JPH0789964A - 酸化触媒としての置換ゲーブルポルフィリンの金属錯体 - Google Patents

酸化触媒としての置換ゲーブルポルフィリンの金属錯体

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JPH0789964A
JPH0789964A JP6197953A JP19795394A JPH0789964A JP H0789964 A JPH0789964 A JP H0789964A JP 6197953 A JP6197953 A JP 6197953A JP 19795394 A JP19795394 A JP 19795394A JP H0789964 A JPH0789964 A JP H0789964A
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compd
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James E Lyons
イー．リヨンズ ジェームス
Jr Paul E Ellis
イー．エリス，ジュニア ポール
Richard W Wagner
ダブリュー．ワグナー リチャード
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Sunoco Inc R&M
Sun Co Inc R&M
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、ゲ−ブル・ポルフィリンの
遷移金属錯体とその用途の提供である。 【構成】 ハロゲン、ニトロ又はシアノ等の電子吸引
基をポルフィリン環上に有しており、結合基で連結され
た２つのポルフィリン環を有しているゲ−ブル・ポルフ
ィリンの遷移金属錯体。これらの錯体は例えばアルカン
等の有機化合物の酸化の為の触媒として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化触媒としての置換
ゲ−ブル(gable)ポルフィリンの金属錯体、及びその触
媒としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明者らによる以前の研究によって、
高度にハロゲン化されたメタロポルフィリン類が炭化水
素の迅速かつ選択的な酸化の優れた触媒であることが確
立されている（米国特許４９７０３４８、４９００８７
１、４８９５６８２、及び４８９５６８０）。ポルフィ
リン環上のフルオロ、クロロ及びブロモ置換基は酸化安
定性の強化と増加した触媒活性を生じると信じられてい
る。炭化水素基質Ｓの酸化の機構は、以下の様に起きる
と信じられているが、本発明はこの機構に拘束されるも
のではない。
【化２】 Ｍ＝メタロポルフィリン
【０００３】二つのメタロポルフィリン分子がジ酸素分
子と還元的に結合することが必要であるので、ゲ−ブル
プロフィリン中におけるように、同じ分子中に両方の金
属中心が置かれていることは金属間の２酸素結合を可能
とし、それによって酸化速度を強める。本発明はそのよ
うなポルフィリン及びアルカンを酸化する為にそれを使
用する方法に関する。
【０００４】オルソ・ゲ−ブル・ポルフィリンが合成さ
れている。メイヤ−(Meier)、コブケ(Kobuke)及びクギ
ミヤ(Kugimiya) J.Chem Soc.,Chem.Commun.,1989 923を
参照。 ここでは各環の第４のメソ位置において二つの
メソトリフェニルポルフィリンがフェニレン基のオルソ
位置に連結しているビス亜鉛錯体が、クロマトグラフィ
分離の後、７０％収率で製造されている。
【０００５】
【課題を解決する手段】本発明にしたがって、分子の配
位子部分中に１又はそれ以上の電子吸引置換基を含有す
るゲ−ブル・ポルフィリンの金属錯体が造られる。その
ような化合物の一般式は
【化３】 である。式中Ｍは周期律表の第Ｉ、VI、VII、又はVIII
族の遷移金属であり、Ｙは水素又はアルキル、例えばメ
チル、エチル又はその同族体、又は水素に対する電子吸
引置換基であり、Ｚはヒドロカルビル、ハロヒドロカル
ビル又はハロカルビルであり、Ｒは芳香族基であり、そ
してＡは陰イオンであるか又は存在しない。好ましい電
子吸引置換基は、塩素、臭素、フッ素、ニトロ基及びシ
アノ基などの置換基である。本発明にしたがってそのよ
うな電子吸引置換基をゲ−ブル・ポルフィリンに導入す
る為に、ハロゲン化手順、例えば１９９０年２月１３日
発行の米国特許4,900,871中；ハロゲン化金属ポルフィ
リン及び酸化触媒として有用な金属フタロシアニンにつ
いての米国出願番号07/568,116中；及びペルハロポルフ
ィリン錯体を製造する改良方法についての米国出願番号
07/634,261中に記載されたもの、ニトロ化手順、例えば
１９９２年６月９日に発行の米国特許5,120,882及び１
９９２年６月２日出願の米国出願番号07/892,106に開示
されたもの、及びシアノ化手順、例えば１９９２年６月
２日発行の米国特許5,118,886中；及び１９９２年６月
２日出願の米国出願番号07/892,107に開示されたものを
使用することが出来、これらの開示は参照によって本明
細書に取込まれる。
【０００６】本発明のゲ−ブル-ポルフィリンの遷移金
属錯体は有機化合物、例えばアルカン類をポルフィリン
の遷移金属錯体が触媒作用を有すると知られている酸化
剤で酸化する為の触媒である。本発明にしたがって使用
する好ましい酸化剤は分子状酸素である。
【０００７】本発明の１具体例中で、上記のメイヤ−ら
の化合物（３）、（４）及び（５）の製造で使用された
技術に従うが、しかしメイヤ−らの化合物（３）を得る
のに使用されたベンズアルデヒドの代りに試薬としてペ
ンタフルオロベンズアルデヒドを使用して、ゲ−ブルポ
ルフィリンが造られる。本発明に従う手順によって得ら
れるこの生成物は、ベンゼン環のオルソ位置に対してメ
ソ位が結合されたメソトリ（ペンタフルオロフェニル）
ポルフィリンの２つの分子を含有しているゲ−ブル・ポ
ルフィリンである。金属Ｍはゲ−ブル・ポルフィリン中
に挿入され、生成物は上記化合物（１）の構造を有し、
ここでＭは金属、例えば鉄であり、Ｒはオルソフェニレ
ンであり、各々のＺはペンタフルオロフェニルであり、
各々のＹは水素である。金属Ｍは２つのポルフィリン環
の各々に於て同じ、例えば両方鉄であるか、又は異なる
もの例えば鉄とマンガンであり得る。
【０００８】２つのポルフィリン環が芳香族環のオルソ
位置ではなくて、メタ位置で（上記、メイタ−らの化合
物（１）を参照。）結合している本発明に従うゲ−ブル
・ポルフィリン類は、選択することが本明細書を読めば
当業者の能力の範囲内である試薬の使用によって得るこ
とが出来る。
【０００９】分子モデル実験では、フッソ化ゲ−ブル・
ポルフィリン類は特に炭化水素類を引きつけ、そして酸
素化物（オキシゲネ−ト）類を拒絶する疎水性のポケッ
トを有する。これらの性質は電子吸引基の為に増加した
還元ポテンシャルと共に炭化水素酸化の強められた速度
を与える。
【００１０】例えばナフタレン又は他の芳香族基などの
他の基を異なる寸法の疎水性ポケットを造る為に、そし
て種々の立体選択的及び領域選択的な酸化的な変換にお
いて有用な形状選択性を与える為に、フェニレン基の代
りに使用できる。
【００１１】ペンタハロベンズアルデヒドの代りに他の
ハロゲン化アルデヒド類、例えばトリハロアセトアルデ
ヒド類、ペルハロプロピオンアルデヒド類、ペルフルオ
ロブチルアルデヒド類などであって、好ましくは分子中
に１〜６個の炭素原子を有しているものを使用して、Ｍ
が金属であり、Ｒがフェニレンであり、各々のＺがペル
フルオロアルキル、例えばトリフルオメチルであり、各
々のＹが水素である、上記の式（１）の構造を有してい
るゲ−ブル・ポルフィリンを製造することが出来る。上
記化合物（１）の様なゲ−ブル・ポルフィリンを一具体
例中で造る為に、その化合物のＹ位置に於けるハロゲ
ン、ニトロ又はシアノなどの電子吸引基によりピロ−ル
水素に後官能基付与することは、さらにこれらの触媒の
アルカンの酸素含有ガスによる酸化の活性を強める。そ
のような後で官能基付与されたゲ−ブル・ポルフィリン
中において、各々のＹは、他と独立に水素、ハロゲン、
ニトロ又はシアノである。各Ｙがハロゲンである時は各
ポルフィリン環はペルハロゲン化されている。
【００１２】従って、電子欠失ゲ−ブル・ポルフィリン
構造が、鉄、マンガン、クロム、ルテニウム、コバルト
などの酸化活性金属中心に対する二核大環状化合物を活
性化する役目をする触媒のファミリ−が本発明にしたが
って提供される。
【００１３】本発明の一具体例中で、本発明にしたがう
合成物は、ポルフィリン環のベ−タ位置に電子吸引置換
基を有している二金属（II）−ゲ−ブル・ポルフィリン
類である。別の具体例に於て、本発明にしたがう組成物
は、ハライド、アジド、ヒドロキシド、及び上記我々の
特許中の様な他のものなどのアキシャルな陰イオンリガ
ンド類を有している、ビス金属（III）誘導体である。
さらに別の具体例で、本発明にしたがう組成物は、ピリ
ジン環の窒素原子を通じて金属に結合されているピリジ
ル等の強配位性の中性リガンドによって封鎖されている
外部のアキシャル部位を有している、ビス金属（II）誘
導体である。そのようなリガンドは疎水性の空所（キャ
ビティ）に入るには大きすぎ、従ってゲ−ブル・ポルフ
ィリン触媒中の外部アキシャル位置でよりも疎水性ポケ
ット中で酸素結合と炭化水素活性化を強める。
【００１４】本発明の化合物によって触媒される酸化の
化学選択性は使用されるオキシダント、金属中心、及び
反応条件の選択に依存し、それらの選択は本明細書に鑑
み当業者の能力の範囲内である。領域選択性及び立体選
択性はポルフィリン二核大環状化合物中の疎水性ポケッ
トの形状と大きさによって決定される。
【００１５】本発明に従う化合物中で使用できる金属
は、ポルフィリンを錯体化させるのに使用され活性の酸
化触媒を与えることが知られている金属である。周期律
表の第Ｉ、VI、VII及びVIII族からの遷移金属、例えば
銅（第Ｉ族）、クロム（VI族）、マンガン（VII族）及
び鉄及びルテニウム（VIII族）が好ましく、鉄が特に好
ましい。
【００１６】アルカン以外の基質、例えばアルキル芳香
族類、オレフィン性炭化水素類、アルデヒド類及びその
他は本発明にしたがって酸化できる。
【００１７】
【実施例】次の実施例は本発明を説明する。 実施例１ ｏ−フタルアルデヒド及びプロパン−１，２−ジチオ−
ルから得られるジチアニル保護ｏ−フタルアルデヒド
を、ペンタフルオロベンズアルデヒド及びピロ−ルで、
マイヤ−らJ.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1989,の手順によ
って、リンドセイらJ.Org.Chem.1987,52,827を参照して
環化し、対応するポルフィリノ−ゲン経由でo-ジチアニ
ル・トリ（ペンタフルオロフェニル）ポルフィリンを造
った。
【化４】
【００１８】ＴＲＩＰＰＦ15＝メソ・トリ（ペンタフル
オロフェニル）ポルフィリン 還流冷却器を備えた２リットルのフラスコに、１．５リ
ットルのＣＨ2Ｃｌ2、ペンタフルオロベンズアルデヒド
（１．３９ｇ，１１．２５ｍｍｏｌ）、ピロ−ル（１．
０４ｇ，１５ｍｍｏｌ）及び（Ａ）（０．８４ｇ，３．
７５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。数分間攪拌後、１．９８ミ
リリットルの２．５Ｍ ＢＦ3ＯＥｔ2を注射器によって
加えた。これをＮ2下で１時間攪拌した。この時に２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノ
ン（ＤＤＱ）（２．５５ｇ，１１．２５ｍｍｏｌ）を加
えた。反応器内容物を１時間還流し、次に冷却し、蒸発
乾固させた。化合物Ｂをアルミナ上でのクロマトグラフ
ィによって精製した。
【００１９】化合物Ｂ中のジチアニル基を、次に上記の
メイヤ−らによって使用されたのと、類似の方法によっ
てＳＯ2Ｃｌ2との反応によって酸化的／加水分解的開裂
にかけ、それらの化合物（４）を生じた。この実施例の
そのような開裂の生成物は以下の化合物Ｃのｏ−ホルミ
ルトリ（ペンタフルオロフェニル）−ポルフィリンであ
る。この段階で、化合物Ｂを湿ったシリカゲルと共に０
℃でＣＨ2Ｃｌ2中で塩化スルフリルの滴下で処理した。
精製後、アルデヒド基をチオアセチル基で置き換えた。
【化５】
【００２０】化合物Ｃをペンタフルオロベンズアルデヒ
ド及びピロ−ルで第二のリンドセイ型トリ（ペンタフル
オロフェニル）ポルフィリン環製造にかけ、ゲ−ブル・
ポルフィリンのオルソジ［メソトリ（ペンタフルオロフ
ェニル）ポルフィリン］ベンゼンを与える。この段階で
化合物Ｃを再度ピロ−ル及びペンタフルオロベンズアル
デヒドと１，４，３モル比でＢＦ3ＯＥｔ2触媒と共に反
応させ、所望の下式化合物を得た。
【化６】
【００２１】ゲ−ブル・ポルフィリンのビス鉄錯体Ｆｅ
2を、ゲ−ブル・ポルフィリンを鉄塩、例えばＦｅＣｌ2
・４Ｈ2Ｏと、溶媒、例えば還流しているジメチルホル
ムアミド又はテトラヒドロフラン中で、典型的には還流
条件下で反応させることにより造り、クロマトグラフィ
によって以下のものを分離した。
【化７】
【００２２】実施例２ 実施例３に従って得られたゲ−ブル・ポルフィリンのビ
ス鉄錯体を二酸化窒素と反応させ、オルソジ［メソトリ
（ペンタフルオロフェニル）β−テトラニトロポルフィ
リン］ベンゼンのビス鉄錯体（Cl-FeTPPF15(NO2)4C6H4T
PPF15(NO2)4Fe-Cl）を与え、ここで主要生成物は二つの
ポルフィリン環の各々上に少なくとも１つの窒素基を有
している。０．５ｇのビス鉄錯体出発物質を３００ミリ
リットルの塩化メチレン中に溶解した。二酸化窒素ガス
を溶液に５分間通した。反応混合物を次に室温で攪拌し
た。ＣＨ2Ｃｌ2を蒸発によって除去し、ＮＯ2錯体をカ
ラムクロマトグラフィ又は熱いテトラヒドロフラン中で
の再結晶によって精製した。
【００２３】実施例３ ＺｎのＨ2ＴＰＰＦ15（ｏ−
フェニレン）ＴＰＰＦ15Ｈ2への挿入 １．０ｇのＨ2ＴＰＰＦ15（ｏ−フェニレン）ＴＰＰＦ
15Ｈ2を１５０ミリリットルのＤＭＦ中に溶解した。Ｎ2
下で還流に於て１．５ｇのＺｎ（ＯＡＣ）2を攪拌しな
がら加えた。１５分後、反応を冷却し、瀘過し、２００
ミリリットルのＨ 2Ｏを加え、これによって生成物Ｚｎ
ＴＰＰＦ15（ｏ−フェニレン）ＴＰＰＦ15Ｚｎの沈殿を
生じ、これをＨ2Ｏで洗浄し、乾燥した。
【００２４】実施例４ ＺｎＴＰＰＦ15（ｏ−フェニ
レン）ＴＰＰＦ15Ｚｎの塩素化 ０．５ｇのゲ−ブル・ポルフィリンのＺｎＴＰＰＦ
15（ｏ−フェニレン）ＴＰＰＦ15Ｚｎを２５０ミリリッ
トルのＣＣｌ4中に溶解した。還流においてＣｌ2ガスを
ゆっくりと溶液に５分間通じた。還流を１時間続け、溶
液がまだ熱いうちに次にＨＣｌガスを溶液に１分間通
じ、Ｚｎを除去した。溶液を冷却し、１００ミリリット
ルの５％ＮａＨＣＯ3で洗浄し、次に乾燥し、中性アル
ミニウム上でクロマトグラフィにかけ、Ｈ2ＴＰＰＦ15
β−Ｃｌ8（ｏ−フェニレン）ＴＰＰＦ15β−Ｃｌ8Ｈ2
を生じた。
【００２５】実施例５ 鉄挿入方法 250mgのＨ2ＴＰＰＦ15β−Ｃｌ8（ｏ−フェニレン）Ｔ
ＰＰＦ15β−Ｃｌ8Ｈ2を、氷酢酸を５ｍｌ有している７
５ミリリットルのＤＭＦ中に溶解した。内容物をＮ2で
脱気しそして１４０℃に加熱した。１００ｍｇのＦｅ2
Ｃｌ2・４Ｈ2Ｏを粉末形で加えた。１５〜３０分間還流
で攪拌したのち、内容物を冷却し、瀘過して、約５℃に
冷却した飽和水性ＮａＣｌ溶液１００ミリリットルに加
えた。一夜過ぎた後、茶色の凝集物が生じ、これを瀘過
し、Ｈ2Ｏでワ−クアップし、次に真空で乾燥した。精
製を中性のアルミナ上でクロマトグラフィによって達成
し、Ｃｌ−ＦｅＴＰＰＦ15β−Ｃｌ8（ｏ−フェニレ
ン）−ＴＰＰＦ15β−Ｃｌ8Ｆｅ−Ｃｌを与えた。
【００２６】一つの環が鉄で錯化され他方が例えばマン
ガンで錯化されているゲ−ブル-ポルフィリンを得る為
に、実施例１中の化合物Ｃであるゲ−ブル-ポルフィリ
ンに対するｏ−ホルミル中間体中のポルフィリン環中に
鉄を挿入出来、そして実施例１に記載されるように第二
の環形成で形成されるゲ−ブル-ポルフィリン生成物中
の第二のポルフィリン環中にマンガンを挿入することが
出来る。
【００２７】本発明にしたがう方法で、ポルフィリンと
の反応中で例えばトリフルオロアセトアルデヒドが使用
される時、生成物はゲ−ブル-ポルフィリンのビス鉄錯
体であるオルソジ［メソトリ−（トリフルオロメチル）
ポルフィリン］Ｒであり、ここでＲは芳香族、例えばベ
ンゼンである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール イー．エリス，ジュニア アメリカ合衆国 19335 ペンシルバニア 州 ダウニングタウン グレンサイド ア ベニュー 1179 (72)発明者 リチャード ダブリュー．ワグナー アメリカ合衆国 15668 ペンシルバニア 州 マリースビル フォーブス トレイル ドライブ 3625

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 〔式中Ｍは周期律表の第Ｉ、VI、VII、又はVIII族から
    選択される遷移金属であり；Ｙは水素又はアルキル又は
    水素の為の電子吸引置換基であり；Ｚはヒドロカルビ
    ル、ハロヒドロカルビル、又はハロカルビルであり；Ｒ
    は芳香族基であり；そしてＡは陰イオンであるか存在し
    ない。〕を有するゲ−ブルポルフィリンからなる化合
    物。
  2. 【請求項２】 Ｍが鉄である請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 少なくとも１つのＹがハロゲンである請
    求項１に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 各Ｙがハロゲンである請求項３に記載の
    化合物。
  5. 【請求項５】 少なくとも１つのＹが臭素である請求項
    ３に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 各Ｙが臭素である請求項４に記載の化合
    物。
  7. 【請求項７】 各Ｚがハロフェニルである請求項１に記
    載の化合物。
  8. 【請求項８】 各々のＺがペンタフルオロフェニルであ
    る請求項７に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 各々のＺがハロアルキルである請求項１
    に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 各々のＺがペルフルオロアルキルであ
    る請求項９に記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 各々のＺがトリフルオロメチルである
    請求項１０に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 少なくとも一つのＹがニトロである請
    求項１に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 各リング中の少なくとも１つのＹがニ
    トロある請求項１２に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 少なくとも一つのＹがシアノである請
    求項１に記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 各リングの少なくとも一つのＹがシア
    ノである請求項１４に記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 各々のＺがペンタフルオロフェニルで
    あり各々のＹがハロゲンである請求項１に記載の化合
    物。
  17. 【請求項１７】 各々のＺがトリフルオロメチルであり
    各々のＹがハロゲンである請求項１に記載の化合物。
  18. 【請求項１８】 各々のＹがエチルである請求項１に記
    載の化合物。
  19. 【請求項１９】 Ｒがオルソフェニレンである請求項１
    に記載の化合物。
  20. 【請求項２０】 Ｒがメソフェニレンである請求項１に
    記載の化合物。
  21. 【請求項２１】 有機化合物を、触媒としての請求項１
    に記載の化合物の存在下で、酸化剤と接触させることか
    らなる、該有機化合物を酸化する方法。
JP6197953A 1993-07-30 1994-07-29 酸化触媒としての置換ゲーブルポルフィリンの金属錯体 Pending JPH0789964A (ja)

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US08/100,516 US5480986A (en) 1993-07-30 1993-07-30 Metal complexes of substituted Gable porphyrins as oxidation catalysts
US08/100516 1993-07-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0789964A true JPH0789964A (ja) 1995-04-04

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ID=22280161

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4659322B2 (ja) * 1999-11-11 2011-03-30 出光興産株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合触媒及びオレフィンの重合方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5563263A (en) * 1994-09-14 1996-10-08 Hoechst Celanese Corporation D4 -symmetric porphyrin-based catalysts, processes for preparing same, and processes for using same
US5760216A (en) * 1994-09-15 1998-06-02 Abbott Laboratories Use of synthetic metalloporphyrins for preparation and prediction of drug metabolites
WO2014033676A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Indian Oil Corporation Limited Process for quality enhancement in hydrocarbon stream

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895682A (en) * 1987-01-02 1990-01-23 Sun Refining And Marketing Copany Hydrocarbon oxidations catalyzed by azide-activated metal coordination complexes
US4895680A (en) * 1987-01-02 1990-01-23 Sun Refining And Marketing Company Hydrocarbon oxidations catalyzed by nitride-activated metal coordination complexes
US4900871A (en) * 1987-01-02 1990-02-13 Sun Refining And Marketing Company Hydrocarbon oxidations catalyzed by iron coordination complexes containing a halogenated ligand
KR970002638B1 (ko) * 1987-04-17 1997-03-07 데이비드 에이취. 돌핀 포르피린, 그의 합성 및 용도
US4970348A (en) * 1989-11-06 1990-11-13 Sun Refining And Marketing Company Chromium halogenated coordination complexes for the oxidation of butane to methylethylketone
DE4012008A1 (de) * 1990-04-13 1991-10-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von o-hydroxy-benzaldehyden
CA2056245A1 (en) * 1990-12-07 1992-06-08 Paul E. Ellis, Jr. Process for preparing perhaloporphyrin complexes
US5118886A (en) * 1991-09-12 1992-06-02 Sun Refining And Marketing Company Cyano- and polycyanometalloporphyrins as catalysts for alkane oxidation
US5120882A (en) * 1991-09-12 1992-06-09 Sun Refining And Marketing Company Nitrated metalloporphyrins as catalysts for alkane oxidation
US5280115A (en) * 1991-09-12 1994-01-18 Sun Company, Inc. (R&M) Nitrated metalloporphyrins as catalysts for alkane oxidation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4659322B2 (ja) * 1999-11-11 2011-03-30 出光興産株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合触媒及びオレフィンの重合方法

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