JPH0768488B2 - 水性保護用組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗装面、メッキ面などの一次防錆に適する水性
保護用組成物の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

自動車、オートバイク、農業用耕運機等の車両は、通
常、需要家に渡るまでの間に、ほとんどの車両は屋外で
放置されるので、塗装面は埃や降下煤塵等による付着
物、雨水、大気中の腐食性ガスあるいは直射日光等によ
って、塗装面の汚染、変色、しみ、艶びけ、割れあるい
はさび等が発生して、商品価値が著しく低下する場合が
少なくない。

上記の問題の防止対策として、車両の塗装面をワックス
被膜で一時的に保護した後、そのつど除去するという方
法も採用されているが、長期間保管された場合、ワック
ス被膜の変質により被膜の除去性が低下するとともに、
石油系溶剤を加えたスチーム洗浄工程で、多量の含油水
を排出するため排水処理に大きな問題を抱えている。

これらの欠点を排除した保護用組成物として、特公昭55
−50517号公報に開示されている組成物がある。上記保
護用組成物は、α，β−モノエチレン性不飽和酸とアク
リル酸またはメタアクリル酸のエステルとを、界面活性
剤を使用しないアルコール中で共重合させる方法で合成
される。

ところで、一般に水性保護用組成物において、その組成
物中のアルコール含有量が５重量％を越えると、該組成
物は低い引火点を示すようになる。特公昭55−50517号
公報に開示された水性保護用組成物は、アルコール中で
ビニル系共重合体を合成しており、得られた水性保護用
組成物中のアルコール含有量は、10ないし30重量％にな
り、あるいはアルコール含有量が30重量％を越える場合
も生じ、実際に使用する際には火災、爆発等の危険、さ
らには、当該アルコールが大気中に放出されて大気を汚
染するという問題を抱えているのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、ビニル系共重合体を必須成分とする水性保護
用組成物において、保護特性と長期保管後の除去性に優
れ、排水処理および火気に問題の無い水性保護用組成物
の製造方法を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、アルコールを使用しないで、水性保護用
組成物を得る製造方法について鋭意研究した結果、水中
で界面活性剤を使用しないで、α，β−モノエチレン性
不飽和酸とアクリル酸またはメタクリル酸のエステルと
を共重合させる保護用組成物の製造方法を見い出し本発
明を完成させるに至った。

すなわち本発明の趣旨とするところは、α，β−モノエ
チレン性不飽和酸（ａ）と、アクリル酸またはメタアク
リル酸のエステル（ｂ）とを、水溶液中で共重合させた
共重合体（ｃ）を揮発性アルカリで中和し、水に分散、
溶解せしめた水溶液中で、界面活性剤を使用しないで
α，β−モノエチレン性水飽和酸（ｄ）と、アクリル酸
またはメタアクリル酸のエステル（ｅ）とを共重合させ
ること、及び（ｄ）と（ｃ）の共重合体を（ｃ）とみな
して再び共重合操作で使用することを特徴とする水性保
護用組成物の製造方法に関するものである。

（α，β−モノエチレン性不飽和酸） 本発明において使用されるα，β−モノエチレン性不飽
和酸としては、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、アクリル酸あるいはメタクリル酸などが挙げ
られる。

なお、α，β−モノエチレン性不飽和酸の（ａ）及び
（ｄ）は、同種であっても異種であってもよい。

（エステル） また、本発明において使用されるアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルとしては、１ないし18個の炭素原子
をもつ飽和脂肪族１価アルコールのエステルが適当であ
り、特に１ないし４個の炭素原子をもつ飽和脂肪族１価
アルコールのエステルが好ましい。

なお、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである
（ｂ）及び（ｅ）は、同種であっても異種であってもよ
い。

（配合割合） 前記の不飽和酸の使用量と前記のアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルの使用量と配合割合は、単量体の全
量を100重量％として、前者を７ないし20重量％とし、
後者を80ないし93重量％とする範囲が適当である。

なお、α，β−モノエチレン性不飽和酸とアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステルの配合割合、すなわち、
（ａ）と（ｂ）の配合割合及び（ｄ）と（ｅ）の配合割
合は、同一であっても、異なっていてもよい。

（中 和） 揮発性アルカリとしては、アンモニア、モルホリンなど
を使用することができる。これに対して、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、または揮発速度の遅いトリエタ
ノールアミンなどで中和すると、形成される保護被膜の
耐水性が著しく低下するので適当でない。

揮発性アルカリの添加量は、（ｃ）の酸成分の中和当量
に相当する量であることが必要である。揮発性アルカリ
の添加量が中和当量より少ないと、（ｃ）の水に対する
溶解性が低下する。

また反対に、共重合体（ｃ）の酸成分の中和当量より多
い揮発性アルカリを使用すると、α、β−モノエチレン
性不飽和酸が水に溶解して、共重合反応が不均一となっ
てしまい、好ましくない。

（共重合操作） 本発明の製造方法において、α，β−モノエチレン性不
飽和酸（ｄ）とアクリル酸またはメタクリル酸のエステ
ル（ｅ）は、共重合体（ｃ）のアルカリ塩の水溶液を入
れた反応容器中にその全量を仕込んだ後、反応を開始す
ることができる。あるいは前記の両モノマーを反応容器
中に滴下しながら反応を行う方法もあり、後者の方法が
適当である。

共重合操作は、乳化重合で使用されている公知慣用の重
合開始剤、たとえば過酸化水素、過硫酸塩等の無機過酸
化物を用いて行うのがよい。

また、この共重合をさせる場合に、界面活性剤を使用す
ると、得られる水性保護用組成物被膜の耐水性が悪くな
るので、界面活性剤は添加しない。

共重合操作における反応温度、反応時間なども乳化重合
の公知慣用の技術を利用すれば良い。すなわち、反応温
度は60ないし80℃で行い、反応時間はα，β−モノエチ
レン性不飽和酸（ｄ）とアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル（ｅ）の仕込みが終った後、さらに２ないし
３時間を要して反応を終了する。

（重合体（ｃ）） α，β−モノエチレン性不飽和酸（ｄ）とアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル（ｅ）を共重合させる際に
必要な共重合体（ｃ）の使用量は、（ｃ）＋（ｄ）＋
（ｅ）に対する（ｃ）の割合が２重量％以上であること
が必要である。（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）に対する（ｃ）
の割合が２重量％未満では、（ｄ）と（ｅ）を共重合さ
せて生成した共重合物の水溶液への（ｃ）の分散が悪
く、粗大粒子が生成して共重合操作に支障をきたす。

（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）に対する（ｃ）の割合の上限は
特にないが、多すぎる場合は、生産効率が劣り不経済で
ある。（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）に対する（ｃ）の割合は
２ないし10重量％で行えば充分であり、生産効率も特に
問題ない。

本発明で使用する共重合体（ｃ）は、これを揮発性アル
カリで中和した水溶液中で、α，β−モノエチレン性不
飽和酸（ｄ）とアクリル酸またはメタクリル酸のエステ
ル（ｅ）とを共重合させ、得られた共重合体を再び
（ｃ）とみなして本発明の製造方法に使用することがで
きる。

すなわち、共重合対（ｃ）をアルカリで中和した水溶液
中で（ｄ）と（ｅ）とを共重合させて、共重合体の水分
散液が得られるが、その一部を本発明の製造方法による
水性保護用組成物とし、残部については、その中に含ま
れる共重合体を再び（ｃ）とみなして、本発明の製造方
法に使用することができる。

別種の共重合体（ｃ） また、本発明で使用する共重合体（ｃ）は、以下の方法
により得られた共重合体を用いることもできる。

すなわち、乳化重合、あるいは溶液重合により、α，β
−モノエチレン性不飽和酸とアクリル酸またはメタクリ
ル散のエステルを共重合させて、得られた共重合体
（ｆ）を揮発性アルカリで中和、さらに場合によっては
水を加えた水溶液中で、α，β−モノエチレン性不飽和
酸（ｇ）とアクリル酸またはメタクリル酸のエステル
（ｈ）を共重合させて得られた共重合体を（ｃ）として
本発明の製造方法に使用することができる。なお、この
場合は、乳化重合に用いた界面活性剤およびソーブフリ
ー乳化重合で用いた水溶性モノマーによる被膜の耐水性
への悪影響、溶液重合で用いた溶媒による火気の危険性
を除くため、（ｆ）＋（ｇ）＋（ｈ）に対する（ｆ）の
割合を２ないし10重量％にとどめておくことが望まし
い。

（ガラス転移点） 本発明の保護用組成物によって塗装面を保護するには、
被膜のガラス転移点が０ないし50℃のものが適当であっ
て、特にそれが10ないし30℃のものが好ましい。被膜の
ガラス転移点が０℃未満であると、被膜が柔らかにな
り、土砂が多く付着することとなるし、また夏季の炎天
下では車両の外板温度は80ないし100℃にも達するの
で、被膜切れが起こる。一方、被膜のガラス転移点が50
℃を越えうる場合には、常温で塗布すると均一な被膜が
得られないし、保護組成物を乳化して塗布しても白粉化
して被膜が形成できない。さらに被膜が形成しても、被
膜の除去が甚だ困難となる。

〔実 施 例〕

次に、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記の実施例によってなんらの制限をも受けるも
のではない。実施例および比較例において部および％
は、特記しない限り重量基準である。

実施例１ 操作１−１ 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素ガス導入口および還流
冷却器を備えた反応器に、水100部、界面活性剤とし
て、サンデットEN（三洋化成（株）製、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩）10
部、および重合開始剤として、過硫酸アンモニウム0.5
部を仕込み、窒素気流中で75ないし80℃に昇温した後、
別にビニル系モノマーとして、アクリル酸15部とメチル
アクリレート42.5部、ブチルアクリレート42.5部および
重合度調整剤としてドデシルメルカブタン２部を混合し
ておき、この混合物を３時間を要して滴下した。滴下終
了後も同温度でさらに２時間保って共重合反応を完了さ
せた。

操作１−２ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液75部、
水75部および過硫酸アンモニウム0.5部を別の反応器に
仕込み、窒素気流中で75ないし80℃まで昇温した後、ア
クリル酸15部、メチルアクリレート42.5部、ブチルアク
リレート42.5部およびドデシルメルカブタン２部の混合
物を３時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度で２
時間保って共重合反応を終了させた。

操作１−３ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液75部、
水75部および過硫酸アンモニウム0.5部を別の反応器に
仕込み、窒素気流中で75ないし80％まで昇温した後、ア
クリル酸15部、メチルアクリレート42.5部、ブチルアク
リレート42.5部およびドデシルメルカブタン２部の混合
物を３時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度で２
時間保って共重合反応を終了し、室温まで冷却し、本発
明の製造方法による水性保護用組成物を得た。

ここに得られた保護用組成物をアンモニアで中和し、水
を加えて不揮発分20％とした後、鋼板にエアスプレー
し、乾燥させて膜厚が10ないし20μｍの保護被膜を形成
させた。

得られた保護被膜は、ガラス転移点（示差熱分析で測
定）が28℃で、均一で透明な被膜が得られた。この被膜
の諸性能を調べた結果、耐熱性（100℃で24時間保
持）、促進耐候性（サンシャインウェザーメータで300
時間暴露）、耐候性（屋外に１年間暴露）、および耐水
性（40℃の蒸留水中に24時間浸漬）において、試験後の
被膜に変化は認められず、極めて良好であった。また、
上記試験後に保護被膜を形成させた試験片を、約60℃に
加温した0.3％水酸化カリウム水溶液中で３分間浸漬し
た後、水洗したところ、保護被膜は３分間以内の時間で
完全に除去されることも確認された。

実施例２ 操作２−１ 実施例１の操作１−２で得られた共重合体水溶液を室温
まで冷却した後、アンモニアで中和し、水を加えて共重
合体の10％水溶液とした。かくして得られた共重合体の
10％水溶液75部、水75部および過硫酸アンモニウム１部
を別の反応器に仕込み、窒素気流中で75ないし80℃まで
昇温した後、メタクリル酸10部、メチルアクリレート40
部、エチルアクリレート50部およびドデシルメルカブタ
ン２部の混合物を３時間を要して滴下した。滴下終了後
も同温度でさらに２時間保って共重合反応を終了させ
た。

操作２−２ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液75部、
水75部および過硫酸アンモニウム0.5部を別の反応器に
仕込み、窒素気流中で75ないし80℃まで昇温した後、メ
タクリル酸15部、メチルアクリレート35部、エチルアク
リレート50部およびドデシルメルカブタン２部の混合物
を３時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさら
に２時間保って共重合反応を終了し、室温まで冷却し、
本発明の製造方法による水性保護用組成物を得た。

次いで、当該保護用組成物の保護被膜を、実施例１と同
様な操作手順で形成させたところ、被膜のガラス転移点
は31℃で、均一で透明な被膜が得られた。その保護被膜
の諸性能は実施例１と同様であった。

実施例３ 操作３−１ 実施例１と同様の反応器中に、水150部、反応性の界面
活性剤として、エレミノールJS−２（三洋化成（株）
製、アルキルアリルコハク酸ナトリウム）1.5部および
重合開始剤として過硫酸カリウム0.5部を仕込み、窒素
気流中で80ないし85℃に昇温した後、ビニル系モノマー
として、メタクリル酸10部、メチルアクリレート20部、
エチルアクリレート70部、およびドデシルメルカブタン
１部の混合物を５時間を要して滴下した。滴下終了後も
同温度でさらに２時間保ってソーブフリー乳化重合によ
る共重合反応を終了した。

操作３−２ 次いで、得られた共重合体水溶液を室温まで冷却した
後、モルホリンで中和し、水を加えて共重合体の10％水
溶液とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液50
％、水100部および過硫酸カリウム0.5部を別の反応器に
仕込み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した後、メ
タクリル酸10部、メチルアクリレート20部、エチルアク
リレート70部およびドデシルメルカブタン１部の混合物
を５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさら
に保って共重合反応を終了した。

操作３−３ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
モルホリンで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液50部、
水100部および過硫酸カリウム0.5部を別の反応器に仕込
み、窒素気流中で80ないし85℃ま昇温した後、メタクリ
ル酸10部、メチルアクリレート20部、エチルアクリレー
ト70部およびドデシルメルカブタン１部の混合物を５時
間要して滴下した。滴下終了後も同温度でさらに２時間
保って共重合反応を終了した。

操作３−４ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
モルホリンで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液50部、
水100部および過硫酸カリウム0.5部を別の反応器に仕込
み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した後、メタク
リル酸15部、メチルアクリレート20部、エチルアクリレ
ート70部およびドデシルメルカブタン１部の混合物を５
時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさらに２
時間保って共重合反応を終了し、室温まで冷却し、本発
明の製造方法による水性保護用組成物を得た。

次いで、当該保護用組成物をモルホリンで中和し、水を
加えて不揮発分20％とした後、保護被膜を実施例１と同
様の操作手順で形成させたところ、被膜のガラス転移点
は10℃まで、均一で透明な被膜が得られた。その保護被
膜の諸性能は実施例１と同様であった。

実施例４ 操作４−１ 実施例３の操作３−３で得られた共重合体溶液を室温ま
で冷却した後、モルホリンで中和し、水を加えて共重合
体の10％水溶液とした。かくして得られた共重合体の10
％水溶液75部、水75部および過硫酸カリウム0.5部を別
の反応器に仕込み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温
した後、アクリル酸10部、エチルアクリレート70部、メ
チルアクリレート20部およびドデシルメルカブタン１部
の混合物を５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温
度でさらに２時間保って共重合反応を終了した。

操作４−２ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
モルホリンで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体75部、水75部および
過硫酸カリウム0.5部を別の反応器に仕込み、窒素気流
中で80ないし85℃まで昇温した後、メタクリル酸10部、
ブチルアクリレート50部、メチルアクリレート40部およ
びドデシルメルカブタン１部の混合物を５時間を要して
滴下した。滴下終了後も同温度でさらに２時間保って共
重合反応を終了し、室温まで冷却し、本発明の製造方法
による水性保護用組成物を得た。

次いで、当該保護用組成物の保護被膜を、実施例３と同
様の操作手順で形成させたところ、被膜のガラス転移点
は30℃で、均一で透明な被膜が得られた。その保護被膜
の諸性能は実施例１と同様であった。

実施例５ 操作５−１ 実施例１と同様の反応器中に、溶媒としてのイソプロピ
ルアルコール300部を仕込み、窒素気流中で82ないし86
℃に昇温した後、ビニル系モノマーとして、アクリル酸
10部、メチルアクリレート45部およびブチルアクリレー
ト45部を混合しておき、この混合物と過酸化ベンゾイル
１部とを、別々の滴下漏斗から５時間を要して滴下し
た。滴下終了跡も同温度でさらに５時間保って溶液重合
による共重合反応を終了した。

操作５−２ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液35部、
水115部および過硫酸アンモニウム0.5部を別々の反応器
に仕込み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した後、
アクリル酸10部、メチルアクリレート45部、ブチルアク
リレート45部およびドデシルメルカブタン３部の混合物
を５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさら
に２時間保って共重合反応を終了した。

操作５−３ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得らえた共重合体の10％水溶液35部、
水115部および過硫酸アンモニウム0.5部を別々の反応器
に仕込み窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した後、ア
クリル酸10部、メチルアクリレート45部、ブチルアクリ
レート45部およびドデシルメルカブタン３部の混合物を
５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさらに
２時間保って共重合反応を終了した。

操作５−４ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得られた共重合体の10％水溶液35部、
水115部、および過硫酸アンモニウム0.5部を別々の反応
器に仕込み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した
後、アクリル酸10部、メチルアクリレート45部、ブチル
アクリレート45部およびドデシルメルカブタン３部の混
合物を５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度で
さらに２時間保って共重合反応を終了した。

操作５−５ 次いで、得られた共重合体溶液を室温まで冷却した後、
アンモニアで中和し、水を加えて共重合体の10％水溶液
とした。かくして得らえた共重合体の10％水溶液35部、
水115部および過硫酸アンモニウム0.5部を別々の反応器
に仕込み、窒素気流中で80ないし85℃まで昇温した後、
アクリル酸10部、メチルアクリレート45部、ブチルアク
リレート45部およびドデシルメルカブタン３部の混合物
を５時間を要して滴下した。滴下終了後も同温度でさら
に２時間保って共重合反応を終了し、室温まで冷却し、
本発明の製造方法による水性保護用組成物を得た。

次いで、当該保護用組成物の保護被膜を、実施例１と同
様の操作手順で形成させたところ、被膜のガラス転移点
は26℃で、均一で透明な被膜が得られた。その保護被膜
の諸性能は実施例１と同様であった。

また、当該保護用組成物中のイソプルピルアルコール含
有量は１％未満（ガスクロマトグラフィーによる）の無
視し得る量であり、引火点（ペンスキーマルチンス法）
は認められなかった。

比較例１ 実施例１の操作１−１と同様に行って、乳化重合による
共重合反応を完了した後、室温まで冷却し、保護用組成
物を得た。次いで、当該保護用組成物の保護被膜を、実
施例１と同様の操作手順で形成させたところ、被膜のガ
ラス転移点は28℃で、均一で透明な被膜が得られた。し
かし、保護被膜の耐水性が著しく劣り、実用には堪え難
いものであった。

比較例２ 実施例３の操作３−１と同様に行って、乳化重合による
共重合反応を完了した後、室温まで冷却し、保護用組成
物を得た。

次いで、当該保護用組成物の保護被膜を、実施例３と同
様の操作手順で形成させたところ、被膜のガラス転移点
は10℃で、均一で透明な被膜が得られた。しかし、保護
被膜の耐水性が著しく劣り、実用には堪え難いものであ
った。

比較例３ 実施例５の操作５−１と同様に行って、溶液重合による
共重合反応を完了した後、室温まで冷却して、保護用組
成物を得た。次いで、当該保護用組成物の保護被膜を実
施例１と同様の操作手順で形成させたところ、被膜のガ
ラス転移点は26℃で、均一で透明な被膜が得られた。

ただし、当該保護用組成物は引火点が12℃であり、また
上記の保護被膜を形成させるために調製した不揮発分20
％の水溶液は、イソプロピルアルコールの含有量が30％
であり、引火点が15℃であった。一方、当該保護用組成
物に引火点を示さなくなるまで水を加えて希釈したとこ
ろ、不揮発分3.3％、イソプロピルアルコール５％を含
有する水溶液が得られた。この水溶液で保護被膜を形成
させたところ、乾燥被膜が非常に薄く、実用に堪え難い
ものであった。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法により得られる水性保護用組成物は、
特に自動車、車両、機械部品などの一次防錆用として優
れた保護特性を発揮し、長期安定に保護し得るととも
に、火気の問題がなく、また被膜の除去および排水処理
が容易であるので、作業の合理化が図れるし、さらに自
然環境を破壊しないなどの利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/10 ＭＭＢ Ｃ０９Ｄ 133/08 ＰＦＸ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α，β−モノエチレン性不飽和酸（ａ）と
   アクリル酸またはメタクリル酸のエステル（ｂ）とを水
   溶液中で共重合させた共重合体（ｃ）を揮発性アルカリ
   で中和し、水に分散、溶解せしめた水溶液中で、界面活
   性剤を使用しないで、α，β−モノエチレン性不飽和酸
   （ｄ）とアクリル酸またはメタクリル酸のエステル
   （ｅ）とを共重合させること、及び（ｄ）と（ｅ）の共
   重合体を（ｃ）とみなして、再び共重合操作で使用する
   ことを特徴とする水性保護用組成物の製造方法。
2. 【請求項２】（ａ）と（ｂ）及び（ｄ）と（ｅ）の配合
   割合は、（ａ）及び（ｄ）が７ないし20重量％、（ｂ）
   及び（ｅ）が80ないし93重量％である請求項１に記載の
   水性保護用組成物の製造方法。
3. 【請求項３】（ｂ）及び（ｅ）がC1ないしC18の飽和脂
   肪族１価アルコールのエステルである請求項１に記載の
   水性保護用組成物の製造方法。
4. 【請求項４】揮発性アルカリの使用量が、（ｃ）の酸成
   分の中和当量である請求項１に記載の水性保護用組成物
   の製造方法。
5. 【請求項５】（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）に対する（ｃ）の
   割合が２重量％以上である請求項１に記載の水性保護用
   組成物の製造方法。
6. 【請求項６】水性保護用組成物によって形成される被膜
   のガラス転移温度が０ないし50℃である請求項１に記載
   の水性保護用組成物の製造方法。