JPH0789229A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色体の光堅牢性の高い記録材料を提供する
こと。 【構成】電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用
した記録材料において、一般式（１）で表されるトリア
リールアミン誘導体を少なくとも１種以上含むことを特
徴とする記録材料。一般式（１） 【化１】 式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ は無置換のアリ
ール基、またはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基で置換されたアリール基
を、Ｘ、Ｙは酸素原子または硫黄原子を、Ｚは置換可能
なアルキレン基、フエニレン基、アルカンジオイル基を
表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に発
色体の光堅牢性を改良した記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５
６、同６０−１２３５５７などに詳しい。記録材料とし
て、近年、発色濃度および発色体の堅牢性などの特性改
良に対する研究が鋭意行われている。発色体の光堅牢性
に関しては、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー、Ｕ
Ｖ吸収剤、芳香族アミン誘導体などの添加剤で向上する
試みがなされているものの、添加剤そのものが着色して
いたり、効果が少ないなどの問題がある。

【０００３】芳香族アミン誘導体を記録材料に使用した
例は幾つか知られている。ジアリールアミン誘導体につ
いては特開昭６１−１３７７７０、６１−１６０２８７
など、トリアリールアミン誘導体については特公昭５０
−１１２９４に例が知られているが、これらのものは発
色体の光堅牢性に改良効果が少ない、

【０００４】本発明者らは、発色体の光堅牢性改良に関
して鋭意検討した結果、これまでに使用されていないト
リアリールアミン誘導体が発色体の光堅牢性を改良する
ことを見出した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色体の光堅
牢性の良好な記録材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、電子供与性
無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、下記一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘
導体を含むことを特徴とする記録材料により達成され
た。一般式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ は
無置換のアリール基、またはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基で置換さ
れたアリール基を、Ｘ、Ｙは酸素原子または硫黄原子
を、Ｚはアルキレン基、フエニレン基、アルカンジオイ
ル基を表す。

【０００９】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ はフエニル基、ナフチル基、アンス
リル基が好ましく、特にはフエニル基が好ましく、これ
らは更に置換基を有していてもよい。

【００１０】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ が置換基を有するアリール基の場
合、置換基は同一または異なるものが複数であってもよ
く、置換基としては、炭素数１から３０のアルキル基、
炭素数２から２０のアルケニル基、炭素数２から２０の
アルキニル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数
１から３０のアルコキシ基、炭素数６から２０のアリー
ルオキシ基、炭素数１から３０のアルキルチオ基、炭素
数６から２０のアリールチオ基が好ましく、これらは更
にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基で置換されていてもよい。

【００１１】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ が置換基を有するアリール基の場合
の置換基として、特には、炭素数１から２０のアルキル
基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から１
０のアルキニル基、炭素数６から１５のアリール基、炭
素数１から２０のアルコキシ基、炭素数６から１５のア
リールオキシ基、炭素数１から２０のアルキルチオ基、
炭素数６から１５のアリールチオ基が好ましい。

【００１２】Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ として具
体的にはフエニル基、ナフチル基、アンスリル基、トリ
ル基、エチルフエニル基、イソプロピルフエニル基、ｎ
−ブチルフエニル基、ｎ−ヘキシルフエニル基、メトキ
シフエニル基、エトキシフエニル基、ｎ−プロポキシフ
エニル基、イソプロポキシフエニル基、ｎ−ブトキシフ
エニル基、イソブチルオキシフエニル基、ｓｅｃ−ブチ
ルオキシフエニル基、ｎ−ペンチルオキシフエニル基、
イソペンチルオキシフエニル基、ｎ−ヘキシルオキシフ
エニル基、ｎ−オクチルオキシフエニル基、（２−エチ
ルヘキシル）フエニル基、ｎ−ノニルオキシフエニル
基、ｎ−デシルオキシフエニル基、ｎ−ドデシルオキシ
フエニル基、ｎ−オクタデシルオキシフエニル基、フエ
ニルフエニル基、フエノキシフエニル基、（４−メトキ
シフエノキシ）フエニル基、（２−メトキシエトキシ）
フエニル基、〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕フエニル基、メチルチオフネニル基、エチルチオフ
エニル基、ｎ−ブチルチオフエニル基、ｎ−デシルチオ
フエニル基、フエニルチオフエニル基、ジメチルフエニ
ル基、トリメチルフエニル基、ジメトキシフエニル基、
トリメトキシフエニル基、メチレンジオキシフエニル
基、メトキシトリル基、メトキシジメチルフエニル基な
どが好ましい。

【００１３】上記一般式（１）において、Ｘ、Ｙで表さ
れる酸素原子や硫黄原子は窒素原子に対してｐ位または
ｍ位で置換されていることが好ましい。Ｘ、Ｙの両方が
窒素原子に対してｍ位に置換されている場合は、Ａ
ｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ のアリール基の置換基の
少なくとも１つの置換基は窒素原子に対してｐ位にある
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基が好ましい。Ｘ、Ｙが窒素原子に対してｐ
位に置換されている場合は、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ ³ 、
Ａｒ⁴ のアリール基の置換基は窒素原子に対してｍ位又
はｐ位が好ましい。

【００１４】上記一般式（１）において、Ｚで表される
置換可能なアルキレン基、フエニレン基、アルカンジオ
イル基は更に置換基を有していてもよい。この中でも一
般式（２）、（３）および（４）で表されるものが好ま
しい。一般式（２）

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ¹ はヘテロ原子、不飽和結合を鎖
中に有していてもよい置換可能なアルキレン基、置換可
能なフエニレン基を、ａは０または１の整数を表す。一
般式（３）

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、Ｒ² はヘテロ原子、不飽和結合を鎖
中に有していてもよい置換可能なアルキレン基、置換可
能なフエニレン基を、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同一で
も異なっていてもよく水素原子、置換可能なアルキル
基、置換可能なアリール基を、ｂは０または１の整数
を、ｌ、ｍは０から４の整数を表す。一般式（４）

【００１９】

【化５】

【００２０】式中、Ｒ³ はヘテロ原子、不飽和結合を鎖
中に有していてもよい置換可能なアルキレン基、置換可
能なフエニレン基を表す。ｃは０または１の整数を表
す。

【００２１】上記一般式（２）から（４）において、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で表されるアルキレン基、フエニレン基
が置換基を有する場合、置換基としてはアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基が好ましい。アルキレン基、フ
エニレン基がヘテロ原子、不飽和結合を鎖中に有してい
る場合、ヘテロ原子としては酸素原子が好ましく、不飽
和結合としては二重結合、三重結合が好ましい。特に、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ として次のものが好ましい。

【００２２】

【化６】

【００２３】式中、ｎは１から５の整数を表す。上記一
般式（３）において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ で表され
る置換基がアルキル基、アリール基を表す場合、炭素数
１から１０のアルキル基、炭素数６から１２のアリール
基が好ましく、これらの置換基はアルキル基、フエニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基などの置換基を有
していてもよい。

【００２４】次に本発明に係るトリアリールアミン誘導
体の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれにより
限定されるものではない。

【００２５】１，２−ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（ｐ−ジフエニルアミノ
フエノキシ）プロパン、１，２−ビス（ｐ−ジフエニル
アミノフエノキシ）−３−フエニルプロパン、１，３−
ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）プロパン、
２，２−ジメチル−１，３−ビス（ｐ−ジフエニルアミ
ノフエノキシ）プロパン、１，４−ビス（ｐ−ジフエニ
ルアミノフエノキシ）ブタン、１，５−ビス（ｐ−ジフ
エニルアミノフエノキシ）ペンタン、１，８−ビス（４
−ジフエニルアミノフエノキシ）オクタン、１，１２−
ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）ドデカン、
１，１８−ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）オ
クタデカン、１，２−ジメチル−１，２−ビス（ｐ−ジ
フエニルアミノフエノキシ）エタン、１，４−ビス（ｐ
−ジフエニルアミノフエノキシ）−２−ブテン、１，２
−ビス〔ｐ−ジ（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕エタ
ン、１，２−ビス〔ｐ−ジ（ｐ−トリルアミノ）フエノ
キシ〕−３−フエニルプロパン、１，３−ビス〔ｐ−ジ
（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕プロパン、１，４−
ビス〔ｐ−ジ（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕ブタ
ン、１，６−ビス〔ｐ−ジ（ｐ−トリルアミノ）フエノ
キシ〕ヘキサン、１，１２−ビス〔ｐ−ジ（ｐ−トリル
アミノ）フエノキシ〕ドデカン、１，４−ビス〔ｐ−ジ
（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕−２−ブテン、ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕メタン、１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフ
エニルアミノ）フエノキシ〕エタン、１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕−
３−メチルプロパン、１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メ
トキシフエニル）アミノフエノキシ〕プロパン、２，２
−ジメチル−１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフ
エニルアミノ）フエノキシ〕プロパン、１，４−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕ブタン、１，１０−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕デカン、１，４−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕−２−ブテン、１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｍ−トリ
ルアミノ）フエノキシ〕エタン、１，２−ビス〔ｐ−ビ
ス（ｍ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタ
ン、

【００２６】１，２−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシ
フエニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ〕フエノキシ〕
エタン、１，２−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ〕フエノキシ〕プロ
パン、１，３−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニ
ル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ〕フエノキシ〕プロパ
ン、１，４−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニ
ル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ〕フエノキシ〕ブタ
ン、１，２−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フエノキシ〕エタン、１，
２−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−
フエニルアミノ〕フエノキシ〕プロパン、１，３−ビス
〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−フエニル
アミノ〕フエノキシ〕プロパン、１，４−ビス〔ｐ−
〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミ
ノ〕フエノキシ〕ブタン、１，２−ビス（ｍ−ジフエニ
ルアミノフエノキシ）エタン、１，４−ビス（ｍ−ジフ
エニルアミノフエノキシ）ブタン、１，２−ビス〔ｍ−
ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕エタン、１，４
−ビス〔ｍ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕ブ
タン、１，２−ビス〔ｍ−ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕エタン、１，４−ビス〔ｍ−ビス
（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕ブタン、
１，２−ビス〔ｍ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−
Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ〕フエノキシ〕エタン、１，
４−ビス〔ｍ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−
フエニルアミノ〕フエノキシ〕ブタン、１，２−ビス
〔ｍ−〔Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フ
エノキシ〕エタン、１−（ｐ−ジフエニルアミノフエノ
キシ）−２−〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキ
シ〕エタン、１−（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）
−４−〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエ
ノキシ〕ブタン、１−〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）
フエノキシ〕−２−〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕エタン、１−〔ｍ−ビス（ｐ−ト
リルアミノ）フエノキシ〕−２−〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン、１−〔ｍ−
ジフエニルアミノフエノキシ〕−２−〔ｐ−ビス（ｐ−
メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン、１，２
−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエ
ニルチオ〕エタン、

【００２７】１，４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフ
エニルアミノ）フエニルチオ〕ブタン、１−（ｐ−ジフ
エニルアミノフエニルチオ）−２−〔ｐ−ビス（ｐ−メ
トキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン、１−〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエニルチオ〕
−２−〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエ
ノキシ〕エタン、１−〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）
フエニルチオ〕−２−〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕エタン、１，４−ビス（ｐ−ジ
フエニルアミノフエノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕ベンゼ
ン、１，４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルア
ミノ）フエノキシ〕ベンゼン、１，４−ビス〔ｐ−ビス
（ｐ−ｎ−ブトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕ベン
ゼン、１，４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−ｎ−オクチルオキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン、１−（ｐ−
ジフエニルアミノフエノキシ）−４−〔ｐ−ビス（ｐ−
メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン、１，
３−ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエ
ノキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン、１−（ｐ
−ジフエニルアミノフエノキシ）−３−〔ｐ−ビス（ｐ
−トリルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン、４，４′−ビ
ス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）ビフエニル、
４，４′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノ
キシ〕ビフエニル、４，４′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メ
トキシフエニルアミノ）フエノキシ〕ビフエニル、４，
４′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−ｎ−オクチルオキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕ビフエニル、４，４′−ビス
〔ｐ−ビス〔ｐ−（２−エチルヘキシルオキシ）フエニ
ルアミノ〕フエノキシ〕ビフエニル、４−（ｐ−ジフエ
ニルアミノフエノキシ）−４′−〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕ビフエニル、α，
α′−ビス〔ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ〕−ｐ−
キシレン、α，α′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミ
ノ）フエノキシ〕−ｐ−キシレン、α，α′−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕−
ｐ−キシレン、α−（ｐ−ジフエニルアミノフエノキ
シ）−α′−〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミ
ノ）フエノキシ〕−ｐ−キシレン、

【００２８】α，α′−ビス〔ｐ−ジフエニルアミノフ
エノキシ〕−ｍ−キシレン、α，α′−ビス〔ｐ−ビス
（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕−ｍ−キシレン、
α，α′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミ
ノ）フエノキシ〕−ｍ−キシレン、α−〔ｐ−ビス（ｐ
−トリルアミノ）フエノキシ〕−α′−〔ｐ−ビス（ｐ
−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕−ｍ−キシレ
ン、ビス〔４−（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）フ
エニル〕エーテル、ビス〔４−〔ビス（ｐ−トリルアミ
ノ）フエノキシ〕フエニル〕エーテル、ビス〔４−〔ビ
ス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニ
ル〕エーテル、ビス〔４−〔ビス（ｐ−ｎ−ブチルオキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕エーテル、
ビス〔４−〔ビス（ｐ−ｎ−オクチルオキシフエニルア
ミノ）フエノキシ〕フエニル〕エーテル、〔ｐ−（ジフ
エニルアミノフエノキシ）フエニル〕−〔ｐ−〔ビス
（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニ
ル〕エーテル、２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−ｎ−ブチルオキシフエ
ニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−〔ビス（ｐ−ｎ−オクチルオキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕フエニル〕プロパン、２−〔４−
（ジフエニルアミノフエノキシ）フエニル〕−２−〔４
−〔ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕
フエニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−
メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕ヘキ
サフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−
ｎ−ブチルオキシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニ
ル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−〔ビ
ス（ｐ−ｎ−オクチルオキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕フエニル〕ヘキサフルオロプロパン、ビス〔４−
（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）エチル〕エーテ
ル、ビス〔４−〔ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキ
シ〕エチル〕エーテル、ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕エチル〕エーテル、
１，２−ビス〔２−〔４−（ｐ−ジフエニルアミノフエ
ノキシ）〕エトキシ〕エタン、１，２−ビス〔４−〔ビ
ス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕カルボ
ニル〕エタン、１，４−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕カルボニル〕ブタン、

【００２９】１，８−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕カルボニル〕オクタン、
１，８−ビス〔ｐ−ビス（１−ナフチルアミノ）フエノ
キシ〕オクタン、１，６−ビス〔ｐ−ビス（２−ナフチ
ルアミノ）フエノキシ〕ヘキサン、１，８−ビス〔ｐ−
ビス（４−メトキシ−１−ナフチルアミノ）フエノキ
シ〕オクタン、１，６−ビス〔ｐ−ビス（２−ナフチル
アミノ）フエノキシ〕ヘキサン、１，４−ビス〔ｐ−ビ
ス（１−アンスリルアミノ）フエノキシ〕ブタン、１，
２−ビス〔ｐ−ビス（２−アンスリルアミノ）フエノキ
シ〕エタン、１，６−ビス〔ｐ−ビス（９−アンスリル
アミノ）フエノキシ〕ヘキサン、１，２−ビス〔ｐ−ビ
ス（３，４−ジメトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕
エタン、１，３−ビス〔ｐ−ビス（２，４−ジメトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕プロパン、１，４−ビス
〔ｐ−ビス（３−メチル−４−メトキシフエニルアミ
ノ）フエノキシ〕ブタン、１，２−ビス〔ｐ−ビス（２
−メチル−４−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕
エタン、１，３−ビス〔ｐ−ビス（３，４−メチレンジ
オキシフエニルアミノ）フエノキシ〕プロパン、１，４
−ビス〔ｐ−ビス（３，４−ジメチルフエニルアミノ）
フエノキシ〕ブタンなどが挙げられる。

【００３０】本発明に係るトリアリールアミン誘導体の
酸化電位はトリフエニルアミンよりも低いものが好まし
い。ここで述べる酸化電位とは回転白金電極と参照電極
に飽和カロメル電極を用いたポーラログラフィックアナ
ライザー（Ｐ−１１００，Ｙａｎａｃｏ製）により、テ
トラエチルアンモニウムパークロレート（Ｅｔ₄ Ｎ⁺Ｃ
ｌＯ₄ ^- ）のアセトニトリル溶液（０．１モル濃度）中
で測定した第一酸化電位のことを意味する。この場合、
トリフエニルアミンの酸化電位は０．９２ｖ（１０回の
平均値）である。この値は文献値（Ｅ．Ｔ．ＳｅＯ ｅ
ｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８，３
４９８（１９６６））と一致するものである。

【００３１】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
画像の光堅牢性の点からその酸化電位は低いものの方が
好ましい。一方、トリアリールアミン誘導体自身の抗酸
化耐性の点からその酸化電位はあまり低くない方が好ま
しい。具体的には本発明に係るトリアリールアミン誘導
体の酸化電位は０．２５ｖから０．９２ｖの範囲に有る
ことが好ましく、特には０．４０ｖから０．９０ｖの範
囲に有ることが好ましい。

【００３２】本発明に係るトリアリールアミン誘導体の
酸化電位の一例を以下に示す。１，２−ビス〔ｐ−ジフ
エニルアミノフエノキシ〕エタン（０．８４ｖ）、１，
２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フエノキシ〕
エタン（０．７１ｖ）、１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−
メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン（０．５
７ｖ）、１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕プロパン（０．５７ｖ）、１，
４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フ
エノキシ〕ブタン（０．５８ｖ）、１，２−ビス〔ｐ−
〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミ
ノ〕フエノキシ〕エタン（０．６５ｖ）、１，２−ビス
〔ｍ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタン（０．６７ｖ）、１，４−ビス〔ｐ−ビス
（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン
（０．５４ｖ）、１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキ
シフエニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼン（０．５７
ｖ）、４，４′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕ビフエニル（０．５８ｖ）、
α，α′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミ
ノ）フエノキシ〕−ｐ−キシレン（０．５７ｖ）、ビス
〔４−（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）フエニル〕
エーテル（０．８２ｖ）、ビス〔４−〔ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕エチル〕エーテル
（０．５７ｖ）、２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕プロパン
（０．５７ｖ）、２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕ヘキサフ
ルオロプロパン（０．６０ｖ）、１，２−ビス〔４−
〔ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕カ
ルボニル〕エタン（０．６７ｖ）。

【００３３】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
単独で用いても２種類以上のトリアリールアミン誘導体
を併用して用いてもよい。

【００３４】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤
と併用してもよい。

【００３５】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００３６】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００３７】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００３８】本発明に係る電子供与性無色染料は従来よ
り公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物など各種の化合物を使用することができる。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に記載されて
いる。

【００３９】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。

【００４０】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。

【００４１】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００４２】一般的には、電子供与性無色染料と本発明
のトリアリールアミン誘導体を混合して、溶媒（アルキ
ル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジ
フェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩素化パラ
フィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの植物油：
動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）に溶解
し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、上質
紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などに塗
布することにより発色剤シートをうる。また電子受容性
化合物および必要に応じて添加剤を単独又は混合して、
スチレンブタジエンラテックス、ポリビニールアルコー
ルの如きバインダー中に分散させ、顔料とともに紙、プ
ラスチックシート、樹脂コートテッド紙などの支持体に
塗布することにより顕色剤シートを得る。

【００４３】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

【００４４】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００４５】使用されるトリアリールアミン誘導体と電
子供与性無色染料の比は、重量比で０．０１：１から２
０：１の間が好ましく、さらには０．１：１から１０：
１の間が特に好ましい。電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００４６】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５
８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１
０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５
１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８
４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載されてい
る。

【００４７】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。このようにして得られた塗液には、さ
らに種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加え
られる。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れ
を防止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレ
アフィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行わ
れ、さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般には、
発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化
合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活
性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構
成されることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の
表面に保護層を設けてもよい。

【００４８】通常、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び本発明のトリアリールアミン誘導体は、バイン
ダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水溶
性のものが一般的であり、ポリビニルアルコ−ル、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を
加えることもできる。

【００４９】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００５０】本発明にかかるトリアリールアミン誘導体
は、米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４
０７号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６
３号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３
９号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９
３号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３
−８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７
９８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３
号等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００５１】

〔実施例１〕

１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスタ−チ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方電子供与性無色染料の
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオランを６．８％と、本発明化合物である、１，２
−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエ
ノキシ〕エタンを１５％溶解したジイソプロピルナフタ
レン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散して直
径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメラ
ミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、
水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して透明なメラミンホル
ムアルデヒド初期重合物の水溶液を得た。この水溶液を
上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン酸水溶液でｐ
Ｈを６．０に調節し、液温を６５°Ｃに上げ６時間攪拌
を続けた。このカプセル液を室温まで冷却し水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ９．０に調節した。この分散液に対
して１０重量％ポリビニルアルコール水溶液２００部お
よびデンプン粒子５０部を添加し、加水してマイクロカ
プセル分散液の固形分濃度２０％溶液を調整した。この
塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／ｍ² の固形分が塗布
されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し電子
供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

【００５２】２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

【００５３】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ
／ｃｍ² の荷重をかけ発色させ黒色の色像を得た。

【００５４】〔実施例２〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−トリルアミノ）フ
エノキシ〕エタンにかえた他は、実施例１と同様にして
マイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして
発色させ黒色の像が得られた。

【００５５】〔実施例３〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，２−ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキ
シ）エタンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。

【００５６】〔実施例４〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，２−ビス〔ｐ−〔Ｎ−（ｐ−メトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フエノキシ〕エタンにかえ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得ら
れた。

【００５７】〔実施例５〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕ブタンにかえた他は、実施例１と
同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と
同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００５８】〔実施例６〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，２−ビス〔ｍ−ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕エタンにかえた他は、実施例１と
同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と
同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００５９】〔実施例７〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを１，３−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕ベンゼンにかえた他は、実施例１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１
と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００６０】〔実施例８〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンをα，α′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕−ｐ−キシレンにかえた他は、
実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００６１】〔実施例９〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキシフエニ
ルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕プロパンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。

【００６２】〔実施例１０〕実施例１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを２，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕フエニル〕ヘキサフルオ
ロプロパンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。

【００６３】〔実施例１１〕実施例１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンをビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキシフエニル
アミノ）フエノキシ〕エチル〕エーテルにかえた他は、
実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００６４】〔実施例１２〕実施例１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを１，２−ビス〔４−〔ビス（ｐ−メトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕カルボニル〕エタンにか
えた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得
られた。

【００６５】〔実施例１３〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを２
−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ
フルオランにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ緑色の像が得られた。

【００６６】〔実施例１４〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）にかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプ
セルシートを得た。実施例１と同様にして発色させ青色
の像が得られた。

【００６７】〔実施例１５〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３
−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させ青色の像が得られた。

【００６８】〔実施例１６〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様
にして発色させ赤色の像が得られた。

【００６９】〔実施例１７〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−〔１−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリドにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させシアン色の像が得ら
れた。

【００７０】〔実施例１８〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリドにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ青緑色の像が得ら
れた。

【００７１】〔実施例１９〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオランにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ赤色の像が得られ
た。

【００７２】〔実施例２０〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）−４，７−ジアザフタリドにかえた他は、実施例１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１
と同様にして発色させ緑色の像が得られた。

【００７３】〔実施例２１〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−４−アザフタリドにかえた他は、実施例１と同
様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同
様にして発色させシアン色の像が得られた。

【００７４】〔実施例２２〕実施例１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを１５％溶解したジイソプロピルナフタレン
１００部の代わりに１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタンを５％、１，
２−ビス（ｐ−ジフエニルアミノフエノキシ）エタンを
１０％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を使
用した他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。実施例１と同様にして発色させたところ黒
色の色像が得られた。

【００７５】〔実施例２３〕実施例１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを１５％溶解したジイソプロピルナフタレン
１００部の代わりに１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタンを５％、ｏ−
ベンゾトリアゾリル−ｐ−メチルフエノールを１０％溶
解したジイソプロピルナフタレン１００部を使用した他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の色像
が得られた。

【００７６】〔実施例２４〕電子供与性無色染料である
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン、電子受容性化合物であるビスフエノール
Ａ、本発明の化合物１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メト
キシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン各々２０ｇと
を１００ｇの５％ポリビニルアルコ−ル（クラレＰＶＡ
１０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体
積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓ
ｉｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの
０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザ−で分散し
た。 以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
化合物化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇ
の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョ
ン４ｇと２％のジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この
塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥塗布量が６
ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレン
ダー処理を行い塗布紙を得た。以上のようにして得られ
た塗布紙を、京セラ（株）製サーマルヘッド（KLT-216-
8MPD1)で印字したところ黒色の像を得た。

【００７７】〔実施例２５〕実施例２４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを１，４−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフ
エニルアミノ）フエノキシ〕ベンゼンにかえた他は、実
施例２４と同様にして塗布紙を得た。実施例２４と同様
にして発色させ黒色の像が得られた。

【００７８】〔実施例２６〕実施例２４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを４，４′−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシ
フエニルアミノ）フエノキシ〕ビフエニルにかえた他
は、実施例２４と同様にして塗布紙を得た。実施例２４
と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００７９】〔実施例２７〕実施例２４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンをビス〔４−（ｐ−ジフエニルアミノフエノ
キシ）フエニル〕エーテルにかえた他は、実施例２４と
同様にして塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色
させ黒色の像が得られた。

【００８０】〔実施例２８〕実施例２４の２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオランにかえた他は、実施例２４と同様に
して塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色させ黒
色の像を得た。

【００８１】〔実施例２９〕実施例２４のビスフエノー
ルＡを４−イソプロピルオキシフエニル−４′−ヒドロ
キシフエニルスルホンにかえた他は、実施例２４と同様
にして塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色させ
黒色の像を得た。

【００８２】〔実施例３０〕実施例２４のビスフエノー
ルＡを５−〔２−（４−メトキシフエノキシ）エトキ
シ〕サリチル酸亜鉛にかえた他は、実施例２４と同様に
して塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色させ黒
色の像を得た。

【００８３】〔実施例３１〕実施例２４のビスフエノー
ルＡを２−フエノキシアセトアミド安息香酸亜鉛にかえ
た他は、実施例２４と同様にして塗布紙を得た。実施例
２４と同様にして発色させ黒色の像を得た。

【００８４】〔実施例３２〕実施例２４のビスフエノー
ルＡを１，５−ビス（３，５−ジヒドロキシフエニルカ
ルボニルオキシ）ペンタンにかえた他は、実施例２４と
同様にして塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色
させ黒色の像を得た。

【００８５】〔比較例１〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンを使用しなかった他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させたところ黒色の色像が得られた。

【００８６】〔比較例２〕実施例１の１，２−ビス〔ｐ
−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エ
タンの代わりにｏ−ベンゾトリアゾリル−ｐ−メチルフ
エノールを使用した他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せたところ黒色の色像が得られた。

【００８７】〔比較例３〕実施例１３の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１３と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１３と同様
にして発色させ緑色の像が得られた。

【００８８】〔比較例４〕実施例１４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１４と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１４と同様
にして発色させ青色の像が得られた。

【００８９】〔比較例５〕実施例１５の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１５と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１５と同様
にして発色させ青色の像が得られた。

【００９０】〔比較例６〕実施例１６の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１６と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１６と同様
にして発色させ赤色の像が得られた。

【００９１】〔比較例７〕実施例１７の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１７と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１７と同様
にして発色させシアン色の像が得られた。

【００９２】〔比較例８〕実施例１８の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１８と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１８と同様
にして発色させ青緑色の像が得られた。

【００９３】〔比較例９〕実施例１９の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例１９と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例１９と同様
にして発色させ赤色の像が得られた。

【００９４】〔比較例１０〕実施例２０の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例２０と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例２０と同様
にして発色させ緑色の像が得られた。

【００９５】〔比較例１１〕実施例２１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例２１と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。実施例２１と同様
にして発色させシアン色の像が得られた。

【００９６】〔比較例１２〕実施例２４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例２４と同様に
して塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【００９７】〔比較例１３〕実施例２４の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンの代わりにｏ−ベンゾトリアゾリル−ｐ−メ
チルフエノールを使用した他は、実施例２４と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２４と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。

【００９８】〔比較例１４〕実施例２８の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例２８と同様に
して塗布紙を得た。実施例２８と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【００９９】〔比較例１５〕実施例２９の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例２９と同様に
して塗布紙を得た。実施例２９と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【０１００】〔比較例１６〕実施例３０の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例３０と同様に
して塗布紙を得た。実施例３０と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【０１０１】〔比較例１７〕実施例３１の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例３１と同様に
して塗布紙を得た。実施例３１と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【０１０２】〔比較例１８〕実施例３２の１，２−ビス
〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキ
シ〕エタンを使用しなかった他は、実施例３２と同様に
して塗布紙を得た。実施例３２と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。

【０１０３】実施例１〜３２及び比較例１〜１８で得た
記録材料の光堅牢性の評価を以下の様に行った。 （画像耐光性試験）実施例及び比較例で得られた画像
（色像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−
２５ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により光照射する。
光照射の時間は実施例１から２３及び比較例１から１１
については４時間とし、実施例２４から３２及び比較例
１２から１８については２４時間とした。光照射後の画
像濃度Ｄおよび光照射前の画像濃度Ｄ₀ をそれぞれマク
ベス反射濃度計で測定した。光堅牢性は光照射後の画像
の残存率＝（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示し
た。残存率が大きいほど光堅牢性が優れていることを示
す。 （酸化電位測定）テトラエチルアンモニウムパークロレ
ート（Ｅｔ₄ Ｎ⁺ ＣｌＯ₄ ^- ）のアセトニトリル溶液に
試料を０．１モル濃度になるように調整する。この溶液
を回転白金電極と参照電極に飽和カロメル電極を用いた
ポーラログラフィックアナライザー（Ｐ−１１００，Ｙ
ａｎａｃｏ製）で測定し、第一酸化電位を得る。試料の
標準物質としてトリフエニルアミンを用い、その第一酸
化電位が０．９２ｖであることを確認する。

【０１０４】結果を表１〜表４に示す。表１は感圧紙に
於ける黒系発色剤に対する本発明のトリフエニルアミン
の添加効果を、表２は感圧紙に於ける汎用発色剤に対す
る本発明の１，２−ビス〔ｐ−ビス（ｐ−メトキシフエ
ニルアミノ）フエノキシ〕エタンの添加効果を、表３は
感熱紙に於ける黒系発色剤に対する本発明のトリフエニ
ルアミンの添加効果を、表４は感熱紙に於ける汎用発色
剤、汎用顕色剤に対する本発明の１，２−ビス〔ｐ−ビ
ス（ｐ−メトキシフエニルアミノ）フエノキシ〕エタン
の添加効果を示したものである。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【発明の効果】本発明により、発色画像の光堅牢性が高
い記録材料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩倉 謙 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、一般式（１）で表される
   トリアリールアミン誘導体を少なくとも１種以上含むこ
   とを特徴とする記録材料。一般式（１） 【化１】 式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ は無置換のアリ
   ール基、またはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基で置換されたアリール基
   を、Ｘ、Ｙは酸素原子または硫黄原子を、Ｚはアルキレ
   ン基、フエニレン基、アルカンジオイル基を表す。
2. 【請求項２】 トリアリールアミン誘導体の酸化電位が
   トリフエミルアミンのそれよりも低いことを特徴とする
   請求項１に記載の記録材料。
3. 【請求項３】 トリアリールアミン誘導体の酸化電位が
   ０．４０Ｖ以上０．９０Ｖ以下であることを特徴とする
   請求項１または２に記載の記録材料。