JPH0730509B2

JPH0730509B2 - スルホン化ｓｙｍ―トリアジン誘導体を用いてタンパク質性繊維およびそれらのブレンドを保護する方法、および保護されたタンパク質性繊維およびそれらのブレンド

Info

Publication number: JPH0730509B2
Application number: JP61500237A
Authority: JP
Inventors: エヴアンス，ネイル・アルバート; ミリガン，ブライアン; ウオータース，ピーター・ジヨン
Original assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Current assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Priority date: 1984-12-07
Filing date: 1985-11-29
Publication date: 1995-04-05
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: DE3587925T2; EP0205493B1; WO1986003528A1; AU5054485A; AU573053B2; US4698064A; DE3587925D1; JPS62501429A; EP0205493A1; EP0205493A4

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−
トリアジン誘導体を用いてウールおよびその他のタンパ
ク質性繊維およびそれらのブレンドを光分解および熱分
解に対して保護する方法、および保護されたタンパク質
性繊維およびそれらのブレンドに関する。

日光は種々の方法で繊維物質に被害を与える。

染色されていないウール織物は、しばしば黄変色し、一
方、染色されたウールは光による黄変色化と染色の色あ
せの両方を受ける。

日光による被害は、光柔軟化（Phototendering）と称さ
れる織物の強度および耐摩耗性の低下となって表われ
る。

ウールのカーテンおよび自動車用室内装飾用品は、とり
わけ暑い、日のさす地方では特に光柔軟化を受け易い。

熱のみに長い間、さらすことによってもウール織物は黄
色になるが、日光および熱の両方にさらされるよりもそ
の速度はおそい。

多くの合成繊維及びプラスチックが光により被害を受け
ることは良く知られており、日光にさらすことによる以
後の被害をおくらせるために、製造前に、または製造中
に紫外線吸収剤を含めて添加剤をこれらの物質に添加す
ることが通常行なわれている。

多くのタイプの紫外線吸収剤が知られており、２−ヒド
ロキシベンゾフエノン類、2,2′−ジヒドロキシベンゾ
フエノン類および２−ヒドロキシフエニルベンゾトリア
ゾール類は最も広く知られ、使用されている。

２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジン類もまた、
良く知られている紫外線吸収剤ではあるが、あまり広く
は使用されていない。

これらすべての紫外線吸収剤は、照射された紫外線を主
として優先的に吸収し、紫外線のエネルギーを無害化
し、この結果、処理された繊維物質またはプラスチック
物質の被害を最小限にとどめる機能があると信じられて
いる。

また、これら紫外線吸収剤は、日光にさらすことにより
生じたラジカル種を一掃する機能を有するとも考えられ
る。

膨大な数の紫外線吸収剤の大部分はスルホン化されてい
ない化合物であり、これはこれら化合物の無極性が多く
の合成繊維およびプラスチックへの適用により好適であ
るとされているからである。

しかしながら、ウール、絹および他のタンパク質繊維は
陽イオン基を含む極性繊維なので、スルホン化されてい
ない母体化合物で処理するよりもスルホン化された（陰
イオン性）の紫外線吸収剤で処理する方がより妥当であ
る。

２−ヒドロキシベンゾフエノン、2,2′−ジヒドロキシ
ベンゾフエノンおよび２−ヒドロキシフエニルベンゾト
リアゾール型のスルホン化された紫外線吸収剤はすでに
記述されており、ウール、ナイロンおよび他の極性繊維
用の光保護剤として推賞されている。

たとえば、下記の記述がある。

1.「黄変色に対してウールを保護するための紫外線吸収
剤の比較」、ローズ（W.G.Roso）、ワルデン（M.K.Wald
en）およびモーア（J.E.Moore）、Text.Res.J.,1961,3
1,495。

2.「紫外線照射によるウールの黄変色を防止のための2,
4−ジヒドロキシベンゾフエノン−２−アンモニウムス
ルホネートの使用」、セガッラ（J.Cegarra）、リーベ
（J.Ribe）およびミロ（P.Miro）、J.Soc.Dyers Colou
r.,1972,88,293。

3.「ウールの光劣化遅延のための紫外線吸収剤：スルホ
ン化長鎖置換２−ヒドロキシベンゾフエノン」ミリガン
（B.Milligan）およびホルト（L.A.Holt）、Polym.Deg
r.Stab.,1983,５,339。

4.「ウールの光劣化遅延のための紫外線吸収剤：スルホ
ン化２−ヒドロキシベンゾフエノンおよび2,2′−ジヒ
ドロキシベンゾフエノン」、ミリガン（B.Milligan）お
よびホルト（L.A.Holt）、Polym.Degr.Stab.,1985,10,3
35。

5.チバ（CIBA）Ltd.,西ドイツ特許第1282019号（1968年
11月７日）。

6.「ウールを長時間日光にさらすことにより惹起される
化学的および物理的被害を減少するための紫外線吸収剤
の使用」、ウォータース（P.J.Waters）、エヴァンス
（N.A.Evans）、ホルト（L.A.Holt）およびミリガン
（B.Milligan）、Proc.Int.Wool Text.Res.Conf.,Preto
ria.,1980,V,195。

7.「ウールの光酸化におけるヒドロオキシフエニルベン
ゾトリアゾール紫外線吸収剤の二つの役割」、リーバー
（I.H.Leaver）、ウォータース（P.J.Waters）およびエ
ヴァンス（H.A.Evans）、J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed
n.,1979,17,1531。

8.「置換２−（２′−ヒドロキシアリール）−2H−ベン
ゾトリアゾールスルホネートの天然および合成繊維用光
安定化剤としての使用」、CSIRO、ヨーロッパ特許出願
第83307443.8号（1983年12月７日）。

２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジン型のスルホ
ン化されていない吸収剤は良く知られており、たとえば
下記のとおりである。

1.ヒドロキシアリール−1,3,5−トリアジン。CIBA Lt
d.,フランス特許第1387435（1965年１月29日）。

2.ヒドロキシフエニル−sym−トリアジン.CIBA Ltd.,ベ
ルギー特許第661225号（1965年９月17日）。

3.ヒドロキシフエニル−1,3,5−トリアジン紫外線吸収
剤。CIBA Ltd.,オランダ特許第6408514号（1965年１月2
7日）。

4.「非対称置換ｏ−ヒドロキシフエニル−sym−トリア
ジンの合成」、ブルネッティ（H.Brunetti）およびルテ
ィ（C.E.Luthi）、Helv.Chim.Acta.,1972,55,1566。

しかしながら、２−ヒドロキシフエニル−sym−トリア
ジン型のスルホン化紫外線吸収剤はほとんど知られてお
らず、唯一の例はω−スルホンアルキルオキシ基を含
む。（“香料、石鹸、プラスチックフィルムおよび写真
用ゼラチン組成物用安定剤として使用のための、スルホ
ン基含有ヒドロキシフエニル−1,3,5−トリアジン誘導
体”、CIBA Ltd.,フランス特許第1494413号、1967年９
月８日参照）。

これら化合物を天然および合成繊維に使用することはク
レームされていない。

本明細書で記述されるスルホン化２−ヒドロキシフエニ
ル−sym−トリアジンは、スルホン酸基が直接芳香環に
結合している点で上記化合物とは異なる。

これら紫外線吸収剤のいくつかは、他のスルホン化２−
ヒドロキシベンゾフエノンよりもウールに対して（光に
よる柔軟化および光による黄変化に対して）より効果的
な光安定化剤であり、また最も知られたスルホン化２−
ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾールよりもより効果
的である。

また、これら紫外線吸収剤は、染色ウールに対する保
護、光柔軟化および変色の両方の遅延をもたらす。

この、スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリ
アジンによる変色の減少は最少の黄変色化と染色の退色
の低下に起因する。

従って本発明の目的は、ウール、モヘア、カシミアおよ
び絹のようなタンパク質性繊維状物質を、光による黄変
色化、光による柔軟化および熱による黄変色化から保護
すること、および染色されたタンパク質性繊維状物質を
光による柔軟化と変色の両方から保護することにある。

本発明によれば、タンパク質性繊維およびこれらのブレ
ンドを光による分解および熱分解に対して保護する方法
が提供され、この方法は下記式ＩまたはIIのスルホン化
sym−トリアジン誘導体により酸性条件下で繊維を処理
することから成る。

ここで、R¹はＨ、アルキル、OHまたはＯ−アルキル、OO
C−アルキルまたはOOCNH−アルキルであり、 R²はＨ、アルキルまたは−OSO₃Xであり、 R³はアリール、置換アリール、またはＯ−アルキルであ
り、ＸはＨ、NH₄またはアルキル金属である。

上記式IIにおいて、 R¹およびR⁴はＨ、アルキル、OHまたはＯ−アルキル、OO
C−アルキルまたはOOCNH−アルキルであり、 R²およびR⁵はＨ、アルキルまたは−SO₃Xであり、 R³はＨまたは−SO₃Xであり、 R⁶はアリール、置換アリール、Ｏ−アルキルまたはＯ−
アリールであり、ＸはＨ、NH₄またはアルカリ金属である。

夫々の場合において、好ましいアリール基はフエニルで
あり、好ましい置換アリール基はアルキル置換フエニル
基である。好ましいアルキル基には、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｉ−ブ
チルが含まれ、好ましいアルカリ金属はナトリウムであ
る。

式Ｉの好ましいスルホン化sym−トリアジン誘導体は、R
¹はメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキ
シまたはアセトキシ基であり、R²が水素であり、R₃がフ
エニル基またはアルキル置換フエニル基であり、Ｘがナ
トリウムである式Ｉの化合物である。

式IIの好ましい誘導体は、R¹およびR⁴がメトキシ、エト
キシ、プロピルオキシ、ブチルオキシまたはアセトキシ
基であり、R²およびR⁵が水素であり、R³が水素またはス
ルホネート基であり、R⁶がフエニルまたはアルキル置換
フエニルであり、Ｘがナトリウムである式IIの化合物で
ある。

本発明の方法において使用するための特に好ましいスル
ホン化sym−トリアジン誘導体は、下記化合物のアンモ
ニウム、ナトリウムまたはカリウム塩である。

2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−メ
トキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジン、 2,4−ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アセトキシ−５″−スルホ
フエニル）−sym−トリアジン、 2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ
−ブトキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジ
ン、 2,4−ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−メトキシ−５″−スルホフ
エニル）−sym−トリアジン、 2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−ア
セトキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジ
ン、または 2,4−ジ−ｐ−トリル−６−（２′−ヒドロキシ−４′
−メトキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジ
ン。

本発明の方法を特に受け入れ易いことが見出された繊維
は、染色または非染色にかかわらず、ウール、モヘア、
および絹およびこれらのブレンドである。

好ましくは、繊維の処理は1.5〜６の範囲内のpHで行な
われる。

本発明の好ましい態様を、本発明に従いスルホン化２−
ヒドロキシフエニル−sym−トリアジンで処理したウー
ルおよび絹における光分解の程度を説明する下記の実施
例にもとづき記述する。

光柔軟化の程度は、或る場合には耐摩耗性および引裂き
強度により決定されるが、通常では光にさらさない、お
よび光にさらした織物片の破断荷重の測定によって決定
される。

光黄変化および熱黄変化の強度は、織物の単一厚さにお
ける黄変色指数値を電算機化された反射率分光光度計
〔スペクトロガード・カラー・システム（Spectrogad C
olour System）、パシィフィック・サイエンティフック
・リミテッド（Pacific Saientific Ltd.）〕を使用し
て測定することにより決定した。

染色した織物の色の変化の程度ΔＥ（CIE Lab system）
も、またこの器具を使用して行なわれる。

熱黄変化の程度は織物試料を循環空気オーブン中で115
℃で６時間加熱することにより測定した。

実施例において特に述べない限り、紫外線吸収剤（５％
owf）は、アヒバ（Ahiba）実験染色機を用い、硫酸を含
む染色液槽（液：ウール比＝60:1）で80℃で90分間、織
物に適用した。吸収剤の消費（染色液槽の光密度変化に
より測定）は90〜100％の範囲であった。

処理ずみ、非処理およびコントロール織物試料（150mm
×100mm）を、太陽光に類似した照射を与えると考えら
れる水銀蒸気−タングステン・リンランプ（Phillips M
L.500W型）から200mmの距離に2000hさらした。

織物は通常、45℃の空気温度で2000h、または70℃で100
0hさらした。

太陽光への曝露は、クイーンスランド（Queensland）、
タウンスビル（Townsville）の民営の試験設備であるア
ルンガ曝露実験室（Allunga Exposure Laboratary）
で、織物試料（150mm×100mm）について行なった。

織物は水平線に20゜傾斜し、北に面している窓ガラスの
後の柵上でさらした。

破断荷重は、調節（20℃,65％rh）した織物片（横糸50m
mおよび縦糸25mm;伸長率50mm/分）について横糸方向に
インストロン（Instron）引張り試験機（モデルTM）を
用いて測定した。

引裂き強度はASTM、D2261で記述した方法によって測定
した。

耐摩耗性はウォータース（P.J.Waters）およびエヴァン
ス（N.A.Evans）によって記述されたTaber Abraser（J.
Text.Inst.,1983,74,99）によって測定した。

表示した結果は、３〜６測定の平均である。

下記の実施例について結果を集めた。

実施例１〜11はウール（染色ウールを含む（実施例10参
照）〕に関し、実施例12は絹に関する。

実施例１シミュレートされた日光からのウールの光柔軟化および
光黄変化の保護：種々のスルホン化２−ヒドロキシフエ
ニル−sym−トリアジンの有効性。

実施例２シミュレートされた日光からのウールの光柔軟化および
光黄変化の保護：種々のスルホン化２−ヒドロキシフエ
ニル−sym−トリアジンの有効性。

実施例３シミュレートされた日光による光柔軟化からウールの保
護：種々のスルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−
トリアジンの有効性。

実施例４シミュレートされた日光による光柔軟化からウールの保
護：種々のスルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−
トリアジンの有効性。

実施例５シミュレートされた日光による光柔軟化からウールの保
護：種々のスルホン化ビス（２−ヒドロキシフエニル）
−sym−トリアジンの有効性。

実施例６シミュレート日光における光柔軟化からスルホン化トリ
アジンＩによるウールの保護：濃度の影響。

実施例７シミュレート日光における光柔軟化からスルホン化トリ
アジンＩによるウールの保護：作用pHの影響。

実施例８シミュレート日光a⁾における光柔軟化からウール織物の
保護：破断荷重、耐摩耗性および引裂き強度。

実施例９窓ガラスa⁾を通して日光に曝露したことによる光柔軟化
と光黄変化からのウールの保護実施例10 シミュレート日光a⁾および窓ガラスb⁾を通した日光への
染色織物の曝露による光柔軟化と変色に対する保護。

実施例11 熱による黄変化からウールの保護実施例12 シュミレート日光a⁾における光柔軟化および光黄変色化
から絹の保護。

実施例において集められたデータの評価から下記の一般
的結論が導かれる。

1.表に示したスルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym
−トリアジン誘導体の大ていのものは、光柔軟化に対し
てウールを保護する（実施例１〜10）。

2.これらトリアジンの全てではないがあるものは、シミ
ュレート日光またはガラスを通した日光（実施例９）に
さらされたウールの光黄変色化を遅らせる（実施例１お
よび２）。

3.スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジ
ン誘導体への４−アルコキシ基の導入は、光柔軟化およ
び光黄変色化に対する保護のレベルを増加する（実施例
２）。

4.二つのフエニルまたはｐ−トリル基を含むスルホン化
２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジンは、光柔軟
化（実施例３）に対して良好な保護を与える。しかしな
がら二つのフエノキシ基を含むものは光柔軟化に保護を
与えない（実施例４）。

5.モノスルホン化およびジスルホン化２−ヒドロキシフ
エニル−sym−トリアジンは共に光柔軟化に対する保護
を与える（実施例２および５）。

6.二つのヒドロキシフエニル基を含むスルホン化sym−
トリアジンもまたウールの有効な光安定化剤である（実
施例５）。

7.ウール中のスルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym
−トリアジンの濃度が増大するにつれて、光保護の程度
は増大する（実施例６）。

8.スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジ
ンが適用されるpHの低下につれて光保護の程度が増する
（実施例７）。

9.シミュレート日光にさらすことによって惹起されたウ
ール織物の破断荷重の損失を減少させるスルホン化２−
ヒドロキシフエニル−sym−トリアジンは、また耐摩耗
性および引裂き強度の損失を減少させる（実施例８）。

10.シミュレート日光に対して光保護を与えるスルホン
化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジン（実施例
2,6および７）は、またガラス越しの日光への曝露によ
って生じた光柔軟化および光黄変色化を遅らせる（実施
例９）。

11.スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジ
ンの染色ウールへの適用は、光柔軟化および変色の両方
を遅らせる（実施例10）。

12.スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジ
ンはウール織物の熱黄変色を軽減する（実施例11）。

13.スルホン化２−ヒドロキシフエニル−sym−トリアジ
ンは光柔軟化および光黄変色化の両方に対して絹を保護
する（実施例12）。

実施例１〜12に示したスルホン化sym−トリアジン誘導
体のほとんどは、母体sym−トリアジン誘導体をクロル
スルホン酸または発煙硫酸のいずれかでスルホン化する
ことによって製造される。

６種類のスルホン化sym−トリアジン紫外線吸収剤の製
造を下記に述べる。

スルホン化２−ヒドロキシアリール−sym−トリアジン
およびビス−２−ヒドロキシアリール−sym−トリアジ
ンの製造 2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−メ
トキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジン、
ナトリウム塩 2,4−ジヒドロキシ安息香酸を、ゴンベルク（M.Gomber
g）およびジョンソン（L.C.Johnson）の方法に従って
（J.Amer.Chem.Soc.,1917,（39）,1687）ジメチル硫酸
で処理して２−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸に変
化させた。この２−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸
を、ゲイロード（N.G.Gaylord）およびカマス（P.M.Kam
ath）の一般的方法（Organic Synthesis,Coll.Vol.IV,
p.178,1986）に従ってフエノールおよびオキシ塩化リン
で処理してフエニル２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾエートを66％収率で得た。このフエニルエステルを２
モル当量のベンツアミジンと沸騰エタノール中で20時間
反応させて、2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキ
シ−４′−メトキシフエニル）−sym−トリアジンの沈
澱を得た。

この沈澱は、ホルムジメチルアミドから淡黄色針状、m.
p.211〜212℃で再結晶され、44％収率であった。

元素分析:C,74.0％;H,4.4％;N,11.6％。

C₂₂H₁₇N₃O₂としての計算値:C,74.4％;H,4.8％;N,11.8
％。

次いでこの化合物を、1.1モル当量のクロルスルホン酸
で沸騰クロルベンゼン中で１時間処理してスルホン化し
た。

得られた沈澱を集め、軽油で洗い、苛性ソーダ水溶液で
処理したところ、2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒド
ロキシ−４′−メトキシ−５′−スルホフエニル）−sy
m−トリアジンのナトリウム塩が得られた。

30％エタノール水から再結晶して、87％収率で得られ
た。

元素分析:C,55.6％;H,3.6％;N,9.0％;S,6.4％。

C₂₂H₁₆N₃O₅SNa.1H₂Oとしての計算値:C,55.6％;H,3.6％;
N,8.8％;S,6.7％。

2,4−ジ−ｐ−トリル−６−（２′−ヒドロキシ−４′
−メトキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジ
ン、ナトリウム塩２−（２′,4′−ジヒドロキシフエニル）−4,6−ジ−
ｐ−トリル−sym−トリアジンを、塩化シアヌルからブ
ルネッティ（H.Brunetti）およびルティ（C.E.Luthi）
に従って四工程製造法（Helv.Chim.Acta.,1972,55,156
6）で製造した。

ホルムジメチルアミド中でヨー化メチルおよび炭酸カリ
ウムでメチル化し、2,4−ジ−ｐ−トリル−６−（２′
−ヒドーキシ−４′−メトキシフエニル）−sym−トリ
アジンを93％収率で得た。

酢酸エチルから黄色針状で結晶した。m.p.235℃。

元素分析:C、75.2％;H,5.1％;N,10.6％。

C₂₄H₂₁N₃O₂として、C,75.2％;H,5.5％;N,11.0％。

沸騰クロルベンゼン中で１時間、1.1当量のクロルスル
ホン酸でスルホン化し、ナトリウム塩に変換後に70％エ
タノール水から再結晶して2,4−ジ−ｐ−トリル−６−
（２′−ヒドロキシ−４′−メトキシ−５′−スルホフ
エニル）−sym−トリアジンのナトリウム塩を無色針
状、82％収率で得た。

元素分析:C,57.5％;H,4.1％;N,8.4％;S,6.6％。

C₂₄H₂₀N₃O₅SNa.1H₂Oとしての計算値:C,57.2％;H,4.4％;
N,8.3％;S,6.4％。

２−（２′.4′−ジヒドロキシ−３′,5′−ジスルホフ
エニル）−4,6−ｐ−トリル−sym−トリアジン、ジナト
リウム塩上記の２−（２′,4′−ジヒドロキシフエニル）−4,6
−ジ−ｐ−トリル−sym−トリアジンを、沸騰クロルベ
ンゼン中で１時間、2.5当量のクロルスルホン酸でスル
ホン化し、次いで得られた沈澱を過剰の苛性ソーダ水溶
液で処理して、トリナトリウム塩を生成物として得た
（収率61％）。

少量の酢酸を含む50％エタノール水から再結晶して淡黄
色のジナトリウム塩を得た。

元素分析:C,43.6％;H,3.7％;N,6.7％;S,10.1％。

C₂₃H₁₇N₃O₈S₂Na₂.3H₂Oとしての計算値:C,44.0％;H,3.7
％;N,6.7％;S,10.1％。

２−（２′−ヒドロキシフエニル）−４−（２″−ヒド
ロキシ−５″−スルホフエニル）−sym−フエニル−Ｓ
−トリアジン、ナトリウム塩ブルネッティ（H.Brunethi）およびルティ（C.E.Luth
i）の方法によって製造した（Helv.Chim.Acta,1972,55,
1566）2,4−ビス（２′−ヒドロキシフエニル）−６−
フエニル−sym−トリアジンを、沸騰クロルベンゼン中
で１モル当量のクロルスルホン酸でスルホン化し、生成
物に苛性ソーダ水溶液を加えてナトリウム塩に変換し
た。２−メトキシエタノール水から再結晶して上記ナト
リウム塩を53％収率で得た。

元素分析:C,54.7％;H,3.5％;N,9.3％;S,7.0％。

C₂₁H₁₄N₃O₅SNa.1H₂Oとしての計算値:C,54.7％;H,3.5％;
N,9.1％;S,7.0％。

2,4−ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アセトキシ−５″−スルホ
フエニル）−sym−トリアジン、ナトリウム塩 2,4−ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″,4″−ジヒドロキシフエニル）−sym−トリアジ
ンを、ブルネッティ（H.Brunethi）およびルティ（C.E.
Luthi）に従ってレゾルシノールおよび２−クロル−4,6
−ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−sym−トリア
ジンから製造した（Helv.Chim.Acta,1972,55,1566）。

沸騰クロルベンゼン中で１時間、当量のクロルスルホン
酸でスルホン化し、炭酸ナトリウムで中和し、エタノー
ル水から再結晶して2,4−ビス（２′,4′−ジメチルフ
エニル）−６−（２″,4″−ジヒドロキシ−５″−スル
ホフエニル）−sym−トリアジンを淡黄針状結晶として8
8％収率で得た。

元素分析:C,57.1％;H,4.9％;N,7.9％;S,6.1％。

C₂₅H₂₂N₃O₅SNa.1 1/2H₂Oとしての計算値:C,57.0％;H,4.
8％;N,8.0％;S,6.1％。

この生成物を沸騰無水酢酸（20倍容積）中で２時間、撹
拌してアセチル化し、2,4−ビス（２′,4′−ジメチル
フエニル）−６−（２″−ヒドロキシ４″−アセトキシ
−５″−スルホフエニル）−sym−トリアジンのナトリ
ウム塩を84％収率で得た。エタノール水から無色針状と
して結晶化された。

元素分析:C,58.9％;H,4.9％;N,7.5％;S,5.7％。

C₂₇H₂₄N₃O₆SNa.1/2H₂Oとしての計算値:C,58.9％;H,4.6
％:N,7.6％;S、5.8％。

2,4−ビス（２′−ヒドロキシ−５′−スルホフエニ
ル）−６−フエニル−sym−トリアジン、ジナトリウム
塩前記の2,4−ビス（２′−ヒドロキシフエニル）−６−
フエニル−sym−トリアジンを発煙硫酸（15％遊離SO₃）
10部と共に20℃で２時間撹拌した。

得られた溶液を氷水中にそそぎ、苛性ソーダ水溶液で中
和した。ジスルホネート（収率65％）を濾別し、水から
の、次いでメタノール水からの結晶化により精製した。

元素分析:C,46.2％;H,2.4％;N,7.7％;S,11.6％。

C₂₁H₁₃N₃O₈S₂Na₂としての計算値:C,46.2％;H,2.4％;N,
7.7％;S,11.8％。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ミリガン，ブライアンオ−ストラリア連邦、3104、ヴイクトリア、ノース・バルウイン、タンノツク・ストリート、35 (72)発明者ウオータース，ピーター・ジヨンオ−ストラリア連邦、3043、ヴイクトリア、グラツドストン・パーク、イートン・コート、７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維を酸性条件下、下記式ＩまたはIIのス
ルホン化sym−トリアジン誘導体で処理することから成
るタンパク質性繊維およびそれらのブレンドを光分解お
よび熱分解に対して保護する方法。式Ｉにおいて、R¹は水素、アルキル、ヒドロキシル、Ｏ
−アルキル、OOC−アルキルまたはOOCNH−アルキルであ
り、R²は水素、アルキルまたは−SO₃Xであり、R³はアリ
ール、置換アリールまたはＯ−アルキルであり、Ｘは水
素、NH₄またはアルカリ金属である。式IIにおいて、R¹およびR⁴は水素、アルキル、ヒドロキ
シル、Ｏ−アルキル、OOC−アルキルまたはOOCNH−アル
キルであり、R²およびR⁵は水素、アルキルまたは−SO₃X
であり、R³は水素または−SO₃Xであり、R⁶はアリール、
置換アリール、Ｏ−アルキルまたはＯ−アリールであ
り、Ｘは水素、NH₄またはアルカリ金属である。
【請求項２】範囲1.5〜６内のpHで行なわれる請求の範
囲第１項記載の方法。
【請求項３】繊維が染色または非染色のウール、絹、モ
ヘアまたはカシミア、またはこれらのブレンドである請
求の範囲第１項又は第２項記載の方法。
【請求項４】スルホン化sym−トリアジン誘導体がR¹が
メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシま
たはアセトキシ基であり、R²が水素であり、R³がフエニ
ルまたはアルキル置換フエニル基であり、Ｘがナトリウ
ムである式Ｉの化合物である請求の範囲第１項、第２項
および第３項のいずれかに記載の方法。
【請求項５】スルホン化sym−トリアジン誘導体が、R¹
およびR⁴がメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチ
ルオキシまたはアセトキシ基であり、R²およびR⁵が水素
であり、R³が水素またはスルホネート基であり、R⁶がフ
エニルまたはアルキル置換フエニル基であり、Ｘがナト
リウムである式IIの化合物である請求の範囲第１項、第
２項および第３項のいずれかに記載の方法。
【請求項６】スルホン化sym−トリアジン誘導体が、2,4
−ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−メトキ
シ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジン、2,4−
ビス（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒ
ドロキシ−４″−アセトキシ−５″−スルホフエニル）
−sym−トリアジン、2,4−ジフエニル−６−（２′−ヒ
ドロキシ−４′−ｎ−ブトキシ−５′−スルホフエニ
ル）−sym−トリアジン、2,4−ビス（２′,4′−ジメチ
ルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−メトキ
シ−５″−スルホフエニル）−sym−トリアジン、2,4−
ジフエニル−６−（２′−ヒドロキシ−４′−アセトキ
シ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジンおよび
2,4−ジ−ｐ−トリル−６−（２′−ヒドロキシ−４′
−メトキシ−５′−スルホフエニル）−sym−トリアジ
ンのアンモニウム、ナトリウムまたはカリウム塩から成
る群から選ばれる請求の範囲第１項、第２項および第３
項のいずれかに記載の方法。
【請求項７】式ＩまたはII （式Ｉにおいて、R¹は水素、アルキル、ヒドロキシル、
Ｏ−アルキル、OOC−アルキルまたはOOCNH−アルキルで
あり、R²は水素、アルキルまたは−SO₃Xであり、R³はア
リール、置換アリールまたはＯ−アルキルであり、Ｘは
水素、NH₄またはアルカリ金属である）（式IIにおいて、R¹およびR⁴は水素、アルキル、ヒドロ
キシル、Ｏ−アルキル、OOC−アルキルまたはOOCNH−ア
ルキルであり、R²およびR⁵は水素、アルキルまたは−SO
₃Xであり、R³は水素または−SO₃Xであり、R⁶はアリー
ル、置換アリール、Ｏ−アルキルまたはＯ−アリールで
あり、Ｘは水素、NH₄またはアルカリ金属である）のスルホン化sym−トリアジン誘導体で処理することに
より、光分解および熱分解に対して保護されたタンパク
質性繊維およびそれらのブレンド。