JPH07310063A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低い溶融粘度と充分なオープンタイムを有し
作業性が良好であると共に、多孔性フィルムまたはシー
トに適用した場合でも多孔性フィルムまたはシート表面
への滲み出しによる外観不良や接着性、溶融粘度等の性
能低下を来さない高品質のホットメルト接着剤組成物を
提供することを目的とする。 【構成】 ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジ
エン化合物重合体ブロックとから成るブロック共重合体
中の共役ジエン化合物重合体ブロックを水素添加して得
られる水添ブロック共重合体１００重量部に対し、軟化
点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂が２００重量部以下、
及び軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹脂が５０
〜２００重量部含有されていることを特徴とするホット
メルト接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多孔性フィルムまたは
シート等の接着に好適に用いられるホットメルト接着剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、多孔性フィルムまたはシートと称
される良好な防漏性や透湿性を有するフィルムまたはシ
ートが、単独もしくは他の材料と複合して衣料用品、医
療材料、紙オムツ等の衛生材料等として広く用いられて
いる。これら多孔性フィルムまたはシートは、例えば、
ポリオレフィン樹脂、充填剤及びトリグリセライドを含
有する組成物を溶融成形して得たフィルムまたはシート
を延伸加工して作成されたり（特開昭６２−１０１４１
号公報）、特定密度の直鎖低密度ポリエチレン、特定密
度のエチレン−α−オレフィン共重合体及び充填剤より
なる組成物を溶融成形して得たフィルムまたはシートを
特定温度で延伸処理して作成される（特開昭６２−１５
１４２９号公報）。

【０００３】上記多孔性フィルムまたはシートを他の材
料と複合する方法としては、ホットメルト接着剤を用い
る接着法が広く行われている。

【０００４】上記多孔性フィルムまたはシート用のホッ
トメルト接着剤として、例えば、（ａ）スチレン含量３
５重量％以上であり、３００％伸度における弾性率が少
なくとも４．５ＭＰａであり、且つ、溶液粘度が１００
０ｃｐｓ以下である実質的に放射状のスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー１０〜４０重量％、（ｂ）少な
くとも一種類の混和性粘着付与樹脂２０〜６５重量％、
（ｃ）安定剤０．１〜４重量％、及び（ｄ）少なくとも
一種類のオイル希釈剤からなる残部（１００％まで）か
らなる使い捨て構成物に好適なホットメルト接着剤組成
物が提案されている（特開平２−９１１８０号公報）
が、上記提案によるホットメルト接着剤組成物は、軟化
剤としてプロセスオイルのようなオイル系希釈剤を多量
に含有するため、多孔性フィルムまたはシートの接着に
用いた場合、時間経過とともにオイル系希釈剤が多孔性
フィルムまたはシート表面に滲み出し、製品の外観や性
能を著しく損ねるという問題点がある。

【０００５】又、軟化剤としてオイル系希釈剤以外の液
状軟化剤を用いるホットメルト接着剤の例として、ブロ
ックゴム成分、固形樹脂成分及び可塑剤成分を主成分と
して含有する感圧性接着剤組成物において、該可塑剤が
数平均分子量２００〜５００の液状水素化ポリスチレン
又はスチレンと炭素数５以上のオレフィンとを共重合さ
せて得られる数平均分子量２００〜５００の液状水素化
共重合体であるホットメルト型感圧性接着剤組成物（特
開平２−２０２５７２号公報）や、ブロック型熱可塑性
エラストマー、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有するホッ
トメルト型粘着剤組成物において、飽和又は不飽和の脂
肪族系液状樹脂を軟化剤として用いるホットメルト型粘
着剤組成物（特開平４−２１６８９０号公報）等が提案
されている。

【０００６】しかし、上記二つの提案のように、オイル
系希釈剤以外の軟化剤を用いるホットメルト接着剤の場
合でも、多孔性フィルムまたはシート表面への滲み出し
を充分防止することは出来ず、前記問題点は依然として
残っている。

【０００７】一方、上記問題点に対応するため、軟化剤
を用いず、ブロック共重合体と粘着付与樹脂のみでホッ
トメルト接着剤組成物を構成すると、溶融粘度が高くな
って塗布が困難になったり、オープンタイム（接着可能
時間）が短くなって接着性の発現幅が狭くなり、実用性
が乏しくなるという問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解消するため、低い溶融粘度と充分なオープン
タイムを有し作業性が良好であると共に、多孔性フィル
ムまたはシートに適用した場合でも多孔性フィルムまた
はシート表面への滲み出しによる外観不良や接着性、溶
融粘度等の性能低下を来さない高品質のホットメルト接
着剤組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によるホットメル
ト接着剤組成物は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック
と共役ジエン化合物重合体ブロックとから成るブロック
共重合体中の共役ジエン化合物重合体ブロックを水素添
加して得られる水添ブロック共重合体１００重量部に対
し、軟化点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂が２００重量
部以下、及び軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹
脂が５０〜２００重量部含有されていることを特徴と
し、そのことにより上記目的が達成される。尚、ここで
言う軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ−５９０３「エステルガ
ム」の環球法で測定した軟化点（℃）を言う。

【００１０】本発明のホットメルト接着剤組成物に用い
られるブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体
ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物重合体ブロック
（Ｂ）とから成り、その結合形態は以下のような四つの
一般式で表される。 Ａ−Ｂ（ジブロック型） Ａ−Ｂ−Ａ（ダイブロック型） （Ａ−Ｂ）ｎ（直鎖状マルチブロック型） （Ａ−Ｂ）ｍＸ（放射状マルチブロック型） （式中、ｎは２以上の正の整数を示し、ｍは３以上の正
の整数を示し、Ｘはカップリング剤残基を示す）

【００１１】本発明においては、上記四つの結合形態の
ブロック共重合体は、それぞれ単独で用いられても良い
し、２種以上が混合されて用いられても良いが、後者の
方がより好ましい。例えば、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体
は、得られるホットメルト接着剤組成物の溶融粘度を低
下させる効果を有するため極めて好適に用いられるが、
Ａ−Ｂ型ブロック共重合体単独で用いると、得られるホ
ットメルト接着剤組成物の凝集力が不充分となるため、
Ａ−Ｂ型ブロック共重合体８０重量％以下程度、他の結
合形態のブロック共重合体２０重量％以上程度の割合で
他の結合形態のブロック共重合体を併用することが好ま
しい。

【００１２】上記ブロック共重合体において、Ａブロッ
クを構成するビニル芳香族化合物の種類としては、特に
限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、１，１−ジフェニルエチレン等
が挙げられ好適に用いられるが、なかでもスチレンがよ
り好適に用いられる。

【００１３】又、上記ブロック共重合体において、Ｂブ
ロックを構成する共役ジエン化合物の種類としては、特
に限定されるものではないが、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等が挙げられ好適に用いられるが、なかで
もブタジエンもしくはイソプレンがより好適に用いられ
る。

【００１４】本発明のホットメルト接着剤組成物におい
ては、上記ブロック共重合体中のＢブロックである共役
ジエン化合物重合体は水素添加されていることが必要で
ある。

【００１５】上記共役ジエン化合物重合体の水素添加物
は、部分添加物であっても良いし、完全添加物であって
も良いが、水素添加率５０モル％程度以上のものである
ことが好ましく、なかでも水素添加率７０モル％程度以
上のものであることがより好ましい。

【００１６】共役ジエン化合物重合体の水素添加率が５
０モル％程度未満であると、得られるホットメルト接着
剤組成物の熱安定性が悪くなったり、本発明のホットメ
ルト接着剤組成物の必須成分である軟化点−２０〜４０
℃の脂環族粘着付与樹脂との相溶性が低下し、多孔性フ
ィルムまたはシートに適用した時、該フィルムまたはシ
ート表面への滲み出しが起こり外観不良や性能低下を来
すことがある。

【００１７】本発明のホットメルト接着剤組成物に用い
られる軟化点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂の種類とし
ては、特に限定されるものではないが、脂肪族炭化水素
樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪
族−脂環族炭化水素樹脂、脂肪族−芳香族炭化水素樹
脂、脂環族−芳香族炭化水素樹脂、ロジン系樹脂、テル
ペン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂及びこれらの水
素添加物等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上
が好適に用いられるが、なかでもこれらの水素添加物の
１種もしくは２種以上がより好適に用いられる。

【００１８】脂肪族炭化水素樹脂の具体例としては、特
に限定されるものではないが、１−ブテン、イソブチレ
ン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、
ピペリレン等のモノ又はジオレフィンを主成分とする重
合体等が挙げられる。

【００１９】脂環族炭化水素樹脂の具体例としては、特
に限定されるものではないが、Ｃ₄〜Ｃ₅ のジエン成分
を環化二量体化した後に重合させた樹脂、シクロペンタ
ジエン、ジシクロペンタジエン等の環状モノマーを重合
させた樹脂、芳香族炭化水素樹脂を核内水素添加した樹
脂等が挙げられる。

【００２０】芳香族炭化水素樹脂の具体例としては、特
に限定されるものではないが、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、インデン、イソプロペニルト
ルエン等の単独もしくは共重合体樹脂等が挙げられる。

【００２１】脂肪族−脂環族炭化水素樹脂、脂肪族−芳
香族炭化水素樹脂及び脂環族−芳香族炭化水素樹脂の具
体例としては、特に限定されるものではないが、脂肪族
炭化水素樹脂に用いられるモノマー、脂環族炭化水素樹
脂に用いられるモノマー及び芳香族炭化水素樹脂に用い
られるモノマーをそれぞれ組合わせて得られる共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００２２】ロジン系樹脂の具体例としては、特に限定
されるものではないが、ガムロジン、ウッドロジン、ト
ール油等のロジン類及びこれらの水素添加物、不均化
物、二量化物、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール等とのエステ
ル化物等が挙げられる。

【００２３】テルペン系樹脂の具体例としては、特に限
定されるものではないが、α−ピネン、β−ピネン、ジ
ペンテン、カフェイン等のテルペン類の単独もしくは共
重合体や上記テルペン類とスチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、インデン、イソプロペニルトルエ
ン等の芳香族化合物とを共重合させて得られる芳香族変
性テルペン樹脂等が挙げられる。

【００２４】本発明によるホットメルト接着剤組成物に
おいては、上記粘着付与樹脂の軟化点が６５〜１３０℃
の範囲にあることが必要である。

【００２５】上記粘着付与樹脂の軟化点が６５℃未満で
あると、得られるホットメルト接着剤組成物を多孔性フ
ィルムまたはシートに適用した時、該フィルムまたはシ
ート表面に滲み出しが起こることがあり、逆に１３０℃
を超えると、得られるホットメルト接着剤組成物の溶融
粘度が高くなったりオープンタイムが短くなり、作業性
が低下することがある。

【００２６】又、本発明によるホットメルト接着剤組成
物においては、前記水添ブロック共重合体１００重量部
に対し、上記軟化点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂が２
００重量部以下含有されていることが必要である。尚、
ここで言う２００重量部以下には０重量部も包含され
る。

【００２７】前記水添ブロック共重合体１００重量部に
対する上記軟化点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂の含有
量が２００重量部を超えると、得られるホットメルト接
着剤組成物の溶融粘度が高くなったり、初期接着性が低
下することがある。

【００２８】本発明のホットメルト接着剤組成物に用い
られる軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹脂の種
類としては、特に限定されるものではないが、Ｃ₄ 〜Ｃ
₅ のジエン成分を環化二量体化した後に重合させた樹脂
及びその水素添加物、シクロペンタジエン、ジシクロペ
ンタジエン等の環状モノマーを重合させた樹脂及びその
水素添加物、芳香族炭化水素樹脂を核内水素添加した樹
脂であって分子量が２００〜７００程度の低分子量樹脂
等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に
用いられるが、なかでもジシクロペンタジエンの二量体
もしくは三量体の水素添加物の１種もしくは２種以上が
より好適に用いられる。

【００２９】本発明によるホットメルト接着剤組成物に
おいては、上記脂環族粘着付与樹脂の軟化点が−２０〜
４０℃の範囲にあることが必要である。

【００３０】上記脂環族粘着付与樹脂の軟化点が−２０
℃未満であると、得られるホットメルト接着剤組成物の
接着性が低下したり、多孔性フィルムまたはシートに適
用した時、該フィルムまたはシート表面に滲み出しが起
こることがあり、逆に４０℃を超えると、得られるホッ
トメルト接着剤組成物の溶融粘度が高くなったりオープ
ンタイムが短くなり、作業性が低下することがある。

【００３１】又、本発明によるホットメルト接着剤組成
物においては、前記水添ブロック共重合体１００重量部
に対し、上記軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹
脂が５０〜２００重量部の範囲で含有されていることが
必要である。

【００３２】水添ブロック共重合体１００重量部に対す
る上記軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹脂の含
有量が５０重量部未満であると、得られるホットメルト
接着剤組成物の溶融粘度が充分低下せず、逆に２００重
量部を超えると、得られるホットメルト接着剤組成物を
多孔性フィルムまたはシートに適用した時、該フィルム
またはシート表面に滲み出しが起こることがある。

【００３３】本発明によるホットメルト接着剤組成物に
は、上述の必須成分以外に本発明の目的を阻害しない範
囲で必要に応じ、ワックス類、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、充填剤、染料、顔料等の各種添加剤が含有されてい
ても良い。

【００３４】又、本発明によるホットメルト接着剤組成
物には、必須成分及び上記各種添加剤以外に、可塑剤や
オイル類等の各種軟化剤が含有されていても良いが、軟
化剤の種類及び添加量については、本発明の目的を阻害
しないよう細心の注意を払って決定する必要がある。

【００３５】

【作用】本発明により得られるホットメルト接着剤組成
物は、水添ブロック共重合体１００重量部に対し、他の
軟化剤に比較し、水添ブロック共重合体中の共役ジエン
化合物重合体ブロックとの相溶性に優れている軟化点−
２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹脂が５０〜２００重量
部含有されているので、低い溶融粘度と充分なオープン
タイムを有すると共に、多孔性フィルムまたはシートに
適用した場合でも該フィルムまたはシート表面への滲み
出しによる外観不良や性能低下を来さない。又、水添ブ
ロック共重合体１００重量部に対し、軟化点６５〜１３
０℃の粘着付与樹脂が２００重量部以下含有されている
ので、接着性も良好であり、優れた性能バランスを有す
る高品質のホットメルト接着剤組成物である。

【００３６】

【実施例】本発明をさらに詳しく説明するため、以下に
実施例をあげる。なお、実施例中の「部」は「重量部」
を意味する。

【００３７】（実施例１）

【００３８】（ａ）ホットメルト接着剤組成物の作成 表１の実施例１に示されるように、スチレン−ブタジエ
ンの水添ブロック共重合体（商品名「クレイトンＧ１７
２６」、シェル化学社製）１００部、脂環族水添粘着付
与樹脂（商品名「アルコンＰ１００」、軟化点１００
℃、荒川化学工業社製）５０部及び脂環族水添粘着付与
樹脂（商品名「ＥＣＲ−３２７」、軟化点１５℃、エク
ソン化学社製）１００部を１８０℃で加熱溶融混合して
ホットメルト接着剤組成物を得た。

【００３９】（ｂ）評価 得られたホットメルト接着剤組成物の各種性能を以下の
方法で評価した結果は表１に示すとおりであった。

【００４０】溶融粘度 ＪＩＳ Ｋ−６８６２「ホットメルト接着剤の溶融粘度
試験方法」に準じ、Ｂ型回転粘度計を用いて、上記ホッ
トメルト接着剤組成物の１６０℃における溶融粘度（ｃ
ｐｓ）を測定した。

【００４１】接着性 厚み３５μｍの多孔性ポリエチレンフィルム２枚を試験
片として準備した。次いで、１６０℃で加熱溶融した上
記ホットメルト接着剤組成物を一方の試験片の片面に塗
布量が約０．１５ｇ／ｍとなるように幅約１ｍｍのビー
ド状に塗布し、直ちに他方の試験片の片面を貼り合わ
せ、圧着して接着試験片を作成した。得られた接着試験
片を２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下に１時間放置した
後、Ｔ字型に剥離して、剥離状態を目視で観察し接着性
の判定を行った。

【００４２】滲み出し性 接着性の場合と同様にして作成した接着試験片を、６
０℃の熱風循環式オーブン中に２４時間放置後取り出し
て、２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で１０分間放冷した
後、ビード状に塗布されたホットメルト接着剤組成物が
接着試験片の表面からどのように見えるか目視で観察
し、下記判定基準で滲み出し性の判定を行った。 〔判定基準〕 ○：ホットメルト接着剤組成物のビード形状が殆ど判別
できない状態 △：ホットメルト接着剤組成物のビード形状がほぼ判別
できる状態 ×：ホットメルト接着剤組成物のビード形状が容易に判
別できる状態

【００４３】（実施例２〜３）

【００４４】ホットメルト接着剤組成物の作成におい
て、表１の実施例２及び実施例３に示されるような配合
組成で、実施例１と同様にして２種類のホットメルト接
着剤組成物を得た。

【００４５】得られた２種類のホットメルト接着剤組成
物の各種性能を実施例１と同様にして評価した結果は表
１に示すとおりであった。

【００４６】（比較例１）

【００４７】ホットメルト接着剤組成物の作成におい
て、表１の比較例１に示されるように、脂環族水添粘着
付与樹脂「ＥＣＲ−３２７」の代わりに、脂肪族水添粘
着付与樹脂（商品名「マルカクリアーＨ」、軟化点−２
３℃、丸善石油化学社製）を用いたこと以外は実施例１
と同様にしてホットメルト接着剤組成物を得た。

【００４８】得られたホットメルト接着剤組成物の各種
性能を実施例１と同様にして評価した結果は表１に示す
とおりであった。

【００４９】（比較例２）

【００５０】ホットメルト接着剤組成物の作成におい
て、表１の比較例２に示されるように、脂環族粘着付与
樹脂「ＥＣＲ−３２７」の代わりに、脂肪族−脂環族水
添粘着付与樹脂（商品名「ＥＣＲ−１４３Ｈ」、軟化点
１２℃、エクソン化学社製）を用いたこと以外は実施例
１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を得た。

【００５１】得られたホットメルト接着剤組成物の各種
性能を実施例１と同様にして評価した結果は表１に示す
とおりであった。

【００５２】（比較例３）

【００５３】ホットメルト接着剤組成物の作成におい
て、表１の比較例３に示されるように、脂環族粘着付与
樹脂「ＥＣＲ−３２７」の代わりに、パラフィン系プロ
セスオイル（商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ９
０」、出光興産社製）を用いたこと以外は実施例１と同
様にしてホットメルト接着剤組成物を得た。

【００５４】得られたホットメルト接着剤組成物の各種
性能を実施例１と同様にして評価した結果は表１に示す
とおりであった。

【００５５】（比較例４〜５）

【００５６】ホットメルト接着剤組成物の作成におい
て、表１の比較例４及び比較例５に示されるような配合
組成で、実施例１と同様にして２種類のホットメルト接
着剤組成物を得た。

【００５７】得られた２種類のホットメルト接着剤組成
物の各種性能を実施例１と同様にして評価した結果は表
１に示すとおりであった。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるホット
メルト接着剤組成物は、多孔性フィルムまたはシートに
対する優れた接着性を有すると共に、多孔性フィルムま
たはシート表面への滲み出しによる外観不良や性能低下
を来すことも無く、且つ、溶融粘度が低く塗布作業性も
良好であるので、主として多孔性フィルムまたはシート
用として好適に用いられるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共
   役ジエン化合物重合体ブロックとから成るブロック共重
   合体中の共役ジエン化合物重合体ブロックを水素添加し
   て得られる水添ブロック共重合体１００重量部に対し、
   軟化点６５〜１３０℃の粘着付与樹脂が２００重量部以
   下、及び軟化点−２０〜４０℃の脂環族粘着付与樹脂が
   ５０〜２００重量部含有されていることを特徴とするホ
   ットメルト接着剤組成物。