JPH0773953B2 - Photosensitive lithographic printing plate - Google Patents

Photosensitive lithographic printing plate

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Publication number
JPH0773953B2
JPH0773953B2 JP60234512A JP23451285A JPH0773953B2 JP H0773953 B2 JPH0773953 B2 JP H0773953B2 JP 60234512 A JP60234512 A JP 60234512A JP 23451285 A JP23451285 A JP 23451285A JP H0773953 B2 JPH0773953 B2 JP H0773953B2
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JP
Japan
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lithographic printing
printing plate
photosensitive lithographic
photosensitive
acid
Prior art date
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JP60234512A
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JPS6294391A (en
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寛 富安
佳宏 前田
聖 後藤
則人 鈴木
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0773953B2 publication Critical patent/JPH0773953B2/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に係り、詳しくはインキ着肉
性、耐刷性更には保水性及び親水性に優れ、地汚れを発
生せず、保存安定性の良好な感光性平版印刷版に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate, and more specifically, it is excellent in ink receptivity, printing durability, water retention and hydrophilicity, and does not cause scumming. And a photosensitive lithographic printing plate having good storage stability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、平版印刷版用の支持体としては、アルミニウムが
最も良く使用されている。これは、他の支持体−紙、
鉄、フイルム等−と比較し、軽量、安価、弾性及び強度
の点で総合的に優れているからである。
Conventionally, aluminum is most often used as a support for lithographic printing plates. This is another support-paper,
This is because it is comprehensively superior in lightness, low cost, elasticity and strength as compared with iron, film and the like.

ところで、平版印刷版は、感脂性の画像部と親水性の非
画像部から構成されており、アルミニウムを支持体とし
て使用するためには、通常砂目立てが行われ、その表面
を粗面化し、親水性を向上させる必要がある。
By the way, the lithographic printing plate is composed of an oil-sensitive image area and a hydrophilic non-image area, and in order to use aluminum as a support, graining is usually performed and the surface is roughened, It is necessary to improve hydrophilicity.

また、印刷版として使用するためには、優れた親水性及
び保水性以外にも、感脂性が良好で高耐刷力であること
が要求されるため、従来より砂目立て法に関しては種々
の検討が行われてきた。
Further, in order to use it as a printing plate, in addition to excellent hydrophilicity and water retention, it is required to have good oil sensitivity and high printing durability. Has been done.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

凹凸の激しい表面形状を有する砂目は、感光層の摩耗が
比較的少なく、概して高耐刷力であるものの、感光層の
膜厚が薄い場合、あるいは薄くなつた場合、砂目の先端
部が表面に露出し、感脂性が不良となる。特にガム除去
性が不良となる。
Grain with a highly uneven surface shape has relatively little abrasion of the photosensitive layer and generally has high printing durability, but when the thickness of the photosensitive layer is thin or thin, the tip of the grain becomes It is exposed on the surface and the oil sensitivity is poor. In particular, gum removability becomes poor.

一方、凹凸が比較的少なく均一でち密な砂目は、感脂性
は良好であるものの、感光層との接着性に問題があつ
た。
On the other hand, a uniform and dense grain with relatively few irregularities has a good oil sensitivity, but has a problem in the adhesiveness to the photosensitive layer.

本発明の目的は、保水性、親水性、保存安定性、インキ
着肉性及び耐刷性の改良された感光性平版印刷版を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a photosensitive lithographic printing plate having improved water retention, hydrophilicity, storage stability, ink receptivity and printing durability.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明を概説すれば、本発明は感光性平版印刷版に関す
る発明であつて、表面に5〜35mg/dm2の量の陽極酸化層
を有し、かつ中心線平均粗さ(Ra)が0.4〜0.9μmで、
Raの3倍の深さにおけるアボツト負荷曲線による非空隙
率が50%以下の粗面を有するアルミニウム支持体上に、
ジアゾ樹脂と親油性高分子化合物を主成分とする感光層
が10〜40mg/dm2の量で設けられており、かつ該親油性高
分子化合物が、水酸基を有するアクリルアミド類、メタ
クリルアミド類、アクリル酸エステル類及びメタクリル
酸エステル類よりなる群から選択した少なくとも1種の
単量体から誘導される構成単位を含有するものであるこ
とを特徴とする。
Briefly describing the present invention, the present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate, having an anodized layer on the surface in an amount of 5 to 35 mg / dm 2 , and having a center line average roughness (Ra) of 0.4. ~ 0.9 μm,
On an aluminum support having a rough surface with a non-porosity of 50% or less according to an Abbott load curve at a depth three times Ra.
A photosensitive layer containing a diazo resin and a lipophilic polymer compound as a main component is provided in an amount of 10 to 40 mg / dm 2 , and the lipophilic polymer compound is a hydroxyl group-containing acrylamide, methacrylamide, or acryl. It is characterized in that it contains a constitutional unit derived from at least one monomer selected from the group consisting of acid esters and methacrylic acid esters.

本発明者等は、粗面化されたアルミニウム表面の形状と
陽極酸化層の厚さがある特定の条件を満たし、かつその
ジアゾ樹脂と、上記した特定の高分子化合物を主成分と
する感光層がある特定の範囲の膜厚を有するとき、既述
の要求が満足されることを発見して、本発明を完成させ
た。
The present inventors have found that the roughened aluminum surface shape and the thickness of the anodized layer satisfy specific conditions, and the diazo resin and the photosensitive layer containing the specific polymer compound as a main component are used. The present invention has been completed by discovering that the above-mentioned requirements are satisfied when the film thickness has a certain range.

以下本発明を説明すると、本発明で使用するアルミニウ
ム支持体としては、純アルミニウムあるいはアルミニウ
ム合金の板又は箔が好適である。アルミニウム合金とし
ては、種々のものが使用でき、例えばケイ素、鉄、銅、
マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマ
ス、ニツケルなどの金属との合金が用いられる。
The present invention will be described below. As the aluminum support used in the present invention, a plate or foil of pure aluminum or aluminum alloy is suitable. As the aluminum alloy, various ones can be used, for example, silicon, iron, copper,
Alloys with metals such as manganese, magnesium, chromium, zinc, lead, bismuth and nickel are used.

本発明においては、かかる支持体は、表面に5〜35mg/d
m2の量の陽極酸化層を有し、かつ、中心線平均粗さRaが
0.4〜0.9μm、好ましくは、0.5〜0.8μmで、更に、Ra
の3倍の深さにおけるアボツト負荷曲線による非空隙率
(以下、「アボツト負荷特性」という。)が50%以下、
好ましくは、35%以下の粗面を有する。
In the present invention, such a support has a surface area of 5 to 35 mg / d.
m 2 has an anodized layer and has a center line average roughness Ra of
0.4 to 0.9 μm, preferably 0.5 to 0.8 μm, and Ra
The non-porosity (hereinafter referred to as "Abbott load characteristics") according to the Abbott load curve at a depth three times as high as 50% or less,
Preferably, it has a rough surface of 35% or less.

Raが0.4μm未満の場合は、刷版の保水性が不十分とな
り、印刷時に水の供給量が変動すると、すぐ汚れを発生
するようになる。0.9μmを越えると、保水性は良好で
あるが刷版の網点再現性が低下する。
When Ra is less than 0.4 μm, the water retention of the printing plate becomes insufficient, and if the amount of water supplied changes during printing, stains will be generated immediately. When it exceeds 0.9 μm, the water retention property is good, but the halftone dot reproducibility of the printing plate deteriorates.

アボツト負荷特性は、耐刷力と相関があり、この値が小
さい程、粗面化された表面において平たんな部分の密度
が低いことを意味しており、高耐刷力のために必須条件
となる。
Abbott load characteristics correlate with printing durability, and the smaller this value, the lower the density of flat parts on the roughened surface, which is an essential condition for high printing durability. Becomes

これらの点を添付図面で説明する。These points will be described with reference to the accompanying drawings.

第1図及び第2図は、粗面形状とアボツト負荷特性との
関係を説明するための模式図であり、(a)及び(b)
は触針チヤートを表わし、(A)及び(B)はアボツト
負荷曲線を表わす。(a)、(b)、(A)及び(B)
において、縦軸は粗面の深さを表わす。また、(A)及
び(B)において、横軸は非空隙率を表わす。
FIG. 1 and FIG. 2 are schematic diagrams for explaining the relationship between the rough surface shape and the Abbott load characteristic, and (a) and (b).
Represents a stylus chart, and (A) and (B) represent an abbot load curve. (A), (b), (A) and (B)
In, the vertical axis represents the depth of the rough surface. Further, in (A) and (B), the horizontal axis represents the non-porosity.

例えば、第1図の(a)に示すような表面に平たん部の
少ない粗面(タイプ1)のアボツト負荷曲線は(A)に
示すような曲線となる。他方、第2図の(b)に示すよ
うな表面に平たん部の多い粗面(タイプ2)のアボツト
負荷曲線は(B)に示すような曲線となる。これら曲線
からそれぞれ一定深さでの非空隙率を求めることができ
る。
For example, the Abbott load curve of a rough surface (type 1) having a small number of flat portions on the surface as shown in FIG. 1 (a) is a curve as shown in (A). On the other hand, the abbot load curve of a rough surface (type 2) having many flat parts on the surface as shown in FIG. 2B becomes a curve as shown in FIG. The non-porosity at a constant depth can be obtained from each of these curves.

例えば、タイプ1では2μmの深さでの非空隙率が25%
程度であり、タイプ2では75%程度であることがわか
る。
For example, type 1 has a non-porosity of 25% at a depth of 2 μm.
It can be seen that it is about 75% for Type 2.

アボツト負荷曲線は、ドイツ規格DIN 4762−3.2.3.3に
記載された方法に従つて求めたものである。
The abbot load curve is determined according to the method described in German standard DIN 4762-3.2.3.3.

また、本発明の支持体の表面の陽極酸化層の量は、前記
のように5〜35mg/dm2であり、8〜30mg/dm2であるもの
が耐刷力の観点から好適である。
The amount of the anodized layer on the surface of the support in the invention, the a 5-35 mg / dm 2 as, what is 8~30mg / dm 2 is preferred from the viewpoint of printing durability.

陽極酸化層量が5mg/dm2より少ない場合には、非画像部
が摩耗しやすく、耐刷力が低下する。他方、陽極酸化層
量が35mg/dm2を越えると、陽極酸化工程に要するコスト
が高くなるにもかかわらず、非画像部の摩耗の程度は、
ほとんど変らなくなり、実用的でなくなる。
When the amount of the anodized layer is less than 5 mg / dm 2 , the non-image area is easily worn and the printing durability is deteriorated. On the other hand, if the amount of the anodized layer exceeds 35 mg / dm 2 , the degree of wear of the non-image area is
Almost unchanged and impractical.

上記特性の粗面を有する支持体は研磨処理更には陽極酸
化処理の条件を適宜選択組合せることによつて得ること
ができる。
The support having a rough surface having the above characteristics can be obtained by appropriately selecting and combining the conditions of polishing treatment and further anodizing treatment.

研磨方法としては、ボール研磨、ブラシ研磨、化学研
磨、電解研磨、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨
法及びそれらの組合せ等、種々の方法が適用できる。機
械的研磨法において用いられる研磨材としてはアルミ
ナ、シリコンカーバイド、酸化クロム、ベンガラ、タン
グステンカーバイド、ボロンカーバイド、砂、ケイ石、
鋼球等が挙げられる。
As the polishing method, various methods such as ball polishing, brush polishing, chemical polishing, electrolytic polishing, polishing by liquid honing, buff polishing, and combinations thereof can be applied. As the abrasive used in the mechanical polishing method, alumina, silicon carbide, chromium oxide, red iron oxide, tungsten carbide, boron carbide, sand, silica stone,
Examples include steel balls.

具体的には、アルミニウム合金板(材質1100等)を1〜
10%苛性ソーダ液を用いて軽く表面処理し、酸化層や付
着した油脂、汚染物等を除去した後、ナイロン製ブラシ
等で上記研磨材例えば研磨砂を用いてブラシ研磨し、表
面を粗面化する。
Specifically, 1 to 1 aluminum alloy plate (material 1100 etc.)
After lightly surface-treating with 10% caustic soda solution to remove oxide layer, adhering fats and oils, contaminants, etc., the surface is roughened by brush-polishing with the above-mentioned abrasive such as sand with a nylon brush. To do.

電解によりエツチングする方法としては、塩酸、クエン
酸、硝酸、ホウ酸、シユウ酸又はそれらの混合物の0.1
〜10%の水溶液中で印加電圧10〜100V、電流密度1〜10
0A/dm2、浴温度10〜50℃、電解時間3〜300秒の範囲か
ら選択する。
As the method of etching by electrolysis, 0.1% of hydrochloric acid, citric acid, nitric acid, boric acid, oxalic acid or a mixture thereof is used.
Applied voltage 10 ~ 100V, current density 1 ~ 10 in ~ 10% aqueous solution
Select from the range of 0 A / dm 2 , bath temperature 10 to 50 ° C., and electrolysis time 3 to 300 seconds.

特に好ましいのは、硝酸又は塩酸を主成分とする浴であ
る。
Particularly preferred is a bath containing nitric acid or hydrochloric acid as a main component.

研磨処理を行う際には、前もつて脱脂、洗浄を行うこと
が望ましい。脱脂処理の例としては、石油系溶剤又はト
リクロロエチレン、パークロロエチレン等の塩素化炭化
水素を使用して汚れを除去する溶剤脱脂、非イオン系界
面活性剤とトリクロロエチレン、ケロシン等の溶剤と水
とを乳化させた溶液を用いるエマルジヨン脱脂、アルカ
リ性の薬品を含む処理液で煮沸するアルカリ脱脂、電解
脱脂等が挙げられる。
Before performing the polishing treatment, it is desirable to perform degreasing and cleaning beforehand. As an example of degreasing treatment, petroleum solvent or trichlorethylene, solvent degreasing to remove stains using chlorinated hydrocarbons such as perchlorethylene, nonionic surfactant and trichlorethylene, solvent such as kerosene and water Examples include emulsification degreasing using an emulsified solution, alkaline degreasing boiling with a treatment liquid containing an alkaline chemical, electrolytic degreasing, and the like.

粗面化された基板には、表面にスマツトが生成している
ので、酸又はアルカリにより表面をエツチングしてスマ
ツト除去を行うことが望ましい。
Since a smudge is generated on the surface of the roughened substrate, it is desirable to remove the smat by etching the surface with an acid or an alkali.

酸としては、硫酸、リン酸、フツ酸、硝酸、塩酸等が用
いられる。
As the acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrofluoric acid, nitric acid, hydrochloric acid or the like is used.

アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、第3リン酸ナトリウム、第3リン酸カリウム、アル
ミン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムなどが用いられる。
As the alkali, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tribasic sodium phosphate, tribasic potassium phosphate, sodium aluminate, sodium metasilicate, sodium carbonate or the like is used.

次いで、アルミニウム板には陽極酸化処理が施される。Next, the aluminum plate is anodized.

陽極酸化処理は、硫酸、リン酸、シユウ酸、クロム酸等
の単独又は二種以上を組合せた水溶液中でアルミニウム
に直流又は交流の電流を流すことにより行われる。この
時の電解液の濃度は1〜70%、液温10〜65℃、電流密度
1〜60A/dm2、印加電圧1〜100V、電解時間10秒〜10分
の範囲から選択する。
The anodizing treatment is carried out by applying a direct current or an alternating current to aluminum in an aqueous solution of sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid or the like or a combination of two or more thereof. At this time, the concentration of the electrolytic solution is selected from the range of 1 to 70%, the liquid temperature of 10 to 65 ° C., the current density of 1 to 60 A / dm 2 , the applied voltage of 1 to 100 V, and the electrolysis time of 10 seconds to 10 minutes.

特にリン酸又はリン酸を主成分とする電解液中で陽極酸
化処理する場合が良好な結果を与える。例えば、アルミ
ニウム板を10〜50重量%、好ましくは、20〜40重量%の
リン酸を含む水溶液中、又は、かかるリン酸と全酸中25
重量%以下、好ましくは、10重量%以下の他の酸、例え
ば、硫酸、シユウ酸等との混酸を含む水溶液中、浴温10
〜50℃、好ましくは、25〜45℃で、電流密度0.2〜10A/d
m2、好ましくは、1〜7A/dm2で、10秒〜10分、好ましく
は、20秒〜3分の範囲で、得られる陽極酸化層の平均ポ
ア径が200〜900Å、好ましくは、300〜900Å、特に好ま
しくは400〜900Åで、ポア密度が100〜1,000個/μm2
好ましくは、100〜500個/μm2、特に好ましくは100〜3
50個/μm2となるように陽極酸化処理したものを使用す
る。
Particularly, good results are obtained when anodizing treatment is performed in phosphoric acid or an electrolytic solution containing phosphoric acid as a main component. For example, an aluminum plate in an aqueous solution containing 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight of phosphoric acid, or 25% by weight of such phosphoric acid and total acid.
A bath temperature of 10% by weight or less, preferably 10% by weight or less, in an aqueous solution containing another acid, for example, a mixed acid with sulfuric acid, oxalic acid, or the like.
~ 50 ° C, preferably 25-45 ° C, current density 0.2-10A / d
m 2 , preferably 1 to 7 A / dm 2 , 10 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 3 minutes, the average pore diameter of the obtained anodized layer is 200 ~ 900Å, preferably 300 ~ 900Å, particularly preferably 400-900Å, with a pore density of 100-1,000 / μm 2 ,
100 to 500 pieces / μm 2 , particularly preferably 100 to 3
Use the one that has been subjected to anodization so that the number becomes 50 / μm 2 .

陽極酸化されたアルミニウム板は、通常、更に水又は弱
酸又は弱アルカリ水溶液中において、10〜100℃、10〜6
00秒の範囲の条件で処理される。その後、親水性処理が
施される。
The anodized aluminum plate is usually further added to water or a weak acid or weak alkaline aqueous solution at 10 to 100 ° C. and 10 to 6 ° C.
It is processed under the condition of 00 seconds. After that, a hydrophilic treatment is applied.

親水化処理としては熱水封孔やケイ酸ソーダ処理が挙げ
られるが接着性やジアゾ残り、現像性の点からは、ケイ
酸ソーダ処理が好ましい。ケイ酸ソーダ処理の条件とし
ては濃度0.1〜5%のメタケイ酸ソーダ溶液中に、温度5
0℃〜95℃で10秒間〜5分間浸漬して行われる。好まし
くは、その後に60℃〜100℃の水に10秒間〜5分間浸漬
して処理される。
Examples of the hydrophilic treatment include hot water sealing and sodium silicate treatment, but sodium silicate treatment is preferable from the viewpoints of adhesiveness, diazo residue and developability. The conditions for the sodium silicate treatment are as follows.
It is performed by immersing at 0 ° C to 95 ° C for 10 seconds to 5 minutes. Preferably, after that, it is immersed in water at 60 ° C to 100 ° C for 10 seconds to 5 minutes for treatment.

上記支持体上に塗設する感光層は、親油性高分子化合物
とジアゾ樹脂を主成分としており、塗膜量としては10〜
40mg/dm2、好ましくは10〜30mg/dm2の範囲から選ばれ
る。塗膜量が10mg/dm2未満であると砂目の先端部が一部
突出し、感脂性が不良となり、他方、40mg/dm2超である
と感度の低下が著しく、かつ、現像性も不良となる。
The photosensitive layer coated on the support has a lipophilic polymer compound and a diazo resin as main components, and the coating amount is 10 to
40 mg / dm 2, preferably selected from the range of 10 to 30 mg / dm 2. If the coating amount is less than 10 mg / dm 2 , the tips of the grains will partially project and the oil sensitivity will be poor, while if it is over 40 mg / dm 2 , the sensitivity will be significantly reduced and the developability will also be poor. Becomes

ジアゾ樹脂としては、置換又は非置換のp−ジアゾジフ
エニルアミンとアルデヒド類との縮合物であつて、アニ
オンがPF6又はBF4等のハロゲン化ルイス酸であるものが
好ましく、特に下記一般式Iで示され、かつ該式におけ
るnが5以上である樹脂を20モル%以上、好ましくは、
20〜60モル%含有するジアゾ樹脂が好ましい。
The diazo resin is preferably a condensate of a substituted or unsubstituted p-diazodiphenylamine and an aldehyde, and an anion of which is a halogenated Lewis acid such as PF 6 or BF 4 , and particularly preferably the following general formula: 20 mol% or more of the resin represented by I and having n in the formula of 5 or more, preferably,
A diazo resin containing 20 to 60 mol% is preferable.

(式中、R1,R2及びR3は水素、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、Rは水素、アルキル基又はフエニル基を示
し、XはPF6又はBF4を示し、nは1〜200の数を示す) その他、例えば特公昭47−1167号公報又は米国特許第33
00309号明細書に記載のアニオンが有機酸であるものも
使用することができる。
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen, an alkyl group or an alkoxy group, R represents hydrogen, an alkyl group or a phenyl group, X represents PF 6 or BF 4 , and n is 1 to 200. In addition, for example, Japanese Examined Patent Publication No. 47-1167 or U.S. Pat. No. 33
Those in which the anion described in 00309 is an organic acid can also be used.

親油性高分子化合物としては、保存安定性の点から水酸
基を有する親油性高分子化合物が好適である。この目的
に使用しうる水酸基を有する親油性高分子化合物として
は、例えば、下記の様な水酸基を有するアクリルアミド
類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類又はメ
タクリル酸エステル類等の単量体から誘導される構成単
位を含有する通常2万〜20万の分子量をもつ共重合体が
挙げられる。
As the lipophilic polymer compound, a lipophilic polymer compound having a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of storage stability. Examples of the lipophilic polymer compound having a hydroxyl group that can be used for this purpose include, for example, those derived from monomers such as acrylamides, methacrylamides, acrylic acid esters or methacrylic acid esters having a hydroxyl group as described below. And a copolymer having a molecular weight of 20,000 to 200,000, which contains the structural unit.

(1) 芳香族性水酸基を有するモノマー、例えばN−
(4−ヒドロキシフエニル)アクリルアミド又はN−
(4−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミド、o−,m
−,p−ヒドロキシスチレン、o−,m−,p−ヒドロキシフ
エニル−アクリレート又はメタクリレート (2) 脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は2−ヒドロキシエチル
メタクリレート 共重合する他のモノマーとしては、 (1) アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等
のα,β−不飽和カルボン酸 (2) アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−2−クロロエチル、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等の(置換)アルキルアクリレート (3) メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の(置
換)アルキルメタクリレート (4) アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N−エチルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリ
ルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、N−フエニルアクリル
アミド、N−ニトロフエニルアクリルアミド、N−エチ
ル−N−フエニルアクリルアミド等のアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド類 (5) エチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニ
ルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビ
ニルエーテル、フエニルビニルエーテル等のビニルエー
テル類 (6) ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類 (7) スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 (8) メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フエニルビニルケトン等のビニル
ケトン類 (9) エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフイン類 (10) N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾー
ル、4−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 が挙げられるが、その他、水酸基を含有するモノマーと
共重合しうるモノマーであれば良く、これに限定される
ものではない。また、これ以外にも必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラツク樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。
(1) A monomer having an aromatic hydroxyl group, for example, N-
(4-hydroxyphenyl) acrylamide or N-
(4-hydroxyphenyl) methacrylamide, o-, m
-, P-Hydroxystyrene, o-, m-, p-hydroxyphenyl-acrylate or methacrylate (2) Monomer having aliphatic hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate Other monomer to be copolymerized Examples include (1) α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, etc. (2) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate,
(Substituted) alkyl acrylates such as hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, N-dimethylaminoethyl acrylate (3) Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl Methacrylate,
(Substituted) alkylmethacrylates such as amylmethacrylate, cyclohexylmethacrylate, 2-hydroxyethylmethacrylate, 4-hydroxybutylmethacrylate, glycidylmethacrylate, N-dimethylaminoethylmethacrylate (4) acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylol Acrylamide such as methacrylamide, N-ethylacrylamide, N-hexylmethacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-phenylacrylamide, N-nitrophenylacrylamide, N-ethyl-N-phenylacrylamide, etc. Or methacrylamides (5) ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxy Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether (6) Vinyl acetate, vinyl chloroacetate,
Vinyl esters such as vinyl butyrate and vinyl benzoate (7) Styrenes such as styrene, α-methylstyrene, methylstyrene and chloromethylstyrene (8) Methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, phenyl vinyl Vinyl ketones such as ketones (9) Olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene and isoprene (10) N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, 4-vinylpyridine, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, In addition, any monomer that can be copolymerized with a monomer having a hydroxyl group may be used, and the present invention is not limited thereto. In addition to these, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyamide resin, epoxy resin, novolak resin, natural resin and the like may be added if necessary.

本発明に用いられる水酸基を有する親油性の高分子化合
物は、感光性組成物の固形分中に通常40〜99重量%、好
ましくは50〜95重量%含有させる。また、ジアゾ樹脂は
通常1〜60重量%、好ましくは3〜30重量%含有させ
る。
The lipophilic polymer compound having a hydroxyl group used in the present invention is usually contained in the solid content of the photosensitive composition in an amount of 40 to 99% by weight, preferably 50 to 95% by weight. The diazo resin is usually contained in an amount of 1 to 60% by weight, preferably 3 to 30% by weight.

本発明の感光性組成物には、更に性能を向上させるため
に以下に示した種々の公知の添加剤を加えることができ
る。
Various known additives shown below can be added to the photosensitive composition of the present invention in order to further improve the performance.

(1) 画像を可視画化することを目的とした染料 (2) 塗布性を改良するためのフツ素系界面活性剤や
アルキルエーテル類 (3) 塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤 (4) 感脂化剤 (5) 安定剤 これらの添加量は一般に全固形分に対し0.01〜30重量%
である。
(1) Dyes for visualizing images (2) Fluorine-based surfactants and alkyl ethers for improving coating properties (3) Add flexibility and abrasion resistance to coating films Plasticizer for (4) Oil sensitizer (5) Stabilizer The addition amount of these is generally 0.01 to 30% by weight based on the total solid content.
Is.

本発明に係る感光性平版刷版の現像処理に用いられる現
像液は公知のいずれのものであつても良いが、好ましく
は以下のものがよい。すなわち本発明に係る感光性印刷
版を現状する現像液は、水、あるいは特定の有機溶媒及
び/又はアルカリ剤を含む水溶液が挙げられる。ここに
特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき上述の
感光性組成物層の非露光部(非画像部)を溶解又は膨潤
することができ、しかも常温(20℃)において水に対す
る溶解度が10重量%以下の有機溶媒をいう。このような
有機溶媒としては上記のような特性を有するものであり
さえすればよく、以下のもののみに限定されるものでは
ないが、これらを例示するならば、例えば酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジ
ル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブ
チル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル;
エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類;エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールペンジルエーテ
ル、エチレングリコールモノフエニルエーテル、ベンジ
ルアルコール、メチルフエニルカルビノール、n−アミ
ルアルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコ
ール類;キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水
素;メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モ
ノクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがあ
る。これら有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有
機溶媒の中では、エチレングリコールモノフエニルエー
テルとベンジルアルコールが特に有効である。また、こ
れら有機溶媒の現像液中における含有量はおおむね1〜
20重量%であり、特に2〜10重量%のときより好ましい
結果を得る。
The developing solution used for the developing treatment of the photosensitive lithographic printing plate according to the present invention may be any known one, but preferably the following. That is, as the current developing solution for the photosensitive printing plate according to the present invention, water or an aqueous solution containing a specific organic solvent and / or an alkaline agent can be mentioned. Here, the specific organic solvent is capable of dissolving or swelling the non-exposed area (non-image area) of the above-mentioned photosensitive composition layer when contained in a developing solution, and is water at room temperature (20 ° C). Refers to an organic solvent having a solubility of 10% by weight or less. Such an organic solvent only needs to have the above-mentioned characteristics, and is not limited to the following, but if these are exemplified, for example, ethyl acetate,
Carboxylic esters such as propyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, benzyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, butyl lactate, butyl levulinate;
Ketones such as ethyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol pentyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, methyl phenylcarbinol, n-amyl alcohol, methyl amyl alcohol Alcohols; alkyl-substituted aromatic hydrocarbons such as xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride, ethylene dichloride and monochlorobenzene. One or more of these organic solvents may be used. Among these organic solvents, ethylene glycol monophenyl ether and benzyl alcohol are particularly effective. In addition, the content of these organic solvents in the developer is approximately 1 to
It is 20% by weight, and more preferable results are obtained especially at 2 to 10% by weight.

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 (A) ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は
第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤 (B) モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又は
トリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、n
−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、
モノ、ジ又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイ
ミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が挙げ
られる。
On the other hand, as the alkaline agent contained in the developer, (A) sodium silicate, potassium silicate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium or ammonium salt of secondary or tertiary phosphate, Inorganic alkaline agents such as sodium metasilicate, sodium carbonate and ammonia (B) Mono, di or trimethylamine, mono, di or triethylamine, mono or diisopropylamine, n
-Butylamine, mono-, di- or triethanolamine,
Examples thereof include organic amine compounds such as mono-, di- or triisopropanolamine, ethyleneimine, and ethylenediamine.

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常0.05
〜4重量%で、好ましくは0.5〜2重量%である。
The content of these alkaline agents in the developer is usually 0.05.
-4% by weight, preferably 0.5-2% by weight.

また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常0.05〜4重量%で、好まし
くは0.1〜1重量%である。
Further, in order to further improve storage stability, printing durability and the like, it is preferable to include a water-soluble sulfite in the developer. As such a water-soluble sulfite, an alkali or alkaline earth metal salt of sulfite is preferable, and examples thereof include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite and magnesium sulfite. The content of these sulfites in the developer composition is usually 0.05 to 4% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒より水易溶性で、低分子のアルコール、ケ
トン類を用いるのがよい。また、アニオン活性剤、両性
活性剤等も用いることができる。このようなアルコー
ル、ケトン類としては、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノ
ール、エトキシブタノール、4−メトキシ−4−メチル
ブタノール、N−メチルピロリドン等を用いることが好
ましい。また、活性剤としては例えばイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、n−ブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、N−メチル−N−ペンタデシルア
ミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフエートナトリウム
塩等が好ましい。これらアルコール、ケトン類等の可溶
化剤の使用量については特に制限はないが、一般に現像
液全体に対し約30重量%以下とすることが好ましい。
Further, a certain solubilizing agent may be contained in order to assist the dissolution of the above organic solvent in water. As such a solubilizing agent, in order to realize the intended effect of the present invention, it is preferable to use a low molecular weight alcohol or ketone which is more soluble in water than the organic solvent used. Moreover, an anion activator, an amphoteric activator, etc. can also be used. Examples of such alcohols and ketones include methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methoxybutanol, ethoxybutanol, 4-methoxy-4-methylbutanol, N. -It is preferable to use methylpyrrolidone or the like. Further, as the activator, for example, sodium isopropylnaphthalene sulfonate, sodium n-butylnaphthalene sulfonate, sodium N-methyl-N-pentadecylaminoacetate, sodium lauryl sulfate, and the like are preferable. The amount of the solubilizer such as alcohol or ketone used is not particularly limited, but is generally preferably about 30% by weight or less based on the entire developer.

本発明に係る感光性平版印刷版は、像様露光した後、上
述の現像液に接触させたり、あるいはこすつたりすれ
ば、おおむね常温〜40℃にて10〜60秒後には、感光性組
成物層の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の
感光性組成物が完全に除去されることになる。
The photosensitive lithographic printing plate according to the present invention is, after imagewise exposure, brought into contact with the above-mentioned developing solution or rubbed, and after about 10 to 60 seconds at room temperature to 40 ° C., the photosensitive composition The photosensitive composition in the non-exposed area is completely removed without adversely affecting the exposed area of the physical layer.

以下、本発明で使用する砂目、ジアゾ樹脂及びポリマー
の製造例を示す。
The production examples of the grain, diazo resin and polymer used in the present invention are shown below.

(砂目の製造) 研磨条件、陽極酸化処理条件の異なる9種類のアルミニ
ウム支持体を製造した。それらの製造条件と得られた砂
目の形状について下記表1に示した。
(Production of Grain) Nine kinds of aluminum supports having different polishing conditions and anodizing conditions were produced. The manufacturing conditions and the shape of the obtained grain are shown in Table 1 below.

番号1〜3はブラシ研磨品であり、番号4〜7及び9
は、塩酸あるいは硝酸を主体とする浴組成において電解
エツチングを行つたものである。番号8はブラシ研磨
後、硝酸浴において電解エツチングを行つたものであ
る。
Numbers 1 to 3 are brush-polished products, and numbers 4 to 7 and 9
Is an electrolytic etching in a bath composition mainly containing hydrochloric acid or nitric acid. No. 8 is electrolytic etching in nitric acid bath after brush polishing.

なお、すべての砂目は、研磨、陽極酸化処理後、1%の
メタケイ酸ソーダ溶液中に、85℃で3分間浸漬してケイ
酸ソーダ処理を行い、引続き90℃の熱水に2分間浸漬し
た。
In addition, after polishing and anodizing, all the sand grains were immersed in a 1% sodium metasilicate solution at 85 ° C for 3 minutes to be treated with sodium silicate, and then immersed in hot water at 90 ° C for 2 minutes. did.

Ra及びアボツト負荷特性の測定は触針タイプのパーソメ
ーター〔RTK−50、パーセン(PERTHEN)社製〕を用いて
行つた。
The Ra and abbot load characteristics were measured using a stylus type persometer [RTK-50, manufactured by PERTHEN].

(ポリマー1の合成) N−(4−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミド10.0
g、アクリロニトリル25g、エチルアクリレート60g、メ
タクリル酸5g及びアゾビスイソブチロニトリル1.642gを
アセトン−メタノール1:1混合溶媒112mlに溶解し、窒素
置換した後60℃で8時間加熱した。
(Synthesis of Polymer 1) N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide 10.0
g, acrylonitrile 25 g, ethyl acrylate 60 g, methacrylic acid 5 g and azobisisobutyronitrile 1.642 g were dissolved in acetone-methanol 1: 1 mixed solvent 112 ml, and after nitrogen substitution, the mixture was heated at 60 ° C. for 8 hours.

反応終了後反応液を水5中にかくはん下注ぎ、生じた
白色沈殿を取乾燥してポリマー1を90g得た。
After the completion of the reaction, the reaction solution was poured into water 5 with stirring, and the resulting white precipitate was dried to obtain 90 g of polymer 1.

このポリマーをゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ー(以下GPCと略記する)により分子量の測定をしたと
ころ、重量平均分子量は8.5万であつた。
When the molecular weight of this polymer was measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC), the weight average molecular weight was 85,000.

(ポリマー2の合成) 2−ヒドロキシエチルメタクリレート45g、アクリロニ
トリル10g、エチルメタクリレート45g、メタクリル酸2g
と1.2gの過酸化ベンゾイルの混合液を、100℃に加熱し
たエチレングリコールモノメチルエーテル300gに2時間
かけて滴下した。滴下終了後エチレングリコールモノメ
チルエーテル300gと過酸化ベンゾイル0.3gを加えてその
まま4時間反応させた。反応終了後メタノールで希釈し
て水5中にかくはん下注ぎ生じた白色沈殿を取乾燥
してポリマー2を93g得た。
(Synthesis of Polymer 2) 2-hydroxyethyl methacrylate 45 g, acrylonitrile 10 g, ethyl methacrylate 45 g, methacrylic acid 2 g
And 1.2 g of benzoyl peroxide were added dropwise to 300 g of ethylene glycol monomethyl ether heated to 100 ° C. over 2 hours. After completion of the dropping, 300 g of ethylene glycol monomethyl ether and 0.3 g of benzoyl peroxide were added and the reaction was continued for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with methanol, poured into water 5 with stirring, and the white precipitate formed was dried to obtain 93 g of polymer 2.

このポリマーをGPCにより分子量の測定をしたところ、
重量平均分子量は6.5万であつた。
When the molecular weight of this polymer was measured by GPC,
The weight average molecular weight was 65,000.

(ポリマー3の合成) メタクリル酸メチル60g、アクリロニトリル30g、メタク
リル酸10g及びアゾビスイソブチロニトリル1.5gをメチ
ルセロソルブ200gに溶解し、窒素を通じながら80℃にお
いて4時間重合させた。この反応混合物を5の水中に
滴下し、生じた白色沈殿を取乾燥してポリマー3を70
g得た。
(Synthesis of Polymer 3) Methyl methacrylate (60 g), acrylonitrile (30 g), methacrylic acid (10 g) and azobisisobutyronitrile (1.5 g) were dissolved in methylcellosolve (200 g) and polymerized at 80 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was added dropwise to 5 of water and the white precipitate formed was dried to give Polymer 3
g got.

このポリマーをGPCにより分子量の測定をした所、重量
平均分子量は6万であつた。
When the molecular weight of this polymer was measured by GPC, the weight average molecular weight was 60,000.

(ポリマー4の合成) 2−ヒドロキシエチルメタクリレート45g、アクリロニ
トリル20g、メチルメタクリレート30g、メタクリル酸5g
をポリマー3の合成例と同様な方法で重合させたポリマ
ー4を得た。
(Synthesis of polymer 4) 45 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 g of acrylonitrile, 30 g of methyl methacrylate, 5 g of methacrylic acid
Was polymerized in the same manner as in the synthesis example of polymer 3 to obtain polymer 4.

このポリマーをGPCにより分子量の測定をした所、重量
平均分子量は6.3万であつた。
When the molecular weight of this polymer was measured by GPC, the weight average molecular weight was 63,000.

(ジアゾ樹脂−1の合成) p−ジアゾジフエニルアミン硫酸塩14.5g(50ミリモ
ル)を氷冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。この反応液
に1.2g(40ミリモル)のパラホルムアルデヒドをゆつく
り滴下した。この際、反応温度が10℃を超えないように
添加していつた。その後、2時間氷冷下かくはんを続け
た。
(Synthesis of diazo resin-1) 14.5 g (50 mmol) of p-diazodiphenylamine sulfate was dissolved in 40.9 g of concentrated sulfuric acid under ice cooling. 1.2 g (40 mmol) of paraformaldehyde was slowly added dropwise to this reaction solution. At this time, the reaction temperature was added so that the temperature did not exceed 10 ° C. After that, stirring was continued for 2 hours under ice cooling.

この反応混合物を氷冷下、500mlのエタノールに滴下
し、生じた沈殿を過した。エタノールで洗浄後、この
沈殿物を100mlの純水に溶解し、この液に6.8gの塩化亜
鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を過
した後エタノールで洗浄し、これを150mlの純水に溶解
した。この液に8gのヘキサフルオロリン酸アンモニウム
を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を取し
水洗した後、30℃、1昼夜乾燥してジアゾ樹脂−1を得
た。
The reaction mixture was added dropwise to 500 ml of ethanol under ice cooling, and the formed precipitate was passed through. After washing with ethanol, the precipitate was dissolved in 100 ml of pure water, and to this solution was added a cold concentrated aqueous solution containing 6.8 g of zinc chloride. After passing through the generated precipitate, it was washed with ethanol and dissolved in 150 ml of pure water. To this solution was added a cold concentrated aqueous solution in which 8 g of ammonium hexafluorophosphate was dissolved. The resulting precipitate was collected, washed with water, and dried at 30 ° C for one day to obtain diazo resin-1.

このジアゾ樹脂−1をGPCにより分子量の測定をしたと
ころ、5量体以上が約35モル%含まれていた。
When the molecular weight of this diazo resin-1 was measured by GPC, it contained about 35 mol% of a pentamer or more.

(ジアゾ樹脂−2の合成) ジアゾ樹脂−1と同様にし合成し、最後のヘキサフルオ
ロリン酸アンモニウムの代りに2−ヒドロキシ−4−メ
トキシ−ベンゾフエノン−5−スルホン酸15gを溶解し
た水溶液で処理しジアゾ樹脂−2を得た。
(Synthesis of diazo resin-2) Synthesized in the same manner as diazo resin-1, and treated with an aqueous solution in which 15 g of 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone-5-sulfonic acid was dissolved in place of the final ammonium hexafluorophosphate. Diazo resin-2 was obtained.

このジアゾ樹脂−2をGPCにより測定したところ、5量
体以上が約32モル%含まれていた。
When this diazo resin-2 was measured by GPC, it contained about 32 mol% of a pentamer or more.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples.

実施例1〜5、比較例1〜3 上記製造例で得た砂目1〜8に次のような組成を有する
感光液−1をホワラーを用いて塗布した。その後85℃の
温度で3分間乾燥し感光性平版印刷版を得た。塗布量は
乾燥重量で2.0g/m2であつた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Photosensitive liquid-1 having the following composition was applied to the sands 1 to 8 obtained in the above production example using a whirler. Then, it was dried at a temperature of 85 ° C. for 3 minutes to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The coating amount was 2.0 g / m 2 as a dry weight.

(感光液−1) 得られた感光性平版印刷版を3KWの超高圧水銀灯で60cm
の距離から30秒間露光し、現像液−1で現像し、平版印
刷版を得た。
(Photosensitive liquid-1) The photosensitive lithographic printing plate obtained was 60 cm with a 3 KW ultra-high pressure mercury lamp.
Was exposed for 30 seconds from the above distance and developed with Developer-1 to obtain a lithographic printing plate.

(現像液−1) 得られた平版印刷版の感度、耐刷力を測定した。その結
果を表2に示した。
(Developer-1) The sensitivity and printing durability of the obtained lithographic printing plate were measured. The results are shown in Table 2.

なお、耐刷力は枚葉オフセツト印刷機で上質紙に印刷
し、平網のカスレあるいは着肉不良が起こつた枚数を耐
刷力とした。
The printing durability was defined as the number of sheets printed on a high-quality paper with a sheet-fed offset printing machine, and the number of sheets in which flat screen scraping or defective inking occurred.

表2から本発明による印刷版が高耐刷力であることがわ
かつた。
It was found from Table 2 that the printing plate according to the present invention has high printing durability.

陽極酸化電解液としてリン酸を使用した砂目1及び2
は、30万枚刷了時の版のヤラレ具合から判断する限り、
特に高耐刷力であつた。
Grains 1 and 2 using phosphoric acid as an anodizing electrolyte
As far as it can be judged from the discoloration of the plate at the time of printing 300,000 sheets,
Particularly high printing durability.

保存安定性を検討するために、実施例1及び2の版を、
40℃、RH80%の恒温恒湿条件下に3日間放置し、現像液
−1で現像し、印刷機にかけたところ汚れがなく、画像
再現性が良好な画像が得られた。
To examine the storage stability, the plates of Examples 1 and 2 were
It was left under constant temperature and humidity conditions of 40 ° C. and RH80% for 3 days, developed with Developer-1 and applied to a printing machine to obtain an image with no stain and good image reproducibility.

実施例6、比較例4 上記製造例で得た砂目−2に次のような組成を有する感
光液−2をホワラーを用いて塗布した。その後85℃の温
度で3分間乾燥し感光性平版印刷版を得た。塗布量は乾
燥重量で20mg/dm2(実施例6)と8mg/dm2(比較例4)
の2つを得た。
Example 6 and Comparative Example 4 Photosensitive liquid-2 having the following composition was applied to the grain-2 obtained in the above production example by using a whirler. Then, it was dried at a temperature of 85 ° C. for 3 minutes to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The dry coating weight was 20 mg / dm 2 (Example 6) and 8 mg / dm 2 (Comparative Example 4).
I got two of them.

(感光液−2) 得られた感光性平版印刷版を3KWの超高圧水銀灯で60cm
の距離から30秒間露光し、現像液−1で現像し、平版印
刷版を得た。
(Photosensitive liquid-2) The photosensitive lithographic printing plate obtained was 60 cm with a 3 KW ultra-high pressure mercury lamp.
Was exposed for 30 seconds from the above distance and developed with Developer-1 to obtain a lithographic printing plate.

得られた平版印刷版をオフセツト印刷機(ローランド社
製、バルバRP−1)にかけて、初期着肉性を比較した。
結果を表3に示す。
The lithographic printing plate thus obtained was applied to an offset printing machine (Roland Co., Barba RP-1) to compare the initial ink receptivity.
The results are shown in Table 3.

塗膜量が8mg/dm2の版は、特に刷り込んだ時、不良であ
ることがわかる。
It can be seen that the plate having a coating amount of 8 mg / dm 2 is defective, especially when imprinted.

実施例7及び8、比較例5 上記製造例で得た砂目−1に次のような組成を有する感
光液−3、4、5をホワラーを用いて塗布した。その後
85℃の温度で3分間乾燥し感光性平版印刷版を得た。塗
布量は乾燥重量で16mg/dm2であつた。
Examples 7 and 8 and Comparative Example 5 Photosensitive liquids-3, 4, and 5 having the following compositions were applied to the grain-1 obtained in the above Production Example using a whirler. afterwards
It was dried at a temperature of 85 ° C. for 3 minutes to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The coating amount was 16 mg / dm 2 in terms of dry weight.

感度、耐刷力、保存安定性を測定し、その結果を表4に
示した。
The sensitivity, printing durability, and storage stability were measured, and the results are shown in Table 4.

(感光液−3、4、5) 実施例9 上記製造例で得た砂目−9に次のような組成を有する感
光液−6をホワラーを用いて塗布した。その後85℃の温
度で3分間乾燥し感光性平版印刷版を得た。塗布量は乾
燥重量で2.0g/m2であつた。
(Photosensitive liquid-3,4,5) Example 9 Photosensitive liquid 6 having the following composition was applied to the grain-9 obtained in the above Production Example by using a whirler. Then, it was dried at a temperature of 85 ° C. for 3 minutes to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The coating amount was 2.0 g / m 2 as a dry weight.

(感光液−6) 40℃、RH80%で3日保存後、露光、現像し、枚葉オフセ
ツト印刷機にかけ上質紙に印刷したが、汚れは発生せ
ず、30万枚以上の耐刷力を示した。
(Photosensitive liquid-6) After storing at 40 ° C and RH80% for 3 days, it was exposed, developed, and printed on a fine paper by a sheet-fed offset printing machine, but it did not stain and showed a printing durability of 300,000 sheets or more.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上説明したように、本発明によれば、特定の厚さの陽
極酸化層と特定の粗面を有するアルミニウム支持体上
に、ジアゾ樹脂と、特定の高分子化合物を主成分とする
感光層を、特定の厚さに設けることによつて、保水性、
親水性に優れ、保存安定性が良好で、かつインキ着肉
性、耐刷性が優れた感光性平版印刷版を提供することが
できるという顕著な効果が奏せられる。
As described above, according to the present invention, a diazo resin and a photosensitive layer containing a specific polymer compound as a main component are formed on an aluminum support having an anodized layer having a specific thickness and a specific rough surface. , By providing a specific thickness, water retention,
A remarkable effect that a photosensitive lithographic printing plate having excellent hydrophilicity, good storage stability, excellent ink receptivity and excellent printing durability can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図及び第2図は、本発明における粗面形状とアボツ
ト負荷特性との関係を説明するための模式図である。
1 and 2 are schematic diagrams for explaining the relationship between the rough surface shape and the abutment load characteristic in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 聖 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 則人 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−182967(JP,A) 特開 昭50−124705(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor St. Goto No. 1 Sakura Town, Hino City, Tokyo Photo Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. (72) Norito Suzuki No. 1, Sakura Town, Tokyo Hino City Photo Roku Konishi Photo Co., Ltd. In-house (56) References JP 59-182967 (JP, A) JP 50-124705 (JP, A)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】表面に5〜35mg/dm2の量の陽極酸化層を有
し、かつ中心線平均粗さ(Ra)が0.4〜0.9μmで、Raの
3倍の深さにおけるアボット負荷曲線による非空隙率が
50%以下の粗面を有するアルミニウム支持体上に、ジア
ゾ樹脂と親油性高分子化合物を主成分とする感光層が10
〜40mg/dm2の量で設けられており、かつ該親油性高分子
化合物が、水酸基を有するアクリルアミド類、メタクリ
ルアミド類、アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エ
ステル類よりなる群から選択した少なくとも1種の単量
体から誘導される構成単位を含有するものであることを
特徴とする感光性平版印刷版。
1. An Abbott load curve having an anodized layer in an amount of 5 to 35 mg / dm 2 and having a center line average roughness (Ra) of 0.4 to 0.9 μm and a depth three times Ra. The non-porosity due to
A photosensitive layer containing a diazo resin and a lipophilic polymer as main components is provided on an aluminum support having a rough surface of 50% or less.
At least 40 mg / dm 2 , and the lipophilic polymer compound is at least one selected from the group consisting of acrylamides having a hydroxyl group, methacrylamides, acrylic esters and methacrylic esters. A photosensitive lithographic printing plate comprising a constitutional unit derived from the above monomer.
【請求項2】該ジアゾ樹脂が、置換又は非置換のp−ジ
フエニルアミンとアルデヒド類との縮合物で、そのアニ
オンがPF6又はBF4である特許請求の範囲第1項記載の感
光性平版印刷版。
2. The photosensitive lithographic printing according to claim 1, wherein the diazo resin is a condensate of a substituted or unsubstituted p-diphenylamine and an aldehyde, and the anion of which is PF 6 or BF 4. Edition.
【請求項3】該ジアゾ樹脂が、下記一般式I: (式中、R1、R2及びR3は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を示し、Rは水素原子、アルキル基又はフエニ
ル基を示し、XはPF6又はBF4を示し、nは1〜200の数
を示す)で表わされ、かつ、該式におけるnが5以上で
ある樹脂を20モル%以上含有するものである特許請求の
範囲第1項記載の感光性平版印刷版。
3. The diazo resin has the following general formula I: (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, X represents PF 6 or BF 4 , and n is 1 The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, further comprising 20 mol% or more of a resin represented by the formula:
【請求項4】該陽極酸化層が、リン酸又はリン酸を主成
分とする電解液中で陽極酸化処理して得られる平均ポア
径が200〜900Åで、ポア密度が100〜1000個/μm2の陽
極酸化層である特許請求の範囲第1項記載の感光性平版
印刷版。
4. The anodic oxide layer has an average pore diameter of 200 to 900Å obtained by anodizing in phosphoric acid or an electrolyte solution containing phosphoric acid as a main component, and a pore density of 100 to 1000 pieces / μm. The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the anodic oxide layer is 2 .
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JPS5513918B2 (en) * 1974-03-13 1980-04-12
DE3305067A1 (en) * 1983-02-14 1984-08-16 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt PLATE, FILM OR TAPE-SHAPED MATERIAL FROM MECHANICAL AND ELECTROCHEMICALLY Roughened ALUMINUM, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE AS A CARRIER FOR OFFSET PRINTING PLATES
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