JPH07272442A

JPH07272442A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH07272442A
Application number: JP6087862A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shinkai; 正博新海; Noriyoshi Nanba; 憲良南波
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1995-10-20

Abstract

(57)【要約】【目的】基体との密着性にすぐれ、水溶性染料を含有
するインクによる書き込みが可能で、耐水性がすぐれ、
例えば流水中にさらしても膜物性の変化しない被記録表
面層を有する光記録媒体を提供する。【構成】放射線硬化型の保護膜上に、表面が粗面化さ
れ、放射線硬化型の化合物を含む塗布膜を硬化した下地
層を設け、この下地層上に、水溶性染料を含有するイン
クによる書き込み可能な被記録表面層を有し、前記被記
録表面層がアルコール可溶性ナイロンを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーベル面に、水溶性
染料を含有するインクによる書き込みが可能な光記録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光記録媒体、特に、記録可能なコンパク
トディスク（ＣＤ−Ｒ）などの光記録媒体に、記録内容
を表記するためには、媒体の通常レーベルが印刷される
側の面（以下、レーベル面とする）に記入する必要があ
る。そこで、レーベル面側表面を粗面化し、鉛筆で書き
込むことを可能にしたものがあるが、書き込みにより光
記録層にダメージを与えてエラー増加の原因となりやす
い。このため、このような光記録媒体では、例えば被記
録表面層と非接触で書き込みが可能なインクジェット記
録方式による記録が好ましい。

【０００３】インクジェット記録方式に用いられるイン
クは、通常、酸性染料または直接染料などの水溶性染料
と、溶媒としての水が主成分であり、多くの場合、さら
に少量の多価アルコールが含有されている。このため、
従来光記録媒体で用いられているような紫外線硬化型樹
脂膜の疎水性の保護膜では、このような水溶性染料を含
むインクをはじいてしまい、記録することができない。

【０００４】一方、このようなインクを用いるインクジ
ェット記録方式に使用される被記録基体としては、従
来、通常の紙や多孔質のインク受容層を設けたインクジ
ェット用の特殊紙など親水性表面を有する基体が使用さ
れている。また、基体表面に被記録層を設ける例も多
く、その材料としてデンプン、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ソーダなどの水溶性ポリマー層、合
成ゴムラテックスなどの合成樹脂ラテックス、ポリビニ
ルブチラール、ポリ塩化ビニルなどの有機溶剤可溶性樹
脂層などを設けることが行われている。また、カチオン
系のイオンを有するポリマーを用いることが提案されて
いる。インクジェット用水溶性染料がスルホン酸などの
アニオンを有することが多いために、イオン結合による
インクの再溶出防止を期待したものと言える。このよう
なカチオン系ポリマーとしては、例えば第４級アンモニ
ウム塩基を有するポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸エステル、ポリアクリル酸アミドなどのポリマーが知
られている（特開昭６１−２２８９８４号公報、その
他）。また、色彩性を改善するために、ポリエチレング
リコールジカルボン酸の使用も提案されている（特公平
４−１７０６号公報）。

【０００５】これらの水溶性ポリマーは、親水性が非常
に強いため、基体として紙などの親水性のものを用いる
場合には基体となじみやすく、これらのポリマーを用い
て基体表面に被記録層を設ける際、密着性等に問題は生
じない。しかし、放射線硬化型の保護膜を有する光記録
媒体のレーベル面側に、このような親水性の被記録層を
設けると、保護膜との密着性に欠けるため、設層後簡単
に剥離してしまったり、さらに被記録層自体の耐水性が
低いため、実用性に問題がる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基体
との密着性にすぐれ、水溶性染料を含有するインクによ
る書き込みが可能で耐水性のすぐれた被記録表面層を有
する光記録媒体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（７）の本発明により達成される。（１）保護膜上に、表面が粗面化され、放射線硬化型の
化合物を含む塗布膜を硬化した下地層を有し、前記下地
層上に、水溶性染料を含有するインクによる書き込み可
能な被記録表面層を有し、前記被記録表面層がアルコー
ル可溶性ナイロンを含む光記録媒体。（２）前記被記録表面層の２５℃での水との接触角が、
１〜４０°である上記（１）の光記録媒体。（３）前記被記録表面層の層厚が、１〜５０μm である
上記（１）または（２）の光記録媒体。（４）前記下地層表面の表面粗さＲａが、０．０１〜１
０μm である上記（１）〜（３）のいずれかの光記録媒
体。（５）前記下地層表面の２５℃での水との接触角が、４
０〜９０°である上記（１）〜（４）のいずれかの光記
録媒体。（６）前記下地層が、平均粒径０．１〜３０μm の微粒
子を含有する上記（１）〜（５）のいずれかの光記録媒
体。（７）前記書き込みを、インクジェット記録方式で行な
う上記（１）〜（６）のいずれかの光記録媒体。

【０００８】

【作用および効果】本発明の光記録媒体は、保護膜上
に、表面が粗面化された、放射線硬化型の化合物を含む
塗布膜を硬化した下地層を有し、この下地層上に被記録
表面層を有する。そして、この被記録表面層がアルコー
ル可溶性ナイロンを含む。

【０００９】このアルコール可溶性ナイロンを含む被記
録表面層は、前記インクジェット記録方法に用いられる
水溶性染料を含有するインクによる書き込みが可能で、
被記録表面層自体の耐水性もすぐれている。したがっ
て、水溶性染料を含有するインクによる書き込みが可能
で耐水性のすぐれた被記録表面層を有する光記録媒体が
実現する。

【００１０】本発明のアルコール可溶性ナイロンを含む
被記録表面層は、放射線硬化樹脂製の保護膜上に設層し
た下地層上に設けられる。そして、この下地層は放射線
硬化型の化合物を含む塗布膜を硬化したもので、保護膜
との密着性が高い。そして、この下地層表面の粗面化に
より生じるアンカー効果により、アルコール可溶性ナイ
ロンを含む被記録表面層との間ですぐれた密着性をも
ち、被記録表面層の膨潤や剥離に対する耐水性が特に向
上し、例えば流水にさらしても膜物性に変化を生じず、
高温高湿下での安定性にすぐれるという効果をもつ。

【００１１】なお、特公平４−５２２３０号公報には、
ジメチルアミノ基を導入して変成した６−ナイロンを含
有するインクジェット記録用被記録材が開示されてい
る。

【００１２】また、特公平４−６００３１号公報には、
可溶性ナイロン（トレジンＦ−３０：帝国化学社製）を
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布して記録
層表面を形成した実施例が開示されている。

【００１３】また、特開平６−６０４３２号公報には、
レーベル面側に親水性樹脂膜を形成し、水性の印刷用イ
ンクで印字可能とした光情報媒体（コンパクトディス
ク）が開示されている。

【００１４】しかし、これらの従来技術には、光記録媒
体のレーベル面に水溶性染料を含有するインクによる書
き込みを可能とするために、アルコール可溶性ナイロン
を含む被記録表面層を設けること、および、この被記録
表面層の下層との密着性と被記録表面層の耐水性とを向
上させるために、粗面化された放射線硬化型の化合物を
含む塗布膜を硬化した下地層を保護膜上に設けることは
開示されていない。

【００１５】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１６】本発明の光記録媒体は、保護膜上に、表面
が粗面化され、放射線硬化型の化合物を含む塗布膜を硬
化した下地層をもつ。そして、この下地層上に、水溶性
染料を含有するインクによる書き込み可能な被記録表面
層をもち、この被記録表面層がアルコール可溶性ナイロ
ンを含む。

【００１７】図１に、本発明の光記録媒体１の１例が示
される。

【００１８】図１に示される本発明で用いることができ
る光記録媒体１の一例では、基板２上に色素を主成分と
する記録層３を有し、記録層３に密着して反射層４を有
し、さらに保護膜５を有する。そして、本発明に用いる
下地層６は、この保護膜５上に設けられ、この下地層６
上にアルコール可溶性ナイロンを含む被記録表面層７が
設けられる。

【００１９】本発明の被記録表面層７が含むアルコール
可溶性ナイロンは、種々の構造をもつものが可能であ
る。したがって、その骨格としては、例えば６−ナイロ
ン、１２−ナイロン、１１−ナイロン、６６−ナイロ
ン、６１０−ナイロン等種々のホモナイロンや、これら
ホモナイロンの原料を混合して、共重合ナイロンとした
もの、例えば６−ナイロン／６６−ナイロン（重合比：
７０／３０〜５０／５０）の共重合体、６−ナイロン／
６６−ナイロン／６１０−ナイロンの共重合体、６−ナ
イロン／６６−ナイロン／ＰＡＣＭ６−ナイロンの共
重合体および６−ナイロン／６６−ナイロン／６１０−
ナイロン／１２−ナイロンの共重合体等が挙げられる。
そして、その骨格の一部に、ジメチルアミノ基、あるい
はＣＨ₂ ＯＲ基や（ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｒ基等（ただしＲは、
炭素原子数１〜４のアルキル基）のアルコキシメチル基
が置換されているものが好ましい。

【００２０】これらは前記ジメチルアミノ基で置換され
たり、Ｎ−アルコキシメチル変性されたり、原料を混合
して共重合体とすることでナイロンの結晶性を低下さ
せ、アルコールに対する溶解性を高めたものである。そ
して、その数平均分子量は、１万〜１００万程度、ジメ
チルアミノ基やアルコキシメチル基等で置換されている
場合、置換率（変性単位の％）が２０％以上、一般に５
０％以下程度であることが好ましい。

【００２１】これらのアルコール可溶性ナイロンは、変
性の程度や重合比率等により溶解性が変化するが、用い
るアルコール、例えばイソプロパノール等の炭素原子数
１〜５程度のアルコールに対する溶解度が、２５℃で、
好ましくは３wt% 以上、より好ましくは５〜５０wt%
で、また、水に対する溶解度が、２５℃で、好ましくは
５wt% 以下、より好ましくは０〜３wt% のものである。
このような溶解度をもつアルコール可溶性ナイロンを用
いることで、水溶性染料を含有するインクによる書き込
みが可能となり、さらに被記録表面層自体の耐水性がす
ぐれたものとなる。

【００２２】アルコールに対する溶解度が低すぎると、
被記録表面層の塗布が困難になりやすい。また、水に対
する溶解度が高すぎると、被記録表面層自体の耐水性が
低下しやすくなる。

【００２３】このようなアルコール可溶性ナイロンとし
ては、一部をジメチルアミノ基で変成し、平均重合度が
１００程度のアルコール可溶性ナイロン（ＡＱ−ナイロ
ン：Ｐ−７０：東レ社製）、タイプ８ナイロンで、メト
キシメチル基の置換率が３０％程度の帝国化学産業社製
トレジンＦ−３０（３０℃における粘度４５〜６５cp
s.）、トレジンＭＦ−３０（３０℃における粘度１００
〜２００cps.）、トレジンＥＦ−３０Ｔ（３０℃におけ
る粘度２００cps.以上）、タイプ８ナイロンのＬｕｃｋ
ａｍｉｄｅ５００３、Ｌｕｃｋａｍｉｄｅ５２１６（い
ずれも大日本インキ社製）等、さらに、６−ナイロンの
塩化カルシウム−メタノール溶液であるＬｕｃｋａｍｉ
ｄｅ５０５０、Ｌｕｃｋａｍｉｄｅ５０５２（いずれも
大日本インキ社製）として市販されているものがある。

【００２４】本発明の被記録表面層７には、前記アルコ
ール可溶性ナイロンの他に、シリカ、クレー、タルク、
ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミ
ナ、酸化亜鉛、リトボン、チタンホワイト等の無機質顔
料粒子やスメクタイトが含まれていてもよい。

【００２５】アルコール可溶性ナイロンの含有率は、好
ましくは被記録表面層７の３０〜１００％、より好まし
くは４０〜１００％、特に好ましくは５０〜１００％で
ある。このような範囲の含有率で、水溶性染料を含有す
るインクによる書き込み可能で、耐水性のすぐれた被記
録表面層７となる。

【００２６】アルコール可溶性ナイロンの含有率が低す
ぎると、他に含有する成分により、耐水性が低下した
り、水溶性染料を含有するインクによる書き込みが難し
くなったりする。

【００２７】被記録表面層７の層厚は、好ましくは１〜
５０μm 、より好ましくは５〜４０μm 、特に好ましく
は５〜３０μm である。本発明で設ける被記録表面層７
は、インク受容層としての効果と、インクを保持する効
果とをもつため、この範囲の厚さであることが好まし
い。層厚が薄すぎるとインクを保持する効果が弱くなり
やすく、印字の耐水性が低下しやすい。また、厚すぎる
と下地層との密着性が低下しやすくなる。

【００２８】被記録表面層７は、適当な溶剤、例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール等のアルコール、メチ
ルセルソルブ、エチルセロソルブ、ジアセトンアルコー
ル等を１種または２種以上用いて塗工液とし、公知の種
々の方法、例えばスピンコート法、スプレーコート法、
ディッピング法、グラビアロール法、ナイフコーター
法、リバースロール法、スクリーン印刷法、バーコータ
ー法等、特に好ましくはスピンコート法を用いて設層
し、加熱乾燥処理等を行うことで得ることができる。

【００２９】塗工液中の溶剤の含有量や溶剤の混合比等
に特に制限はなく、溶剤の種類、設層方法を考慮して適
宜決定すればよい。

【００３０】このようにして設けた被記録表面層７の２
５℃での水との接触角は、好ましくは１〜４０°、より
好ましくは１〜３５°、特に好ましくは１〜３０°であ
る。このような水との接触角を有する被記録表面層７と
することで、水溶性染料を含有するインクによる書き込
みが可能となり、かつ、被記録表面層自体の耐水性がす
ぐれたものとなる。接触角が高すぎると水溶性染料を含
有するインクによる書き込みが難しくなりやすく、ま
た、低すぎると印字のにじみが大きくなり、シャープな
印字ができなくなる。

【００３１】本発明の下地層６は、表面が粗面化されて
おり、放射線硬化型の化合物を含む塗布膜を硬化したも
のである。表面が粗面化された下地層６を用いること
で、アルコール可溶性ナイロンを含む被記録表面層７と
密着性が高まる。また、被記録表面層７の耐水性も向上
する。

【００３２】下地層６の表面粗さＲａは、好ましくは
０．０１〜１０μm 、より好ましくは０．０３〜８μm
、特に好ましくは０．０５〜５μm である。下地層６
の表面粗さＲａをこのような範囲とすることで、被記録
表面層７とのすぐれた密着性が得られる。表面粗さＲａ
は、低すぎるとアンカー効果が低下してしまい、被記録
表面層７がはがれやすくなり、特に耐水性が低下しやす
くなる。高すぎると被記録表面層７を塗布する際、塗布
性が低下しやすく、被記録表面層７の均一性が悪化しや
すくなる。

【００３３】また、このような下地層上に設ける被記録
表面層７の表面粗さＲａは、０．０１〜５μm 程度であ
る。このような表面粗さＲａの測定は、通常の触針式表
面粗さ計を用い、ＪＩＳＢ−０６０１に記載されてい
る方法により行えばよい。

【００３４】本発明の下地層６の表面を粗面化し、表面
粗さＲａを、前記の範囲とするためにはどのような方法
でもよく、特に制限はない。例えば、無機微粒子や有機
微粒子を添加するなどの方法がある。

【００３５】本発明で設ける下地層６に用いることので
きる微粒子１２としてはシリカ、硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ゼオライ
ト、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、窒化ホウ素、
窒化チタン、プロテイン粒子、樹脂微粒子等が挙げられ
る。これらのうちでもシリカ、シリカゲル、アルミナ、
硫酸バリウム、炭酸バリウム等が好ましい。

【００３６】用いる微粒子１２の平均粒径は、好ましく
は０．１〜３０μm 、より好ましくは０．５〜２５μm
、特に好ましくは１〜２０μm である。

【００３７】下地層６中の微粒子１２の含有量は、表面
粗さＲａを前記範囲とする量であればよいため特に制限
はなく、また用いる微粒子１２の材質により異なるが、
通常は１〜５０wt% 程度である。これらの微粒子１２
は、１種でも、また２種以上用いてもよい。

【００３８】下地層６に用いる放射線硬化型の化合物の
硬化膜を用いることにより、密着性と耐水性とが向上す
るが、放射線硬化型化合物としては、光記録媒体１の保
護膜５に通常用いられているものであればいずれも使用
することができるが、放射線硬化型の化合物には、オリ
ゴエステルアクリレートが含まれることが好ましい。

【００３９】オリゴエステルアクリレートは、アクリレ
ート基またはメタクリレート基を複数有するオリゴエス
テル化合物である。そして好ましいオリゴステルアクリ
レートとしては、分子量１０００〜１００００、好まし
くは２０００〜７０００であって、重合度２〜１０、好
ましくは、３〜５のものが挙げられる。また、これらの
うちアクリレート基またはメタクリレート基を２〜６
個、好ましくは３〜６個有する多官能オリゴエステルア
クリレートが好ましい。

【００４０】多官能オリゴエステルアクリレートとして
はアロニックスＭ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０
６０、Ｍ−８１００、Ｍ−９０５０、Ｍ−６１００、Ｍ
−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６３００、Ｍ−６４０
０、Ｍ−６５００等（東亜合成化学社製）として市販さ
れているものを用いることができ、これらは下記化１お
よび化２で示されるものである。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】Ａ：アクリレート基またはメタクリレート
基、Ｘ：多価アルコール（例えば、グリセロール等）残
基、Ｙ：多価塩基酸（例えば、クエン酸等）残基、Ｍ：
２価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，６−ヘキサングリコール、ビスフ
ェノールＡ等）残基、Ｎ：２塩基酸（例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、コハク酸等）残基、
ｎ：１〜１０、好ましくは２〜５。これらのうちでは、
化１で示されるものが好ましい。

【００４４】また、オリゴエステルアクリレートとして
は、化３〜化６に示す単官能のものも用いることができ
る。これらは化３がアロニックスＭ−５３００、化４が
アロニックスＭ−５４００、化５がアロニックスＭ−５
６００、化６がアロニックスＭ−５７００として市販さ
れているものを用いることができる。

【００４５】

【化３】

【００４６】

【化４】

【００４７】

【化５】

【００４８】

【化６】

【００４９】なお、下地層６と保護膜５とを兼ねる場合
は、保護膜５としての硬度を保ってジッターの増大を防
止し、保存特性を向上させるために、これらのオリゴエ
ステルアクリレートのうち、多官能オリゴエステルアク
リレートを含むことが好ましい。

【００５０】また、他の放射線型化合物を併用してもよ
い。併用する場合は、前記オリゴエステルアクリレート
は、放射線化合物中の２０wt% 以上存在することが好ま
しい。

【００５１】放射線硬化型の化合物としては、イオン化
エネルギーに感応し、ラジカル重合性を示す不飽和二重
結合を有するアクリル酸、メタクリル酸、あるいはそれ
らのエステル化合物のようなアクリル系二重結合、ジア
リルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン
酸、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の放射線照
射による架橋あるいは重合する基を分子中に含有または
導入したモノマー、オリゴマーおよびポリマー等を挙げ
ることができる。これらは多官能、特に３官能以上であ
ることが好ましく、これらを１種のみ用いても２種以上
併用してもよい。

【００５２】放射線硬化性モノマーとしては、分子量２
０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０
００〜１００００のものが好適である。これらはスチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、1,6-ヘキサングリコールジアクリレー
ト、1,6-ヘキサングリコールジメタクリレート等も挙げ
られるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート（メタクリレート）、ペンタ
エリスリトールアクリレート（メタクリレート）、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（メタクリレー
ト）、トリメチロールプロパンジアクリレート（メタク
リレート）、ウレタンエラストマーのアクリル変性体、
あるいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入され
たもの、フェノールエチレンオキシド付加物のアクリレ
ート（メタクリレート）、特願昭６２−０７２８８８号
に示されるペンタエリスリトール縮合環にアクリル基
（メタクリル基）またはε−カプロラクトン−アクリル
基のついた化合物、および特願昭６２−０７２８８８号
に示される特殊アクリレート類等のアクリル基含有モノ
マーおよび／またはオリゴマーが挙げられる。この他、
放射線硬化性オリゴマーとしては、ウレタンエラストマ
ーのアクリル変性体、あるいはこれらのものにＣＯＯＨ
等の官能基が導入されたもの等が挙げられる。

【００５３】また、上記の化合物に加えて、あるいはこ
れにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変性することによ
って得られる放射線硬化型化合物を用いてもよい。この
ような放射線硬化性樹脂の具体例としては、ラジカル重
合性を示す不飽和二重結合を有するアクリル酸、メタク
リル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系
二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結
合等の、放射線照射による架橋あるいは重合する基を熱
可塑性樹脂の分子中に含有、または導入した樹脂であ
る。放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例と
しては、塩化ビニル系共重合体、飽和ポリエスルテル樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、フ
ェノキシ系樹脂、繊維素誘導体等を挙げることができ
る。その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂
としては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエス
テル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（Ｐ
ＶＰオレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミ
ド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸
基を含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステ
ルを重合成分として少くとも一種含むアクリル系樹脂等
も有効である。

【００５４】これらの放射線硬化型の化合物を含む塗布
膜を硬化するために照射する放射線としては、紫外線、
電子線等が挙げられるが、紫外線を用いることが好まし
い。

【００５５】紫外線を用いる場合は、前記放射線硬化型
の化合物中には光重合開始剤を含有することが好まし
い。

【００５６】光重合開始剤としては、特に制限はなく、
安息香酸エステル類、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイ
ン誘導体、チオキサントン誘導体、アセトフェノン誘導
体、プロピオフェノン誘導体およびベンジルなどを用い
ることができる。

【００５７】具体的には、メチル−オルソベンゾイルベ
ンゾエート、ベンゾフェノン、４，４−ビスジエチルア
ミノベンゾフェノン、ジベンゾスベロン、ベンソイルア
ルキルエーテル（Ｒ＝Ｃ₁ 〜Ｃ₈ の分岐を含んでもよい
アルキル基）、１−フェニル−１，２−プロパンジオン
−２−（ο−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェ
ニル−１，２−プロパンジオン−２−（ο−ベンゾイ
ル）オキシム、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、塩素
化アセトフェノン誘導体、４−イソプロピル−２−ヒド
ロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンおよびベン
ジル等が挙げられる。これらのうちでも特に好ましい重
合開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、メチル−オルソベンゾイル
ベンゾエート等である。なお、これら特に好ましい重合
開始剤のうち、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オンは、ダロキュア１１７３（メル
ク社製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノンは、イルガキュア６５１（日本チバガイギー社
製）として市販されているものである。

【００５８】下地層６の重合開始剤の含有量は、前記微
粒子１２を除く下地層６中の、好ましくは８wt% 以下、
より好ましくは０．２〜５wt% 、特に好ましくは０．５
〜３wt% である。含有量が前記範囲より少ないと重合開
始剤としての作用が十分に得られず、また、多すぎると
着色、耐候黄変、腐蝕等が生じる。

【００５９】また、本発明の被記録表面層１７には、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリロイル
モルホリン、Ｎ−ビニルピロリドンおよび下記化７に示
すポリエチレングリコールモノメタクリレート等の親水
性非イオン性モノマーを共重合させてもよい。

【００６０】

【化７】

【００６１】また、下地層６には、さらにトリエタノー
ルアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート
等の光重合促進剤、連鎖移動剤、さらにフェノチアジン
等のラジカル重合防止剤、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロ
キシルアミンアルミニウム塩等のキレート剤等の安定剤
を添加してもよい。

【００６２】下地層６は、このような組成の放射線硬化
型の化合物と微粒子１２とを含む塗布液を調製し、保護
膜５または反射層４上に設層して塗布膜とし、これを前
記の方法で硬化する。このようにして得られた樹脂と前
記微粒子１２とを含む下地層６中の、樹脂の含有量は、
前記微粒子１２を除き、実質的に残部全量である。

【００６３】設層方法としては公知の種々の方法、例え
ばスピンコート法、スプレーコート法、ディッピング
法、グラビアロール法、ナイフコーター法、リバースロ
ール法、スクリーン印刷法、バーコーター法等を用いれ
ばよく、塗布液の特性に応じて適宜選択すればよい。

【００６４】下地層６の層厚は、好ましくは１〜１００
μm 、より好ましくは５〜８０μm、特に好ましくは１
０〜５０μm である。層厚が厚すぎるとディスクの反
り、膜の亀裂等が生じやすく、薄すぎると均一な塗布が
困難になりやすい。

【００６５】このようにして設けた下地層６の、２５℃
での水との接触角は、好ましくは４０°以上、より好ま
しくは４０〜９０°である。このような接触角をもつ下
地層６とすることで、すぐれた耐水性をもつ下地層とな
る。接触角が低すぎると被記録表面層の耐水性が低下し
やすく、膨潤やはがれ等が生じやすい。また、密着性も
低下しやすくなる。

【００６６】基板２は、記録光および再生光（波長６０
０〜９００nm程度、特に波長７７０〜９００nm程度の半
導体レーザー光、特に７８０nm）に対し、実質的に透明
（好ましくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラス
から形成されたものを用いればよい。これにより、基板
裏面側からの記録および再生が可能となる。

【００６７】基板材質としては、樹脂を用いることが好
ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可塑性樹脂が
好適である。基板２は射出成形等の公知の方法に従い製
造すればよい。また、その際、トラッキング用やアドレ
ス用等のために、グルーブ１１等の所定のパターンを基
板表面に形成することが好ましい。なお、基板２製造後
に、２Ｐ法等によりグルーブ等の所定のパターンを有す
る樹脂層を形成してもよい。

【００６８】記録層３は、１種類の色素だけを含有して
もよく、あるいは２種以上の色素が相溶した構成であっ
てもよい。

【００６９】記録層３に用いる光吸収性の色素として
は、吸収極大が６００〜９００nm、好ましくは６００〜
８００nm、より好ましくは６５０〜７５０nmであれば、
他に特に制限はなく、例えばシアニン系、フタロシアニ
ン系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、アゾ
系、トリフェニルメタン系、ピリリウムないしチアピリ
リウム塩系、スクワリリウム系、クロコニウム系、金属
錯体色素系等から１種ないし２種以上を目的に応じて適
宜選択すればよい。

【００７０】また、光吸収色素にクエンチャーを混合し
てもよい。さらに、色素カチオンとクエンチャーアニオ
ンとのイオン結合体を光吸収色素として用いてもよい。

【００７１】クエンチャーとしては、アセチルアセトナ
ート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジ
チオール系などのビスジチオール系、チオカテコール
系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレ
ート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカル
カチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等
のアミン系のクエンチャーも好適である。

【００７２】結合体を構成する色素としては、インドレ
ニン環を有するシアニン色素が、またクエンチャーとし
てはビスフェニルジチオール金属錯体等の金属錯体色素
が好ましい。

【００７３】記録層３は、色素および有機溶剤を含有す
る塗布液を用い、この塗布液を回転する基板上に展開塗
布するスピンコート法により形成される。

【００７４】記録形成のための塗布液に用いる有機溶剤
としては、アルコール系、ケトン系、エステル系、エー
テル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系等から、用い
る色素に応じて適宜選択すればよいが、一分子中に２つ
以上の官能基を有する有機溶剤が好適である。

【００７５】スピンコート後、必要に応じて塗膜を乾燥
させる。

【００７６】このようにして形成される記録層の厚さ
は、目的とする反射率などに応じて適宜設定されるもの
であるが、通常、１０００〜３０００A 程度である。

【００７７】記録層３上には、直接密着して反射層４が
設層される。反射層４には高反射率材料を用いる。この
ような材料としては、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌやこれら
を含む合金などが好ましいが、特に、比較的安価でしか
も反射率が高いことから、反射層４は少なくともＣｕを
含むことが好ましく、特に、Ｃｕと、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、
Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、ＮおよびＯからなる群よ
り選ばれる１種以上の元素とを含有する薄膜を反射層４
として用いることが好ましい。

【００７８】この場合、十分高い耐食性を保持したま
ま、より一層高い反射率が得られる点で、反射層４は、
Ｃｕと、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕおよび
Ａｌの１種以上の元素とを含有する薄膜、特にＣｕと、
Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、ＡｕおよびＡｌの１種
以上の元素とを含有する薄膜で構成されることが好まし
い。

【００７９】反射層４を形成するには、スパッタリン
グ、蒸着等の各種気相成膜法を用いればよい。

【００８０】反射層４の厚さは５００A 以上であること
が好ましい。また、厚さの上限は特にないが、コスト、
生産作業時間等を考慮すると、１７００A 程度以下であ
ることが好ましい。

【００８１】反射層４上には保護膜５が設けられる。保
護膜５としては、前記下地層６に好ましく用いることが
できる放射線硬化型化合物および光重合開始剤をいずれ
も用いることができる。この際、下地層６に用いた放射
線硬化型化合物と保護膜５に用いた放射線硬化型化合物
とは、同一であっても異なっていてもよい。また、保護
膜５の形成方法、硬化方法等は、前記下地層６と同様で
あってよい。

【００８２】保護膜５の膜厚は、好ましくは１〜１００
μm 、より好ましくは１０〜５０μm である。膜厚が前
記範囲より薄すぎると保護層としての効果が十分に得ら
なくなり、記録時の信号にひずみが生じやすい。また、
厚すぎると、このような樹脂膜の硬化の際に伴う収縮に
より、記録媒体の反りや保護膜中のクラックが生じやす
くなる。

【００８３】このような保護膜５の２５℃での水との接
触角は、好ましくは４０°以上、より好ましくは４０〜
９０°である。このような水との接触角を有する保護膜
５とすることで、反射膜への水分の進入を防止して、媒
体の信頼性を向上させることができる。

【００８４】このようにして設けた被記録表面層７をも
つ光記録媒体に書き込みを行う場合、水溶性染料を含む
インクを用いて通常のペン等で書き込んでもよいが、記
録層３や反射層４へのダメージによるエラー増加の恐れ
があるため、非接触で書き込みを行うインクジェット記
録方式の書き込み装置を用いることが好ましい。

【００８５】用いるインクとしては、水溶性染料を含む
インクであれば特に制限はなく、インクジェット記録方
式の書き込み装置に用いるインクであればいずれも使用
できる。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００８７】実施例１保護膜組成多官能オリゴエステルアクリレート９７重量部（アロニックスM-8100：東亜合成化学社製）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３重量部（ダロキュア1173：メルク社製）

【００８８】反射層４上に上記の保護膜組成の塗布組成
物を塗設後、紫外線照射装置により紫外線を照射して硬
化させた紫外線硬化樹脂の保護膜５を有する記録可能コ
ンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）を用い、この保護膜上
に、下記下地層組成の塗工液を用いてスクリーン印刷法
により塗布膜を塗設し、紫外線照射装置により紫外線を
照射して硬化させた。下地層の層厚は、２０μm 、保護
膜５の２５℃での水との接触角は、７０°であった。下
地層のＲａおよび２５℃での水との接触角を測定した。
結果は表１にまとめて示す。

【００８９】下地層組成多官能オリゴエステルアクリレート７０重量部（アロニックスM-8100：東亜合成化学社製）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン５重量部（ダロキュア1173：メルク社製）シリカ２５重量部（アエロジル１３０：アエロジル社製：平均粒径：１６μm ）

【００９０】次いで、下地層上に下記被記録表面層組成
の塗工液を用いてスピンコート法で塗布膜を塗設し、７
０℃、３０分間乾燥して被記録表面層を有する光記録媒
体とした。用いたアルコール可溶性ナイロンの、２０℃
でのイソプロピルアルコールに対する溶解度は１５wt%
で、水に対する溶解度は３wt% 以下であった。

【００９１】被記録表面層アルコール可溶性ナイロン１５重量部（Ａ−７０：東レ社製）イソプロピルアルコール８５重量部

【００９２】得られた光記録媒体について、被記録表面
層の２５℃での水との接触角および層厚を測定し、さら
に下記の方法にしたがって評価を行なった。得られた結
果を表１にまとめて示す。なお、評価のための印字は下
記の組成をもつインクを用い、インクジェット記録方式
で記録した。

【００９３】インク組成Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５重量部ジエチレングリコール３０重量部水６５重量部

【００９４】評価は、（１）下地層との密着性、（２）
被記録表面層自体の耐水性、（３）インクはじき、
（４）印字の乾燥時間について行なった。

【００９５】評価方法は下記の方法に従った。

【００９６】（１）被記録表面層の密着性３Ｍ社製のスコッチクリアテープ６００を用い、１．２
cm×１．０cmの接着面を被記録表面層に貼り付けた後、
引き剥がして被記録表面層の剥離がない場合○、剥離が
ある場合を×とした。

【００９７】（２）被記録表面層の耐水性被記録表面層を流水中に２０分間さらし、目視および指
触により被記録表面層自体にまったく変化が認められな
い場合◎、目視または指触によりわずかに膨潤等の変化
が認められる場合○、目視により明らかに膨潤や下地層
との部分剥離等の変化が認められる場合△、流失した部
分がある場合×とした。

【００９８】（３）被記録表面層のインクはじき印字を行ない、インクはじきの有無を評価した。用いた
インクをはじかず、正常に印字されたものを○、インク
をはじき、正常に印字できなかったものを×とした。な
お、インクをはじくとは、被記録表面とインクとの２５
℃での接触角が、６０°以上となる場合である。

【００９９】（４）被記録表面層の乾燥時間印字を行ない、印字後、印字表面に指触したときインク
が指に付着しなくなるまでの時間を乾燥時間とし、次の
基準により表示した。乾燥時間が１分以下の場合○、乾
燥時間が１分を超える場合△、２４時間以上乾燥しない
のものを×とした。

【０１００】実施例２実施例１のうち、下地層組成のシリカ（アエロジル）
を、アルミナ（平均粒径：２０μm ）にかえた他は実施
例１と同様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記
録媒体を得た。得られた光記録媒体について、実施例１
と同じ測定および評価を行なった。下地層の層厚は４０
μm であった。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１０１】実施例３実施例１のうち、下地層組成のシリカ（アエロジル）
を、シリカゲル（平均粒径：５μm ）にかえた他は実施
例１と同様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記
録媒体を得た。得られた光記録媒体について、実施例１
と同じ測定および評価を行なった。下地層の層厚は２５
μm であった。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１０２】実施例４下記下地層組成の塗工液を用いたほかは、実施例１と同
様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記録媒体を
得た。得られた光記録媒体について、実施例１と同じ測
定および評価を行なった。下地層の層厚は１５μm であ
った。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１０３】下地層多官能オリゴエステルアクリレート３５重量部（アロニックスM-8100：東亜合成化学社製）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン５重量部（ダロキュア1173：メルク社製）ポリエチレングリコールモノメタクリレート３５重量部（構造を下記化８に示す：ブレンマーPE-350：日本油脂製）シリカ２５重量部（アエロジル３００：アエロジル社製：平均粒径：７μm ）

【０１０４】

【化８】

【０１０５】実施例５下記被記録表面層組成の塗工液を用いたほかは、実施例
１と同様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記録
媒体を得た。得られた光記録媒体について、実施例１と
同じ測定および評価を行なった。下地層の層厚は２５μ
m であった。得られた結果を表１にまとめて示す。な
お、用いたアルコール可溶性ナイロンのイソプロピルア
ルコールに対する溶解度は２０wt% で、水に対する溶解
度は３wt%以下であった。

【０１０６】被記録表面層アルコール可溶性ナイロン１５重量部（トレジンＦ−３０：帝国化学産業社製）イソプロピルアルコール８５重量部

【０１０７】比較例１実施例１の保護膜および下地層を設け、被記録表面層を
設けない光記録媒体を得た。得られた光記録媒体につい
て、実施例１と同じ測定および評価を行なった。下地層
の層厚は２０μm であった。得られた結果を表１にまと
めて示す。

【０１０８】比較例２実施例１の下地層を設けず、他は実施例１と同様にして
保護膜上に被記録表面層を設けた光記録媒体を得た。得
られた光記録媒体について、実施例１と同じ測定および
評価を行なった。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１０９】比較例３下記下地層組成の塗工液を用いたほかは、実施例１と同
様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記録媒体を
得た。得られた光記録媒体について、実施例１と同じ測
定および評価を行なった。下地層の層厚は３０μm であ
った。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１１０】下地層多官能オリゴエステルアクリレート９７重量部（アロニックスM-8100：東亜合成化学社製）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３重量部（ダロキュア1173：メルク社製）

【０１１１】比較例４下記被記録表面層組成の塗工液を用いたほかは、実施例
１と同様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記録
媒体を得た。得られた光記録媒体について、実施例１と
同じ測定および評価を行なった。下地層の層厚は１５μ
m であった。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１１２】被記録表面層水溶性ナイロン３０重量部（Ａ−９０：東レ社製）水７０重量部

【０１１３】なお、用いた上記水溶性ナイロンは、２０
℃における水に対する溶解度が５０wt% 、イソプロピル
アルコールに対する溶解度を測定した所、１０wt% では
ゲル化が認められた。

【０１１４】比較例５下地層組成として、α−エチルシアノアクリレート（３
０００ＤＸＬ：セメダイン社製）を用いたほかは、実施
例１と同様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記
録媒体を得た。得られた光記録媒体について、実施例１
と同じ測定および評価を行なった。下地層の層厚は１５
μm であった。得られた結果を表１にまとめて示す。

【０１１５】比較例６下記下地層組成の塗工液を用いたほかは、実施例１と同
様にして下地層と被記録表面層とを設けた光記録媒体を
得た。得られた光記録媒体について、実施例１と同じ測
定および評価を行なった。なお、被記録表面層の密着性
評価の結果、保護膜５と下地層とが剥離した。また、下
地層の層厚は１０μm であった。得られた結果を表１に
まとめて示す。

【０１１６】下地層ポリビニルアルコール１０重量部メチルアルコール９０重量部

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１より、本発明の下地層と被記録表面層
を有する光記録媒体は、水溶性染料を含有するインクに
よる書き込みが可能で、印字性が良好で、被記録表面層
の密着性と耐水性とがきわめて高いことがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録媒体の一例を示す部分模式断面
図である。

【符号の説明】

１光記録媒体２基板３記録層４反射層５保護膜６下地層７被記録表面層１１グルーブ１２微粒子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】保護膜上に、表面が粗面化され、放射線
硬化型の化合物を含む塗布膜を硬化した下地層を有し、
前記下地層上に、水溶性染料を含有するインクによる書
き込み可能な被記録表面層を有し、前記被記録表面層が
アルコール可溶性ナイロンを含む光記録媒体。
【請求項２】前記被記録表面層の２５℃での水との接
触角が、１〜４０°である請求項１の光記録媒体。
【請求項３】前記被記録表面層の層厚が、１〜５０μ
m である請求項１または２の光記録媒体。
【請求項４】前記下地層表面の表面粗さＲａが、０．
０１〜１０μm である請求項１〜３のいずれかの光記録
媒体。
【請求項５】前記下地層表面の２５℃での水との接触
角が、４０〜９０°である請求項１〜４のいずれかの光
記録媒体。
【請求項６】前記下地層が、平均粒径０．１〜３０μ
m の微粒子を含有する請求項１〜５のいずれかの光記録
媒体。
【請求項７】前記書き込みを、インクジェット記録方
式で行なう請求項１〜６のいずれかの光記録媒体。