JPH07501260A - シアヌル酸を用いる排ガスからのＮＯｘの除去法および装置 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 シアヌル酸を用いる排ガスからのＮＯｘの除去法および装置発明の分野 本発明は、排ガス等からの窒素酸化物またはｒＮＯｘ　Ｊの除去に関し、更に詳 細にはシアヌル酸の粒子または液体−シアヌル酸スラリーを用いる方法および装 置に関する。

発明の背景 環境におけるエコロジーの問題か近年脚光を浴びてきたことにより、世界中の大 気汚染問題を解決することに多くの努力か払われてきた。２つの重要な問題は、 酸性雨と光化学スモッグである。多くの化合物がこれらの問題の要因となってい るか、ＮＯｘは重要な役割を果たしており、環境やヒトの健康に対する重大な脅 威となっている。

ｒＮＯｘ　Ｊは窒素と酸素との化合物の群であり、主としてＮＯおよびＮＯｌで ある。Ｎｏヨは様々な発生源、取り分は乗用車、ｌ・ラックおよび工業プラント から発生する。具体的には、Ｎｏ工は高温燃焼装置、金属のクリーニング工程お よび肥料、爆薬、硝酸、硫酸等の製造によって生成する。多くの都市環境では、 自動車やディーゼルエンジントラックがＮＯＫの主要な発生源である。

Ｎｏは、燃焼温度で安定な窒素の酸化物である。従って、これはＮｏ、よりも多 量に生成する。しかしなから、周囲条件では、ＮｏとＮ０２との平衡はＮＯｌの 方に偏っている。それ故、ＮＯの効果的な抑制は、前記のような発生源からの排 気ガス流からＮＯとＮＯ□とを両方とも抑制し、除去することに関する。

ＮＯ８の発生または放出を抑制するため、多くの試みが行われてきた。多くの既 知の方法には、燃焼条件の制御を含んでいる。これは、燃焼工程中に含まれてい る酸素の温度および量を低減することによって行うことができる。もう一つの方 法は再燃焼法である。この方法では、窒素を含まない特定の燃料を用いてＮＯｘ を第二の燃焼領域で焼却する。もう一つの方法は、燃焼後ガスまたはＩＪＦ出流 からのＮｏ工の除去である。

燃焼工程の下流でＮＯｗを除去する数種類の方法が知られている。このような方 法の一つは、スクラビング法であって、ＮＯｌが水と結合して硝酸を形成すると いう点て有利である。６１′４酸はアンモニアと反応して、安定な硝酸アンモニ ウムを生成する。しかしながら、既知のスクラビング法では、ＮＯは除去されな い。

この障害を克服するため、当業者はＮＯを酸化してＮＯ３にした後、水性スクラ ビング法を適用してＮＯ７を除去しようとしてきた。ＮＯは、酸素の存在下にて アルデヒＩ・、アルコール、ケトンまたは存機酸のような各種の有機化合物を用 いて酸化してＮＯｘとすることができる。しかしながら、有機溶媒の使用と廃棄 には問題かあり、またこの方法は余り効率的ではない。

ガス流からＮＯｘを除去するもう一つの方法は、ＮＯｘを窒素と水に還元するこ とである。先行技術では接触法および非接触法か教示されている。非接触法では 、典型的には高温を必要とする。接触法ては、触媒を廃棄ガス流に暴露するとき に問題か生じる。触媒はファウリング（ｆｏｕｌｉｎｇ）　、触媒毒および崩壊 を受けやすい。これらの欠点のため、先行技術によって教示されている接触法は 、費用がかかり、信頼性かなくしかも危険性か高くなる傾向がある。

最近になり、Ｎ０８を含むガス流をガス状ＨＮＣＯに暴露することからなるＮＯ ｘの還元を行う非接触法か開示された。イソシアン酸としても知られているＨＮ ＣＯは、常温、常圧ては不安定な気体であり、従って取り扱いおよび保存が難し い。この問題点は、ＨＮＣＯを使用するときにこれを一層安定であり毒性の少な い材料から発生させることによって解決されている。その様な材料には、シアヌ ル酸がある。シアヌル酸は、加熱により分解してＨＮＣＯを形成する。次に、こ のガス状のＨＮＣＯをガス流に注入して、そこでＨＮＣＯを熱分解させ、温度が 十分に高くて反応を進行させることができるという条件で、ＮＯｘ還元反応が起 こるのである。このイソシアン酸法ではシアヌル酸のＨＮＣＯへの転換とＮＯ□ の還元は１２００〜２６００°Ｆ（６４９〜１４２７°Ｃ）のような比較的高温 で起こり、ときには触媒を必要とすることかある。

しかしながら、このイソシアン酸法は実施に重大な問題を有しており、その適用 可能性か限定されている。この方法では、固体状シアヌル酸を計量しガス状ＨＮ ＣＯに転換した後排ガス中に注入するための高価で複雑な装置か必要である。

これらの段階に必要な装置か複雑であるため、通常は、例えば出力装置の変化の ための負荷を得てまたは速度および／または負荷条件のような一時的な条件下で 操作するための能力か限定される。ガスタービンおよび内燃機関のような化石燃 料出力装置からのＮＯｘに対する排ガスの実際的処理では、典型的には廉価で単 純で費用かＩＪ↑からない（複数の）工程が必要である。イソシアン酸系はこれ らの基準合致しないため、その商業的な可能性はごく限られている。

例えば、同様にイソシアン酸装置に必要とされる下記の装置成分も、それが比較 的複雑で価格か高く、操作の信頼性に欠ける要因となっているニスクリユーフィ ーダーから４華装置または気化装置に供給／計量されるシアヌル酸粉末を単離す るのに要するエアロツ人電気ヒーターまたは熱交換器のような関連要素と共にノ アヌル酸粉末を気体に転換してｊＪＦガスから熱を昇華室に供給するのに必要な 昇華室、および昇華装置に計量されたシアヌル酸粉末を分配するための撹拌装置 など、昇華装置からのガス化したシアヌル酸をクランキングしてＨＮＣＯとして 、排ガス中へ注入してＮＯよと反応させるためのクラッキング装置、および前記 の装置要素の診断を操作および実施するのに要する複雑で高価な制御装置。

イソシアン酸法は、−酸化炭素（ＣＯ）の存在下にてＮＯｘの還元を行うことに よって改質されている。しかしながら、この方法は未だに９３２〜１４７２゜Ｆ （５００°Ｃ〜８００°Ｃ）といった比較的高温で操作され、Ｎｏ工を含むガス 流で触媒を使用する必要があることが多い。このような方法に対する操作条件、 例えば高温および適当なＣＯ濃度は、典型的には幾つかの操作条件下ではディー ゼル排ガス流（または他の燃焼装置）では見られない。断続的な手順に耐えるも のでなければならず、または排ガス流を加熱して高温を維持しなけれはならず、 そしてとにかく触媒を必要とすることかある。この装置の複雑さによっても、こ のような方法の適用可能性か限定される。

シアヌル酸の排ガス流への直接注入も考慮されてきた。Ｗａｄａらの特開昭５４ −２８７７１号明細書には、ＮＯｘを含む排ガスに、シアヌル酸、尿素、硫酸ア ンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウムおよび ニトリル基を有する有機化合物から選択される化合物の１００〜＋ｏ、ｏｏｏミ クロンの粒径（好ましくは、５００〜ｓ、ｏｏｏミクロンの粒径）の顆粒を加え ることによる処理か開示されている。

Ｗａｄａは、一手段としての還元剤顆粒サイズを用いて、反応領域の温度制御要 件を減少させることを開示している。Ｗａｄａは、顆粒のサイズが十分に大きけ れば、顆粒か＋Ｊｌ−ガス中を降下するにしたかって顆粒の周囲に低温領域か形 成されことになる。時間か経つと顆粒の周囲の領域は排ガスによって加熱されて 、還元効率にとって不特定の最適温度に到達する。排ガス温度は６００〜１５０ ０°Ｃまたは１２００〜１５００°Ｃと記載されている。

発明の要約 本発明は、前記のイソシアン酸法の複雑さを低減する方法および装置であって、 部分的には数個の望ましくない成分を除去および／または置換し、Ｗａｄａか開 示された方法に比較して著しい改良および利点をも提供するものを提供する。

本発明の一つの態様では、シアヌル酸粒子の直接注入を用いると、ＮＯｘを還元 するのに要するシアヌル酸の比質量（シアヌル酸のボンド数／Ｎｏｔ　１ボンド ）に対して更に効率的なＮＯｘの還元か行われる。この性能の利点は、少なくと も部分的にはその場でのでのシアヌル酸からのＨＮＣＯまたは他の分解生成物の 発生によって得られ、これらかＮＯｘと反応する前に反応装置の高温の酸化性ガ スに暴露される時間を短縮することによってその分解および／または酸化を最少 限になる。ヘンチュリー管を用いてシアヌル酸粒子をＮｏ工を含む排ガス流に制 御可能な状態で送り込む。補助的燃料の注入、および酸化反応生成物をも提供す る酸化によって反応条件、並びに温度、ガス組成および還元剤の滞留時間のよう なパラメーターを制御すると、費用か易く済みしかも効果的なＮｏ工の還元法お よび装置か得られるのに加えて他の利点も得られ、これを用いてディーゼルまた は池の内燃機関、ボイラー、タービンまたはＮＯｘを含むガス流を発生する他の 工業工程によって生成されるＮＯｘを還元することができる。

本発明のもう一つの態様では、液体−シアヌル酸スラリーを用いて、シアヌル酸 および／または分解生成物をＮＯｘを含む排ガス流へ送り込むのである。このス ラリーは、固形のシアヌル酸を水または燃料、例えばディーゼル燃料のような適 当な液体に加えることによって形成させることかできる。ＮＯｘを含む排ガス流 に注入する前に液体−シアヌル酸スラリーを加熱して、シアヌル酸を「乾燥」す ることによって、最適なＮＯｘ還元に要する反応室内での滞留時間を減少させお よび／または反応室のサイズ要件を減少させることができる。水のような液体の 場合には、スラリーを加熱しまたは接触させ、フリーラジカルのような反応性種 を含む分解生成物を生成させるようにして、これを次にＮＯ−を含む排ガス流に 注入して、ＮＯ，を還元することかでき、これは低い温度で行うことかできる。

液体−シアヌル酸スラリーを用いると、還元剤のｔＪＦガス流への計量精度を高 め、シアヌル酸の物性および／または粒度に対する感受性が低くなるといった利 点がある。

従って、本発明の一つの目的は、＋ＪＬガスからＮＯ，を除去する方法および装 置であって、シアヌル酸の粒子をＮＯ，を含む排ガスと接触させることを特徴と する方法および装置を提供することである。

本発明のもう一つのの目的は、ｔＪｉガスからＮＯ，を除去する方法および装置 であって、液体−シアヌル酸のスラリーを用いてシアヌル酸および／または分解 生成物をＮＯ，を含む排ガスと接触させることを特徴とする方法および装置を提 供することである。

本発明の更にもう一つの目的は、排ガスからＮＯＸを除去する方法および装置で あって、液体−シアヌル酸のスラリーを加熱して、シアヌル酸および／または分 解生成物をＮＯ，を含むｆＪＩ’ガスと接触させることを特徴とする方法および 装置を提供することである。

最後に、本発明の一つの目的は、排ガスからＮＯ，を除去する方法および装置で あって、液体−シアヌル酸のスラリーを加熱しおよび／または接触させて分解生 成物を生成させ、これをＮＯ，を含む排ガスと接触させることを特徴とする方法 および装置を提供することである。

図面の簡単な説明 前記の本発明の特徴および目的、並びに他の特徴および目的は、添付の図面に関 する下記の説明を参照することによって一層明らかになるであろう。

第１図は、シアヌル酸の粒子をＮＯ，を含むＩＪＦガスと接触させる本発明の態 様を例示する模式図であり、 第２図は、液体−シアヌル酸のスラリーを用いて、シアヌル酸および／または分 解生成物をＮＯｘを含むｔＪＦガスと接触させる本発明の態様を例示する模式図 であり、 第３図は、液体−シアヌル酸のスラリーを加熱しおよび／または接触させて分解 生成物を生成させ、これをＮＯ工を含む排ガスと接触させる本発明の態様を例示 する模式図である。

発明の詳細な説明 図面に関連して、本発明の好ましい別の態様を説明することにする。本発明を排 ガスに関して説明することにするか、本発明はＮＯ８を除去しようとする如何な るガス流で用いることもできることを理解すべきである。また、本明細書の記載 および請求の範囲において、シアヌル酸とはその互変異性体であるイソシアヌル 酸を包含することを意図するものであり、本発明の目的には２つの形態は同等で あるからである。

第４図について、シアヌル酸の粒子を用いる本発明の詳細な説明することにする 。

第１図に示されるように、シアヌル酸粉末１４を、開口ＩＯを通して容器１２に 入れる。シアヌル酸粉末１４は、本発明のＮＯｘ除去法のためのシアヌル酸の供 給を提供する。スクリューフィーダー（Ｓｃｒｅｗ　ｆｅｅｄｅｒ）　１６によ り、シアヌル酸粉末（矢印２０て表わす）を導管１８を制御可能に下方に送る。

導管１８はベンチュリー管２４に連結しており、これは圧縮空気２２（または適 当な輸送ガス）と共にシアヌル酸を流動化して、シアヌル酸粒子を導管２６を通 ってｔＪ［気管３８中のシアヌル酸粒子３８によって示されているＮＯ工を含む 排ガスへと送る。ベンチュリー管２４、圧縮空気２２および導管２６は、シアヌ ル酸粉末３６をＮＯｘを含むＩＪＦガス（第１図ではＮＯｘ排ガス３４として表 わされる）に送るだめの制御可能な機構を提供する。ベンチュリー管に供給され る輸送ガスは、排ガス流中に（シアヌル酸酸および補助燃料と共に）送られると き、ＮＯｘ還元反応を阻害せずまたは望ましくない反応または種を生じない加圧 された任意の好適なガスであることかてきる。シアヌル酸を排ガス流に供給する 速度は、ｊＪＦガス中のＮｏｔ　ｏ）６度と特定の応用における全般的な反応条 件によって変化する。好ましい態様では、シアヌル酸はＨＮＣＯとＮＯｘどのほ ぼ化学量論的量を提供するような速度で供給する。

補助燃料供給２８をポンプ３０に連結する。補助燃料はポンプによって導管３２ に送られる。導管３２は、導管２６かｔＪＦ気バイブ３８に連結する部分の上流 の地点て１ノ［気バイブ３８に連結している。ポンプ３０は、最適なＮＯｘの還 元のための補助燃料供給からの補助燃料の適当量を供給するための制御可能な機 構を提供する。好ましい態様では、補助燃料は反応室４０の温度を約１３１０° Ｆに保持する速度で供給する。

第」図に更に例示するように、補助燃料、シアヌル酸粒子およびＮＯ８を含む排 ガスは、列形の排ガス反応室４０へ送られる。反応室４０を、熱および燃料の酸 化反応生成物を提供する補助燃料の酸化によって加熱する。理論によって拘束さ れるものではないか、反応室４０ては、シアヌル酸のガス化およびクラッキング か起こり、生成するＨＮＣＯおよび／または他の分解生成物、例えばＮＧＯとＮ Ｏ工との反応か続き、分解生成物が消費されて、排ガス中のＮＯｘが還元される 。理論によって拘束されるものではないが、一つの可能な反応は（ＨＮＣＯ）２ →３ＮＣＯ＋３／２Ｈ，であり、ＮＧＯはＮＯと反応してＮ、およびＣＯ２を形 成する。還元されたＮＯｘを含む排ガスは、出口４４から排出される。精確な化 学は完全には知られていないか、補助燃料の酸化によって発生した熱および場合 によっては補助燃料の酸化の反応生成物として生成した活性種が（複数の）Ｎｏ 、還元の開始および／または全般的効率を促進するものと思われる。

排ガスからＮＯｘを除去するための本発明のこの態様の方法は、数個の因子を調 節して均衡させることによって最適にすることができる。

最初に、反応室４０でのシアヌル酸粒子の滞留時間を調節して、シアヌル酸のＨ ＮＣＯまたはＮＣＯのような他の分解生成物への転換とそれに続＜ＩＪトガス中 のＮＯ□との反応を最適にする。反応装置の温度を調節して、（？ＩＩｉ助燃料 の供給をできるだけ少ない量に調節して反応装置温度をＮＯ工反応に最適な範囲 に保持することによって）補助燃料の消費をできるだけ少なくし、シアヌル酸の ＨＮＣＯまたはＮＣＯのような他の分解生成物への転換効率を最適にする。本発 明のこの態様により、ＮＯ工とＨＮＣＯおよび／または池の分解生成物との反応 のＮＯｘの還元効率か９５９６をに２回るようにし、実施例１のＮｏ、Ｉに実質 的に示される条件下ではＮＯ，の絶対濃度を低くすることかできる。

また、本発明のこの態様の方法は、（滞留時間および温度のような）反応パラメ ーターを均衡させて、許容可能な範囲のシアヌル酸粒子のサイズを本発明で用い ることかできるようになる。従って、市販のシアヌル酸粉末を本発明のこの方法 で用いることかでき、許容可能な程度の低温でのシアフル酸からＨＮＣＯまたは 他の分解生成物への転換のための熱移動を最適にすることかてきる。

更に、補助燃料の注入、分解および酸化により、ＨＮＣＯおよび／または他の分 解生成物とＮＯ工との反応を開始し且つ最適温度を低くするのに用いられる化学 種および熱を生成するものと思われる。この態様の効率の改良の部分は、反応室 で生成した条件から得られ、このような分解生成物はその場で発生するので、こ れによりＨＮＣＯおよび／または池の分解生成物とＮＯ，どの反応か促進され、 排ガスによる酸化に利用される時間か最少限になるものと考えられる。反応装置 を設計することにより、容易に流体力学および排ガスの負圧か最適になるように して、比排ガス流の＜ｒｒｔ数の）長さ／直径比および（複数の）総容積を調節 および／または最適にすることによって滞留時間、化学および混合を最も望まし くすることかできる。

反応室４０てのシアヌル酸粒子の好ましい滞留時間は０．５秒間であり、０．１ 〜１．０秒間の範囲である。本明細書に開示されているように温度および他のパ ラメーターを調節することにより、このような滞留時間ではシアヌル酸から分解 生成物への転換および次のＮ０８との反応に要する温度か最低になる。

反応室４０の温度をできるたけ低くすると、望ましくないＮ、Ｏの形成か回避さ れ、転換工程中のシアヌル酸ガスまたは他の分解生成物の酸化を低減またはなく することによって工程効率も向上する。理論によって拘束されるものではないか 、ノアヌル酸とＨＮＣＯの酸化は下記の副反応によって起こる。

（トｌＮＣ０）３またはＨＮＣＯ＋０２→ＮＯ＋Ｈ２０＋ＣＯ２反応温度を約１ ０００〜ＩＧ００°Ｆの範囲に調節することによって（反応温度は約１３１０’ Ｆか好ましい）、許容可能なＮＯ工の還元反応を行うことかでき、また望ましく ないＮ、Ｏの形成または還元剤の酸化を最少限に押さえることかてきることか判 った。

前記の反応室での（複数の）滞留時間および（複数の）温度により、実際的な市 販のシアヌル酸粉末を選択して、使用することかできた。直径か約１００ミクロ ンで、範囲が約５０〜２００ミクロンの好ましい粒度は、本発明において許容可 能な結果を提供するものとして決定された。本明細書に開示されるように反応パ ラメーターを調節することによって、最大のシアヌル酸粒子を、実際的な寸法の 反応室を用いて注入して、効率的にＨＮＣＯおよび／または他の分解生成物へ転 換し、また反応室４０の許容可能な温度保持することができる。（複数の）粒度 を選択することにより、十分な熱移動か起こり、（前記の滞留時間および温度で は）シアヌル酸粉末から分解生成物への完全な転換を行うことかでき、Ｎ２０の 形成、酸化による損失および固形粒子の空中への放出を最少限にすることができ る。選択された範囲外のシアヌル酸粒子では、大きな粒子は気体へ転換するのに 十分な熱移動を持たずまた小さな粒子は反応室４０での滞留時間少なくなること かあるので、排ガス流から空中へ放出される可能性か高い。

もう一つの態様では、シアヌル酸粒子をその場で粉砕し７た後、排ガス中に注入 する。シアヌル酸粉末をその場で粉砕することにより、最初に用いられる粒度範 囲か（粉砕前の）直径で２５，４００〜７５，２００ミクロン程度まで拡がり、 これにより酸を容易に輸送することかでき、また適当な大きさにした粒子を注入 ベンチュリー管に供給することかできる。

補助燃料の反応室４０への注入、分解および酸化を調節することにより、本発明 のこの態様のＮＯ工還元の効率および調節可能性を向上させることかできる。

補助燃料を酸化すると熱か発生し、これによって特定のシアヌル酸粒度、滞留時 間、および特定の応用に対する池の反応条件に対して、反応室４０の温度を最適 水準に調節する手段か提供される。また、補助燃料の酸化によって反応室４０で 生成する化学種は、許容可能な温度での（複数の）ＮＯｘの還元反応の開始を助 け、および／または許容されない副反応を回避しなから（複数の）反応を最後ま で行うのを助けるものと考えられる。補助燃料が反応室４０に入る前にこれの完 全な混合および／または噴霧状になるのを回避するような方法で補助燃料を注入 することより、層状混合物か生成し、これによって酸化および／またはクラッキ ングが一層遅くなるので、許容できないような高温を生じてＮ、Ｏの形成および 分解生成物の酸化か起こりやすい迅速燃焼とは反対に、一層制御された方法で燃 料の酸化により副生成物として活性な化学種を生じるものと考えられる。補助燃 料は噴霧または高／低圧注入のような様々な方法で反応室４０に送ることかでき るが、低圧注入によって補助燃料を供給すると一層良好な結果が得られており、 低圧注入は反応室４０での一層階層化下条件に寄与するものと思われる。

補助燃料供給２８は、ディーゼル燃料、天然ガス、プロパンまたはメタノールの ような任意の好適な燃料でよく、好ましい態様ではディーゼル燃料である。天然 ガスのような気体状燃料を用いる態様では、燃料を排ガスの外側のバーナー（図 示せず）で燃焼させ、生成する高温の年少ガスを排ガス中に注入することがてき る。

反応室４０は、適当に設計し、構成して、良好な混合、低い流動粘度（これによ りシアヌル酸粒子の滞留時間を合理的に決定可能に増加させることができる）、 および（複数の）ＮＯ３加減反応を促進する補助燃料の酸化によって生じる反応 性種を生成させる。補助燃料の酸化を使用することと共に、所望な滞留時間を提 供するように反応室４０を設計することによって、実際的な寸法の反応装置を出 力装置排気ガスまたは他の工業装置上に設置することができる。

特定の流れに対する好ましい長さ／直径比および総容積は、約０．０４４フィー ト３の反応装置容積／フィーミー３フ分の排ガス流の反応容積（１５８フィー１ −３）の比率で約５．５１／ｄてあり、４．０〜６．５１／ｄおよび０．０３４ 〜００５４フイート３の反応装置容積／フィート３／分の排ガス流（ｄｓｃｆｍ ）である。このような特性を有する反応装置は、１／ｄ比を許容し得る範囲で最 適にし、螺形弁または当該技術分野で知られている他の流れ制御装置を用いて反 応装置中を流れるガス粘度をも機械的に制御することができることか利っている 。ガス流帖度（、従って滞留時間）は、温度、シアヌル酸粒度、滞留時間および 特定の用途に対するガス組成のようなパラメーターの適当な均衡といった特定の 用途に対する最適反応条件を画定するためのセンサーおよび予めプログラミング されたマイクロプロセッサ−を用いる適当なフィードバック制御装置によって調 節することかできる。

本発明のこの態様の直接注入装置の単純さによって可能となった好適な単純化さ れたフィードバック制御装置を用いて、反応室４０でＮｏ工と反応するのに要す るシアヌル酸粉末の供給量並びに反応室４０における温度および反応条件を容易 に制御することができる。所望ならば、この制御装置かこの装置の全般的な性能 を監視し、適宜診断チェックを行って装置の破損を回避することもできる。

第２図および第３図に関しては、液体−シアヌル酸スラリーを用いる本発明の詳 細な説明する。

第２図に示したように、液体−シアヌル酸スラリー５０は、容器５１に製造され る。スラリー５０を製造するのに用いられる液体は、加熱および／または接触（ 更に詳細には第３図に関して下記に説明する）しながらまたはすることなく、シ アヌル酸を容器５１からＮ０８を含む排ガスまで制御可能に送ることができる媒 質として利用される任意の好適な液体であることかできる。本発明の好ましい態 様では、スラリー５０を製造するのに用いた液体は水またはディーゼル燃料のよ うな適当な燃料である。スラリー５０を製造するのに用いることができる他の、 液体は、アルコール、有機酸、および（複数の）Ｎｏ、還元反応に悪影響を与え ないまたは望ましくない種を生じない他の液体である。顆粒状または他の固形状 のシアヌル酸を、制御された量で液体に加え、スラリー５０を形成させる。

撹拌装置５２を容器５】内部に設置して、スラリー５０の撹拌または掻き混ぜを 行う。撹拌装置５２は、スラリー５０を撹拌または掻きまぜするための任意の好 適な装置であることかでき、好ましい態様では１個以上の多翼プロペラを供えた 軸を駆動する電気モーターからなっている。好ましい態様では、スラリー５０は 、実質的に連続的に撹拌される。撹拌したスラリーの製造では、入力シアヌル酸 の物性および／または粒度に対する感受性の低下といったある種の利点か得られ る。撹拌装置５２によるスラリー５０中てのシアヌル酸の撹拌により、次の加工 および／またはＮＯｘを含む排ガス中への移送の前にシアヌル酸が調整（コンデ ィショニング）される。

スラリー５０中ての撹拌は、剪断力および／または衝突を生じて、シアヌル酸を 物理的に破壊して小さな細片または粒子とするものと考えられている。従って、 容器５１内部での撹拌条件により、シアヌル酸の物理的変換を行いこれによって 次の加工を最適にすることかできる（例えば、下記に説明する［乾燥時間Ｊの減 少）。スラリー５０中の所望な粒度は特定の条件によって変化するか、約５０〜 ２００ミクロンまでのシアヌル酸粒子を生成するようにする撹拌は、許容可能な 結果を提供するものと考えられる。

スラリー５０中のシアヌル酸の濃度は任意の適当な濃度でよく、好ましい態様て は２０〜６０％までの濃度またはそれ以上である。スラリー５０中のシアヌル酸 の最適ａ２度は特定の操作パラメーターおよび排ガス特性なとによって変化する か、シアヌル酸の濃度が高ければ、容２Ｗ５１の容積および／または次の段階で シアヌル酸に要する「乾燥時間」は低減することができるという点て有利なこと がある点か注目される。

スラリー５０はポンプ３１によって容器５１から制御可能な状態で送られる。

ポンプ３１は任意の適当なポンプてよく、好ましい態様では可変速度電動モータ ーによって駆動されるギヤーローターポンプである。スラリー５０をポンプ３１ によって容器５１から送り込む速度は、特定の操作パラメーターおよび排ガス特 性なとによって変化する。例えば、百方ワソＩ・の出力のディーゼルエンジンか らの排ガスは、約９０ボンド／時の速度で送り込まれるディーゼル燃料−シアヌ ル酸スラリー（約２８重量％のシアヌル酸）で処理することができる。

スラリー５０はボンド３１によって直接排ガス３８に送り込むことかでき、また は場合によってはスラリー５０を加熱装置５４によって加熱することができる。

加熱装置５４はスラリー５０を加熱するための任意の適当な熱源でよく、好まし い態様では、ＩＪＦ気バイブ３８または反応室４０あるいは電気的または化学的 燃料手段によって出力を与えられる外部熱源から熱を奪う熱交換器を構成する。

シアヌル酸かスラリー５０から移送されるときには「湿っているＪため、シアヌ ル酸は典型的には（複数の＞Ｎｏ、還元反応のための分解の前に「乾燥Ｊしなけ れはならない。シアヌル酸の乾燥は、反応室４０におけるシアヌル酸の滞留時間 を長くする二どによってその場で行うことかでき、あるいは反応室４０内部の温 度を適当にト胃させることかてきる。反応装置の形状なとの変化や反応オンとの 増加は望ましくないため、排ガスと接触させる前に加熱装置５４などによる加熱 を用いることかできる。加熱装置５４によるスラリー５０の加熱により、「乾燥 」および次のシアヌル酸の分解を促進させることができる。例えば、加熱装置５ ４は、反応室中でスラリー５０か「発火Ｊまたは極めて速やかに分解する点まで 加熱して、（複数の）Ｎｏ、の還元反応の滞留時間を低くすることができる。

更に詳細に下記に説明するように、スラリー５０を形成するのに用いられる液体 によっては、シアヌル酸の分解か反応室４０に起こることがあり、または別の態 様では、排気パイプ３８または反応室４０へ移送される前にシアヌル酸の熱分解 または接触分解を行うことかできる。

加熱装置５４の特性は、特定の操作パラメーターおよびスラリーおよび排ガス特 性等によって変化する。スラリー５０に選択される液体は、重要な点である。

例えば、スラリー５０用の液体かディーゼル燃料のような燃料であるときには、 スラリー５０は排ガスと接触させる前に中程度、例えば２００〜４００’Ｆまで たけ加熱すべきてあり、それ以上の温度まで加熱すると燃料の炭化が起きること かある。しかしなから、スラリー５０用の液体か水のような安定な液体であると きには、スラリー５０を実質的にそれ以上の高温まで加熱することができる。水 のような適当な液体を用いれば、スラリー５０は、液体および／またはシアヌル 酸のガス化か起きるような、点、例えば５００〜６００°Ｆまで加熱することが できる。あるいは、第３図に関して更に詳細に説明されるように、水のような適 当な液体では、スラリー５０はスラリー５０から分解生成物が生じる温度まで（ 例えば、ＨＮＣＯを生成させる＋：ハ８００−１２００’　Ｆまで、ＨＮＣ，Ｏ を分解するには１２００〜１７００°Ｆまたはそれ以上まで）加熱して、分解生 成物を排気パイプ３８に移送して、排ガス中のＮＯｘと反応させることができる 。

補助燃料供給２８からの補助燃料は、ポンプ３ｏによって排気パイプ３８へ制御 可能に送られる。補助燃料の供給の形状および／または速度は、特定の操作パラ メーターおよびスラリーおよび（）Ｆガス特性等によって変化する。例えば、ス ラリー５０用の液体がディーセル燃料のような燃料であるときには、（複数の） ＮＯｘの還元反応に適当な条件を保持するのに補助燃料はほとんとまたは全く必 要としないことかある。とにかく、候補となる燃料を含む温度のような制御反応 条件を提供するための補助燃料供給２８の使）Ｉｌｌま、第１図に関して前記に 説明されており、ここてはこれ以上説明しない（しかしながら、下記に説明する 分解生酸物の態様を用いると、ＮＯＸの還元反応か低温で起きるので、補助燃料 は若干しかまたは全く必要としない）。

理論によって拘束されるものではないか、反応初４０の内部には、シアヌル酸お よび／または分解生成物、例えばＮＧＯとＮＯｌとの間には１以上の反応か起こ り、排ガス中のＮＯｘが還元される。シアヌル酸を排ガス中に注入する態様でＮ Ｏｘの還元を最適にするための反応室４０内部の温度は第１図の態様と同様であ るが、できれば温度を幾分上昇させて、シアヌル酸の「乾燥」と次の反応に十分 にすることができる。還元したＮＯｘを含む排ガスは出口４４から排出される。

もう一つのり様では、（予備加熱を行ったまたは行わない）を排気バイブ３８ま たは反応室４０に噴霧ノズル（図示せず）を介して注入するか、このノズルはス ラリーからの液体の蒸発、および反応室４０における次の分解および反応を促進 するのに役立つ。

第３図に関しては、本発明の他の態様を説明する。第３図に関して説明される態 様は、スラリー５０を生成するのに用いられる水のような安定な液体で特に有用 である。

スラリー５０を容器５１に生成させて、第２図のスラリーと類似の方法で撹拌装 置５２によって撹拌する。ポンプ３０により、スラリー５０を制御可能に加熱装 置５４へ送り、加熱する。加熱装置５４でスラリー５０を加熱して、フリーラジ カルのような反応性種を含む分解生成物を生成させる。加熱装置５４でスラリー ５０を約５００〜６００°Ｆまで加熱してシアヌル酸をガス化し、８００〜１２ ００°Ｆまで加熱してＨＮＣＯを生成させ１．１２００−１７００°Ｆまたはそ れ以上まで加熱して更に分解生成物を生成させることかできる。加熱装置５４か らの分解生成物を、加熱装置５４から導管５６によって排気バイブ３８に移送す ることかできる。理論によって拘束されるものではないか、ＮＣ０１ＨおよびＮ Ｈ２のようなランカルをシアヌル酸の分解生成物として形成させ、ＮＧＯラジカ ルはＮｏと反応してＮ２と００２を形成し、このような反応は約７５０〜８５０ °Ｆの低温て起こることかできる。

他の態様では、分解生成物を含むこともまたは含まないこともあるか、加熱装置 ５４の出力を触媒室５８に送る。触媒室５８はフリーラジカルのような反応性種 を含む分解生成物を生成する。触媒室５８からの分解生成物は排気バイブ３８に 送られる。また、理論によって拘束されるものではないが、ＮＣＯ，ＨおよびＮ Ｈ２のようなラジカルをシアヌル酸の分解生成物として形成させ、ＮＧＯラジカ ルはＮＯと反応してＮ２とＣＯｌを形成し、このような反応は約７５０〜８５０ °Ｆの低温で起こることができる。あるいは、加熱装置５４と触媒室５８を組み 合わせてシアヌル酸の加熱と接触分解か実質的に一段階で起こるようにすること かできるが、これを「段階工程」によって行うことができ、例えばシアヌル酸を 約８００〜１２００°Ｆの温度でガス化しおよび／またはクラッキングしてＨＮ ＣＯを生成させることかでき、また接触分解は約７５０〜８００°Ｆの温度で起 こってもよい。必要な場合には、ガス状ＨＮＣＯの温度を通常の方法で低下させ た後、分解触媒と接触させることかできる。

従って、水または他の適当な液体を用いると、スラリー５０を十分な高さまで加 熱しおよび／または接触させて、シアヌル酸を分解させて低温でＮＯ８と反応す ることかてきる分解生成物を生成するようにすることができる。例えば、水は実 質的な熱安定性を有し、有害な副生成物を生成しない。シアヌル酸を熱的にまた は接触的に分解してフリーラジカルを形成させる態様では、水を用いると、遊離 酸素か生しないのでフリーラジカルを封鎖または吸収することによって全体的な 工程の効率を低下させることはないと考えられる点で有利な特性を有する。

触媒室５８は排ガス中のＮｏ工を還元するのに有用な分解生成物を生成するのに 好適な触媒材料を含む。例えば、触媒室５８で用いられる触媒は、ジルコニウム 、リンおよびそれらの混合物であって、１９９２年２１１１日にＧａｒｄｎｅｒ −Ｃｈａｖｉｓらに発行された［シアヌル酸の接触分解および生成物の酸化窒素 放出物の還元への使用」に対する米国特許第５，０８７，４３１号明細書に開示 されているように＋４の酸化状態のジルコニウムおよび／またはリンを含むこと かできる。他の好適な触媒か本発明で有用であり、他の使用可能な触媒にはＡｌ １０ｘ　、ＴｉＯ２、：ｌ−ジライＩ−（ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ）　、ＭｇＯ、 ゼオライト、Ｖ２０ｓ　、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｅ０１酸化鉄、酸化クロム、ＮｉＯお よびそれらの組み合わせを挙げることかできる。接触分解に最適な温度は特定の 触媒などによって変化するか、７５０〜８５０°Ｆの接触分解温度か許容可能な 結果を提供すると考えられる。

本発明に用いることかできる種類のジルコニウム触媒は市販されており、典型的 には＋４の酸化状態で少なくとも幾つかのジルコニウムを含む。例えば、この触 媒は、少なくとも幾つかのジルコニウムまたはリンを＋４の酸化状態て含む市販 の１昆合金属酸化物触媒であることかできる。本発明の方法に有用な市販のジル コニウム含有触媒の一例はエンゲルハード社（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ　Ｃｏｒｐｏ ｒａｔｉｏｎ）から発売されているジルコニア触媒ＺＲ−０３０４ＴＩ／８であ る。

本発明の方法に用いられる触媒は、錠剤成形、ペレット化なとの任意の通常の方 法で形成させることかでき、または活性な触媒材料を担体上に担持させることか できる。担体は一般的に不活性てあり、シリカ、アルミナ、粘土、アルミナ−シ リカ、炭化ケイ素またはジルコニアを挙げることかできる。触媒材料を、触媒成 分を含む溶液を担体上に付着させるなとの当該技術分野に周知の手法によって担 体上に付着させた後、この材料を乾燥させ、力焼することかできる。これらの手 法を用いれば、触媒成分を担体にコーティングしおよび／または含浸させて、触 媒室５８で用いることができる。

実施例１ ノアヌル酸の粒子を用いる本発明の態様を、電力発生用に設定した０、９５メガ ワットの発電機に適用したＣｕｆｆｌＴｌ１ｎｅ　Ｅｎｇｉｎｅ　Ｃｏｍｐａｎ ｙ、Ｉｎｃ、製のＫＴＴＡ−５０Ｇ−３重質ディーセルエンジンに応用した。本 明細書に開示されている粒状シアヌル酸法を適用することによって、実質的に下 記の条件下でＮＯｘの９４５％を還元した。

未処理（Ｊ１ガス　処理済み排ガス 排気温度、’　Ｆ　９７０　１３１０ ｔＪ「気流（ａ　ｓ　ｃ　ｆ　ｍ）　９７００　９７０ＯＮｏ、５度、ｐｐｍ　 ９００　５０ ＃シアヌル酸／時　３０ 反応装装置間、’　Ｆ　９７０　１３１０ノアヌル酸粒度　１Ｏ−１５０ （ミクロン） 反応装置滞留時間　０．５ （秒） スラリーを生成するのに用いられる液体および補助燃料として利用されるディー ゼル燃料と共に、液体−ノアヌル酸スラリーを用いる本発明の態様を、実施例１ に用いたのと同しエンジン／発電装置に適用した。実施例２．３および４に記載 されて居るのと同様な高水準のＮＯｘか還元された。（ｒｃＹＡＪは、下記の実 施例ではシアヌル酸を表わすものとする）。

実施例２ 条件・エンジン負荷　＝９５６　ｋｗ 反応装置入り口温度　＝９７０°Ｆ 反応装置出ロ温度　＝１４３６°Ｆ スラリー中のＣＹＡの重量％　＝２７．８８ＣＹＡ　（ポンド）／燃料（ガロン ’）　＝２．７１エンソン燃料の使用率　＝７１．６ガロン／時補助燃料の使用 率　：１５．１ガロン／時シアヌル酸の使用率　＝３８．９４ボンド／時Ｎｏ、 、流入時、ｐｐｍ　＝＋４８６ ＮＯ８、流出時、ｐｐｍ　＝５４−５８実施例３ 条件、エンジン負荷　＝９５６　ｋｗ 反応装置入り口温度　−１００２°Ｆ 反応装置出口温度　＝１４３６°Ｆ スラリー中のＣＹＡの重量％　＝３６．２６ＣＹＡ（ボンド）／燃料（ガロン） ＝３．９８ エンジン燃料の使用率　＝７１．９ガロン／時補助燃料の使用率　＝＋３．２ガ ロン／時シアヌル酸の使用率　＝３６．４７ボンド／時Ｎｏ、、流入時、ｐ　ｐ 　ｍ　＝　１２００−１５００Ｎｏｔ、流出時、ｐｐｍ　＝４９−５６実施例４ 条件、エンジン負荷　＝９５６　ｋｗ 反応装置入り口温度　；９９３°Ｆ 反応装置出口温度　＝１４３６°Ｆ スラリー中のＣＹＡの重ｆｆｉ％　＝２９．８０ＣＹＡ　（ボンド）／燃料（ガ ロン）　＝７Ｌ９７エンジン燃料の使用率　＝７１．８ガロン／時補助燃料の使 用率　＝１３．２ガロン／時ソアヌル酸の使用率　＝３６．１８ボンド／時ＮＯ ｘ、流入時、Ｉ）ｐｍ　＝１３８ＯＮＯｘ、流出時、ｐｐｍ　＝５８−６８要約 すれば、シアヌル酸を直接注入することによって、または液体−シアヌル酸スラ リーを用いることによって、本発明は、燃焼−出力装置または他の工業工程から の排ガス中のＮＯｘを還元するための本質的に選択的な非接触還元（ＳＮＲ）法 を用いる単純で効果的な装置を提供する。シアヌル酸の粒子を直接注入すると、 エアーロック、昇華室（および付随の撹拌装置）、シアヌル酸のクラッキング装 置、および排ガスからの熱を交換して昇華室へ移行させる装置のようにイソシア ン酸装置で必要な要素の必要性がなくなる。液体−シアヌル酸スラリーを用いる と、計量精度か向上し、シアヌル酸の品質に対する感受性か低くなり、幾つかの 態様ではＮＯｘの還元反応温度か低くなる。本発明により装置の複雑さか低減さ れることにより、装置の応答時間か著しく減少し、一時的な操作性能が増し、要 素数および複雑さか減少することにより信頼性−耐久性か向上し、先行技術のイ ソシアン酸法と比較して装置費用か大幅に減少する。ＮＯｆの９５９６を上回る 量か還元されることは、大型の高速度重質ディーゼルエンジンの排ガスて示され ている。

本発明は、７ノＦガス中のＮＯｘを効率的に最高水準（９５％以上）まで還元す るのに要するパラメーターを容易に最適にし且つ制御することかできることを特 徴とする方法および装置も提供する。これには、反応室の設計（滞留時間および 混合）、反応室温度、シアヌル酸粒度またはスラリー濃度および／または移送条 件、反応装置温度および／または化学を保持するために注入される補助燃料の注 入、分解および制御された酸化、最適な流体力学および負圧、および長さ／直径 対総容積／所定の流れに対する最適にした反応室設計、および操作上のたんじゅ 差から生じる簡単な制御装置のようなパラメーターが挙げられる。

本発明を好ましいおよび別の耐容に就いて説明してきたが多くの変更および改質 を発明の精神から実質的に離反することなく行うことかできることは当業者には 明らかになるであろう。従って、これら総ての変更および改質は、請求の範囲に よって定義される本発明の精神および範囲に包含されることを意図するものであ る。

Ｆｉｇ、　３ 用細書、請求の範囲及び要約書翻訳文の浄書（内容に変更なし）手続補正書（方 式） ％式％ 図面のｆ！訳文の浄書（内容に変更なし）フロントページの続き （７２）発明者　ワトソン、スチーブン、ダブＩＪユ。

アメリカ合衆国４４３０５　オハイオ州アクロン、セント　リーガー　アベニュ ー　４４０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １，ガスをシアヌル酸の粒子と接触させることを含んでなるガス中の窒素酸化物 の還元法であって、シアヌル酸の粒子の直径が約５０〜２００ミクロンの範囲内 であり、ガス中の粒子の滞留時間が約０．１〜１．０秒間の範囲内であり、温度 がシアヌル酸の粒子の分解およびガス中の窒素酸化物の還元に十分であり、約１ ６００゜Ｆ以下であることを特徴とする、方法。 ２．シアヌル酸の粒子の直径が約９０〜１１０ミクロンの範囲内である、請求の 範囲第１項に記載の方法。 ３．ガス中の粒子の滞留時間が約０．４〜０．６秒間の範囲内である、請求の範 囲第１項に記載の方法。 ４．シアヌル酸の粒子を約１０００〜１６００゜Ｆの温度のガスと接触させる、 請求の範囲第１項に記載の方法。 ５．シアヌル酸の粒子を約１２７０〜１３５０゜Ｆの温度のガスと接触させる、 請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．シアヌル酸の粒子を約１２９０〜１３３０゜Ｆの温度のガスと接触させる、 請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．シアヌル酸の粒子を反応容器中でガスと接触させ、ガス中のシアヌル酸の粒 子の滞留時間を反応容器中のガス流よって制御する、請求の範囲第１項に記載の 方法。 ８．反応容器の長さ／直径比が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内にある、請求の 範囲第７項に記載の方法。 ９．反応容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィー ト３／フィート３／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第７項 に記載の方法。 １０．反応容器の長さ／直径比が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内であり、反応 容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィート２／フ ィート３／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第７項に記載の 方法。 １１．補助燃料を酸化させ、シアヌル酸の粒子を補助燃料の酸化によって生成し た反応生成物の存在下にてガスと接触させる段階をも含む、請求の範囲第１項に 記載の方法。 １２．補助燃料がディーゼル燃料、メタノール、天然ガスまたはプロパンを含む 、請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３．補助燃料が層状になっている、請求の範囲第１１項に記載の方法。 １４．シアヌル酸の粒子を、Ｎ２Ｏの形成を最少限にするのに十分な温度のガス と接触させる、請求の範囲第１項に記載の方法。 １５．圧縮された油相ガスをベンチュリー管に供給し、シアヌル酸の粒子をベン チュリー管に供給し、シアヌル酸の粒子をベンチュリー管から窒素酸化物を含む ガス中に送る、段階をも含む、請求の範囲第１項に記載の方法。 １６．シアヌル酸の粒子を粉砕して、直径が約５０〜２００ミクロンの範囲内の シアヌル酸粒子を生成させる段階をも含む、請求の範囲第１項に記載の方法。 １７．シアヌル酸の粒子の直径が、粉砕前は約２５，４００〜７５，２００ミク ロンの範囲である、請求の範囲第１６項に記載の方法。 １８．補助燃料をガスに導入し、 シアヌル酸の粒子をガスに導入し、 補助燃料を酸化し、 ガス中の窒素酸化物を還元するのに十分な温度で補助燃料の酸化によって生成し た反応生成物の少なくとも所定量の存在下で、シアヌル酸を窒素酸化物と反応さ せる、段階を含んでなる、ガス中の窒素酸化物の還元法。 １９．シアヌル酸の粒子の直径が約９０〜１１０ミクロンの範囲内である、請求 の範囲第１８項に記載の方法。 ２０．シアヌル酸の粒子の直径が約５００ミクロン以下である、請求の範囲第１ ８項に記載の方法。 ２１．シアヌル酸の粒子の直径が約２００ミクロン以下である、請求の範囲第１ ８項に記載の方法。 ２２．シアヌル酸の粒子を約１０００〜１６００゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２３．シアヌル酸の粒子を約１２７０〜１３５０゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２１．シアヌル酸の粒子を約１２９０〜１３３０゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２５．補助燃料がディーゼル燃料、メタノール、天然ガスまたはプロパンを含む 、請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２６．補助燃料が層状になっている、請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２７．シアヌル酸の粒子を反応容器中で窒素酸化物と反応させ、ガス中のシアヌ ル酸の粒子の滞留時間を反応容器を通るガス流によって制御する、請求の範囲第 １８項に記載の方法。 ２８．ガス中の粒子の滞留時間が約０．１〜１．０秒間の範囲内である、請求の 範囲第２７項に記載の方法。 ２９．ガス中の粒子の滞留時間が約０．４〜０．６秒間の範囲内である、請求の 範囲第２７項に記載の方法。 ３０．反応容器の長さ／直径の比率が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内である、 請求の範囲第２７項に記載の方法。 ３１．反応容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィ ート３／フィート３／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第２ ７項に記載の方法。 ３２．反応容器の長さ／直径比が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内であり、反応 容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィート３／フ ィート３／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第２７項に記載 の方法。 ３３．反応容器が、 ガスを反応容器に供給する手段、 反応容器中の補助燃料の酸化に十分な温度で反応容器に補助燃料を供給する手段 、および シアヌル酸の粒子を反応容器に供給する手段であって、ガス中の窒素酸化物の還 元に十分な温度で補助燃料の酸化によって生成した反応化成物の少なくとも所定 量の存在下にて、シアヌル酸を窒素酸化物と反応させる手段とを含んでなる、ガ ス中の窒素酸化物の還元装置。 ３４．シアヌル酸の粒子を反応容器に供給する手段がベンチュリー管を含む、請 求の範囲第３３項に記載の装置。 ３５．シアヌル酸の粒子を反応容器に供給する手段が圧縮した輸送ガスとベンチ ュリー管とを含む、請求の範囲第３３項に記載の装置。 ３６．シアヌル酸の粒子の直径が約９０〜１１０ミクロンの範囲内である、請求 の範囲第３３項に記載の装置。 ３７．シアヌル酸の粒子の直径が約５００ミクロン以下である、請求の範囲第３ ３項に記載の装置。 ３８．シアヌル酸の粒子の直径が約２００ミクロン以下である、請求の範囲第３ ３項に記載の装置。 ３９．シアヌル酸の粒子を約１０００〜１６００゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第３３項に記載の装置。 ４０．シアヌル酸の粒子を約１２７０〜１３５０゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第３３項に記載の装置。 ４１．シアヌル酸の粒子を約１２９０〜１３３０゜Ｆの範囲の温度で窒素酸化物 と反応させる、請求の範囲第３３項に記載の装置。 ４２．シアヌル酸の粒子を約１３１０゜Ｆの温度で窒素酸化物と反応させる、請 求の範囲第３３項に記載の装置。 ４３．ガス中のシアヌル酸の粒子の滞留時間を、反応容器を通るガス流によって 制御する、請求の範囲第３３項に記載の装置。 ４４．ガス中の粒子の滞留時間が約０．１〜１．０秒間の範囲内である、請求の 範囲第４３項に記載の装置。 ４５．ガス中の粒子の滞留時間が約０．４〜０．６秒間の範囲内である、請求の 範囲第４３項に記載の装置。 ４６．反応容器の長さ／直径の比率が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内である、 請求の範囲第４３項に記載の装置。 ４７．反応容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィ ート３／フィード３／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第４ ３項に記載の装置。 ４８．反応容器の長さ／直径比が約４．０〜６．５１／ｄの範囲内であり、反応 容器の容積対ガス流容積／分の比率が約０．０３４〜０．０５４フィート３／フ ィート２／分ガス流（ｄｓｃｆｍ）の範囲内である、請求の範囲第４３項に記載 の装置。 ４９．補助燃料がディーゼル燃料、メタノール、天然ガスまたはプロパンを含む 、請求の範囲第３３項に記載の方法。 ５０．補助燃料が層状になっている、請求の範囲第３３項に記載の方法。 ５１．液体−シアヌル酸スラリーを形成させ、ガス中の窒素酸化物を還元するの に十分な温度でガスを液体−シアヌル酸スラリーと接触させる 段階を含んでなる、ガス中の窒素酸化物の還元法。 ５２．ガスと接触させる前に、液体−シアヌル酸スラリーを加熱する段階をも含 む、請求の範囲第５１項に記載の方法。 ５３．液体がディーゼル燃料である、請求の範囲第５１項に記載の方法。 ５４．液体が水である、請求の範囲第５１項に記載の方法。 ５５．液体が水であり、液体−シアヌル酸スラリーを加熱する段階が分解生成物 を生成し、分解化成物をガス中の窒素酸化物の還元に十分な温度でガスと接触さ せる、請求の範囲第５１項に記載の方法。 ５６．分解生成物がフリーラジカルのような反応性種を含む、請求の範囲第５５ 項に記載の方法。 ５７．分解化成物がＮＣＯを含む、請求の範囲第５５項に記載の方法。 ５８．分解生成物がＨＮＣＯを含む、請求の範囲第５５項に記載の方法。 ５９．液体−シアヌル酸スラリーを分解触媒に接触させて分解生成物を形成させ 、分解生成物を、ガス中で窒素酸化物の還元に十分な温度でガスと接触させる、 段階をも含む、請求の範囲第５４項に記載の方法。 ６０．分解生成物がフリーラジカルのような反応性種を含む、請求の範囲第５９ 項に記載の方法。 ６１．分解生成物がＮＣＯを含む、請求の範囲第５９項に記載の方法。 ６２．分解生成物がＨＮＣＯを含む、請求の範囲第５９項に記載の方法。 ６３．触媒がジルコニウム、リンまたはそれらの混合物である、請求の範囲第５ ９項に記載の方法。 ６４．触媒が、＋４の酸化状態のジルコニウム、＋４の酸化状態のリンまたはそ れらの混合物である、請求の範囲第５９項に記載の方法。 ６５．液体−シアヌル酸スラリーを形成する段階が、シアヌル酸を液体に導入し 、 液体を撹拌してスラリーを生成させる 段階を含む、請求の範囲第５１項に記載の方法。 ６６．補助燃料を酸化し、液体−シアヌル酸スラリーを、補助燃料の酸化によっ て生成した反応生成物の存在下にてガスと接触させる段階をも含む、請求の範囲 第５１項に記載の方法。 ６７．補助燃料がディーゼル燃料、メタノール、天然ガスまたはプロパンを含む 、請求の範囲第６６項に記載の方法。 ６８．補助燃料が層状になっている、請求の範囲第６６項に記載の方法。 ６９．ガス中の窒素酸化物の還元装置であって、反応容器、 液体−シアヌル酸スラリーを含む容器、および液体−シアヌル酸スラリーを反応 容器に供給する供給装置を含んでなり、ガス中の窒素酸化物を還元することを特 徴とする、装置。 ７０．容器内で液体−シアヌル酸スラリーを撹拌する撹拌手段をも含む、請求の 範囲第６９項に記載の装置。 ７１．液体−シアヌル酸スラリーを反応容器に供給する荊に、液体−シアヌル酸 スラリーを加熱するための加熱手段をも含む、請求の範囲第６９項に記載の装置 。 ７２．液体がディーゼル燃料である、請求の範囲第６９項に記載の装置。 ７３．液体か水である、請求の範囲第６９項に記載の装置。 ７４．液体が水であり、加熱装置で液体−シアヌル酸スラリーを加熱して分解生 成物を生成させ、供給手段によって分解生成物を反応容器に供給し、分解生成物 をガスと接触させ、ガス中の窒素酸化物を環元する、請求の範囲第７１項に記載 の装置。 ７５．分解生成物がフリーラジカルのような反応性種を含む、請求の範囲第７４ 項に記載の装置。 ７６．分解生成物がＮＣＯを含む、請求の範囲第７４項に記載の装置。 ７７．分解化成物がＨＮＣＯを含む、請求の範囲第７４項に記載の装置。 ７８．加熱手段に結合した分解触媒をも含み、液体−シアヌル酸スラリーが分解 触媒に接触して分解生成物を含み、供給手段が分解生成物を反応容器に供給し、 分解生成物をガスと接触させて、ガス中の窒素酸化物を還元する、請求の範囲第 ７１項に記載の装置。 ７９．分解生成物がフリーラジカルのような反応性種を含む、請求の範囲第７４ 項に記載の装置。 ８０．分解生成物がＮＣＯを含む、請求の範囲第７４項に記載の装置。 ８１．分解生成物がＨＮＣＯを含む、請求の範囲第７４項に記載の装置。 ８２．触媒がジルコニウム、リンまたはそれらの混合物である、請求の範囲第７ ８項に記載の装置。 ８３．触媒が、＋４の酸化状態のジルコニウム、＋４の酸化状態のリンまたはそ れらの混合物である、請求の範囲第７８項に記載の装置。 ８４．補助燃料の酸化に十分な温度で補助燃料を反応容器に供給する手段をも含 み、ガス中の窒素酸化物を補助燃料の酸化によって生成した反応生成物の存在下 にて還元する、請求の範囲第６９項に記載の装置。 ８５．補助燃料がディーゼル燃料、メタノール、天然ガスまたはプロパンである 、請求の範囲第８４項に記載の装置。 ８６．補助燃料が層状になっている、請求の範囲第８４項に記載の装置。