JPH07314922A - 熱カラープルーフィング用イエロー染料混合物 - Google Patents
熱カラープルーフィング用イエロー染料混合物Info
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ＳＷＯＰカラーレファレンスに近い色相を出す
ことができる染料供与素子を提供すること。 【構成】下記の式Ｉで表されるイエロー染料と下記の式
ＩＩで表されるイエロー染料とを含有することを特徴と
する熱染料転写用イエロー染料供与素子。 【化１】 【化２】 （上式において、Ｒ1〜Ｒ6およびＹはアルキルなど、Ｒ
7はアルコキシなど、Ｚはシアノなどを表し、ｍは０〜
４、ｎは１〜４である）
ことができる染料供与素子を提供すること。 【構成】下記の式Ｉで表されるイエロー染料と下記の式
ＩＩで表されるイエロー染料とを含有することを特徴と
する熱染料転写用イエロー染料供与素子。 【化１】 【化２】 （上式において、Ｒ1〜Ｒ6およびＹはアルキルなど、Ｒ
7はアルコキシなど、Ｚはシアノなどを表し、ｍは０〜
４、ｎは１〜４である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリンターによって描
かれるカラープリント像の色相を正確に表すカラープル
ーフを得るために、熱染料転写イメージング用イエロー
染料供与素子中に複数のイエロー染料の混合物を使用す
ることに関する。
かれるカラープリント像の色相を正確に表すカラープル
ーフを得るために、熱染料転写イメージング用イエロー
染料供与素子中に複数のイエロー染料の混合物を使用す
ることに関する。
【０００２】
【従来の技術】紙上にインクをプリントすることによっ
て得られる（写真）像の外観を連続階調に近づけるため
に、商業的にはハーフトーンプリンティングとして知ら
れている方法が用いられている。写真のプリンティング
では、色濃度を連続的に変化させることによって階調を
表現しているが、ハーフトーンプリンティングでは、そ
の代わりにさまざまな大きさの同一色のドットやエリア
からなるプリンティングパターンによって階調を表現し
ている。
て得られる（写真）像の外観を連続階調に近づけるため
に、商業的にはハーフトーンプリンティングとして知ら
れている方法が用いられている。写真のプリンティング
では、色濃度を連続的に変化させることによって階調を
表現しているが、ハーフトーンプリンティングでは、そ
の代わりにさまざまな大きさの同一色のドットやエリア
からなるプリンティングパターンによって階調を表現し
ている。
【０００３】プリントを行う前にカラープルーフ像をつ
くっておくことは、重要な商業的ニーズである。カラー
プルーフは、プリンタ操作によって描かれるプリントの
詳細や色のトーンを正確に表していることが最低限必要
とされる。そして、カラープルーフは、プリンター操作
によって描かれたプリント像の質やハーフトーンパター
ンをも正確に表しているのが望ましいとされることが多
い。さらに、プルーフは、多色像をインクプリントする
一連の工程中で、最終的な３色以上のプリント板または
シリンダーを作るのに使用されるカラー分離データの正
しさをチェックするのに利用される。従来より、かかる
カラー分離プルーフは、ハロゲン化銀写真の硬調リソグ
ラフィー系または非ハロゲン化銀感光性系によってなさ
れてきた。これらの系は、最終的な多色画像を組み合わ
せる前に大量の照射と多くの操作を行わなくてはならな
い。
くっておくことは、重要な商業的ニーズである。カラー
プルーフは、プリンタ操作によって描かれるプリントの
詳細や色のトーンを正確に表していることが最低限必要
とされる。そして、カラープルーフは、プリンター操作
によって描かれたプリント像の質やハーフトーンパター
ンをも正確に表しているのが望ましいとされることが多
い。さらに、プルーフは、多色像をインクプリントする
一連の工程中で、最終的な３色以上のプリント板または
シリンダーを作るのに使用されるカラー分離データの正
しさをチェックするのに利用される。従来より、かかる
カラー分離プルーフは、ハロゲン化銀写真の硬調リソグ
ラフィー系または非ハロゲン化銀感光性系によってなさ
れてきた。これらの系は、最終的な多色画像を組み合わ
せる前に大量の照射と多くの操作を行わなくてはならな
い。
【０００４】プリント業界で使用される着色剤は、不溶
性の顔料である。その顔料に特有の性質のために、プリ
ント用インクのスペクトル曲線の深色域および浅色域に
は、しばしば特徴的なピークが観測される。この性質は
カラープルーフィング系では問題を引き起こすことか
ら、かかる系においては顔料とは異なる染料が使用され
ている。しかし、１種類の染料を用いてインクに合った
色相を出すことは非常に困難である。
性の顔料である。その顔料に特有の性質のために、プリ
ント用インクのスペクトル曲線の深色域および浅色域に
は、しばしば特徴的なピークが観測される。この性質は
カラープルーフィング系では問題を引き起こすことか
ら、かかる系においては顔料とは異なる染料が使用され
ている。しかし、１種類の染料を用いてインクに合った
色相を出すことは非常に困難である。
【０００５】特願平２−９２１３０には、染料受容素子
上に描かれる元の像の連続階調カラープルーフを形成す
る方法が記載されている。このプルーフは、プリント操
作によって得られるカラープリント像を表すのに使用し
うる。その工程は、下記の操作からなる。
上に描かれる元の像の連続階調カラープルーフを形成す
る方法が記載されている。このプルーフは、プリント操
作によって得られるカラープリント像を表すのに使用し
うる。その工程は、下記の操作からなる。
【０００６】ａ）元の像の形と大きさを表す一連の電気
信号をつくり、 ｂ）染料層と赤外線吸収物質とを表面に有する支持体か
らなる染料供与素子と、高分子染料像受容層を表面に有
する支持体からなる第１染料受容素子とを接触させ、 ｃ）ダイオードレーザーを用いて電気信号によって染料
供与素子を像の形に加熱することによって、染料像を第
１染料受容素子に転写し、そして ｄ）プリントされたカラー像と同一の基質を有する第２
染料受容素子に染料像を再転写する。
信号をつくり、 ｂ）染料層と赤外線吸収物質とを表面に有する支持体か
らなる染料供与素子と、高分子染料像受容層を表面に有
する支持体からなる第１染料受容素子とを接触させ、 ｃ）ダイオードレーザーを用いて電気信号によって染料
供与素子を像の形に加熱することによって、染料像を第
１染料受容素子に転写し、そして ｄ）プリントされたカラー像と同一の基質を有する第２
染料受容素子に染料像を再転写する。
【０００７】上記の工程では、プルーフに全範囲にわた
る色を出すために複数の染料供与素子を使用する。例え
ば、多色プルーフの場合には、シアン、マゼンタ、イエ
ローおよびブラックの４色を使用するのが一般的であ
る。
る色を出すために複数の染料供与素子を使用する。例え
ば、多色プルーフの場合には、シアン、マゼンタ、イエ
ローおよびブラックの４色を使用するのが一般的であ
る。
【０００８】また、上記の工程では、元の像の形と色に
対応する一連の信号に基づきレーザービームを発するダ
イオードレーザーにより、赤外線吸収物質を含有する染
料供与素子を加熱する。このとき、元の像を再形成する
のに必要な染料受容層中の箇所にのみ染料が転写するよ
うに、その箇所に対応する染料供与素子のエリアのみ加
熱し染料を揮発させて染料像を転写する。
対応する一連の信号に基づきレーザービームを発するダ
イオードレーザーにより、赤外線吸収物質を含有する染
料供与素子を加熱する。このとき、元の像を再形成する
のに必要な染料受容層中の箇所にのみ染料が転写するよ
うに、その箇所に対応する染料供与素子のエリアのみ加
熱し染料を揮発させて染料像を転写する。
【０００９】同様に、熱転写プルーフは米国特許第４,
９２３,８４６号に記載されるようにダイオードレーザ
ーの代わりにサーマルヘッドを使用することによって形
成することもできる。通常のサーマルヘッドを用いて
も、十分な鮮明度を有するハーフトーン像を形成するこ
とができないが、多くの場合に満足できる程度の質を有
する連続階調プルーフ像を形成することはできる。
９２３,８４６号に記載されるようにダイオードレーザ
ーの代わりにサーマルヘッドを使用することによって形
成することもできる。通常のサーマルヘッドを用いて
も、十分な鮮明度を有するハーフトーン像を形成するこ
とができないが、多くの場合に満足できる程度の質を有
する連続階調プルーフ像を形成することはできる。
【００１０】米国特許第４,９２３,８４６号には、熱に
よる像プルーフィング系に使用する染料の混合物につい
て記載されている。かかる染料は、色相の誤差と濁度を
基準にして選択される。「ザ グラフィック アーツ テ
クニカル ファウンデーションリサーチ レポート Ｎｏ.
３８」のカラーマタリアルの章（５８−（５）２９３−
３０１、１９８５）にこの方法が説明されている。
よる像プルーフィング系に使用する染料の混合物につい
て記載されている。かかる染料は、色相の誤差と濁度を
基準にして選択される。「ザ グラフィック アーツ テ
クニカル ファウンデーションリサーチ レポート Ｎｏ.
３８」のカラーマタリアルの章（５８−（５）２９３−
３０１、１９８５）にこの方法が説明されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
米国特許に記載されるように選択した染料混合物は、望
まれるほど標準カラーレファレンスに近くないという問
題がある。
米国特許に記載されるように選択した染料混合物は、望
まれるほど標準カラーレファレンスに近くないという問
題がある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の方法より正確な測
色・分析法として、ＣＩＥＬＡＢとして知られる均一色
空間の概念を用いるものがある。この方法では、試料は
分光光度曲線、試料を照らす光源の性質および標準的観
測者の色覚によって数学的に分析される。ＣＩＥＬＡＢ
および測色について検討したものとして、「プリンシパ
ル オブ カラーテクノロジー」（第２版）２５〜１１０
頁（ウイレイーインターサイエンス）および「オプティ
カル ラディエーション メジャメンツ」（第２巻）３３
〜１４５頁（アカデミックプレス）がある。
色・分析法として、ＣＩＥＬＡＢとして知られる均一色
空間の概念を用いるものがある。この方法では、試料は
分光光度曲線、試料を照らす光源の性質および標準的観
測者の色覚によって数学的に分析される。ＣＩＥＬＡＢ
および測色について検討したものとして、「プリンシパ
ル オブ カラーテクノロジー」（第２版）２５〜１１０
頁（ウイレイーインターサイエンス）および「オプティ
カル ラディエーション メジャメンツ」（第２巻）３３
〜１４５頁（アカデミックプレス）がある。
【００１３】ＣＩＥＬＡＢにおいては、色は３つの変数
Ｌ＊，ａ＊およびｂ＊で表わすことができる。Ｌ＊は明
度を示すものでありａ＊およびｂ＊は色空間の点を示す
ものである。あるカラー試料についてａ＊対ｂ＊のグラ
フを描くことによって、試料がその色空間のどこに位置
するか（すなわち色相はどうか）ということを正確に示
すことができる。こうすることによって、濃度とＬ＊が
近いさまざまな試料の色相を比較することができる。
Ｌ＊，ａ＊およびｂ＊で表わすことができる。Ｌ＊は明
度を示すものでありａ＊およびｂ＊は色空間の点を示す
ものである。あるカラー試料についてａ＊対ｂ＊のグラ
フを描くことによって、試料がその色空間のどこに位置
するか（すなわち色相はどうか）ということを正確に示
すことができる。こうすることによって、濃度とＬ＊が
近いさまざまな試料の色相を比較することができる。
【００１４】プリント技術のカラープルーフィングで
は、インターナショナルプレプレスプルーフィングアソ
シエーションのプルーフィングインクレファレンスに合
わせることができることが重要である。これらのインク
レファレンスは標準的な４色のインクでつくった濃度パ
ッチであり、ＳＷＯＰ（Specifications Web Offset Pu
blications）カラーレファレンスとして知られているも
のである。ウエブオフセットプルーフィング用インクの
測色の詳細については、「アドバンシス イン プリンテ
ィング サイエンス アンド テクノロジー」（第１９回
インターナショナル コンフェレンス オブ プリンティ
ング リサーチ インダストリーズの会報）アイゼンシ
ュタット、オーストリア、１９８７年６月のリング（J.
T.Ling）とワーナ−（R.Warner）５５頁に記載されてい
る。
は、インターナショナルプレプレスプルーフィングアソ
シエーションのプルーフィングインクレファレンスに合
わせることができることが重要である。これらのインク
レファレンスは標準的な４色のインクでつくった濃度パ
ッチであり、ＳＷＯＰ（Specifications Web Offset Pu
blications）カラーレファレンスとして知られているも
のである。ウエブオフセットプルーフィング用インクの
測色の詳細については、「アドバンシス イン プリンテ
ィング サイエンス アンド テクノロジー」（第１９回
インターナショナル コンフェレンス オブ プリンティ
ング リサーチ インダストリーズの会報）アイゼンシ
ュタット、オーストリア、１９８７年６月のリング（J.
T.Ling）とワーナ−（R.Warner）５５頁に記載されてい
る。
【００１５】試料のカラーコーディネートが個々の染料
のコ−ディネートに関与するラインの近くにあるなら
ば、染料の混合物を使用することによって与えられた試
料に合った実際的な色相を出すことができることが見い
だされた。このように、本発明は、イエローＳＷＯＰカ
ラーレファレンスの色相に近づけるために、熱染料転写
像用イエロ−染料の混合物を使用することに関する。そ
れぞれの染料自体はＳＷＯＰカラーレファレンスに合う
ものではないが、染料を適切に混合して使用すると良好
な色空間（すなわち色相）になる。また、本願にしたが
って調製した染料の混合物は、米国特許第４,９２３,８
４６号に記載される好ましい染料よりも、ＳＷＯＰ標準
の色相に近い。
のコ−ディネートに関与するラインの近くにあるなら
ば、染料の混合物を使用することによって与えられた試
料に合った実際的な色相を出すことができることが見い
だされた。このように、本発明は、イエローＳＷＯＰカ
ラーレファレンスの色相に近づけるために、熱染料転写
像用イエロ−染料の混合物を使用することに関する。そ
れぞれの染料自体はＳＷＯＰカラーレファレンスに合う
ものではないが、染料を適切に混合して使用すると良好
な色空間（すなわち色相）になる。また、本願にしたが
って調製した染料の混合物は、米国特許第４,９２３,８
４６号に記載される好ましい染料よりも、ＳＷＯＰ標準
の色相に近い。
【００１６】本願は、高分子結合剤中に分散したイエロ
ー染料の混合物を含有する染料層を表面に有する支持体
からなる熱染料転写用イエロー染料供与素子であって、
該イエロー染料の１以上が下式Ｉで表される構造を有し
ており、残りのイエロー染料の１以上が下式IIで表され
る構造を有することを特徴とするイエロー染料供与素子
を開示する。
ー染料の混合物を含有する染料層を表面に有する支持体
からなる熱染料転写用イエロー染料供与素子であって、
該イエロー染料の１以上が下式Ｉで表される構造を有し
ており、残りのイエロー染料の１以上が下式IIで表され
る構造を有することを特徴とするイエロー染料供与素子
を開示する。
【００１７】使用されるイエロー染料の少なくとも１つ
は下記の式Ｉの構造を有する。
は下記の式Ｉの構造を有する。
【００１８】
【化３】 上式において、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０
のアルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）、炭素数１〜
１０の置換アルキル（例えば、ヒドロキシ、アシルオキ
シ、アルコキシ、アリールオキシ、アリール、シアノ、
アシルアミノ、ハロゲン、カルバモイルオキシ、ウレイ
ド、イミド、アルコキシカルボニルなどで置換されたア
ルキル）；炭素数５〜７のシクロアルキル（例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、ｐ−メチルシクロヘキ
シル）；置換または無置換のアリル（例えば、炭素数１
〜６のアルキル、ハロゲン、シアノ、炭素数６〜１０の
アリール、アルコキシで置換されたアリル）；炭素数６
〜１０のアリール（例えば、フェニル、１−ナフチ
ル）；炭素数５〜１０のヘタリール（１−ピラゾリル、
２−チエニル）；置換アリールおよび置換ヘタリール
（例えば、上記の原子団で置換されたもの）；アシルオ
キシ（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）；アル
コキシ（例えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）；
アリールオキシ（例えば、フェノキシ、３−クロロフェ
ノキシ）；シアノ；アシルアミノ（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド）；カルバモイルオキシ（例えば、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ,Ｎ−ジエチルカル
バモイルオキシ）；ウレイド；イミド；アルコキシカル
ボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）；アシル；（例えば、ベンゾイル、ホルミル、ア
セチル）；アルキルスルホニル（例えば、ブタンスルホ
ニル、メタンスルホニル）；アリールスルホニル（例え
ば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）；
アミノカルボニル（例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル）；アミノスルホニル
（例えば、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチルス
ルファモイル）；フルオロスルホニル；ハロゲン（例え
ば、塩素、臭素、フッ素）；ニトロ；アルキルチオ（例
えば、メチルチオ、ベンジルチオ）；アリールチオ（例
えば、フェニルチオ、２−ベンズオキサゾレチオ）であ
るか、あるいは、隣接するいずれか２つのＲ1が５また
は６原子からなる融合環を形成するのに必要な原子団を
表し、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ2は、水素；上記Ｒ1
の項に記載される置換または無置換のアルキル、シクロ
アルキル、アリル、アリールまたはヘタリール；シア
ノ、アシル、アルキルスルホニル；アリールスルホニ
ル；またはアルコキシカルボニルであり、Ｚは、シア
ノ；アルコキシカルボニル；アシル；ニトロ；アリール
スルホニルまたはアルキルスルホニルであり、Ｙは、水
素；上記Ｒ1の項に記載される置換または無置換のアル
キル、シクロアルキル、アリル、アリールまたはヘタリ
ール；ヒドロキシ；アミノ、アルキルアミノ（例えば、
ジメチルアミノ、ブチルアミノ）；アリールアミノ（例
えば、アニリノ、２−ナフチルアミノ）；アシルアミノ
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、スルホニル
アミノ（例えば、メタンスルホンアミド）；ｐートルエ
ンスルホンアミドである。
のアルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）、炭素数１〜
１０の置換アルキル（例えば、ヒドロキシ、アシルオキ
シ、アルコキシ、アリールオキシ、アリール、シアノ、
アシルアミノ、ハロゲン、カルバモイルオキシ、ウレイ
ド、イミド、アルコキシカルボニルなどで置換されたア
ルキル）；炭素数５〜７のシクロアルキル（例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、ｐ−メチルシクロヘキ
シル）；置換または無置換のアリル（例えば、炭素数１
〜６のアルキル、ハロゲン、シアノ、炭素数６〜１０の
アリール、アルコキシで置換されたアリル）；炭素数６
〜１０のアリール（例えば、フェニル、１−ナフチ
ル）；炭素数５〜１０のヘタリール（１−ピラゾリル、
２−チエニル）；置換アリールおよび置換ヘタリール
（例えば、上記の原子団で置換されたもの）；アシルオ
キシ（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）；アル
コキシ（例えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）；
アリールオキシ（例えば、フェノキシ、３−クロロフェ
ノキシ）；シアノ；アシルアミノ（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド）；カルバモイルオキシ（例えば、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ,Ｎ−ジエチルカル
バモイルオキシ）；ウレイド；イミド；アルコキシカル
ボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）；アシル；（例えば、ベンゾイル、ホルミル、ア
セチル）；アルキルスルホニル（例えば、ブタンスルホ
ニル、メタンスルホニル）；アリールスルホニル（例え
ば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）；
アミノカルボニル（例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル）；アミノスルホニル
（例えば、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチルス
ルファモイル）；フルオロスルホニル；ハロゲン（例え
ば、塩素、臭素、フッ素）；ニトロ；アルキルチオ（例
えば、メチルチオ、ベンジルチオ）；アリールチオ（例
えば、フェニルチオ、２−ベンズオキサゾレチオ）であ
るか、あるいは、隣接するいずれか２つのＲ1が５また
は６原子からなる融合環を形成するのに必要な原子団を
表し、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ2は、水素；上記Ｒ1
の項に記載される置換または無置換のアルキル、シクロ
アルキル、アリル、アリールまたはヘタリール；シア
ノ、アシル、アルキルスルホニル；アリールスルホニ
ル；またはアルコキシカルボニルであり、Ｚは、シア
ノ；アルコキシカルボニル；アシル；ニトロ；アリール
スルホニルまたはアルキルスルホニルであり、Ｙは、水
素；上記Ｒ1の項に記載される置換または無置換のアル
キル、シクロアルキル、アリル、アリールまたはヘタリ
ール；ヒドロキシ；アミノ、アルキルアミノ（例えば、
ジメチルアミノ、ブチルアミノ）；アリールアミノ（例
えば、アニリノ、２−ナフチルアミノ）；アシルアミノ
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、スルホニル
アミノ（例えば、メタンスルホンアミド）；ｐートルエ
ンスルホンアミドである。
【００１９】他のイエロー染料の少なくとも１つは下式
IIで表される構造を有する。
IIで表される構造を有する。
【００２０】
【化４】 上式において、Ｒ6は置換または無置換の炭素数１〜１
０のアルキル（例えば、上記Ｒ1の項に記載したも
の）；炭素数５〜７のシクロアルキル（例えば、上記Ｒ
1の項に記載したもの）；アリル（例えば、上記Ｒ1の項
に記載したもの）；または炭素数６〜１０のアリールで
あり（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｍ−
クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−ブロモフ
ェニル、ｏ−トリル）、Ｒ7は、置換または無置換の炭
素数１〜１０のアルコキシ（例えば、メトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、２−シアノメトキシ）；置換ま
たは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ（例え
ば、フェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ナフトキ
シ）；ＮＨＲ8；ＮＲ8Ｒ9またはベンゼン環に融合した
６原子からなる環を形成するのに必要な原子団であり
（例えば、Ｏ，ＣＨ2、Ｓ，ＮＲ8）、Ｒ3またはＲ4はそ
れぞれＲ6の項に記載される原子団のいずれかである
か；Ｒ3およびＲ4は互いに結合して窒素原子とともに５
または６原子からなる複素環を形成するか（例えば、ピ
ロリジン、モルホリン）；またはＲ3とＲ4の一方または
両方はアニリンの窒素原子からみてオルト位のベンゼン
環炭素原子に結合して５または６原子からなる環状構造
を形成して多環系を形成し（例えば、１,２,３,４−テ
トラヒドロキノリン、ジュロリジン、２,３−ジヒドロ
インドールまたはベンゾモルホリン）、Ｒ5は、水素、
置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル（例え
ば、上記Ｒ1の項に記載したもの）；炭素数５〜７のシ
クロアルキル（例えば、上記Ｒ1の項に記載したも
の）；置換または無置換のアリル（例えば、上記Ｒ1の
項に記載したもの）；ハロゲン；カルバモイル（例え
ば、Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモイル）；またはアルコキ
シカルボニル（例えば、エトキシカルボニル、メトキシ
エトキシカルボニル）であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞ
れ独立に、Ｒ6の項に記載される原子団のいずれかであ
るか；Ｒ8およびＲ9は互いに結合して窒素原子とともに
５または６原子からなる複素環を形成し（例えば、ピロ
リジンまたはモルホリン環）、ｍは、１〜４の正の整数
であり、Ｇは、置換または無置換の炭素数１〜１０のア
ルキルまたはアルコキシ（例えば、上記Ｙの項に記載し
たもの）；ハロゲン；アリールオキシ；または隣接する
いずれか２つのＧは５または６原子からなる環状構造を
形成して融合環系を形成するのに必要な原子団（例え
ば、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチア
ゾール）である。
０のアルキル（例えば、上記Ｒ1の項に記載したも
の）；炭素数５〜７のシクロアルキル（例えば、上記Ｒ
1の項に記載したもの）；アリル（例えば、上記Ｒ1の項
に記載したもの）；または炭素数６〜１０のアリールで
あり（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｍ−
クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−ブロモフ
ェニル、ｏ−トリル）、Ｒ7は、置換または無置換の炭
素数１〜１０のアルコキシ（例えば、メトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、２−シアノメトキシ）；置換ま
たは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ（例え
ば、フェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ナフトキ
シ）；ＮＨＲ8；ＮＲ8Ｒ9またはベンゼン環に融合した
６原子からなる環を形成するのに必要な原子団であり
（例えば、Ｏ，ＣＨ2、Ｓ，ＮＲ8）、Ｒ3またはＲ4はそ
れぞれＲ6の項に記載される原子団のいずれかである
か；Ｒ3およびＲ4は互いに結合して窒素原子とともに５
または６原子からなる複素環を形成するか（例えば、ピ
ロリジン、モルホリン）；またはＲ3とＲ4の一方または
両方はアニリンの窒素原子からみてオルト位のベンゼン
環炭素原子に結合して５または６原子からなる環状構造
を形成して多環系を形成し（例えば、１,２,３,４−テ
トラヒドロキノリン、ジュロリジン、２,３−ジヒドロ
インドールまたはベンゾモルホリン）、Ｒ5は、水素、
置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル（例え
ば、上記Ｒ1の項に記載したもの）；炭素数５〜７のシ
クロアルキル（例えば、上記Ｒ1の項に記載したも
の）；置換または無置換のアリル（例えば、上記Ｒ1の
項に記載したもの）；ハロゲン；カルバモイル（例え
ば、Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバモイル）；またはアルコキ
シカルボニル（例えば、エトキシカルボニル、メトキシ
エトキシカルボニル）であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞ
れ独立に、Ｒ6の項に記載される原子団のいずれかであ
るか；Ｒ8およびＲ9は互いに結合して窒素原子とともに
５または６原子からなる複素環を形成し（例えば、ピロ
リジンまたはモルホリン環）、ｍは、１〜４の正の整数
であり、Ｇは、置換または無置換の炭素数１〜１０のア
ルキルまたはアルコキシ（例えば、上記Ｙの項に記載し
たもの）；ハロゲン；アリールオキシ；または隣接する
いずれか２つのＧは５または６原子からなる環状構造を
形成して融合環系を形成するのに必要な原子団（例え
ば、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチア
ゾール）である。
【００２１】好ましい実施態様においては、上記式Ｉ中
のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、Ｒ2はＣＨ3で
ある。他の好ましい実施態様においては、ＹはＣ4Ｈ9で
ありＺはＣＮである。
のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、Ｒ2はＣＨ3で
ある。他の好ましい実施態様においては、ＹはＣ4Ｈ9で
ありＺはＣＮである。
【００２２】他の好ましい実施態様においては、上記式
II中のＲ3およびＲ4はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水
素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＮ（ＣＨ3）2であ
りｍは１である。
II中のＲ3およびＲ4はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水
素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＮ（ＣＨ3）2であ
りｍは１である。
【００２３】他の好ましい実施態様においては、上記式
II中のＲ3はＣ2Ｈ5であり、Ｒ4はＣ6Ｈ5ＣＨ2であり、
Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ2Ｈ5
であり、ｍは２であり、ＧはＣＨ3である。
II中のＲ3はＣ2Ｈ5であり、Ｒ4はＣ6Ｈ5ＣＨ2であり、
Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ2Ｈ5
であり、ｍは２であり、ＧはＣＨ3である。
【００２４】他の好ましい実施態様においては、上記式
II中のＲ3およびＲ4はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水
素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣＨ3−ｉであ
り、ｍは１である。
II中のＲ3およびＲ4はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水
素であり、Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣＨ3−ｉであ
り、ｍは１である。
【００２５】他の好ましい実施態様においては、上記式
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3およびＲ4
はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6
Ｈ5であり、Ｒ7はＮ（ＣＨ3）2であり、ｍは１である。
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3およびＲ4
はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6
Ｈ5であり、Ｒ7はＮ（ＣＨ3）2であり、ｍは１である。
【００２６】他の好ましい実施態様においては、上記式
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3はＣ2Ｈ5
であり、Ｒ4はＣ6Ｈ5ＣＨ2であり、Ｒ5は水素であり、
Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ2Ｈ5であり、ｍは２であ
り、ＧはＣＨ3である。
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3はＣ2Ｈ5
であり、Ｒ4はＣ6Ｈ5ＣＨ2であり、Ｒ5は水素であり、
Ｒ6はＣ6Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ2Ｈ5であり、ｍは２であ
り、ＧはＣＨ3である。
【００２７】他の好ましい実施態様においては、上記式
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3およびＲ4
はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6
Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ3Ｈ7−ｉであり、ｍは１である。
ＩおよびII中において、上記式Ｉ中のＲ1は４−Ｃ6Ｈ5
−ＣＨ2Ｏ2Ｃであり、ｎは１であり、Ｒ2はＣＨ3であ
り、ＹはＣ4Ｈ9であり、ＺはＣＮであり、Ｒ3およびＲ4
はそれぞれＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は水素であり、Ｒ6はＣ6
Ｈ5であり、Ｒ7はＯＣ3Ｈ7−ｉであり、ｍは１である。
【００２８】上記式Ｉで表される化合物はドイツ特許第
１,９１７,２７８号および同第１,９０１,７１１号に記
載される方法にしたがって調製してもよい。
１,９１７,２７８号および同第１,９０１,７１１号に記
載される方法にしたがって調製してもよい。
【００２９】上記式Ｉで表される化合物は米国特許第
４,８６６,０２９号に記載される方法にしたがって調製
してもよい。
４,８６６,０２９号に記載される方法にしたがって調製
してもよい。
【００３０】上記式Ｉの範囲に含まれる化合物として下
記の化合物を挙げることができる。
記の化合物を挙げることができる。
【００３１】
【表１】 上記式IIの範囲に含まれる化合物として下記の化合物を
挙げることができる。
挙げることができる。
【００３２】
【表２】
【化５】
【化６】 本願にしたがって染料供与素子中に染料の混合物を使用
することによって、広範囲の色と色相を選択することが
可能になる。その結果、さまざまなプリント用インクの
色相にあったより近い色相を出したり、所望により１回
または複数回像を容易に受容素子に転写することができ
るようになる。また、本願にしたがって染料を使用する
ことによって、像の濃度を簡単に所望のレベルにするこ
とができる。染料供与素子中に使用する染料の量は、例
えば約０.０５〜約１ｇ／ｍ2にすることができる。
することによって、広範囲の色と色相を選択することが
可能になる。その結果、さまざまなプリント用インクの
色相にあったより近い色相を出したり、所望により１回
または複数回像を容易に受容素子に転写することができ
るようになる。また、本願にしたがって染料を使用する
ことによって、像の濃度を簡単に所望のレベルにするこ
とができる。染料供与素子中に使用する染料の量は、例
えば約０.０５〜約１ｇ／ｍ2にすることができる。
【００３３】染料供与素子中に使用する染料は、高分子
結合剤中に分散する。高分子結合剤の例として、セルロ
ース誘導体（例えば、セルロースアセテートヒドロジェ
ンフタレート、エチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート、米
国特許第４,７００,２０７号に記載される化合物）；ポ
リカーボネート；ポリビニルアセテート；ポリ（スチレ
ンーコーアクリロニトリル）；ポリ（スルホン）；およ
びポリフェニレンオキシドなどを挙げることができる。
結合剤の使用量は、例えば約０.１〜約５ｇ／ｍ2にする
ことができる。
結合剤中に分散する。高分子結合剤の例として、セルロ
ース誘導体（例えば、セルロースアセテートヒドロジェ
ンフタレート、エチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート、米
国特許第４,７００,２０７号に記載される化合物）；ポ
リカーボネート；ポリビニルアセテート；ポリ（スチレ
ンーコーアクリロニトリル）；ポリ（スルホン）；およ
びポリフェニレンオキシドなどを挙げることができる。
結合剤の使用量は、例えば約０.１〜約５ｇ／ｍ2にする
ことができる。
【００３４】染料供与素子の染料層は、支持体上にコー
ティングしてもよいし、グラビア印刷のようなプリント
法によってプリントしてもよい。
ティングしてもよいし、グラビア印刷のようなプリント
法によってプリントしてもよい。
【００３５】染料供与素子用の支持体には、寸法安定性
がありレーザーやサーマルヘッドの熱に耐えることがで
きる材料であればいかなる材料でも使用することができ
る。例えば、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテ
レフタレート））；ポリアミド；ポリカーボネート；セ
ルロースエステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポ
リアセタール；ポリオレフィン；ポリイミドなどを挙げ
ることができる。支持体の厚さは約５〜約２００μmと
するのが一般的である。また、所望により米国特許第
４,６９５,２８８号または同第４,７３７,４８６号に記
載される材料からなる下塗り層をコーティングしてもよ
い。
がありレーザーやサーマルヘッドの熱に耐えることがで
きる材料であればいかなる材料でも使用することができ
る。例えば、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテ
レフタレート））；ポリアミド；ポリカーボネート；セ
ルロースエステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポ
リアセタール；ポリオレフィン；ポリイミドなどを挙げ
ることができる。支持体の厚さは約５〜約２００μmと
するのが一般的である。また、所望により米国特許第
４,６９５,２８８号または同第４,７３７,４８６号に記
載される材料からなる下塗り層をコーティングしてもよ
い。
【００３６】染料供与素子の裏面には、染料供与素子と
サーマルヘッドとの粘着を防止するために滑層をコーテ
ィングしてもよい。かかる滑層には、固体潤滑物質、液
体潤滑物質またはこれらの混合物が含まれている。高分
子結合剤や界面活性剤は含まれていてもいなくてもよ
い。好ましい潤滑物質として、オイル状物質、ポリ（ビ
ニルステアレート）などの１００℃以下で溶融する半結
晶質有機固体物質、密蝋、過フッ化アルキルエステルポ
リエーテル、ポリ（カプロ−ラクトン）、シリコーンオ
イル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）または米国特許第４,
７１７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７
３７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載される
物質が挙げられる。滑層に使用する高分子結合剤として
適切な物質として、ポリ（ビニルアルコールーコーブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロースなどを挙げることができる。
サーマルヘッドとの粘着を防止するために滑層をコーテ
ィングしてもよい。かかる滑層には、固体潤滑物質、液
体潤滑物質またはこれらの混合物が含まれている。高分
子結合剤や界面活性剤は含まれていてもいなくてもよ
い。好ましい潤滑物質として、オイル状物質、ポリ（ビ
ニルステアレート）などの１００℃以下で溶融する半結
晶質有機固体物質、密蝋、過フッ化アルキルエステルポ
リエーテル、ポリ（カプロ−ラクトン）、シリコーンオ
イル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）または米国特許第４,
７１７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７
３７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載される
物質が挙げられる。滑層に使用する高分子結合剤として
適切な物質として、ポリ（ビニルアルコールーコーブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロースなどを挙げることができる。
【００３７】滑層に使用する潤滑物質の量は、その潤滑
物質の種類に大きく依存するが、通常は約０.００１〜
約２ｇ／ｍ2とする。高分子結合剤を使用する場合に
は、潤滑物質は使用する高分子結合剤の０.１〜５０重
量％、好ましくは０.５〜４０重量％とすることができ
る。
物質の種類に大きく依存するが、通常は約０.００１〜
約２ｇ／ｍ2とする。高分子結合剤を使用する場合に
は、潤滑物質は使用する高分子結合剤の０.１〜５０重
量％、好ましくは０.５〜４０重量％とすることができ
る。
【００３８】本願の染料供与素子とともに使用する染料
受容素子は、通常表面に染料像受容層を有する支持体か
らなる。支持体には、ポリ（エーテルスルホン）などの
透明フィルム、ポリイミド、セルロースアセテートなど
のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコー
アセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート）な
どを使用することができる。染料受容素子の支持体は、
バライタコート紙などの反射材料、ポリエチレンをコー
ティングした紙、アイボリー紙、コンデンサー紙または
duPont TyvekTMなどの合成紙であってもよい。ホワイ
トポリエステル（白色顔料を混入した透明ポリエステ
ル）などの顔料を含有する支持体も使用することができ
る。
受容素子は、通常表面に染料像受容層を有する支持体か
らなる。支持体には、ポリ（エーテルスルホン）などの
透明フィルム、ポリイミド、セルロースアセテートなど
のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコー
アセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート）な
どを使用することができる。染料受容素子の支持体は、
バライタコート紙などの反射材料、ポリエチレンをコー
ティングした紙、アイボリー紙、コンデンサー紙または
duPont TyvekTMなどの合成紙であってもよい。ホワイ
トポリエステル（白色顔料を混入した透明ポリエステ
ル）などの顔料を含有する支持体も使用することができ
る。
【００３９】染料像受容層には、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（酢酸ビニル）（例えば、ポリ（ビ
ニルアルコール−コーブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール−コーベンザール）、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール））またはこれらの混合物を含ませても
よい。染料像受容層は、初期の目的を効果的に達成する
ことができる量で使用することができる。概して、約１
〜約５ｇ／ｍ2にすると良好な結果が得られる。
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（酢酸ビニル）（例えば、ポリ（ビ
ニルアルコール−コーブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール−コーベンザール）、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール））またはこれらの混合物を含ませても
よい。染料像受容層は、初期の目的を効果的に達成する
ことができる量で使用することができる。概して、約１
〜約５ｇ／ｍ2にすると良好な結果が得られる。
【００４０】上述のように、本願の染料供与素子は染料
転写像を形成するのに使用する。染料転写工程は、上記
の染料供与素子をまず像の形に加熱し、染料像を染料受
容素子へ転写して染料転写像を形成する操作からなる。
転写像を形成するのに使用する。染料転写工程は、上記
の染料供与素子をまず像の形に加熱し、染料像を染料受
容素子へ転写して染料転写像を形成する操作からなる。
【００４１】本願の染料供与素子はシート状にして使用
しても、連続ロールまたはリボン状にして使用してもよ
い。連続ロールまたはリボン状にする場合は、上記のイ
エロー染料のみを表面に存在させてもよいし、昇華性シ
アンおよび／またはマゼンタおよび／またはブラックな
どのイエロー以外の染料を単独でまたは組み合わせて繰
り返しエリアに使用してもよい。このようなイエロー以
外の染料は、例えば米国特許第４,５４１,８３０号に記
載されている。このような、１色、２色、３色、４色お
よびそれ以上の多色の染料供与素子も本願の範囲内に含
まれる。
しても、連続ロールまたはリボン状にして使用してもよ
い。連続ロールまたはリボン状にする場合は、上記のイ
エロー染料のみを表面に存在させてもよいし、昇華性シ
アンおよび／またはマゼンタおよび／またはブラックな
どのイエロー以外の染料を単独でまたは組み合わせて繰
り返しエリアに使用してもよい。このようなイエロー以
外の染料は、例えば米国特許第４,５４１,８３０号に記
載されている。このような、１色、２色、３色、４色お
よびそれ以上の多色の染料供与素子も本願の範囲内に含
まれる。
【００４２】染料供与素子から染料を転写するのにレー
ザーを使用することもできる。レーザーを使用する場合
には、小さくて廉価でありしかも安定性と信頼性にすぐ
れているうえ強力で調整しやすいことから、ダイオード
レーザーを使用するのが好ましい。染料供与素子を加熱
するのにレーザーを使用する場合は、必ず素子中に赤外
線吸収物質を含ませておかなくてはならない。赤外線吸
収物質としては、カーボンブラック、米国特許第４,９
７３,５７２号に記載されているシアニン赤外線吸収染
料などの赤外線吸収物質や、米国特許第４,９４８,７７
７号、同第４,９５０,６４０号、同第４,９５０,６３９
号、同第４,９４８,７７６号、同第４,９４８,７７８
号、同第４,９４２,１４１号、同第４,９５２,５５２
号、同第４,９１２,０８３号および特願平３−１５７３
８４、同２−１５７３８５、同２−１５７３８３および
米国特許出願３６９,４９２号に記載される物質を挙げ
ることができる。照射されたレーザーは染料層中に吸収
されて、公知の分子内エネルギー変換機構にしたがって
熱エネルギーに変換される。このように、有効な染料層
を作るには、染料の色相や転写性や染料像の強度だけで
なく、照射エネルギーを吸収して熱エネルギーに変換す
る染料層の能力をも加味しなくてはならない。
ザーを使用することもできる。レーザーを使用する場合
には、小さくて廉価でありしかも安定性と信頼性にすぐ
れているうえ強力で調整しやすいことから、ダイオード
レーザーを使用するのが好ましい。染料供与素子を加熱
するのにレーザーを使用する場合は、必ず素子中に赤外
線吸収物質を含ませておかなくてはならない。赤外線吸
収物質としては、カーボンブラック、米国特許第４,９
７３,５７２号に記載されているシアニン赤外線吸収染
料などの赤外線吸収物質や、米国特許第４,９４８,７７
７号、同第４,９５０,６４０号、同第４,９５０,６３９
号、同第４,９４８,７７６号、同第４,９４８,７７８
号、同第４,９４２,１４１号、同第４,９５２,５５２
号、同第４,９１２,０８３号および特願平３−１５７３
８４、同２−１５７３８５、同２−１５７３８３および
米国特許出願３６９,４９２号に記載される物質を挙げ
ることができる。照射されたレーザーは染料層中に吸収
されて、公知の分子内エネルギー変換機構にしたがって
熱エネルギーに変換される。このように、有効な染料層
を作るには、染料の色相や転写性や染料像の強度だけで
なく、照射エネルギーを吸収して熱エネルギーに変換す
る染料層の能力をも加味しなくてはならない。
【００４３】上記のレーザーを用いた転写工程に使用す
る染料供与素子の染料層の上にはスペーサービーズを含
有する別の層を設けてもよい。これは、染料転写中の染
料受容素子と染料供与素子とを分離しておき、それによ
って転写像の濃度と均一性を高めることを目的とするも
のである。この技術については、米国特許第４,７７２,
５８２号により詳細に説明されている。また、米国特許
第４,８７６,２３５号に記載されるように、スペーサー
ビーズは染料受容層素子の受容層中に含ませることもで
きる。さらに、スペーサービーズは所望により高分子結
合剤とともにコーティングしてもよい。
る染料供与素子の染料層の上にはスペーサービーズを含
有する別の層を設けてもよい。これは、染料転写中の染
料受容素子と染料供与素子とを分離しておき、それによ
って転写像の濃度と均一性を高めることを目的とするも
のである。この技術については、米国特許第４,７７２,
５８２号により詳細に説明されている。また、米国特許
第４,８７６,２３５号に記載されるように、スペーサー
ビーズは染料受容層素子の受容層中に含ませることもで
きる。さらに、スペーサービーズは所望により高分子結
合剤とともにコーティングしてもよい。
【００４４】本願では、補助受容素子を使用して、その
素子を経由して本受容素子に転写してもよい。カラープ
ルーフ（本受容素子）の調製にはさまざまな物質を使用
することができるが、プリンティングプレス工程に使用
されるのと同一物質にするのが好ましい。染料による汚
染や結晶化を引き起こすことなく効率よく染料を取り込
ませるために、１つの補助受容素子を最大限に活用する
ことができる。
素子を経由して本受容素子に転写してもよい。カラープ
ルーフ（本受容素子）の調製にはさまざまな物質を使用
することができるが、プリンティングプレス工程に使用
されるのと同一物質にするのが好ましい。染料による汚
染や結晶化を引き起こすことなく効率よく染料を取り込
ませるために、１つの補助受容素子を最大限に活用する
ことができる。
【００４５】本受容素子（カラープルーフ）に使用する
ことができる物質の例として、FloKote CoveTM（Ｓ.Ｄ.
ワーレン社）、Champion TextwebTM（チャンピオンペー
パー社）、Quintessence GlossTM（ポトラッチ社）、Vi
ntage GlossTM（ポトラッチ社）、Khrome KoteTM（チャ
ンピオンペーパー社）、Ad-Proof PaperTM（アプレトン
ペーパ−社）、Consolith GlossTM（コンソリデイテッ
トペーパー社）、Mountie MatteTM（ポトラッチ社）を
挙げることができる。
ことができる物質の例として、FloKote CoveTM（Ｓ.Ｄ.
ワーレン社）、Champion TextwebTM（チャンピオンペー
パー社）、Quintessence GlossTM（ポトラッチ社）、Vi
ntage GlossTM（ポトラッチ社）、Khrome KoteTM（チャ
ンピオンペーパー社）、Ad-Proof PaperTM（アプレトン
ペーパ−社）、Consolith GlossTM（コンソリデイテッ
トペーパー社）、Mountie MatteTM（ポトラッチ社）を
挙げることができる。
【００４６】上記のようにして染料像を補助受容素子上
に転写した後、さらに像を本受容素子上に転写する。こ
の転写は、例えば、２つの受容素子を１対の加熱ローラ
ーの間に通すことによって行うことができる。また、加
熱プラテンを用いたり、圧力や熱をかけたり、外部熱を
利用したりして転写することもできる。
に転写した後、さらに像を本受容素子上に転写する。こ
の転写は、例えば、２つの受容素子を１対の加熱ローラ
ーの間に通すことによって行うことができる。また、加
熱プラテンを用いたり、圧力や熱をかけたり、外部熱を
利用したりして転写することもできる。
【００４７】カラープルーフを調製する際には、上述し
たように、まず転写しようとする元の像の形と色に対応
した一連の電気信号をつくる。この電気信号は、例え
ば、元の像を走査しフィルターリングして、像を望まし
い加法混色の原色たるレッド、ブルー、およびグリーン
に分離したものである。そして、光エネルギーを電気エ
ネルギーに変換する。次いで、電気信号をコンピュータ
ーを使用してハーフトーンカラープルーフを調製するた
めに使用するカラー分離データに変える。元の像を走査
して電気信号を得る代わりに、コンピューターによって
電気信号を発生させてもよい。この工程は、グラフィッ
クアーツマニュアル（Janet Field 版、Arno Press、ニ
ューヨーク、１９８０年）３５８頁ｆｆにより詳細に記
載されている。
たように、まず転写しようとする元の像の形と色に対応
した一連の電気信号をつくる。この電気信号は、例え
ば、元の像を走査しフィルターリングして、像を望まし
い加法混色の原色たるレッド、ブルー、およびグリーン
に分離したものである。そして、光エネルギーを電気エ
ネルギーに変換する。次いで、電気信号をコンピュータ
ーを使用してハーフトーンカラープルーフを調製するた
めに使用するカラー分離データに変える。元の像を走査
して電気信号を得る代わりに、コンピューターによって
電気信号を発生させてもよい。この工程は、グラフィッ
クアーツマニュアル（Janet Field 版、Arno Press、ニ
ューヨーク、１９８０年）３５８頁ｆｆにより詳細に記
載されている。
【００４８】ａ）上記の染料供与素子、および、ｂ）上
記の染料受容素子を、染料供与素子の染料層が染料受容
素子の染料受容層に接触するように重ね合わせて、熱染
料転写アセンブリッジを形成する。
記の染料受容素子を、染料供与素子の染料層が染料受容
素子の染料受容層に接触するように重ね合わせて、熱染
料転写アセンブリッジを形成する。
【００４９】このアセンブリッジの２つの素子は、単一
色からなる像を形成したいときは、あらかじめ重ね合わ
せておいてもよい。重ね合わせは、それぞれの縁で２つ
の素子を一時的に接着することによって行うこともでき
る。転写後は、染料受容素子を染料供与素子から剥がし
て染料転写像を現す。
色からなる像を形成したいときは、あらかじめ重ね合わ
せておいてもよい。重ね合わせは、それぞれの縁で２つ
の素子を一時的に接着することによって行うこともでき
る。転写後は、染料受容素子を染料供与素子から剥がし
て染料転写像を現す。
【００５０】３色からなる像を得たいときは、異なる染
料供与素子を用いて、上記のアセンブリッジを３回形成
する。第１の染料が転写した後、２つの素子を分離し、
第２の染料供与素子（あるいは第１の染料供与素子にあ
る別の染料からなる別のエリア）を染料受容素子と重ね
合わせる。染料転写操作を繰り返した後、第３の色につ
いても同一の操作を行う。
料供与素子を用いて、上記のアセンブリッジを３回形成
する。第１の染料が転写した後、２つの素子を分離し、
第２の染料供与素子（あるいは第１の染料供与素子にあ
る別の染料からなる別のエリア）を染料受容素子と重ね
合わせる。染料転写操作を繰り返した後、第３の色につ
いても同一の操作を行う。
【００５１】
【実施例】実施例１ 個々のイエロー染料供与素子は、厚さ１００μmのポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体上に下記の層をコ
ーティングすることによって調製した。
（エチレンテレフタレート）の支持体上に下記の層をコ
ーティングすることによって調製した。
【００５２】１）ポリ（アクリロニトリルーコー塩化ビ
ニリデン−コ−アクリル酸）（０．０５４ｇ／ｍ2）
（重量比１４：７９：７）の下塗り層 ２）塩化メチレンからコーティングしたセルロースアセ
テートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４５
％プロピオニル）（０.２７ｇ／ｍ2）中の、下記または
上記のイエロー染料（総量０.２７ｇ／ｍ2）と下記のシ
アニン赤外線吸収染料（０.０５４ｇ／ｍ2）の混合物を
含有する染料層 混合物中のそれぞれのイエロー染料を含有する比較用染
料供与素子および下記の単一種のイエロー染料を含有す
る標準染料供与素子を、それぞれ０.２７ｇ／ｍ2で調製
した。
ニリデン−コ−アクリル酸）（０．０５４ｇ／ｍ2）
（重量比１４：７９：７）の下塗り層 ２）塩化メチレンからコーティングしたセルロースアセ
テートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４５
％プロピオニル）（０.２７ｇ／ｍ2）中の、下記または
上記のイエロー染料（総量０.２７ｇ／ｍ2）と下記のシ
アニン赤外線吸収染料（０.０５４ｇ／ｍ2）の混合物を
含有する染料層 混合物中のそれぞれのイエロー染料を含有する比較用染
料供与素子および下記の単一種のイエロー染料を含有す
る標準染料供与素子を、それぞれ０.２７ｇ／ｍ2で調製
した。
【００５３】シアニン赤外線吸収染料
【化７】 ButvarTM 76 結合剤ポリ（ビニルアルコール−コーブチ
ラール）（モンサント社）（４.０ｇ／ｍ2）中の、架橋
ポリ（スチレン−コージビニルベンゼン）ビーズ（平均
粒径１４ミクロン）（０.１１ｇ／ｍ2）、トリエタノー
ルアミン（０.０９ｇ／ｍ2）およびＤＣ−５１０TMシリ
コーンフルイド（ダウコーニング社）（０.０１ｇ／
ｍ2）からなる層を、１,１,２−トリクロロエタンまた
はジクロロメタンから１００μmの下塗りをしていない
ポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上にコーティ
ングすることによって補助染料受容素子を調製した。
ラール）（モンサント社）（４.０ｇ／ｍ2）中の、架橋
ポリ（スチレン−コージビニルベンゼン）ビーズ（平均
粒径１４ミクロン）（０.１１ｇ／ｍ2）、トリエタノー
ルアミン（０.０９ｇ／ｍ2）およびＤＣ−５１０TMシリ
コーンフルイド（ダウコーニング社）（０.０１ｇ／
ｍ2）からなる層を、１,１,２−トリクロロエタンまた
はジクロロメタンから１００μmの下塗りをしていない
ポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上にコーティ
ングすることによって補助染料受容素子を調製した。
【００５４】米国特許第４,８７６,２３５号に記載され
るレーザーイメージング機器を用いて、下記の手法にし
たがって染料供与素子から上記の受容素子上に単一色の
像をプリントした。レーザーイメージング機器は、トラ
ンスレーションステージ上に取り付けられ染料供与素子
上に焦点を合わせてあるレンズアセンブリ−を備えた単
一のダイオードレーザーからなる。
るレーザーイメージング機器を用いて、下記の手法にし
たがって染料供与素子から上記の受容素子上に単一色の
像をプリントした。レーザーイメージング機器は、トラ
ンスレーションステージ上に取り付けられ染料供与素子
上に焦点を合わせてあるレンズアセンブリ−を備えた単
一のダイオードレーザーからなる。
【００５５】染料受容素子は、染料受容層が外を向くよ
うにしてダイオードレーザーイメージング機器のドラム
にとりつけた。そして、染料供与素子は、染料受容素子
と向かい合うようにとりつけた。
うにしてダイオードレーザーイメージング機器のドラム
にとりつけた。そして、染料供与素子は、染料受容素子
と向かい合うようにとりつけた。
【００５６】ダイオードレーザーは、光学繊維の末端に
おける表示出力が２５０ミリワットで波長が８１６nmの
レーザービーム出力用光学繊維を備え、インテグラルを
有する Spectra Diode Labs No.ＳＤＬ−２４３０−Ｈ
２を使用した。光学繊維の断面（中心部直径：１００ミ
クロン）を、表示上３３ミクロンのスポットサイズと１
１５ミリワット焦点面の測定出力を与えるトランスレー
ションステージ上の０.３３倍レンズアセンブリーを用
いて染料供与素子平面上にイメージした。
おける表示出力が２５０ミリワットで波長が８１６nmの
レーザービーム出力用光学繊維を備え、インテグラルを
有する Spectra Diode Labs No.ＳＤＬ−２４３０−Ｈ
２を使用した。光学繊維の断面（中心部直径：１００ミ
クロン）を、表示上３３ミクロンのスポットサイズと１
１５ミリワット焦点面の測定出力を与えるトランスレー
ションステージ上の０.３３倍レンズアセンブリーを用
いて染料供与素子平面上にイメージした。
【００５７】円周３１２mmのドラムを５００rpmで回転
して、画像形成電子系を作動させた。マイクロステッピ
ングモーターで回転する親ねじによって染料供与素子を
横切ってトランスレーションステージを大きくし、中心
線と中心線の間の距離を１４ミクロンにした（７１４ラ
イン／cm：１８００ライン／インチ）。連続階調の段階
的像を描くために、レーザーに供給する電流を最高電力
から１６％まで４％きざみで変化させた。
して、画像形成電子系を作動させた。マイクロステッピ
ングモーターで回転する親ねじによって染料供与素子を
横切ってトランスレーションステージを大きくし、中心
線と中心線の間の距離を１４ミクロンにした（７１４ラ
イン／cm：１８００ライン／インチ）。連続階調の段階
的像を描くために、レーザーに供給する電流を最高電力
から１６％まで４％きざみで変化させた。
【００５８】レーザーを約１２mm走査した後、レーザー
照射機器を止めて補助受容素子を染料供与素子から分離
した。段階的染料像を有する補助受容素子を、１２０℃
に加熱した１対のゴムローラーの間を通過させることに
よって、６０ポンドのストックペーパーである Ad-Proo
f PaperTM（アプリトンペーパー社）上に積層した。ポ
リエチレンテレフタレート支持体を剥がして染料像を残
し、ポリビニルアルコール−コーブチラールをしっかり
とペ−パー上に接着した。このペーパーストックは、プ
リンターから得られたプリントされたインク像用に使用
される基材として適切なものを選択した。
照射機器を止めて補助受容素子を染料供与素子から分離
した。段階的染料像を有する補助受容素子を、１２０℃
に加熱した１対のゴムローラーの間を通過させることに
よって、６０ポンドのストックペーパーである Ad-Proo
f PaperTM（アプリトンペーパー社）上に積層した。ポ
リエチレンテレフタレート支持体を剥がして染料像を残
し、ポリビニルアルコール−コーブチラールをしっかり
とペ−パー上に接着した。このペーパーストックは、プ
リンターから得られたプリントされたインク像用に使用
される基材として適切なものを選択した。
【００５９】それぞれの段階的像のステータスＴ濃度
を、Ｘ−RiteTM４１８ディネシトメーターを用いて読み
取ったところ、ＳＷＯＰカラーレファレンスの０.０５
濃度単位内の単一の段階的像であることが明らかになっ
た。イエロ−標準の濃度は１.０であった。
を、Ｘ−RiteTM４１８ディネシトメーターを用いて読み
取ったところ、ＳＷＯＰカラーレファレンスの０.０５
濃度単位内の単一の段階的像であることが明らかになっ
た。イエロ−標準の濃度は１.０であった。
【００６０】転写染料または染料混合物の選択された段
階的像のａ＊およびｂ＊値は、Ｄ５０光源とオブザーバ
ーを１０度に設定したＸ−RiteTM９１８比色計上で読み
取ることによってＳＷＯＰカラーレファレンスの値と比
較した。Ｌ＊を測定したところ、レファレンスと有意な
差は認められなかった。測定したａ＊とｂ＊のそれぞれ
の差の２乗和の平方根をとることによって、ＳＷＯＰカ
ラーレファレンスとの差異を計算した。
階的像のａ＊およびｂ＊値は、Ｄ５０光源とオブザーバ
ーを１０度に設定したＸ−RiteTM９１８比色計上で読み
取ることによってＳＷＯＰカラーレファレンスの値と比
較した。Ｌ＊を測定したところ、レファレンスと有意な
差は認められなかった。測定したａ＊とｂ＊のそれぞれ
の差の２乗和の平方根をとることによって、ＳＷＯＰカ
ラーレファレンスとの差異を計算した。
【００６１】
【数１】 上式において、ｅは転写像についての測定値を表し、ｓ
はＳＷＯＰカラーレファレンスの値を示す。
はＳＷＯＰカラーレファレンスの値を示す。
【００６２】結果は下記の表に示すとおりであった。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【発明の効果】上記の結果は、本願にしたがって適切な
組成の染料混合物を使用すれば、イエロ−ＳＷＯＰカラ
ーレファレンスの色相に極めて近い色相を出すことがで
きる。それぞれの染料を単独で使用した場合や従来技術
のイエロー染料を用いた場合は、ＳＷＯＰカラーレファ
レンスとの差がかなり大きかったことから、本願発明が
極めて有効であることが伺える。
組成の染料混合物を使用すれば、イエロ−ＳＷＯＰカラ
ーレファレンスの色相に極めて近い色相を出すことがで
きる。それぞれの染料を単独で使用した場合や従来技術
のイエロー染料を用いた場合は、ＳＷＯＰカラーレファ
レンスとの差がかなり大きかったことから、本願発明が
極めて有効であることが伺える。
Claims (1)
- 【請求項１】イエロー染料の混合物を高分子結合剤中に
分散した染料層を表面に有する支持体を含む熱染料転写
用イエロー染料供与素子であって、該イエロー染料の少
なくとも１つが下式： 【化１】 （上式において、Ｒ1は、それぞれ独立に、アシルオキ
シ；アルコキシ；アリールオキシ；シアノ；アシルアミ
ノ；カルバモイルオキシ；ウレイド；イミド；アルコキ
シカルボニル；またはアルキルスルホニルであり、 ｎは、０〜４の整数であり、 Ｒ2は、水素；置換または無置換の炭素数１〜１０のア
ルキル；炭素数５〜７のシクロアルキル；置換または無
置換のアリル；炭素数６〜１０のアリール；炭素数５〜
１０のヘタリール；シアノ、アシル、アルキルスルホニ
ル；アリールスルホニル；またはアルコキシカルボニル
であり、 Ｚは、シアノ；アルコキシカルボニル；アシル；ニト
ロ；アリールスルホニル；またはアルキルスルホニルで
あり、 Ｙは、水素；ヒドロキシ；置換または無置換の炭素数１
〜１０のアルキル；炭素数５〜７のシクロアルキル；置
換または無置換のアリル；炭素数６〜１０のアリール；
炭素数５〜１０のヘタリール；アミノ；アルキルアミ
ノ；アリールアミノ；アシルアミノ；またはスルホニル
アミノである）で表される構造を有し、そして、他の染
料の少なくとも１つが下式： 【化２】 （上式において、Ｒ6は置換または無置換の炭素数１〜
１０のアルキル；炭素数５〜７のシクロアルキル；置換
または無置換のアリル；または炭素数６〜１０のアリー
ルであり、 Ｒ7は、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキ
シ；置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキ
シ；ＮＨＲ8；ＮＲ8Ｒ9またはベンゼン環に融合した６
原子からなる環を形成するのに必要な原子団であり、 Ｒ3またはＲ4はそれぞれＲ6の項に記載される原子団の
いずれかであるか；Ｒ3およびＲ4は互いに結合して窒素
原子とともに５または６原子からなる複素環を形成する
か；またはＲ3とＲ4の一方または両方はアニリンの窒素
原子からみてオルト位のベンゼン環炭素原子に結合して
５または６原子からなる環状構造を形成して多環系を形
成し、 Ｒ5は、水素、置換または無置換の炭素数１〜１０のア
ルキル；炭素数５〜７のシクロアルキル；置換または無
置換のアリル；カルバモイル；またはアルコキシカルボ
ニルであり、 Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、Ｒ6の項に記載され
る原子団のいずれかであるか；Ｒ8およびＲ9は互いに結
合して窒素原子とともに５または６原子からなる複素環
を形成し、 ｍは、１〜４の正の整数であり、 Ｇは、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキルま
たはアルコキシ；ハロゲン；アリールオキシ；または隣
接するいずれか２つのＧは５または６原子からなる環状
構造を形成して融合環系を形成するのに必要な原子団で
ある。）で表される構造を有することを特徴とするイエ
ロー染料供与素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/628,534 US5041411A (en) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | Yellow dye mixture for thermal color proofing |
| US628534 | 1990-12-14 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3325592A Division JPH0633004B2 (ja) | 1990-12-14 | 1991-12-10 | 熱カラープルーフィング用イエロー染料混合物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07314922A true JPH07314922A (ja) | 1995-12-05 |
| JP2807192B2 JP2807192B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=24519299
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3325592A Expired - Fee Related JPH0633004B2 (ja) | 1990-12-14 | 1991-12-10 | 熱カラープルーフィング用イエロー染料混合物 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3325592A Expired - Fee Related JPH0633004B2 (ja) | 1990-12-14 | 1991-12-10 | 熱カラープルーフィング用イエロー染料混合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041411A (ja) |
| EP (1) | EP0490340B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0633004B2 (ja) |
| CA (1) | CA2055320A1 (ja) |
| DE (1) | DE69104962T2 (ja) |
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| US5041411A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Yellow dye mixture for thermal color proofing |
| US5264320A (en) * | 1991-09-06 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor thermal color proofing |
| US5126313A (en) * | 1991-09-06 | 1992-06-30 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor, for thermal color proofing |
| US5132268A (en) * | 1991-09-11 | 1992-07-21 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor for thermal color proofing |
| US5132274A (en) * | 1991-09-11 | 1992-07-21 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor for thermal color proofing |
| US5132273A (en) * | 1991-09-11 | 1992-07-21 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor for thermal color proofing |
| US5342728A (en) * | 1992-08-18 | 1994-08-30 | Eastman Kodak Company | Stabilizers for dye-donor element used in thermal dye transfer |
| US6866706B2 (en) * | 2001-11-05 | 2005-03-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Ink for thermal transfer, sheet for thermal transfer, and thermal transfer recording method using the same |
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| US7241719B2 (en) * | 2002-05-22 | 2007-07-10 | Eastman Kodak Company | Thermal yellow donor and dyes |
| JP2009101702A (ja) * | 2003-01-10 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 感熱転写用インク、感熱転写用シート並びにこれを用いた感熱転写記録方法 |
| WO2006006212A1 (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | 感熱転写用インク、感熱転写用シート並びにこれを用いた感熱転写記録方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3998803A (en) * | 1968-05-15 | 1976-12-21 | Fidelity Union Trust Company, Executive Trustee Under The Sandoz Trust | 5-arylazo-6-hydroxy-pyridone-2 dyes containing an amino or substituted amino group |
| US3923776A (en) * | 1969-04-03 | 1975-12-02 | Basf Ag | Monoazo dye from an aminobenzene carboxylic ester diazo component and a pyridone coupling component |
| JPS6027594A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ピリドンアゾ系感熱転写記録用色素 |
| EP0270677B1 (en) * | 1986-04-30 | 1992-03-11 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Thermal transfer sheet for forming color image |
| JPH085253B2 (ja) * | 1986-08-04 | 1996-01-24 | 三菱化学株式会社 | 感熱転写記録用色素及び感熱転写シート |
| US4866029A (en) * | 1988-03-16 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Arylidene pyrazolone dye-donor element for thermal dye transfer |
| GB8912164D0 (en) * | 1989-05-26 | 1989-07-12 | Ici Plc | Thermal transfer printing |
| US5041411A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Yellow dye mixture for thermal color proofing |
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- 1990-12-14 US US07/628,534 patent/US5041411A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1991-11-13 CA CA002055320A patent/CA2055320A1/en not_active Abandoned
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- 1991-12-10 EP EP91121171A patent/EP0490340B1/en not_active Expired - Lifetime
-
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- 1995-06-28 JP JP7162223A patent/JP2807192B2/ja not_active Expired - Fee Related
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