JPH0782332A - ブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 - Google Patents
ブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物Info
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- JPH0782332A JPH0782332A JP22456593A JP22456593A JPH0782332A JP H0782332 A JPH0782332 A JP H0782332A JP 22456593 A JP22456593 A JP 22456593A JP 22456593 A JP22456593 A JP 22456593A JP H0782332 A JPH0782332 A JP H0782332A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ１）ガラス転移温度が０℃以下のゴム系
ブロックと、（Ａ２）塩化ビニルを主体とする塩化ビニ
ル系ブロックとから成るブロック共重合体であって、
（Ａ１）成分の割合がブロック共重合体全量に対し５〜
５０重量％であるのが好ましい。この共重合体は、ゴム
成分とアゾ基を含むマクロアゾ系開始剤の存在下に、塩
化ビニルモノマーをラジカル重合させて得られる。 【効果】 成形品とするか、基材上にコーティングし塗
膜を形成させると、ブロック共重合体中のゴム系ブロッ
ク部の効果による良好な耐衝撃性を示し、かつこの特性
の持続性に優れるので、種々の成型品、シート、フィル
ム等に用いて好適である。
ブロックと、（Ａ２）塩化ビニルを主体とする塩化ビニ
ル系ブロックとから成るブロック共重合体であって、
（Ａ１）成分の割合がブロック共重合体全量に対し５〜
５０重量％であるのが好ましい。この共重合体は、ゴム
成分とアゾ基を含むマクロアゾ系開始剤の存在下に、塩
化ビニルモノマーをラジカル重合させて得られる。 【効果】 成形品とするか、基材上にコーティングし塗
膜を形成させると、ブロック共重合体中のゴム系ブロッ
ク部の効果による良好な耐衝撃性を示し、かつこの特性
の持続性に優れるので、種々の成型品、シート、フィル
ム等に用いて好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリ塩化ビニル
系ブロック共重合体、それを含む樹脂組成物、それらを
用いた成形品あるいはコーティング品及び該共重合体又
は樹脂組成物のラジカル重合による製造方法に関するも
のである。このブロック共重合体及び樹脂組成物を用い
た成形品あるいはこれらを基材上にコーティングしたコ
ーティング品は、ゴム系成分の効果による耐衝撃性に優
れているので、種々の成型品、シート、フィルム等に用
いて好適である。
系ブロック共重合体、それを含む樹脂組成物、それらを
用いた成形品あるいはコーティング品及び該共重合体又
は樹脂組成物のラジカル重合による製造方法に関するも
のである。このブロック共重合体及び樹脂組成物を用い
た成形品あるいはこれらを基材上にコーティングしたコ
ーティング品は、ゴム系成分の効果による耐衝撃性に優
れているので、種々の成型品、シート、フィルム等に用
いて好適である。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂組成物を用いた
成形品に、耐衝撃性を付与するためには、ＭＢＳ（メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン３元共重合
体）などの補強剤を添加する方法が一般的である。ま
た、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、アクリ
ルゴムなどに塩化ビニルをグラフト重合する方法が知ら
れている（特公昭３９−２７８７６号公報）。しかしな
がら、これらの方法は、製造工程が煩雑であるという問
題がある。
成形品に、耐衝撃性を付与するためには、ＭＢＳ（メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン３元共重合
体）などの補強剤を添加する方法が一般的である。ま
た、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、アクリ
ルゴムなどに塩化ビニルをグラフト重合する方法が知ら
れている（特公昭３９−２７８７６号公報）。しかしな
がら、これらの方法は、製造工程が煩雑であるという問
題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の塩化ビニル系樹脂組成物のもつ欠点を克服し、通
常のラジカル重合法により簡単に製造でき、しかも補強
剤などの添加なしに優れた耐衝撃性を示す新規なブロッ
ク共重合体、それを含む樹脂組成物及びそれらを用いた
成形品あるいはコーティング品を提供することを目的と
してなされたものである。
従来の塩化ビニル系樹脂組成物のもつ欠点を克服し、通
常のラジカル重合法により簡単に製造でき、しかも補強
剤などの添加なしに優れた耐衝撃性を示す新規なブロッ
ク共重合体、それを含む樹脂組成物及びそれらを用いた
成形品あるいはコーティング品を提供することを目的と
してなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する重合体、それを含む樹脂組成物及び
それらを用いた成形品あるいはコーティング品を開発す
るために種々研究を重ねた結果、所定のガラス転移温度
をもつゴム系ブロックと塩化ビニルを主体とする塩化ビ
ニル系ブロックとから成るブロック共重合体及びそれを
用いたものが効果的であることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
ましい性質を有する重合体、それを含む樹脂組成物及び
それらを用いた成形品あるいはコーティング品を開発す
るために種々研究を重ねた結果、所定のガラス転移温度
をもつゴム系ブロックと塩化ビニルを主体とする塩化ビ
ニル系ブロックとから成るブロック共重合体及びそれを
用いたものが効果的であることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ１）ガラス転移
温度が０℃以下のゴム系ブロックと、（Ａ２）塩化ビニ
ルを主体とする塩化ビニル系ブロックとから成るブロッ
ク共重合体を提供するものである。
温度が０℃以下のゴム系ブロックと、（Ａ２）塩化ビニ
ルを主体とする塩化ビニル系ブロックとから成るブロッ
ク共重合体を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ブロック共重合体（Ａ）は、（Ａ１−Ａ２）ｌ、Ａ１−
（Ａ２−Ａ１）ｍ、Ａ２−（Ａ１−Ａ２）ｎ（ここで
ｌ、ｍ、ｎは１〜２０の整数である）などの構成を含
み、これらのうち１種だけから成るものでもよいし、あ
るいはこれら２種以上から成るものでもよい。通常は、
ｌ、ｍ、ｎの値が１〜４であるものが容易に得られる。
ゴム系ブロック（Ａ１）は、ガラス転移温度が０℃以
下、好ましくは−２０℃以下のもの、特に合成ゴム系の
ものであり、このようなものとしては、例えばポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリイソ
ブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−ア
クリロニトリルゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、
あるいはこれらを水添したもの、その他クロルスルホン
化ポリエチレン、アクリルゴム、多硫化系合成ゴム、ウ
レタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムなどが挙げら
れる。ゴム系ブロック（Ａ１）における繰り返し単位数
は実用的には２０〜１０００が好ましい。また、塩化ビ
ニル系ブロック（Ａ２）は、塩化ビニル単独重合体、あ
るいは塩化ビニルを主体とするα‐オレフィン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、アクリロニトリルなどとの共重合
体である。この塩化ビニル系ブロック（Ａ２）における
塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニル共重合体の数平均
重合度は、通常１０〜３０００、好ましくは約１００〜
１５００である。
ブロック共重合体（Ａ）は、（Ａ１−Ａ２）ｌ、Ａ１−
（Ａ２−Ａ１）ｍ、Ａ２−（Ａ１−Ａ２）ｎ（ここで
ｌ、ｍ、ｎは１〜２０の整数である）などの構成を含
み、これらのうち１種だけから成るものでもよいし、あ
るいはこれら２種以上から成るものでもよい。通常は、
ｌ、ｍ、ｎの値が１〜４であるものが容易に得られる。
ゴム系ブロック（Ａ１）は、ガラス転移温度が０℃以
下、好ましくは−２０℃以下のもの、特に合成ゴム系の
ものであり、このようなものとしては、例えばポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリイソ
ブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−ア
クリロニトリルゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、
あるいはこれらを水添したもの、その他クロルスルホン
化ポリエチレン、アクリルゴム、多硫化系合成ゴム、ウ
レタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムなどが挙げら
れる。ゴム系ブロック（Ａ１）における繰り返し単位数
は実用的には２０〜１０００が好ましい。また、塩化ビ
ニル系ブロック（Ａ２）は、塩化ビニル単独重合体、あ
るいは塩化ビニルを主体とするα‐オレフィン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、アクリロニトリルなどとの共重合
体である。この塩化ビニル系ブロック（Ａ２）における
塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニル共重合体の数平均
重合度は、通常１０〜３０００、好ましくは約１００〜
１５００である。
【０００７】次に、本発明においては、このブロック共
重合体（Ａ）に塩化ビニルを主体とする塩化ビニル系重
合体（Ｂ）を配合して混合物とした樹脂組成物も用いら
れる。この塩化ビニル系重合体（Ｂ）には、前記重合体
（Ａ２）と同様のものの他、ポリ塩化ビニル又は上記塩
化ビニル共重合体を主体とする他の相容性の樹脂（例：
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル‐スチ
レン‐ブタジエン共重合体樹脂、部分ケン化ポリビニル
アルコール樹脂等）とのブレンド物などが用いられる。
重合体（Ａ）に塩化ビニルを主体とする塩化ビニル系重
合体（Ｂ）を配合して混合物とした樹脂組成物も用いら
れる。この塩化ビニル系重合体（Ｂ）には、前記重合体
（Ａ２）と同様のものの他、ポリ塩化ビニル又は上記塩
化ビニル共重合体を主体とする他の相容性の樹脂（例：
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル‐スチ
レン‐ブタジエン共重合体樹脂、部分ケン化ポリビニル
アルコール樹脂等）とのブレンド物などが用いられる。
【０００８】該樹脂組成物においては、ブロック共重合
体中に含まれるゴム系ブロック（Ａ １）の総量は、樹脂
組成物全量に対し、通常５〜５０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％の範囲内で選ばれる。この量が少なすぎ
ると所期の効果が十分得られないし、また多すぎても塩
化ビニル樹脂本来の性質を失い好ましくない。
体中に含まれるゴム系ブロック（Ａ １）の総量は、樹脂
組成物全量に対し、通常５〜５０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％の範囲内で選ばれる。この量が少なすぎ
ると所期の効果が十分得られないし、また多すぎても塩
化ビニル樹脂本来の性質を失い好ましくない。
【０００９】本発明のブロック共重合体又は樹脂組成物
を製造するには、塩化ビニルモノマーあるいは塩化ビニ
ルモノマーと他のコモノマーを、ゴム成分とアゾ基を含
有するマクロアゾ開始剤を用いて重縮合反応させる。こ
のマクロアゾ開始剤としては、末端水酸基をもつゴム類
とアゾ基をもつカルボン酸、例えば４，４′‐アゾビス
‐４‐シアノペンタン酸との重縮合物などを挙げること
ができる。これは単独で用いてもよいし、２種以上を組
合せて用いてもよい。さらに、このマクロアゾ開始剤と
通常の塩化ビニル系樹脂の重合に用いられる開始剤を、
ゴム系ブロック部の割合を調節するために併用すること
もできる。この通常の開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ化合物や過酸化ジアシル類、過酸エス
テル類、アルキルペルオキシジカーボネート類などの過
酸化物などを挙げることができる。また、このような方
法で得られた共重合体又は樹脂組成物に、さらに塩化ビ
ニル系重合体を加えて混合物中のゴム系ブロックＡ１の
割合を調節することも可能である。
を製造するには、塩化ビニルモノマーあるいは塩化ビニ
ルモノマーと他のコモノマーを、ゴム成分とアゾ基を含
有するマクロアゾ開始剤を用いて重縮合反応させる。こ
のマクロアゾ開始剤としては、末端水酸基をもつゴム類
とアゾ基をもつカルボン酸、例えば４，４′‐アゾビス
‐４‐シアノペンタン酸との重縮合物などを挙げること
ができる。これは単独で用いてもよいし、２種以上を組
合せて用いてもよい。さらに、このマクロアゾ開始剤と
通常の塩化ビニル系樹脂の重合に用いられる開始剤を、
ゴム系ブロック部の割合を調節するために併用すること
もできる。この通常の開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ化合物や過酸化ジアシル類、過酸エス
テル類、アルキルペルオキシジカーボネート類などの過
酸化物などを挙げることができる。また、このような方
法で得られた共重合体又は樹脂組成物に、さらに塩化ビ
ニル系重合体を加えて混合物中のゴム系ブロックＡ１の
割合を調節することも可能である。
【００１０】本発明のブロック共重合体又は樹脂組成物
には、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応
じ、任意成分として改質剤、可塑剤、安定剤、加工助
剤、滑剤、紫外線吸収剤、充てん剤などを添加すること
ができる。このような任意成分が添加された場合でも、
その樹脂組成物から得られた成形品等はブロック共重合
体中のゴム系ブロック部によって効果的に改質される。
には、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応
じ、任意成分として改質剤、可塑剤、安定剤、加工助
剤、滑剤、紫外線吸収剤、充てん剤などを添加すること
ができる。このような任意成分が添加された場合でも、
その樹脂組成物から得られた成形品等はブロック共重合
体中のゴム系ブロック部によって効果的に改質される。
【００１１】この任意成分中の改質剤としては、例えば
メチルメタクリレート‐ブタジエン‐スチレン三元共重
合体、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン三元共
重合体、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどを挙げることができる。
メチルメタクリレート‐ブタジエン‐スチレン三元共重
合体、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン三元共
重合体、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどを挙げることができる。
【００１２】可塑剤としては、例えばジ‐ｎ‐オクチル
フタレート、ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート、ジイ
ソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタ
ル酸エステル類；ジイソオクチルイソフタレート等のイ
ソフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート等のアジ
ピン酸エステル類；セバシン酸エステル類、アゼライン
酸エステル類、トリメリット酸エステル類、エポキシ化
大豆油等のエポキシ化脂肪酸エステル類、リン酸トリク
レジル、リン酸トリキシレニルなどを挙げることができ
る。
フタレート、ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート、ジイ
ソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタ
ル酸エステル類；ジイソオクチルイソフタレート等のイ
ソフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート等のアジ
ピン酸エステル類；セバシン酸エステル類、アゼライン
酸エステル類、トリメリット酸エステル類、エポキシ化
大豆油等のエポキシ化脂肪酸エステル類、リン酸トリク
レジル、リン酸トリキシレニルなどを挙げることができ
る。
【００１３】安定剤としては、例えば有機スズメルカプ
チド系、有機スズマレエート系、有機スズカルボキシレ
ート系、金属セッケン系、エポキシ化合物系、有機亜リ
ン酸エステルのようなキレーターなどを挙げることがで
きる。加工助剤としては、公知の各種アクリル系樹脂を
挙げることができる。
チド系、有機スズマレエート系、有機スズカルボキシレ
ート系、金属セッケン系、エポキシ化合物系、有機亜リ
ン酸エステルのようなキレーターなどを挙げることがで
きる。加工助剤としては、公知の各種アクリル系樹脂を
挙げることができる。
【００１４】滑剤としては、例えばステアリン酸のよう
な脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウムのよう
な脂肪酸塩、脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ポリ
エチレンワックス、脂肪酸アミド、アクリル系滑剤、天
然ワックス、金属セッケン類などを挙げることができ
る。これらのうち、外部滑剤といわれるものは、前述し
たように、本発明においては必要でないか、あるいは通
常の場合に比べて少量でよい。
な脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウムのよう
な脂肪酸塩、脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ポリ
エチレンワックス、脂肪酸アミド、アクリル系滑剤、天
然ワックス、金属セッケン類などを挙げることができ
る。これらのうち、外部滑剤といわれるものは、前述し
たように、本発明においては必要でないか、あるいは通
常の場合に比べて少量でよい。
【００１５】紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系の各種公
知の化合物を挙げることができる。充てん剤としては、
例えばシリカ、タルク、水酸化アルミニウム、ヒドロタ
ルサイト、石コウ、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、カオリン
クレー、マイカ、アルミナ、酸化チタン、アスベスト、
炭酸マグネシウム、アルミン酸ソーダ、導電性酸化亜
鉛、リン酸リチウム、水酸化ジルコニウム、ガラス繊維
などを挙げることができる。さらに、酸化防止剤、帯電
防止剤、着色剤等の他の通常の樹脂添加剤を必要に応じ
て含ませることができる。
アゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系の各種公
知の化合物を挙げることができる。充てん剤としては、
例えばシリカ、タルク、水酸化アルミニウム、ヒドロタ
ルサイト、石コウ、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、カオリン
クレー、マイカ、アルミナ、酸化チタン、アスベスト、
炭酸マグネシウム、アルミン酸ソーダ、導電性酸化亜
鉛、リン酸リチウム、水酸化ジルコニウム、ガラス繊維
などを挙げることができる。さらに、酸化防止剤、帯電
防止剤、着色剤等の他の通常の樹脂添加剤を必要に応じ
て含ませることができる。
【００１６】本発明のブロック共重合体及び樹脂組成物
は、必要に応じ、前記任意成分を加えて、押出成形法、
カレンダー成形法、プレス成形法、キャスティング成形
法、射出成形法、ブロー成形法などにより溶融成形する
ことができる。溶融加工時の樹脂組成物中のゴム系ブロ
ック部の適切な割合は通常４０重量％以下、好ましくは
３０重量％以下である。
は、必要に応じ、前記任意成分を加えて、押出成形法、
カレンダー成形法、プレス成形法、キャスティング成形
法、射出成形法、ブロー成形法などにより溶融成形する
ことができる。溶融加工時の樹脂組成物中のゴム系ブロ
ック部の適切な割合は通常４０重量％以下、好ましくは
３０重量％以下である。
【００１７】このようにして得られる成形品は、ゴム系
ブロック部が塩化ビニル系樹脂に相溶しないため微粒子
状に分散し、耐衝撃性能を発揮する。
ブロック部が塩化ビニル系樹脂に相溶しないため微粒子
状に分散し、耐衝撃性能を発揮する。
【００１８】また、本発明のブロック共重合体及び樹脂
組成物を適当な溶剤に溶解したものは、塗布液などとし
て基材上にコーティングして基材上に被膜を形成するこ
とができ、基材表面にブロック共重合体のもつ性質を付
与することができる。この際用いる溶剤としては、ＴＨ
Ｆ、メチルエチルケトン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、トルエ
ン、エチレンクロリド、ジオキサン、ニトロベンゼン、
ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、１，２‐ジ
クロロベンゼン、二硫化炭素などを挙げることができ
る。
組成物を適当な溶剤に溶解したものは、塗布液などとし
て基材上にコーティングして基材上に被膜を形成するこ
とができ、基材表面にブロック共重合体のもつ性質を付
与することができる。この際用いる溶剤としては、ＴＨ
Ｆ、メチルエチルケトン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、トルエ
ン、エチレンクロリド、ジオキサン、ニトロベンゼン、
ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、１，２‐ジ
クロロベンゼン、二硫化炭素などを挙げることができ
る。
【００１９】
【発明の効果】本発明のブロック共重合体及び樹脂組成
物は、これらを用いて成形品とした場合、あるいはこれ
らを基材上にコーティングし塗膜を形成させた場合に、
ブロック共重合体中のゴム系ブロック部の効果による良
好な耐衝撃性を示し、かつこの特性の持続性に優れてい
る。したがって、本発明のブロック共重合体、樹脂組成
物及び成形品あるいはコーティング品は、種々の成型
品、シート、フィルム等に用いて好適である。
物は、これらを用いて成形品とした場合、あるいはこれ
らを基材上にコーティングし塗膜を形成させた場合に、
ブロック共重合体中のゴム系ブロック部の効果による良
好な耐衝撃性を示し、かつこの特性の持続性に優れてい
る。したがって、本発明のブロック共重合体、樹脂組成
物及び成形品あるいはコーティング品は、種々の成型
品、シート、フィルム等に用いて好適である。
【００２０】
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、これらによって本発明は何ら限定されるも
のではない。 実施例１ Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｅｄ．， ２６， ｐ．１０７７（１９８８）
に記載の方法に従ってマクロアゾ開始剤を合成し、これ
を用いて、塩化ビニルモノマーを重合することによっ
て、樹脂混合物を製造した。すなわち、所定備品を付し
たフラスコに、トリエチルアミン１６．５ｇ、クロロホ
ルム３５０ｍｌを入れ、両末端に水酸基を有する分子量
約４５００のスチレン−ブタジエンゴム３００ｇ（以
下、ＳＢＲとも称す）を入れ、さらに４，４′‐アゾビ
ス‐４‐シアノペンタン酸クロリド２３ｇを溶解したク
ロロホルム溶液３００ｍｌを滴下したのち、３０℃で２
時間かきまぜ、重縮合させることにより、分子量約２５
０００のＳＢＲ系マクロアゾ開始剤を得た。
説明するが、これらによって本発明は何ら限定されるも
のではない。 実施例１ Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｅｄ．， ２６， ｐ．１０７７（１９８８）
に記載の方法に従ってマクロアゾ開始剤を合成し、これ
を用いて、塩化ビニルモノマーを重合することによっ
て、樹脂混合物を製造した。すなわち、所定備品を付し
たフラスコに、トリエチルアミン１６．５ｇ、クロロホ
ルム３５０ｍｌを入れ、両末端に水酸基を有する分子量
約４５００のスチレン−ブタジエンゴム３００ｇ（以
下、ＳＢＲとも称す）を入れ、さらに４，４′‐アゾビ
ス‐４‐シアノペンタン酸クロリド２３ｇを溶解したク
ロロホルム溶液３００ｍｌを滴下したのち、３０℃で２
時間かきまぜ、重縮合させることにより、分子量約２５
０００のＳＢＲ系マクロアゾ開始剤を得た。
【００２１】次いで、このマクロアゾ開始剤を用いて塩
化ビニルモノマーの重合を次のように懸濁重合法により
行った。所定備品を付した３ｌオートクレーブに、ポリ
ビニルアルコール（加水分解率８８％、重合度１７０
０）１．５ｇを溶解した蒸留水１．５ｌ、ＳＢＲ系マク
ロアゾ開始剤１２０ｇを入れたのち、内部雰囲気を窒素
ガス置換した。次いで、塩化ビニルモノマー５００ｇを
迅速に加え、密閉して５０℃で４８時間重合した。この
ようにして得られたポリ塩化ビニル系ブロック共重合体
の分子量は約８万、ＳＢＲの含有量は約２０重量％であ
った。この試料のアイゾット衝撃強度は室温で８ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ２であり、通常の補強剤を含まないポリ塩化
ビニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２に比べて著しい衝撃強度
の向上が認められた。
化ビニルモノマーの重合を次のように懸濁重合法により
行った。所定備品を付した３ｌオートクレーブに、ポリ
ビニルアルコール（加水分解率８８％、重合度１７０
０）１．５ｇを溶解した蒸留水１．５ｌ、ＳＢＲ系マク
ロアゾ開始剤１２０ｇを入れたのち、内部雰囲気を窒素
ガス置換した。次いで、塩化ビニルモノマー５００ｇを
迅速に加え、密閉して５０℃で４８時間重合した。この
ようにして得られたポリ塩化ビニル系ブロック共重合体
の分子量は約８万、ＳＢＲの含有量は約２０重量％であ
った。この試料のアイゾット衝撃強度は室温で８ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ２であり、通常の補強剤を含まないポリ塩化
ビニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２に比べて著しい衝撃強度
の向上が認められた。
【００２２】実施例２ 実施例１のＳＢＲ系マクロアゾ開始剤に代えて分子量４
０００のアクリロニトリル−ブタジエンゴム系マクロア
ゾ開始剤を用いた以外は実施例１と同様にしてポリ塩化
ビニル系ブロック共重合体を得た。このものの分子量は
約７万であり、ＳＢＲの含有量は約１８重量％であっ
た。この試料のアイゾット衝撃強度は室温で９ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ２であり、通常の補強剤を含まないポリ塩化ビ
ニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２に比べて著しい衝撃強度の
向上が認められた。
０００のアクリロニトリル−ブタジエンゴム系マクロア
ゾ開始剤を用いた以外は実施例１と同様にしてポリ塩化
ビニル系ブロック共重合体を得た。このものの分子量は
約７万であり、ＳＢＲの含有量は約１８重量％であっ
た。この試料のアイゾット衝撃強度は室温で９ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ２であり、通常の補強剤を含まないポリ塩化ビ
ニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２に比べて著しい衝撃強度の
向上が認められた。
【００２３】実施例３ 実施例１のＳＢＲに代えて両末端に水酸基を有する水添
ＳＢＲを用いて得たマクロアゾ開始剤を用いた以外は実
施例１と同様にしてポリ塩化ビニル系ブロック共重合体
を得た。このものの分子量は約８万であり、ゴム成分の
含有量は約１８重量％であった。この試料のアイゾット
衝撃強度は室温で７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、通常の
補強剤を含まないポリ塩化ビニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
２に比べて著しい衝撃強度の向上が認められた。
ＳＢＲを用いて得たマクロアゾ開始剤を用いた以外は実
施例１と同様にしてポリ塩化ビニル系ブロック共重合体
を得た。このものの分子量は約８万であり、ゴム成分の
含有量は約１８重量％であった。この試料のアイゾット
衝撃強度は室温で７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、通常の
補強剤を含まないポリ塩化ビニルの３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
２に比べて著しい衝撃強度の向上が認められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＹ
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ１）ガラス転移温度が０℃以下のゴ
ム系ブロックと、（Ａ２）塩化ビニルを主体とする塩化
ビニル系ブロックとから成るブロック共重合体。 - 【請求項２】 （Ａ１）成分の割合がブロック共重合体
全量に対し５〜５０重量％である請求項１記載のブロッ
ク共重合体。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のブロック共重合体
と、塩化ビニルを主体とする塩化ビニル系重合体とから
成る樹脂組成物。 - 【請求項４】 ブロック共重合体中の（Ａ１）成分の割
合が樹脂組成物全量に対し５〜５０重量％である請求項
３記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 ゴム成分とアゾ基を含むマクロアゾ開始
剤を用いて製造された請求項１ないし４のいずれかに記
載のブロック共重合体又は樹脂組成物。 - 【請求項６】 ゴム成分とアゾ基を含むマクロアゾ開始
剤と他の開始剤とを併用して製造された請求項１ないし
４のいずれかに記載のブロック共重合体又は樹脂組成
物。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載のブ
ロック共重合体又は樹脂組成物を用いた成形品。 - 【請求項８】 請求項１ないし６のいずれかに記載のブ
ロック共重合体又は樹脂組成物を用いたコーティング
品。 - 【請求項９】 ゴム成分とアゾ基を含むマクロアゾ系開
始剤の存在下に、塩化ビニルモノマーをラジカル重合さ
せることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記
載のブロック共重合体又は樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22456593A JPH0782332A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22456593A JPH0782332A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782332A true JPH0782332A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16815767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22456593A Pending JPH0782332A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782332A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020040322A (ko) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | 신형인 | 내오존 성능이 향상된 사이드 고무조성물 |
| KR100426068B1 (ko) * | 2001-10-15 | 2004-04-06 | 금호타이어 주식회사 | 우레탄기를 도입한 스노우 타이어용 트레드 고무조성물 |
| KR100656553B1 (ko) * | 2005-03-28 | 2006-12-13 | 금호타이어 주식회사 | 발색 고무조성물 |
-
1993
- 1993-09-09 JP JP22456593A patent/JPH0782332A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020040322A (ko) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | 신형인 | 내오존 성능이 향상된 사이드 고무조성물 |
| KR100426068B1 (ko) * | 2001-10-15 | 2004-04-06 | 금호타이어 주식회사 | 우레탄기를 도입한 스노우 타이어용 트레드 고무조성물 |
| KR100656553B1 (ko) * | 2005-03-28 | 2006-12-13 | 금호타이어 주식회사 | 발색 고무조성물 |
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