JPH0775666A

JPH0775666A - ゲル芳香剤

Info

Publication number: JPH0775666A
Application number: JP5223142A
Authority: JP
Inventors: Shunji Takeda; 俊二武田
Original assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1993-09-08
Publication date: 1995-03-20

Abstract

(57)【要約】【目的】香りを長時間保持することのできるゲル芳香
剤を提供する。【構成】香料を担持した疎水性シリカ粒子をゲル中に
含むゲル芳香剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゲル芳香剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のゲル芳香剤は、香料をゲル化剤で
固形化したものを容器に入れ、容器の開閉により香りの
発散を調節するものである。ゲル芳香剤は容器からこぼ
れず、塑型が容易で安全性が高いことからトイレタリー
分野で多く使用されている。しかしながら、ゲル中に香
料を担持することのできる量は、ゲルの固結、保形性の
点から限界があり、あまり香料を担持できないことから
香りの持続性が短いという欠点があった。

【０００３】香りの持続性を保つためには、香料をより
多量に担持させる、あるいは容器の開閉を減らす等の方
法が考えられる。しかし、ゲルに対して過飽和に香料を
担持させると香料の滲出が避けられずに香料を無駄に費
やすばかりでなく、ゲルの固結、保形性が低下するため
好ましくない。また容器の開閉を減らせば、香りの持続
性は延長されるが外へ発散される香りが非常に弱くな
り、芳香剤としての効果が低下するため好ましくない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はゲルの固結、
保形性を低下させることなく、香料の徐放性をより長時
間保持することのできるゲル芳香剤を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決する手段】すなわち本発明は香料を担持し
た疎水性シリカ粒子をゲル中に分散させてなるゲル芳香
剤に関する。

【０００６】本発明のゲル芳香剤は基剤となるゲル中に
香料を担持させた疎水性シリカ粒子を添加して分散させ
たものである。本明細書中、ゲルの語は香料を基剤ゲル
に含有させたものと、基剤ゲルのみからなるものを含
む。シリカ粒子は元来親水性を有するものであるため、
通常のシリカ粒子あるいは単に有機物で被覆したシリカ
に油性物質を担持させて水中へ投じると、当該物質を保
持せず水中へ放出してしまう。

【０００７】一方、本発明に用いる疎水性シリカ粒子は
完全な撥水性表面を有するため、大量の油性物質を担持
することができるばかりでなく、一旦油性物質を担持さ
せた疎水性シリカ粒子を水中へ投じても、油性物質は水
中に放出されることはない。香料をこのような疎水性シ
リカに担持させてゲル中へ添加すると、ゲル内へ液体の
香料は放出されず、疎水性シリカから揮発する香料だけ
が放出されるためゲルの固結、保形性への影響が殆どな
い。このため、香料をゲル中に含む従来のゲル芳香剤に
更に多量の香料を担持させることが可能となる。従って
従来の技術ではゲルの固結、保形性の点で限界のあった
香料の担持量を大幅に増やすことができる。従ってこの
ような態様の本発明ゲル芳香剤では強い香りをより長時
間保持することのできるゲル芳香剤を得ることができ
る。これによって容器の開閉を減らして、持続性を上げ
ても、十分な香りを揮散させることができる。

【０００８】一方、上記のごとき態様では香料をゲル中
に含ませるには通常乳化剤などを用いる必要があり、そ
の結果として疎水性シリカ粒子中の香料がゲル中に滲出
する恐れがあり、またゲル芳香剤の香料持続性を維持
し、過剰の香料が揮散しないようにするためには、容器
の開閉が不可欠である。この場合、ゲルとして香料を含
まない、即ち、香料乳化用の界面活性剤を含まない基剤
ゲルに香料を担持した疎水性シリカ粒子を配合すると、
香料のゲルへの滲出がなくなり、より少量の香料を有効
に長期間にわたって徐放させることができるのみなら
ず、ゲル芳香剤の容器を開閉して徐放性を調整すると言
った煩わしさがなくなる。。

【０００９】本発明に用いる疎水性シリカ粒子は、シリ
カ粒子と有機ケイ素化合物とを化学的に反応させて得
る。疎水性シリカ粒子を調製するためにシリカ粒子と反
応させる有機ケイ素化合物としては、置換シラン類、例
えばトリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、モノメチルトリクロロシラン等が挙げられる。経済
的理由からジメチルジクロロシランが最もよく用いられ
る。疎水性シリカ粒子は、シリカ粒子を高温の気相中で
上記の有機ケイ素化合物と化学反応させて得ればよい。

【００１０】本発明のゲル芳香剤に用いる疎水性シリカ
粒子は、ＢＥＴ比表面積が３０〜２８０ｍ²／ｇ、好ま
しくは８０〜２４０ｍ²／ｇであり、水分が５％以下、
好ましくは４％以下、ｐＨ(４％分散液)３.５〜８.５、
好ましくは４.０〜８.０、嵩比重４０〜２３０ｇ／ｌ、
好ましくは５０〜２００ｇ／ｌ、平均粒径０.５〜１０
０μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、吸油量１５０〜３０
０ｇ／１００ｇ、好ましくは２００〜３００ｇ／１００
ｇであるものが好適に用いられる。

【００１１】本発明のゲル芳香剤に用いる香料は、通常
のゲル芳香剤に用いられる香料であれば植物抽出油等の
天然香料、合成香料およびこれらを調合した調合香料等
がいずれも好適に用いられる。本発明のゲル芳香剤に用
いる疎水性シリカ粒子に対して、香料は吸油量の限界ま
で担持させることができる。通常疎水性シリカ粒子１０
０重量部に対して香料１５０〜３００重量部、好ましく
は２００〜３００重量部担持させる。シリカ粒子の吸油
量以上を担持させると過飽和となり、過飽和分がゲル内
へ放出されるためゲルの固結、保形性が低下する。また
香料の担持量が少なすぎると香料の持続性がそれだけ低
下する。

【００１２】疎水性シリカ粒子への香料の担持は、疎水
性シリカに吸油量の限界まで担持できる量の香料を添加
し、撹拌等によって混合して短時間に吸油させることに
よる。時間が許せば、混合せずに自然放置でも吸油させ
ることができる。

【００１３】本発明のゲル芳香剤は、前述のごとく香料
を含むゲル中に上記の香料を担持させた疎水性シリカ粒
子を添加するか、あるいは香料を含まない基剤ゲルに上
記香料を担持させた疎水性シリカ粒子を配合することに
より得られる。本発明のゲル芳香剤はさらに香料、乳化
剤、ゲル化剤、強化剤、水、防腐剤等を含んでいてもよ
い。

【００１４】本発明のゲル芳香剤のゲルに配合される香
料としては疎水性シリカ粒子に担持させるものと同じで
あっても異なっていてもよい。配合される香料として
は、例えばリモネン、ｌ−メントール、フェネチルアル
コール、酢酸イソアミル、ゲラニオール、シンナミック
アルデヒド等が挙げられる。これらの香料を一種または
複数種、ゲル１００重量部に対して０〜６重量部配合す
る。強い芳香性を期待する場合は、３〜６重量％、好ま
しくは５〜６重量部添加する。６重量部以上添加すると
ゲルの固結、保形性が損なわれ、所望の堅さのゲルを得
ることができない。

【００１５】ゲルに香料を含ませるときは一般に乳化剤
を用いる。乳化剤としては従来のゲル芳香剤(基剤ゲル
に香料を分散させたもの)に用いられているものがいず
れも好適に用いられ、例えばポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が例示され
る。特に好ましい乳化剤はポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油である。乳化剤はゲル形成に用いられる水１００重
量部に対して３〜６重量部、好ましくは４〜５重量部添
加する。

【００１６】ゲル化剤としては従来の一般的なゲル芳香
剤に用いられるものがいずれも用いられ、例えばカラギ
ーナン、ゼランガム等が例示される。特に好ましいゲル
化剤はカラギーナンである。ゲル化剤は水１００重量部
に対して１〜３重量部、好ましくは１〜２重量部添加す
る。

【００１７】強化剤としては通常ゲル芳香剤に用いられ
ているものがいずれも好適に用いられ、例えば塩化カリ
ウム、ソジウムカルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール等が例示される。特に好ましい強化剤は塩
化カリウムである。強化剤は水１００重量部に対して
０.１〜１.０重量部、好ましくは０.１〜０.５重量部添
加する。

【００１８】本発明のゲルには、さらに防腐剤等の通常
のゲル芳香剤に用いられる添加剤を添加してもよい。防
腐剤としてはｐ−オキシ安息香酸プロピルが好適に用い
られる。

【００１９】本発明のゲル芳香剤の香料含有ゲルは、従
来のゲル芳香剤と同様の方法で調製すればよい。典型的
にはゲル化剤と強化剤の混合水溶液を５０〜６０℃に加
温し、ここへ香料、乳化剤、防腐剤等を添加、分散さ
せ、冷却して固化してゲルとするが、ゲル化する前のた
とえば４０〜５０℃の粘稠な液に、香料担持疎水性シリ
カ粒子を添加分散させれば本発明のゲル芳香剤が得られ
る。

【００２０】香料を含まない基剤ゲルに香料担持疎水性
シリカ粒子を配合するには、ゲル化剤と強化剤を所定量
混合し、所望により加熱してゲル化剤水溶液を得、これ
がゲル化する前、たとえば４０℃〜５０℃の粘稠な液
に、香料や防腐剤などを担持した疎水性シリカ粒子を添
加分散させ、冷却することにより固化させて得ればよ
い。

【００２１】本発明のゲル芳香剤において、香料を担持
させた疎水性シリカ粒子はゲルに対して１.５〜１２重
量％、好ましくは９〜１２重量％添加する。疎水性シリ
カ粒子の添加量が１.５重量％以下では芳香性が不十分
であり、また１２重量％を越えるとゲルの固結、保形性
が損なわれるため好ましくない。

【００２２】本発明のゲル芳香剤は、疎水性シリカ粒子
１００重量部につき３００重量部の香料を担持させた疎
水性シリカ粒子１２重量部を添加し、かつゲルに香料を
配合することにより、同じ体積のゲル芳香剤に従来のゲ
ル芳香剤の１.５〜３倍の香料を担持させることが可能
となる。

【００２３】以下本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。

【実施例１】疎水性シリカ粒子：シリカ粒子を有機ケイ
素化合物で処理したもの (ＢＥＴ比表面積約８０ｍ²／
ｇ、水分含量４％以下、ｐＨ６.５〜８.５、嵩比重４０
〜７０ｇ／ｌ、平均粒径０.５〜１.５μｍ、吸油量２０
０ｇ／１００ｇ (吸油剤ＳＳＦ：松本油脂製薬社製))３
ｇに、ジャスミン香の調合香料JASMIN 39591 (永廣堂本
店社製)６ｇを添加、混合して吸油させ、疎水性シリカ
粒子３ｇに香料６ｇを担持させた香料担持疎水性シリカ
Ｉを得た。

【００２４】７０〜８０℃に加熱した水９５ｍｌに塩化
カリウム０.２５ｇを溶かし、ここへカラギーナン (多
糖類)１.５ｇを溶解させた。この溶液が５０〜６０℃と
なった時点で香料 (JASMIN 39591：永廣堂本店社製)６
ｇおよび乳化剤ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 (アク
チノールHC-60A；松本油脂製薬社製)５ｇおよび防腐剤
ｐ−オキシ安息香酸プロピル (吉富製薬社製)適量を混
合したものを撹拌しながら添加して分散して芳香剤入り
ゲルを得た。

【００２５】４０〜５０℃でゲル化する前のゲル粘稠溶
液に上記香料担持疎水性シリカＩを９ｇ添加、混合し、
１００ｍｌのポリプロピレンカップに流し込んだ。室温
で０.５時間放置して固化させた後、カップより抜き取
り、実施例１のゲル芳香剤を得た。

【００２６】実施例１のゲル芳香剤は指で圧しても潰れ
なかった。得られたゲル芳香剤をシャーレの上へ載せ、
室温で２０日間放置したところ２０日後も強い香りを発
散していた。

【００２７】

【実施例２】疎水性シリカ粒子：シリカ粒子表面をジメ
チルジクロロシランで処理したもの(ＢＥＴ比表面積約
２４０ｍ²／ｇ、水分含量０.５％以下、ｐＨ４.０〜５.
５、嵩比重５０ｇ／ｌ、平均粒径４５μｍ以下、吸油量
３００ｇ／１００ｇ (吸油剤ＳＳＲ：松本油脂製薬社
製))を用いた。実施例１と同様にして疎水性シリカ粒子
３ｇに香料JASMIN 39591を９ｇ担持させた香料担持疎水
性シリカIIを得た。

【００２８】香料担持疎水性シリカIIを１２ｇ添加する
以外は実施例１と同様にして実施例２のゲル芳香剤を得
た。得られた芳香剤は指で圧しても潰れず、室温下、シ
ャーレ上に２０日放置しても強い香りを維持していた。

【００２９】

【比較例１】香料担持疎水性シリカＩを添加しない以外
は実施例１と同様にして比較例１のゲル芳香剤を得た。
得られた芳香剤は指で圧してもつぶれず、２０日間室温
下でシャーレ上に放置すると、微かな香りとなった。

【００３０】

【比較例２】香料担持疎水性シリカＩを添加せず、香料
の配合量を９ｇとした以外は実施例１と同様にして比較
例２のゲル芳香剤を得た。得られた芳香剤は指圧で潰れ
易いものであった。２０日間室温下でシャーレ上に放置
すると香りは実施例１より弱いものとなった。

【００３１】

【比較例３】実施例１と同様にして親水性シリカ (ＢＥ
Ｔ比表面積１７０〜２２０ｍ²／ｇ、水分含量９％以
下、ｐＨ５.５〜６.５、嵩比重５０〜８０ｇ／ｌ、平均
粒径８μｍ、吸油量２００ｇ／１００ｇ (ニップシール
ＮＳ−Ｋ：日本シリカ工業社製))３ｇと香料６ｇを混合
し、香料担持親水性シリカＩを得た。香料担持疎水性シ
リカＩの代わりにこの香料担持親水性シリカＩを９ｇ添
加する以外は、実施例１と同様にして比較例３のゲル芳
香剤を得た。得られた芳香剤は指圧で潰れ易いものであ
った。２０日間シャーレ上に放置すると香りは実施例１
と同様の強さとなった。

【００３２】

【比較例４】実施例１と同様にして有機被覆シリカ粒
子：ワックス (ポリエチレン系ワックス)で被覆したも
の (ＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ、水分含量３.５％、
ｐＨ７.０、嵩比重１３５ｇ／ｌ、平均粒径２.８μｍ、
吸油量２００ｇ／１００ｇ (ミズカシルＮＰ−８：水沢
化学工業社製)３ｇと香料６ｇとを混合し、香料担持有
機被覆シリカＩを得た。香料担持疎水性シリカＩの代わ
りに香料担持有機被覆シリカＩを添加する以外は実施例
１と同様にして比較例４のゲル芳香剤を得た。得られた
芳香剤は指で圧すると潰れ易かった。２０日間シャーレ
上に放置すると香りは実施例１と同様の強さとなった。

【００３３】

【実施例３】疎水性シリカ粒子：シリカ粒子を有機ケイ
素化合物で処理したもの(ＢＥＴ比表面積約１２０ｍ²／
ｇ、水分含量５％以下、ｐＨ６．５〜８．５、嵩比重１
９０〜２３０ｇ／ｌ、平均粒径１００μｍ、吸油量２０
０ｇ／１００ｇ(吸油剤ＳＳ：松本油脂製薬社製))３ｇ
に、ジャスミン香の調合香料ＪＡＳＭＩＮ３９５９１
(永廣堂本店社製)６ｇおよび防腐剤ｐ−オキシ安息香酸
プロピル(吉富製薬社製)適量を添加、混合して吸油さ
せ、疎水性シリカ粒子３ｇに香料６ｇを添加させた香料
担持疎水性シリカIIIを得た。７０〜８０℃に加熱した
水９０ｍｌに塩化カリウム０．２５ｇを溶かし、ここへ
カラギーナン(多糖類)１．５ｇを溶解させた。この溶液
が４０〜５０℃となった時点で上記香料担持疎水性シリ
カIIIを９ｇ添加、混合し、１００ｍｌのポリプロピレ
ンカップに流し込んだ。室温で０．５時間放置して固化
させた後、カップより抜き取り、実施例３のゲル芳香剤
を得た。

【００３４】

【実施例４】疎水性シリカ粒子：シリカ粒子表面をジメ
チルジクロロシランで処理したもの(ＢＥＴ比表面積約
２４０ｍ²／ｇ、水分含量０．５％以下、ｐＨ４．０〜
５．５、嵩比重５０ｇ／ｌ、平均粒径４５μｍ以下、吸
油量３００ｇ／１００ｇ(吸油剤ＳＳＲ：松本油脂製薬
社製)を用いた。実施例１と同様にして疎水性シリカ粒
子２ｇに香料(ジャスミン)３９５９１を６ｇ担持させた
香料担持疎水性シリカIVを得た。香料担持疎水性シリカ
IVを８ｇ添加する以外は実施例３と同様にして実施例４
のゲル芳香剤を得た。

【００３５】

【比較例５】実施例３の塩化カリウムとカラギーナンの
水溶液が５０〜６０℃となった時点で香料ＪＡＳＭＩＮ
３９５９１６ｇおよび乳化剤ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油(アクチノールＨＣ−６０Ａ：松本油脂製薬社
製)５ｇおよび上記防腐剤適量を混合したものを添加、
分散した。その後の操作は実施例３と同様にして比較例
５のゲル芳香剤を得た。上記３点のゲル芳香剤の各成分
の配合量を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例３、４および比較例５のゲル芳香剤
の芳香持続性比較試験を下記の通り評価した。 [比較試験１−促進テスト]ゲル芳香剤３点をポリプロピ
レンカップに取り、６０℃で２００時間放置後、香料無
添加の対照品から香料揮散量を求めた。結果を表２に示
す。

【表２】なお、香料揮散量は下記の算出式により求めた。香料揮散量(ｇ)＝ゲル芳香剤重量(ｇ)−香料無添加の対
照品重量(ｇ)

【００３８】[比較試験２−官能テスト]実施例３、４お
よび比較例５のゲル芳香剤３点をシャーレに取り、室温
で２１日間放置した。３、６、１０、１５、２１日の各
時点の香りの強さの比較を１０人のモニターで評価し
た。７人以上が同じ評価をした。結果を表３に示す。

【表３】上記試験結果から、本発明のゲル芳香剤の方が香りの持
続性が長いことがわかる。

【００３９】

【発明の効果】本発明のゲル芳香剤は、長期間にわたっ
て香料の徐放性を維持することができる。香料をゲルに
配合した場合でも、ゲルの固結、保形性を低下させるこ
とがないので、香料を従来より多量に担持させることが
でき、強い香りを長時間放散させることができる。さら
に香料を配合しないゲルを使用することにより、徐放性
がより抑制され、ゲル芳香剤の容器を開閉することな
く、香りの放散を調整することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】香料を担持した疎水性シリカ粒子をゲル
中に分散してなるゲル芳香剤。
【請求項２】疎水性シリカ粒子が、シリカ粒子表面に
有機ケイ素化合物を化学的に結合させたものである請求
項１記載のゲル芳香剤。
【請求項３】ゲルが香料を含む請求項１記載のゲル芳
香剤。
【請求項４】ゲルが香料を含まない請求項１記載のゲ
ル芳香剤。