JPH0733526A - 高強度弗化物セラミックス - Google Patents

高強度弗化物セラミックス

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JPH0733526A
JPH0733526A JP5178829A JP17882993A JPH0733526A JP H0733526 A JPH0733526 A JP H0733526A JP 5178829 A JP5178829 A JP 5178829A JP 17882993 A JP17882993 A JP 17882993A JP H0733526 A JPH0733526 A JP H0733526A
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JP
Japan
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fluoride
strength
ceramic
thermal expansion
metal
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JP5178829A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Yasutomi
義幸 安富
Shigeru Kikuchi
菊池  茂
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/16Preparation of silica xerogels

Abstract

(57)【要約】 【構成】弗化物系セラミックス1中に強化ウイスカ2お
よび強化ナノ粒子3を分散させることにより、従来にな
い高強度・高靭性の金属と同等の熱膨張係数を有するセ
ラミックスが得られる。 【効果】高熱膨張かつ強度・靭性に優れた新しいタイプ
のセラミックスが得られ、エンジン部品,ガスタービン
用動翼部品,静翼部品,燃焼器部品,シュラウド部品,
コンプレッサ用部品,封着部品など金属と一体化が必要
な断熱性,熱衝撃性,シール性が要求される信頼性の高
い部品を容易に提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高熱膨張・高強度・高靭
性断熱用複合セラミックスの製造法に係り、特に金属と
同等の熱膨張係数を有し、高強度の弗化物セラミックス
に関する。
【0002】
【従来の技術】ガスタ−ビン,核融合炉,航空宇宙機
器,自動車等の部材には、高温用構造材料の開発が必要
不可欠な技術的課題となっている。これらの構造部材は
大きな熱負荷,熱衝撃を受けることは必至であり、その
ため高温強度,耐熱衝撃性に優れた材料が求められる。
【0003】特に、耐熱衝撃性を向上させるために、低
熱膨張セラミックスに関する研究開発が、従来から行わ
れている。しかし、従来の低熱膨張セラミックスはガラ
ス系の材料のために強度が小さい。そのために、金属と
の複合化には緩衝剤が必要となり、高温−低温のサイク
ル疲労には問題がある。一方、金属と熱膨張係数に近い
材料を得る方法としてZrO2 に弗化物を混合すること
が知られているが、金属との熱膨張係数を合わせるため
に弗化物量を増加させる必要があるが、弗化物の含有量
の増加と共に強度・靭性が低下するという問題があり、
嵌合時や鋳物との一体化の際にマイクロクラックが生じ
るという問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、緩衝
材を使用することなく金属とセラミックスとの一体化を
可能にすることが考慮されていない。
【0005】本発明の目的は、鋳鉄,炭素鋼,ステンレ
ス鋼,合金鋼,アルミニウムなどの金属とセラミックス
との一体化には、金属との熱膨張係数のマッチング,高
強度,高靭性を兼ね備えた複合セラミックスを提供する
ことにある。さらに、金属で勘合されたセラミックス構
造体、あるいは金属で鋳ぐるまれたセラミック構造体を
提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は鋭意検討した結果、以下の構成のセラミッ
クス複合体とすることにより達成可能である。高融点の
弗化物10から90vol% からなる焼結体中に酸化物,
窒化物,炭化物,硼化物,珪化物の中の少なくとも一種
のウイスカが2から50vol% 分散し、残部が酸化物,
窒化物,炭化物,硼化物,珪化物の中の少なくとも一種
の粒子から構成することにより、熱膨張係数10×10
~6/℃から20×10~6/℃の高熱膨張を有し、600
MPa以上の高強度を有する高強度弗化物セラミックス
を提供することできる。あるいは、高融点の弗化物10
から90vol% からなる焼結体中に酸化物,窒化物,炭
化物,硼化物,珪化物の中の少なくとも一種のウイスカ
が2から50vol% 分散し、焼結体中の粒内および粒界
に強化粒子を分散させることにより、熱膨張係数10×
10~6/℃から20×10~6/℃の高熱膨張を有し、6
00MPa以上の高強度を有する高強度弗化物セラミッ
クスを提供することできる。さらに、焼結体中に酸化
物,窒化物,炭化物の中の少なくとも一種の長繊維を配
向することにより信頼性の高い高靭性・高強度断熱用セ
ラミックスが得られる。
【0007】上記の金属弗化物は、Ca,Al,Y,M
g,La,Sc、その他希土類などが有効である。金属
弗化物10から90vol% の含有量を制御することによ
り熱膨張係数の制御が可能である。強化ウイスカは、S
iC,Si34,Al23,SiN22,Mo,Wなど
が使用可能である。強化粒子は、SiC、Si34,A
23,Mo,W,TiN,TiC,ZrB2,Ti
2,B4C などが使用可能である。さらに、長繊維強
化は、SiC,Si34,Al23,Mo,W,Cなど
が使用可能である。
【0008】特に、平均直径2μmから10μm,平均
長さ4μmから500μmのウイスカが2から20vol
% 、2から700nmの強化ナノ粒子が5から20vol
% 含有させることにより、強度が600MPa以上を
有する高強度かつ高熱膨張のセラミックスが得られる。
このナノメータ粒子を弗化物粒子内部に分散させること
により、600MPa以上の強度を有する高強度部材を
得ることができる。
【0009】本発明の高熱膨張セラミックスは、従来に
ない高強度を有するため、触媒担体,火力プラントのな
かのガスタービン用動翼部品,静翼部品,燃焼器部品,
シュラウド部品,エンジン部品,摺動部材,コンプレッ
サ用部品,断熱材などに適用可能である。
【0010】
【作用】本発明は、弗化物系複合セラミックス中に強化
ウイスカ,強化ナノ粒子を分散させることにより、鋳
鉄,炭素鋼,ステンレス鋼,合金鋼,アルミニウムなど
の金属と同等の熱膨張係数を有し、かつ高強度,高靭性
を兼ね備えた複合セラミックスを提供することができ
る。これにより、金属で勘合されたセラミックス構造
体、あるいは金属で鋳ぐるまれたセラミック構造体を容
易に提供可能である。
【0011】
【実施例】本発明に係る実施例について、以下に具体的
に説明する。
【0012】(実施例1−23)弗化物と無機化合物粉
末/ウイスカを表1,表2に示すように配合し、プレス
成形用のバインダ2wt%を有機溶剤と一緒に24時間
ポットミル混合し、乾燥後、成形原料とした。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】プレス成形により、直径50mm,厚さ10
mmの成形体を作製した。得られた成形体を300kg/cm
2 のAr雰囲気中で、1400℃から1800℃の範囲
で30分から5時間保持する条件により、焼結体を作製
した。得られた焼結体中の組織の比率,破壊靭性値,曲
げ強度を表1,表2に示す。焼結条件は、弗化物の配合
比および強化ナノ粒子により制御する。
【0016】本発明において、弗化物粒内に1から80
0nmの強化ナノ粒子が分散していることが確認され
た。このナノ粒子は、弗化物との熱膨張係数差により冷
却時に残留圧縮応力が発生し、破壊の際に亀裂先端部分
でこの応力場がかかることにより、亀裂発生に対する抵
抗および進展抵抗が増大し、結果として高強度化および
高靭性化が可能となる。この弗化物とナノ強化粒子との
熱膨張係数差が大きいほどその効果がある。さらに粒界
に存在する弗化物以外の無機粒子は、高温における粒界
すべりのピン止め効果の役割を果たし、高温強度が増大
する。この強化ナノ粒子の量は、5から20vol% が好
ましい。多くなるとナノ粒子同士の合体が生じ、少ない
と複合効果が発揮されないためである。
【0017】本発明において、成形用バインダはポリビ
ニルブチラールやポリエチレンなどの有機高分子化合物
やシリコンイミド化合物やポリシラン化合物などの有機
Si高分子化合物などを使用することができる。また、
成形方法は、プレス成形,射出成形,鋳込み成形,ラバ
ープレス成形,押出し成形など形状に合わせて各種成形
方法が選択できる。特に、有機高分子化合物やシリコン
イミド化合物やポリシラン化合物などの有機Si高分子
化合物などを使用することにより、強化ナノ粒子の生成
が容易になる。
【0018】また、HPに限らず、HIP,無加圧焼結
法でおこなうことにより同様に高強度・高靭性・高熱膨
張セラミックスを得ることが可能である。
【0019】(実施例24)実施例5と同じ原料の混合
粉末に水と分散剤を添加し、70%のしょうを調整し、
所定型に鋳込み、排泥法により内径50mm,厚み3mmの
ポートライナを成形した。この成形体をHIPにより焼
結をおこない同特性のポートライナ焼結体を作製した。
セラミックスを用いて鋳ぐるみ法によりエンジンシリン
ダヘッドのセラミックポートライナに適用した。図3の
4はシリンダヘッド、5はセラミックポートライナであ
る。本セラミックスは、溶湯注入時の耐熱衝撃性に強
く、断熱性に優れていることがわかった。
【0020】(実施例25)実施例4で得られた発明材
を用いて鋳ぐるみ法によりエンジン用ピストンを一体で
作製した(図4)。このピストンをディーゼルエンジンの
ピストンとして組み込み、ガス温度850℃まで上昇さ
せて30分間エンジンテストを行った。いずれの部品も
エンジンテスト後、ピストンを調べた結果、何ら異常は
認められなかった。同様な鋳ぐるみ法によりエンジン用
エギゾーストマニホールドを作製した結果、優れた断熱
性をも有することが分かった。本発明材では、金属と熱
膨張係数が等しいため、中間に緩衝材を必要としないた
め構造が簡単になり、信頼性を向上させることが可能で
ある。
【0021】(実施例26)実施例4の原料配合比で押
出し成形法によりエンジン用ピストンキャップを成形
し、無加圧焼結法によりエンジン用ピストンキャップ6
作製した。そして、鋳鉄製ピストン上部に焼きばめ法に
より勘合してピストンを作製した(図5)。このピスト
ンをディーゼルエンジンのピストンとして組み込み、ガ
ス温度850℃まで上昇させて30分間エンジンテスト
を行った。いずれの部品もエンジンテスト後、ピストン
キャップを調べた結果何ら異常は認められなかった。
【0022】また、同様にシリンダライナ(図6),タ
ペット,シリンダヘッド(図7),バルブシート,ロッ
カアーム(図8),ターボチャージャロータなどのエン
ジン部品にも適用可能であることがわかった。
【0023】(実施例27)実施例8で得られた発明材
表面に溶射によりZrO2 をコーティングした。これを
用いて図8,図9に示すガスタービン用動翼および静翼
を作製した。本部材を現状の1300℃級ガスタービン
設備に組み込み、100時間運転を行った結果、何ら異
常は見られなかった。特に、発明材はステンレス鋼と熱
膨張係数が近いため、嵌合などにより容易に金属との接
続が可能となり、信頼性が向上する。
【0024】(実施例28)フロン冷却整流器の冷却液
用のブッシングに実施例3で得られた発明材を適用し
た。本ブッシングはステンレス製のキャップとの熱膨張
係数が等しく、信頼性の高い気密封着構造体を得ること
が出来た。このように、熱膨張係数を金属とアッチング
可能なため、温度変化による気密封着構造部において、
リークが起こらない特徴を持たせることが出来る。
【0025】(実施例29)実施例8で得られた発明材
を図11に示すコンプレッサ用摺動部品,シリンダ,ロ
ーラ,シャフト,ベアリングおよびブレードに適用し
た。窒化珪素や炭化珪素のように熱膨張係数が小さいと
金属部品との間に隙間が生じ、特にブレードでは圧縮効
率の低下をもたらし、適用出来なかった。しかし、本発
明材では、熱膨張係数を金属と同等にできるため、隙間
に対する問題を解決可能であり、さらに摺動性にすぐ
れ、振動,騒音の低減にも有効である。
【0026】メカニカルシール部材へ適用することよ
り、従来のセラミックス品より優れた気密性をもたらす
ことが出来る。
【0027】(実施例30)実施例1から5までの原料
を層状にすることにより、熱膨張係数が傾斜した構造体
が得られる。さらに、その中間的な熱膨張係数を有する
ように原料を調合し、同様に組み合わせることにより、
さらに細かく層状にすることもできる。例えば、内部を
高強度にし、金属と接する外周部を若干強度を落して高
熱膨張にすることが可能である。
【0028】
【発明の効果】本発明では、弗化物系複合セラミックス
中に強化ウイスカ,強化ナノ粒子を分散させることによ
り、鋳鉄,炭素鋼,ステンレス鋼,合金鋼,アルミニウ
ム,マグネシウムなどの金属と同等の熱膨張係数を有
し、かつ高強度・高靭性を兼ね備えた複合セラミックス
を提供することができる。これにより、ガスタービン用
動翼部品,静翼部品,燃焼器部品,シュラウド部品、エ
ンジン部品,封着部品,コンプレッサ部品などの高熱膨
張かつ高強度・高靭性を要求される部品に容易に適用可
能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】弗化物複合セラミックスモデルの説明図。
【図2】弗化物複合セラミックスモデルの説明図。
【図3】ポートライナの断面図。
【図4】ピストンの断面図。
【図5】ピストンの断面図。
【図6】シリンダライナの断面図。
【図7】ピストンヘッドの断面図。
【図8】ロッカアームの断面図。
【図9】セラミックガスタービン動翼の斜視図。
【図10】セラミックガスタービン静翼の斜視図。
【図11】ロータリコンプレッサの断面図。
【符号の説明】 1…弗化物系セラミックス、2…強化ウイスカ、3…強
化ナノ粒子。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属弗化物10から90vol% とからなる
    焼結体中に酸化物,窒化物,炭化物,硼化物,珪化物の
    中の少なくとも一種のウイスカが2から50vol% 分散
    し、残部が酸化物,窒化物,炭化物,硼化物,珪化物の
    粒子からなる熱膨張係数10×10~6/℃から20×1
    0~6/℃の高熱膨張を有することを特徴とする高強度弗
    化物セラミックス。
  2. 【請求項2】金属弗化物10から90vol% とからなる
    焼結体中に酸化物,窒化物,炭化物,硼化物,珪化物の
    中の少なくとも一種のウイスカが2から50vol% 分散
    し、残部の焼結体中の粒内および粒界に強化粒子が分散
    し、熱膨張係数10×10~6/℃から20×10~6/℃
    の高熱膨張を有することを特徴とする高強度弗化物セラ
    ミックス。
  3. 【請求項3】請求項1または2において、前記セラミッ
    クスの強度が600MPa以上有する高強度弗化物セラ
    ミックス。
  4. 【請求項4】請求項1または2において、前記セラミッ
    クスが、金属で勘合された高強度弗化物セラミックス。
  5. 【請求項5】請求項1または2において、前記セラミッ
    クスが、金属で鋳ぐまれた高強度弗化物セラミックス。
  6. 【請求項6】請求項1または2において、前記セラミッ
    クスを鋳型内に配置し、溶融金属を流し込むことにより
    金属との複合体を作製する高強度弗化物セラミックス。
  7. 【請求項7】請求項1,2,3,4,5または6におい
    て、前記高強度弗化物セラミックスよりなるエンジン部
    品,内燃機関部品,核融合炉部品,摺動部材,耐熱部
    材,構造部材,コンプレッサ用部品,摺動部材,ガスタ
    ービン用動翼,静翼,燃焼器,シュラウド。
JP5178829A 1993-07-20 1993-07-20 高強度弗化物セラミックス Pending JPH0733526A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2796579A1 (fr) * 1999-07-19 2001-01-26 Her Majesty In Right Canada As Preforme pour des composites a matrice de magnesium metallique
US6844281B2 (en) 1999-07-19 2005-01-18 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Reinforcement preform for metal matrix composites
EP1972599A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-24 Ngk Insulators, Ltd. Yttrium oxide-containing material, component of semiconductor manufacturing equipment, and method of producing yttrium oxide-containing material
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