JPH0730122B2 - 多糖誘導体の製造方法 - Google Patents
多糖誘導体の製造方法Info
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- JPH0730122B2 JPH0730122B2 JP11408286A JP11408286A JPH0730122B2 JP H0730122 B2 JPH0730122 B2 JP H0730122B2 JP 11408286 A JP11408286 A JP 11408286A JP 11408286 A JP11408286 A JP 11408286A JP H0730122 B2 JPH0730122 B2 JP H0730122B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な多糖誘導体の製造方法に関する。
特に、ラセミ体の光学分割剤として有用な分離剤となる
多糖誘導体を提供するものである。
多糖誘導体を提供するものである。
シリカゲルに多糖誘導体を担持した充填剤は、ラセミ体
の光学分割用分離剤として有用であることは知られてい
る。しかしながら、この多糖誘導体の種類によっては、
耐溶媒性が悪く、液体クロマトグラフィー用分離剤とし
て用いるとき使用できない溶離液がある。
の光学分割用分離剤として有用であることは知られてい
る。しかしながら、この多糖誘導体の種類によっては、
耐溶媒性が悪く、液体クロマトグラフィー用分離剤とし
て用いるとき使用できない溶離液がある。
本発明者らは、多糖誘導体の持つ有用な性質を損なわず
に、上記欠点を克服する方法について鋭意研究した結
果、本発明に到達したのである。
に、上記欠点を克服する方法について鋭意研究した結
果、本発明に到達したのである。
即ち本発明は、多糖の水酸基の一部とシラン処理したシ
リカゲルとを多官能のイソシアネート誘導体を介して化
学結合させ、その後多糖の水酸基の残部に置換基を導入
することを特徴とする多糖誘導体の製造方法に関するも
のである。
リカゲルとを多官能のイソシアネート誘導体を介して化
学結合させ、その後多糖の水酸基の残部に置換基を導入
することを特徴とする多糖誘導体の製造方法に関するも
のである。
本発明における多糖とは合成多糖、天然多糖、天然物変
成多糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかなる
ものでも良いが、好ましくは結合様式の規則性の高いも
のである。例示すればβ−1,4−グルカン（セルロー
ス）、α−1,4−グルカン（アミロース、アミロペクチ
ン）、α−1,6−グルカン（デキストラン）、β−1,6−
グルカン（プスツラン）、β−1,3−グルカン（例えば
カードラン、シゾフィラン等）、α−1,3−グルカン、
β−1,2−グルカン（Crown Gall多糖）、β−1,4−ガラ
クタン、β−1,4−マンナン、α−1,6−マンナン、β−
1,2−フラクタン（イヌリン）、β−2,6−フラクタン
（レバン）、β−1,4−キシラン、β−1,3−キシラン、
β−1,4−キトサン、β−1,4−Ｎ−アセチルキトサン
（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であ
り、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得ることので
きるセルロース、アミロース、β−1,4−キトサン、キ
チン、β−1,4−マンナン、β−1,4−キシラン、イヌリ
ン、カードラン等である。
成多糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかなる
ものでも良いが、好ましくは結合様式の規則性の高いも
のである。例示すればβ−1,4−グルカン（セルロー
ス）、α−1,4−グルカン（アミロース、アミロペクチ
ン）、α−1,6−グルカン（デキストラン）、β−1,6−
グルカン（プスツラン）、β−1,3−グルカン（例えば
カードラン、シゾフィラン等）、α−1,3−グルカン、
β−1,2−グルカン（Crown Gall多糖）、β−1,4−ガラ
クタン、β−1,4−マンナン、α−1,6−マンナン、β−
1,2−フラクタン（イヌリン）、β−2,6−フラクタン
（レバン）、β−1,4−キシラン、β−1,3−キシラン、
β−1,4−キトサン、β−1,4−Ｎ−アセチルキトサン
（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であ
り、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得ることので
きるセルロース、アミロース、β−1,4−キトサン、キ
チン、β−1,4−マンナン、β−1,4−キシラン、イヌリ
ン、カードラン等である。
これら多糖の数平均重合度（一分子中に含まれるピラノ
ース或いはフラノース環の平均数）は５以上、好ましく
は10以上であり、特に上限はないが500以下であること
が取り扱いの容易さにおいて好ましい。
ース或いはフラノース環の平均数）は５以上、好ましく
は10以上であり、特に上限はないが500以下であること
が取り扱いの容易さにおいて好ましい。
本発明において基材として用いられるシリカゲルの粒径
は１μｍ〜1cmであり、好ましくは１μｍ〜1000μｍで
あり、更に好ましくは１μｍ〜300μｍである。平均孔
径は10Å〜100μｍであり、好ましくは50Å〜50000Åで
ある。また、孔径対粒径の比は1/10以下である。
は１μｍ〜1cmであり、好ましくは１μｍ〜1000μｍで
あり、更に好ましくは１μｍ〜300μｍである。平均孔
径は10Å〜100μｍであり、好ましくは50Å〜50000Åで
ある。また、孔径対粒径の比は1/10以下である。
本発明に用いられるシラン処理剤としては、従来シラン
カップリング剤として市販されているものが好適である
が、具体的には次の一般式で示されるものが挙げられ
る。
カップリング剤として市販されているものが好適である
が、具体的には次の一般式で示されるものが挙げられ
る。
アミノ基を含むシラン処理剤 水酸基を含むシラン処理剤 （HO−R1 ｎSiX(4-n) メルカプタン基を含むシラン処理剤 （HS−R1 ｎSiX(4-n) 尚、上記式中の記号の定義は次の通りである。
n:1より３までの整数で、好ましくは１である。
R1:1より30までの炭素数を持つ炭化水素又は該誘導体。
R2:水素又は１より30までの炭素数を持つ炭化水素又は
該誘導体。
該誘導体。
X:少なくとも１個はハロゲン原子又は炭素数１〜５まで
のアルコキシ基。
のアルコキシ基。
本発明において、化学結合を形成せしめる多官能のイソ
シアネート誘導体としては、脂肪族もしくは芳香族多官
能イソシアネートのいずれでもよい。具体的に例示する
なら、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ナフタレン−
1,5−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサヒ
ドロキシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、1,4−ベンゼンジイソ
シアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジフェニルジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、4,4′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、４−イソシアナトシクロヘキシル−４′−イソシア
ナトフェニルメタン、ｐ−イソシアナトメチルフェニル
イソシアネート等がある。
シアネート誘導体としては、脂肪族もしくは芳香族多官
能イソシアネートのいずれでもよい。具体的に例示する
なら、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシア
ネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ナフタレン−
1,5−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサヒ
ドロキシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、1,4−ベンゼンジイソ
シアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジフェニルジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、4,4′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、４−イソシアナトシクロヘキシル−４′−イソシア
ナトフェニルメタン、ｐ−イソシアナトメチルフェニル
イソシアネート等がある。
特に多官能でもジイソシアネートが好ましい。
本発明においてシリカゲルのシラン処理は、従来公知の
方法で実施できる。
方法で実施できる。
このシラン処理したシリカゲルに、多官能イソシアネー
ト誘導体を介して多糖の水酸基の一部を反応させる。こ
の反応は従来公知の方法を用いることができる。
ト誘導体を介して多糖の水酸基の一部を反応させる。こ
の反応は従来公知の方法を用いることができる。
なお、この時の化学結合の割合（架橋率）は、１〜20％
が好ましい。ここで架橋率とは、セルロースの水酸基と
多官能イソシアネートが１対１に反応するとした際、水
酸基の反応率に相当する値である。
が好ましい。ここで架橋率とは、セルロースの水酸基と
多官能イソシアネートが１対１に反応するとした際、水
酸基の反応率に相当する値である。
ここで多糖の水酸基の一部とシラン処理したシリカゲル
とを反応させるとき、前もって多糖をシラン処理したシ
リカゲルに担持させておくことが好ましい。
とを反応させるとき、前もって多糖をシラン処理したシ
リカゲルに担持させておくことが好ましい。
多糖を溶解し担持させる適当な溶媒がない場合には、多
糖の水酸基を保護して担持させた後に保護基をはずすこ
ともできる。
糖の水酸基を保護して担持させた後に保護基をはずすこ
ともできる。
例えば、セルロースとトリチルクロライドを塩基の存在
下で反応させ、６−０−トリチルセルロースを得る。こ
れをクロロホルムに溶解させ、シラン処理したシリカゲ
ルにコーティングした後、塩酸等の酸でトリチル基をは
ずして、セルロースのコーティングされたシリカゲルを
得る。そしてシラン処理したシリカゲルに、多糖を前述
の方法でコーティングした後に、乾燥不活性溶媒中で多
官能イソシアネート誘導体を反応させることによって、
シリカゲルと多糖を化学的に結合させた新規物質を得る
ことができる。
下で反応させ、６−０−トリチルセルロースを得る。こ
れをクロロホルムに溶解させ、シラン処理したシリカゲ
ルにコーティングした後、塩酸等の酸でトリチル基をは
ずして、セルロースのコーティングされたシリカゲルを
得る。そしてシラン処理したシリカゲルに、多糖を前述
の方法でコーティングした後に、乾燥不活性溶媒中で多
官能イソシアネート誘導体を反応させることによって、
シリカゲルと多糖を化学的に結合させた新規物質を得る
ことができる。
なお、シリカゲルに多糖を反応させる量は、シリカゲル
に対して１〜100重量％、好ましくは５〜50重量％であ
る。
に対して１〜100重量％、好ましくは５〜50重量％であ
る。
ここで得られた新規物質のシリカゲルと反応した多糖の
水酸基の残部と、水酸基と反応し得る官能基を有する化
合物とを従来公知の方法でエステル結合、エーテル結合
又はウレタン結合させることにより、水酸基の残部に置
換基を導入し多糖誘導体を得ることができる。
水酸基の残部と、水酸基と反応し得る官能基を有する化
合物とを従来公知の方法でエステル結合、エーテル結合
又はウレタン結合させることにより、水酸基の残部に置
換基を導入し多糖誘導体を得ることができる。
ここで水酸基と反応し得る官能基を有する化合物とは、
イソシアン酸誘導体、カルボン酸、エステル、酸ハライ
ド、酸アミド、ハロゲン化物、エポキシド、アルデヒ
ド、アルコール、或いはその他脱離基を有する化合物で
あればいかなるものでも良く、例えば、脂肪族、脂環
族、芳香族、ヘテロ芳香族化合物などがある。
イソシアン酸誘導体、カルボン酸、エステル、酸ハライ
ド、酸アミド、ハロゲン化物、エポキシド、アルデヒ
ド、アルコール、或いはその他脱離基を有する化合物で
あればいかなるものでも良く、例えば、脂肪族、脂環
族、芳香族、ヘテロ芳香族化合物などがある。
本発明の製造方法について多糖としてセルロースを用い
たスキームを次に示す。
たスキームを次に示す。
このようにしてシリカゲルに化学結合された多糖誘導体
はそのままでも分離剤として使用できるが、光学分割用
分離剤として使用する場合は更に加熱処理により一層優
れた性能を付与することができる場合がある。加熱処理
は、例えば高沸点熱媒中分散させて行うか、カラムに充
填後外部から加熱することにより行う方法が容易であり
好ましい。加熱温度は35℃乃至250℃が好ましい。
はそのままでも分離剤として使用できるが、光学分割用
分離剤として使用する場合は更に加熱処理により一層優
れた性能を付与することができる場合がある。加熱処理
は、例えば高沸点熱媒中分散させて行うか、カラムに充
填後外部から加熱することにより行う方法が容易であり
好ましい。加熱温度は35℃乃至250℃が好ましい。
また、適当な溶媒を用いて、分離能を向上させることも
可能な場合がある。例えば多糖誘導体そのものを溶解す
る溶媒にシリカゲルに化学結合した多糖誘導体を接触さ
せた後、多糖誘導体そのものを溶解しない溶媒に置換す
る場合、置換する前に一度溶媒を留去するか否かで特定
化合物に対する光学分割能が大きく変化する場合があ
り、使用目的に応じて処理条件を適宜選択することがで
きる。
可能な場合がある。例えば多糖誘導体そのものを溶解す
る溶媒にシリカゲルに化学結合した多糖誘導体を接触さ
せた後、多糖誘導体そのものを溶解しない溶媒に置換す
る場合、置換する前に一度溶媒を留去するか否かで特定
化合物に対する光学分割能が大きく変化する場合があ
り、使用目的に応じて処理条件を適宜選択することがで
きる。
〔発明の効果〕 本発明の製造法で得られたシリカゲルと反応した多糖誘
導体は、耐溶媒性に優れ、光学分割用分離剤として最適
である。
導体は、耐溶媒性に優れ、光学分割用分離剤として最適
である。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１ シリカゲルの表面処理 多孔質シリカゲル（LiChrospher SI-1000,Merck社）を
約180℃で２時間真空乾燥を行い、窒素気流下でシリカ
ゲル100gにつき金属ナトリウムで乾燥したベンゼン600m
l、ピリジン6ml、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン20mlの割合で各試薬を加え16時間加熱還流を行った。
反応液をメタノールにそそぎ入れ濾過しメタノールで洗
浄した後乾燥した。
約180℃で２時間真空乾燥を行い、窒素気流下でシリカ
ゲル100gにつき金属ナトリウムで乾燥したベンゼン600m
l、ピリジン6ml、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン20mlの割合で各試薬を加え16時間加熱還流を行った。
反応液をメタノールにそそぎ入れ濾過しメタノールで洗
浄した後乾燥した。
セルロースが担持されたシリカゲルの調製 （ａ）グルコース単位で約1.5個のトリチル基が反応し
たトリチルセルロース0.9gをテトラヒドロフラン（TH
F）10mlに溶かし、上記で得た表面処理を行ったシリ
カゲル3.0gに均一に振りかけ、溶媒を留去してトリチル
セルロースを担持した。これにメタノール30ml、濃塩酸
0.3mlをそそぎ、一晩室温に放置してトリチル基を除去
した。濾過の後、メタノールで洗浄した。これにメタノ
ール30ml、トリエチルアミン0.3mlをそそぎ、再度濾過
し、メタノールで洗浄してから乾燥した。
たトリチルセルロース0.9gをテトラヒドロフラン（TH
F）10mlに溶かし、上記で得た表面処理を行ったシリ
カゲル3.0gに均一に振りかけ、溶媒を留去してトリチル
セルロースを担持した。これにメタノール30ml、濃塩酸
0.3mlをそそぎ、一晩室温に放置してトリチル基を除去
した。濾過の後、メタノールで洗浄した。これにメタノ
ール30ml、トリエチルアミン0.3mlをそそぎ、再度濾過
し、メタノールで洗浄してから乾燥した。
（ｂ）（ａ）と同様の方法により6.6gの表面処理したシ
リカゲルに2.0gのトリチルセルロースを担持してからト
リチル基を除去した。
リカゲルに2.0gのトリチルセルロースを担持してからト
リチル基を除去した。
（ｃ）（ａ）と同様の方法により6.6gの表面処理したシ
リカゲルに3.0gのトリチルセルロースを担持してからト
リチル基を除去した。
リカゲルに3.0gのトリチルセルロースを担持してからト
リチル基を除去した。
−１ 架橋率12.8％セルロース3,5−ジクロロフェニ
ルカルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ａ）
3.28gへ、金属ナトリウムで乾燥したトルエン（以下乾
燥トルエンと称す）5mlにフェニレンジイソシアネート2
24mgを溶かしたものを窒素気流下でそそいだ。４時間後
ピリジン2mlを加えて60℃に加熱した。70時間後にIRス
ペクトルでNCO基の消失を確認し、3,5−ジクロロフェニ
ルイソシアネート1.00gをピリジン4mlに溶かしたものを
加えた。更にピリジン6mlをそそぎ110℃に加熱した。20
時間還流させた後、グラスフィルターに取り出して濾過
し、THFで洗浄し乾燥した。濾液は濃縮しヘキサンにそ
そぎ入れたが何も析出してこなかった。
ルカルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ａ）
3.28gへ、金属ナトリウムで乾燥したトルエン（以下乾
燥トルエンと称す）5mlにフェニレンジイソシアネート2
24mgを溶かしたものを窒素気流下でそそいだ。４時間後
ピリジン2mlを加えて60℃に加熱した。70時間後にIRス
ペクトルでNCO基の消失を確認し、3,5−ジクロロフェニ
ルイソシアネート1.00gをピリジン4mlに溶かしたものを
加えた。更にピリジン6mlをそそぎ110℃に加熱した。20
時間還流させた後、グラスフィルターに取り出して濾過
し、THFで洗浄し乾燥した。濾液は濃縮しヘキサンにそ
そぎ入れたが何も析出してこなかった。
−２ 架橋率５％セルロース3,5−ジクロロフェニル
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｂ）
3.30gへ窒素気流下で4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート49mgを乾燥トルエン6mlに溶かしてそそぎ、ピ
リジン2mlを加えて60℃に加熱した。４時間後3,5−ジク
ロロフェニルイソシアネート700mgを10mlのピリジンに
溶かして加え、100℃に加熱した。18時間後IRスペクト
ルでは反応溶液にNCO基の存在が確認できなかったので
更に3,5−ジクロロフェニルイソシアネート100mgを加え
反応を継続した。３時間後に濾過しTHFで洗浄し乾燥し
た。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ析出した白色沈
澱を濾過してグラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.
38gを得た。
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｂ）
3.30gへ窒素気流下で4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート49mgを乾燥トルエン6mlに溶かしてそそぎ、ピ
リジン2mlを加えて60℃に加熱した。４時間後3,5−ジク
ロロフェニルイソシアネート700mgを10mlのピリジンに
溶かして加え、100℃に加熱した。18時間後IRスペクト
ルでは反応溶液にNCO基の存在が確認できなかったので
更に3,5−ジクロロフェニルイソシアネート100mgを加え
反応を継続した。３時間後に濾過しTHFで洗浄し乾燥し
た。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ析出した白色沈
澱を濾過してグラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.
38gを得た。
−３ 架橋率３％セルロース3,5−ジクロロフェニル
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｃ）
3.27gへ、乾燥トルエン10mlをそそぎ、3,5−ジクロロフ
ェニルイソシアネート30mgを加えよく振り混ぜた。１時
間後4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを61mg
加え窒素気流下で90℃に加熱し、30分後ピリジン5mlを
加えた。20時間加熱した後、室温に戻し、3,5−ジクロ
ロフェニルイソシアネート1.3gを加えCaCl2管を通じた
大気開放下で16時間,120℃に加熱し反応させた。グラス
フィルターに取り出し濾過しTHFで洗浄して真空乾燥を
行った。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ、析出した
白色沈澱をグラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.18
gを得た。
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｃ）
3.27gへ、乾燥トルエン10mlをそそぎ、3,5−ジクロロフ
ェニルイソシアネート30mgを加えよく振り混ぜた。１時
間後4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを61mg
加え窒素気流下で90℃に加熱し、30分後ピリジン5mlを
加えた。20時間加熱した後、室温に戻し、3,5−ジクロ
ロフェニルイソシアネート1.3gを加えCaCl2管を通じた
大気開放下で16時間,120℃に加熱し反応させた。グラス
フィルターに取り出し濾過しTHFで洗浄して真空乾燥を
行った。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ、析出した
白色沈澱をグラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.18
gを得た。
−４ 架橋率５％セルロース3,5−ジメチルフェニル
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｂ）
3.3gへ、窒素気流下で乾燥トルエン5mlに溶かした4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート47.6mgをそそぎ、
よく混ぜてからピリジン2mlを加え60℃に加熱した。４
時間後ピリジン20mlをそそいでから3,5−ジメチルフェ
ニルイソシアネート0.8mlを加え110℃に加熱した。16時
間後グラスフィルターに取り出して濾過しTHFで洗浄
し、乾く前にメタノールで洗浄してから乾燥した。濾液
は濃縮しメタノールにそそぎ入れ、析出した白色沈澱を
グラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.17g得た。
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｂ）
3.3gへ、窒素気流下で乾燥トルエン5mlに溶かした4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート47.6mgをそそぎ、
よく混ぜてからピリジン2mlを加え60℃に加熱した。４
時間後ピリジン20mlをそそいでから3,5−ジメチルフェ
ニルイソシアネート0.8mlを加え110℃に加熱した。16時
間後グラスフィルターに取り出して濾過しTHFで洗浄
し、乾く前にメタノールで洗浄してから乾燥した。濾液
は濃縮しメタノールにそそぎ入れ、析出した白色沈澱を
グラスフィルターに集め真空乾燥を行い0.17g得た。
−５ 架橋率３％セルロース3,5−ジメチルフェニル
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｃ）
3.3gへ、窒素気流下で乾燥トルエン8mlをそそぎ、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート61mgを加えてよく
振り混ぜてから80℃に加熱し、２時間後ピリジン2mlを
加えた。３時間後3,5−ジメチルフェニルイソシアネー
ト2mlとピリジン5mlを加え120℃に加熱し反応させた。1
6時間後グラスフィルターに取り出して濾過し、THFで洗
浄し乾燥した。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ、析
出した白色沈澱をグラスフィルターに集め真空乾燥を行
い0.96g得た。
カルバメートの調製 前記で得たセルロースを吸着させたシリカゲル（ｃ）
3.3gへ、窒素気流下で乾燥トルエン8mlをそそぎ、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート61mgを加えてよく
振り混ぜてから80℃に加熱し、２時間後ピリジン2mlを
加えた。３時間後3,5−ジメチルフェニルイソシアネー
ト2mlとピリジン5mlを加え120℃に加熱し反応させた。1
6時間後グラスフィルターに取り出して濾過し、THFで洗
浄し乾燥した。濾液は濃縮しヘキサンにそそぎ入れ、析
出した白色沈澱をグラスフィルターに集め真空乾燥を行
い0.96g得た。
得られた多糖誘導体−１〜−５の元素分析値、架橋
率、結合量を表−１に示す。
率、結合量を表−１に示す。
ここに結合量とは、得られた充填剤中でセルロース誘導
体の占める重量％を示す。
体の占める重量％を示す。
応用例１ 光学分割用カラムの作製 実施例で調製した各種の多糖誘導体を充填剤として用
い、長さ25cm、内径0.46cmのステンレススチール製のカ
ラムにスラリー充填法で充填した。吸着力の小さい化合
物に対する理論段数は2,000〜6,000段であった。
い、長さ25cm、内径0.46cmのステンレススチール製のカ
ラムにスラリー充填法で充填した。吸着力の小さい化合
物に対する理論段数は2,000〜6,000段であった。
光学分割 高圧液体クロマトグラフィー（HPLC）には日本分光製の
TRIROTAR-II、TRIROTAR-IIp、BIP-1の３台を使用した。
検知器は紫外吸収測定に日本分光製のUVIDEC-100III又
はＶを、施光性測定に日本分光製のDIP-181C（セル：長
さ5cm、内径0.3cm）を使用した。溶離液の流速は0.5ml/
min、温度は25℃の条件下で行った。
TRIROTAR-II、TRIROTAR-IIp、BIP-1の３台を使用した。
検知器は紫外吸収測定に日本分光製のUVIDEC-100III又
はＶを、施光性測定に日本分光製のDIP-181C（セル：長
さ5cm、内径0.3cm）を使用した。溶離液の流速は0.5ml/
min、温度は25℃の条件下で行った。
また、反応の様子を知るのにIRスペクトルを用いた。測
定には日本分光製のModel IR-Sスペクトロフォトメータ
ーを使用した。
定には日本分光製のModel IR-Sスペクトロフォトメータ
ーを使用した。
各種ラセミ化合物の光学分割の結果を表−２〜表−４に
示す。
示す。
尚、表中で表される用語の定義は次の通りである。
応用例２ 実施例１中の多糖誘導体−５を充填剤として作成した
光学分割用カラムの加熱処理条件の光学分割能への影響
を表−５に示す。
光学分割用カラムの加熱処理条件の光学分割能への影響
を表−５に示す。
尚、充填剤の加熱処理は次の様にして行った。
カラム内溶媒をヘキサン−２−プロパノール9:1の混合
溶媒とし外部水槽に浸漬し、水槽の温度を各々45,60,65
℃に変えた。処理時間は各々１時間とした。また、カラ
ム内溶媒をトルエン−２−プロパノール9:1混合溶媒と
し、沸騰水に１時間浸漬し、100℃の加熱処理を行っ
た。
溶媒とし外部水槽に浸漬し、水槽の温度を各々45,60,65
℃に変えた。処理時間は各々１時間とした。また、カラ
ム内溶媒をトルエン−２−プロパノール9:1混合溶媒と
し、沸騰水に１時間浸漬し、100℃の加熱処理を行っ
た。
上記トルエン−２−プロパノール混合溶媒に代え、キシ
レン又はデカリン−２−プロパノール9:1とし、モノク
ロロベンゼン還流下に１時間置いて130℃の加熱処理を
行った。
レン又はデカリン−２−プロパノール9:1とし、モノク
ロロベンゼン還流下に１時間置いて130℃の加熱処理を
行った。
Claims (1)
- 【請求項１】多糖の水酸基の一部とシラン処理したシリ
カゲルとを多官能のイソシアネート誘導体を介して化学
結合させ、その後多糖の水酸基の残部に置換基を導入す
ることを特徴とする多糖誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11408286A JPH0730122B2 (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | 多糖誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11408286A JPH0730122B2 (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | 多糖誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270602A JPS62270602A (ja) | 1987-11-25 |
| JPH0730122B2 true JPH0730122B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=14628618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11408286A Expired - Lifetime JPH0730122B2 (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | 多糖誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730122B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5144013A (en) * | 1986-09-24 | 1992-09-01 | Ube Industries, Ltd. | Body fluid purifying material and method for purifying body fluid by use thereof |
| US5496937A (en) * | 1993-05-14 | 1996-03-05 | Nakano Vinegar Co., Ltd. | Polysaccharide substances, process for producing them and use of them |
| US5679572A (en) * | 1993-09-22 | 1997-10-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation of chiral compounds on polysaccharide supports |
| ATE506118T1 (de) | 2003-04-24 | 2011-05-15 | Daicel Chem | Trennbares mittel für optischen isomer |
| US20160280936A1 (en) * | 2013-11-13 | 2016-09-29 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Composite particles, method for producing composite particles, and use thereof |
-
1986
- 1986-05-19 JP JP11408286A patent/JPH0730122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62270602A (ja) | 1987-11-25 |
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