JPH072707B2 - スルホコハク酸モノエステル塩の製造法 - Google Patents
スルホコハク酸モノエステル塩の製造法Info
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- JPH072707B2 JPH072707B2 JP3174416A JP17441691A JPH072707B2 JP H072707 B2 JPH072707 B2 JP H072707B2 JP 3174416 A JP3174416 A JP 3174416A JP 17441691 A JP17441691 A JP 17441691A JP H072707 B2 JPH072707 B2 JP H072707B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Cosmetics (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ほとんど無臭で長期間
の品質安定性に優れ、色相の良好な高純度スルホコハク
酸モノエステル塩の製造法に関するものである。
の品質安定性に優れ、色相の良好な高純度スルホコハク
酸モノエステル塩の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スルホコハク酸モノエステルは、皮膚や
眼粘膜に対する刺激性が低いため、ボディ−シャンプ
−、ヘア−シャンプ−、バブルバス等の香粧品用基剤と
して用いられている。
眼粘膜に対する刺激性が低いため、ボディ−シャンプ
−、ヘア−シャンプ−、バブルバス等の香粧品用基剤と
して用いられている。
【０００３】従来、スルホコハク酸モノエステル塩は無
水マレイン酸とアルコ−ル類とによりマレイン酸モノエ
ステル塩を合成し、これに亜硫酸塩を水の存在下で反応
させて、スルホコハク酸モノエステル塩を製造する方法
は一般によく知られている。
水マレイン酸とアルコ−ル類とによりマレイン酸モノエ
ステル塩を合成し、これに亜硫酸塩を水の存在下で反応
させて、スルホコハク酸モノエステル塩を製造する方法
は一般によく知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のスルホコハク酸モノエステル塩の製造法にお
いては、マレイン酸モノエステル化の段階で着色が生
じ、最終製品のスルホコハク酸モノエステルの色相が悪
くなるばかりでなく、特有の臭気があり、経時的にさら
に悪化するため、用途上において、商品価値を著しく低
下させることがあり、香粧品基剤としても、その使用は
制限を受けざるを得なかった。マレイン酸モノエステル
塩の合成方法については、特公昭５８−３４４６７号公
報には無水マレイン酸と第二級アルコ−ルエチレンオキ
シド付加物を触媒として有機酸アルカリ金属塩の存在下
に反応させる方法が開示されているが、この方法では触
媒の有機酸臭が残る欠点がある。
うな従来のスルホコハク酸モノエステル塩の製造法にお
いては、マレイン酸モノエステル化の段階で着色が生
じ、最終製品のスルホコハク酸モノエステルの色相が悪
くなるばかりでなく、特有の臭気があり、経時的にさら
に悪化するため、用途上において、商品価値を著しく低
下させることがあり、香粧品基剤としても、その使用は
制限を受けざるを得なかった。マレイン酸モノエステル
塩の合成方法については、特公昭５８−３４４６７号公
報には無水マレイン酸と第二級アルコ−ルエチレンオキ
シド付加物を触媒として有機酸アルカリ金属塩の存在下
に反応させる方法が開示されているが、この方法では触
媒の有機酸臭が残る欠点がある。
【０００５】また、スルホコハク酸モノエステル塩の処
理方法として、特公昭５８−２６３９７号公報には、水
素化ホウ素ナトリウム、クエン酸の水溶性塩及び２，６
−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ルを添加する方法および
特公昭６１−２１２８０号公報には、水素化ホウ素ナト
リウムおよび２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ルを
添加する方法が開示されているが、臭気について充分な
効果がなく、とりわけ長期保存中に臭気が悪化し刺激臭
を発生するという問題点があった。
理方法として、特公昭５８−２６３９７号公報には、水
素化ホウ素ナトリウム、クエン酸の水溶性塩及び２，６
−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ルを添加する方法および
特公昭６１−２１２８０号公報には、水素化ホウ素ナト
リウムおよび２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ルを
添加する方法が開示されているが、臭気について充分な
効果がなく、とりわけ長期保存中に臭気が悪化し刺激臭
を発生するという問題点があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、このような
従来の問題点に着眼してなされたものであり、本発明者
らは無臭で長期間の安定性に優れ、色相の良好な高純度
スルホコハク酸モノエステル塩を得るべく鋭意研究を行
った結果、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明は、炭素数８〜２２を有する脂肪族アルコ−ル又は
そのアルキレンオキシド付加物を、触媒として亜硫酸ア
ルカリ金属塩０．０５〜５重量％の存在下に無水マレイ
ン酸と反応せしめて、マレイン酸モノエステルを生成さ
せ、次いで、２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及
び／又は２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ
−ルの存在下、亜硫酸塩を使用して水中でスルホン化せ
しめることを特徴とするスルホコハク酸モノエステル塩
の製造法を提供するものである。なお、本発明で製造さ
れるスルホコハク酸モノエステル塩は、次の一般式
（１）で示される。
従来の問題点に着眼してなされたものであり、本発明者
らは無臭で長期間の安定性に優れ、色相の良好な高純度
スルホコハク酸モノエステル塩を得るべく鋭意研究を行
った結果、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明は、炭素数８〜２２を有する脂肪族アルコ−ル又は
そのアルキレンオキシド付加物を、触媒として亜硫酸ア
ルカリ金属塩０．０５〜５重量％の存在下に無水マレイ
ン酸と反応せしめて、マレイン酸モノエステルを生成さ
せ、次いで、２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及
び／又は２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ
−ルの存在下、亜硫酸塩を使用して水中でスルホン化せ
しめることを特徴とするスルホコハク酸モノエステル塩
の製造法を提供するものである。なお、本発明で製造さ
れるスルホコハク酸モノエステル塩は、次の一般式
（１）で示される。
【０００７】
【化１】 （式中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケ
ニル基、Ｍ1 はナトリウム、カリウム、アンモニウム、
Ｍ2 はナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシ
ウム、アルカノ−ルアンモニウム、ＡＯは炭素数２〜４
のオキシアルキレン基、ｎは０〜２０の平均付加モル数
である）
ニル基、Ｍ1 はナトリウム、カリウム、アンモニウム、
Ｍ2 はナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシ
ウム、アルカノ−ルアンモニウム、ＡＯは炭素数２〜４
のオキシアルキレン基、ｎは０〜２０の平均付加モル数
である）
【０００８】（手段を構成する要件）本発明で使用する
炭素数８〜２２の脂肪族アルコ−ルとしては、直鎖又は
分岐の飽和又は不飽和のアルコ−ル例えば、オクチルア
ルコ−ル、デシルアルコ−ル、ドデシルアルコ−ル、テ
トラデシルアルコ−ル、ヘキサデシルアルコ−ル、オク
タデシルアルコ−ル、エイコシルアルコ−ル、ドコシル
アルコ−ル、オレイルアルコ−ル等が挙げられる。ま
た、オレフィンからオキソ法で作られた分岐構造を有す
る合成アルコ−ルを使用することもできる。
炭素数８〜２２の脂肪族アルコ−ルとしては、直鎖又は
分岐の飽和又は不飽和のアルコ−ル例えば、オクチルア
ルコ−ル、デシルアルコ−ル、ドデシルアルコ−ル、テ
トラデシルアルコ−ル、ヘキサデシルアルコ−ル、オク
タデシルアルコ−ル、エイコシルアルコ−ル、ドコシル
アルコ−ル、オレイルアルコ−ル等が挙げられる。ま
た、オレフィンからオキソ法で作られた分岐構造を有す
る合成アルコ−ルを使用することもできる。
【０００９】上記合成アルコ−ルとしては、『ドバノ−
ル』（シェル化学社製）、『オキソコ−ル』（日産化学
工業社製）、『ダイヤド−ル』（三菱化成工業社製）、
『リアル（ＬＩＡＬ）』（キミカアウグスタ社製）など
があげられる。これらの合成アルコ−ルは分岐を有する
アルコ−ルと直鎖状のアルコ−ルとの混合物であり、そ
の割合及び構造は反応条件、使用する触媒および出発原
料の種類により変動するが、いずれのものも使用でき
る。
ル』（シェル化学社製）、『オキソコ−ル』（日産化学
工業社製）、『ダイヤド−ル』（三菱化成工業社製）、
『リアル（ＬＩＡＬ）』（キミカアウグスタ社製）など
があげられる。これらの合成アルコ−ルは分岐を有する
アルコ−ルと直鎖状のアルコ−ルとの混合物であり、そ
の割合及び構造は反応条件、使用する触媒および出発原
料の種類により変動するが、いずれのものも使用でき
る。
【００１０】又、ｎ−パラフィンの酸化による第二級合
成アルコ−ルを使用することもできる。
成アルコ−ルを使用することもできる。
【００１１】さらに、これら炭素数８〜２２の脂肪族ア
ルコ−ルのアルキレンオキシド付加物も使用できる。ア
ルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドが挙げられ、その平均付加モル
数はスルホコハク酸モノエステル塩の水に対する溶解性
から２０モル以下であり、特に１５モル以下が好まし
い。
ルコ−ルのアルキレンオキシド付加物も使用できる。ア
ルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドが挙げられ、その平均付加モル
数はスルホコハク酸モノエステル塩の水に対する溶解性
から２０モル以下であり、特に１５モル以下が好まし
い。
【００１２】亜硫酸アルカリ金属塩はマレイン酸モノエ
ステル化物を生成するための触媒であり、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
水素カリウム、亜硫酸リチウム等がある。この使用量
は、原料の無水マレイン酸と脂肪酸アルコ−ル又はその
アルキレンオキシド付加物の合計量に対して０．０５〜
５重量％、特に０．１〜１．０重量％存在させるのが好
ましい。
ステル化物を生成するための触媒であり、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
水素カリウム、亜硫酸リチウム等がある。この使用量
は、原料の無水マレイン酸と脂肪酸アルコ−ル又はその
アルキレンオキシド付加物の合計量に対して０．０５〜
５重量％、特に０．１〜１．０重量％存在させるのが好
ましい。
【００１３】２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル
（ＢＨＴ）、２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニソ−ル（ＢＨＡ）の添加量は脂肪族アルコ−ルまたは
そのアルキレンオキシド付加物、無水マレイン酸及び亜
硫酸塩（亜硫酸水素アルカリ塩の場合は添加するアルカ
リ量を含む）の合計量に対して０．０１〜０．２重量
％、好ましくは０．０２〜０．１重量％である。
（ＢＨＴ）、２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニソ−ル（ＢＨＡ）の添加量は脂肪族アルコ−ルまたは
そのアルキレンオキシド付加物、無水マレイン酸及び亜
硫酸塩（亜硫酸水素アルカリ塩の場合は添加するアルカ
リ量を含む）の合計量に対して０．０１〜０．２重量
％、好ましくは０．０２〜０．１重量％である。
【００１４】スルホン化に使用する亜硫酸塩としては、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫
酸水素アンモニウム等が挙げられる。
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫
酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００１５】本発明製造方法は、次の方法により行われ
る。すなわち、脂肪族アルコ−ルまたはそのアルキレン
オキシド付加物と無水マレイン酸とのモル比は要すれば
１．００：１．００〜１．００：１．２０に触媒として
亜硫酸アルカリ金属塩を０．０５〜５重量％を加え、窒
素雰囲気下に、５０〜８５℃、好ましくは６０〜８０℃
でモノエステル化反応を行う。反応温度が５０℃未満で
は、反応速度が遅く、８５℃を越えるとマレイン酸ジエ
ステルの生成が増加するために好ましくない。
る。すなわち、脂肪族アルコ−ルまたはそのアルキレン
オキシド付加物と無水マレイン酸とのモル比は要すれば
１．００：１．００〜１．００：１．２０に触媒として
亜硫酸アルカリ金属塩を０．０５〜５重量％を加え、窒
素雰囲気下に、５０〜８５℃、好ましくは６０〜８０℃
でモノエステル化反応を行う。反応温度が５０℃未満で
は、反応速度が遅く、８５℃を越えるとマレイン酸ジエ
ステルの生成が増加するために好ましくない。
【００１６】次いで、用いた無水マレイン酸の１．００
〜１．０５倍の亜硫酸塩を水の存在下に混合し、２，６
−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及び／又は２（３）−
第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを添加したの
ち、窒素雰囲気下、５０〜８０℃でスルホン化反応を行
う。５０℃未満では反応速度が遅く、又８０℃を越える
とエステルの加水分解が生じ好ましくない。
〜１．０５倍の亜硫酸塩を水の存在下に混合し、２，６
−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及び／又は２（３）−
第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを添加したの
ち、窒素雰囲気下、５０〜８０℃でスルホン化反応を行
う。５０℃未満では反応速度が遅く、又８０℃を越える
とエステルの加水分解が生じ好ましくない。
【００１７】また、亜硫酸水素アルカリ塩を用いる場合
は、さらに亜硫酸水素アルカリ塩と等モルのナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム等の水酸化物、アンモニ
ア、アルカノ−ルアミンを使用すればＭ1 とＭ2 の異な
るものができる。
は、さらに亜硫酸水素アルカリ塩と等モルのナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム等の水酸化物、アンモニ
ア、アルカノ−ルアミンを使用すればＭ1 とＭ2 の異な
るものができる。
【００１８】スルホン化時の原料の仕込みは、いずれが
先でもよく、マレイン酸モノエステルの中に水、および
亜硫酸塩を投入してもよいし、水に亜硫酸塩を溶解させ
た中にマレイン酸モノエステルを投入してもよい。水の
使用量は、少ないとゲル状となり、取扱い難いが、生成
するスルホコハク酸モノエステル塩を溶解するに必要な
量を用いると透明な水溶液が得られ取扱い易い。
先でもよく、マレイン酸モノエステルの中に水、および
亜硫酸塩を投入してもよいし、水に亜硫酸塩を溶解させ
た中にマレイン酸モノエステルを投入してもよい。水の
使用量は、少ないとゲル状となり、取扱い難いが、生成
するスルホコハク酸モノエステル塩を溶解するに必要な
量を用いると透明な水溶液が得られ取扱い易い。
【００１９】２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及
び／又は２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ
−ルはスルホン化の所定の温度に調整するまでに、添加
しておく必要がある。すなわち、２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル、２（３）−第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニソ−ルは抗酸化剤であり、スルホン化反応以降
において発生する有臭成分の生成を防止する効果があ
り、本発明により製造したスルホコハク酸モノエステル
塩は、無臭のものが得られ、さらに長期間にわたり品質
を安定化できる。
び／又は２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ
−ルはスルホン化の所定の温度に調整するまでに、添加
しておく必要がある。すなわち、２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル、２（３）−第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニソ−ルは抗酸化剤であり、スルホン化反応以降
において発生する有臭成分の生成を防止する効果があ
り、本発明により製造したスルホコハク酸モノエステル
塩は、無臭のものが得られ、さらに長期間にわたり品質
を安定化できる。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により限定されるものでな
い。（％は重量基準を示す）
るが、本発明はこれら実施例により限定されるものでな
い。（％は重量基準を示す）
【００２１】実施例１ ドデシルアルコ−ル１８６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）、亜硫酸ナ
トリウム０．８７ｇ（０．３０％）を反応容器にとり、
系内の空気を窒素ガスで充分置換した後、常圧、温度７
５℃で４時間モノエステル化反応を行った。
水マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）、亜硫酸ナ
トリウム０．８７ｇ（０．３０％）を反応容器にとり、
系内の空気を窒素ガスで充分置換した後、常圧、温度７
５℃で４時間モノエステル化反応を行った。
【００２２】これに２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ
−ル０．２１ｇ（アルコ−ル、無水マレイン酸、亜硫酸
ナトリウムの合計量に対して０．０５％）を加え、室温
まで冷却し、窒素雰囲気下、亜硫酸ナトリウム１３２．
３ｇ（１．０５モル）を水６００ｇに溶解して添加し、
７０℃にて３時間スルホン化を行ない、スルホコハク酸
モノエステル塩水溶液を得た。（表１に得られたマレイ
ン酸モノエステルの分析値と収率、及びスルホコハク酸
モノエステル塩の分析値と収率を示した。以下同じ）
−ル０．２１ｇ（アルコ−ル、無水マレイン酸、亜硫酸
ナトリウムの合計量に対して０．０５％）を加え、室温
まで冷却し、窒素雰囲気下、亜硫酸ナトリウム１３２．
３ｇ（１．０５モル）を水６００ｇに溶解して添加し、
７０℃にて３時間スルホン化を行ない、スルホコハク酸
モノエステル塩水溶液を得た。（表１に得られたマレイ
ン酸モノエステルの分析値と収率、及びスルホコハク酸
モノエステル塩の分析値と収率を示した。以下同じ）
【００２３】比較例１ 実施例１において、モノエステル化反応の触媒である亜
硫酸ナトリウム及び２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ
−ルを用いない他は、同一の製造条件及び操作にて反応
を行なった。
硫酸ナトリウム及び２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ
−ルを用いない他は、同一の製造条件及び操作にて反応
を行なった。
【００２４】実施例２ ドデシルアルコ−ルエチレンオキシド３モル付加物３１
８．０ｇ（１．００モル）と無水マレイン酸１００．０
ｇ（１．０２モル）及び亜硫酸水素カリウム２．０９ｇ
（０．５％）を用い、実施例１と同一の製造条件及び操
作にて、モノエステル化反応を行なった。これに２
（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル０．２
７ｇ（０．０５％）を加え、室温まで冷却し、水５５０
ｇ、亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を
添加し、窒素雰囲気下で７５℃にて３時間スルホン化反
応を行ない、スルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得
た。
８．０ｇ（１．００モル）と無水マレイン酸１００．０
ｇ（１．０２モル）及び亜硫酸水素カリウム２．０９ｇ
（０．５％）を用い、実施例１と同一の製造条件及び操
作にて、モノエステル化反応を行なった。これに２
（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル０．２
７ｇ（０．０５％）を加え、室温まで冷却し、水５５０
ｇ、亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を
添加し、窒素雰囲気下で７５℃にて３時間スルホン化反
応を行ない、スルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得
た。
【００２５】比較例２実施例２において、２（３）−第
三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを用いない他は、
同様の製造条件及び操作で反応を行なった。
三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを用いない他は、
同様の製造条件及び操作で反応を行なった。
【００２６】実施例３ 炭素数１２〜１５の混合合成一級アルコ−ルエチレンオ
キシド７モル付加物５０６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）及び亜硫酸
ナトリウム１．８３ｇ（０．３％）を用い実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
キシド７モル付加物５０６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）及び亜硫酸
ナトリウム１．８３ｇ（０．３％）を用い実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
【００２７】これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブ
チル−Ｐ−クレゾ−ル０．３９ｇ（０．０５％）、水１
６７５ｇ、モノエタノ−ルアミン６４．２ｇ（１．０５
モル）、亜硫酸水素ナトリウム１０９．２（１．０５モ
ル）を添加、窒素雰囲気下、７０℃にて、３時間スルホ
ン化を行いスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得
た。
チル−Ｐ−クレゾ−ル０．３９ｇ（０．０５％）、水１
６７５ｇ、モノエタノ−ルアミン６４．２ｇ（１．０５
モル）、亜硫酸水素ナトリウム１０９．２（１．０５モ
ル）を添加、窒素雰囲気下、７０℃にて、３時間スルホ
ン化を行いスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得
た。
【００２８】実施例４ 炭素数１２〜１４の混合合成二級アルコ−ルエチレンオ
キシド５モル付加物４２２．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０５．８ｇ（１．０８モル）及び亜硫酸
ナトリウム１．５８ｇ（０．３％）を用い実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−ク
レゾ−ル０．３３ｇ（０．０５％）、水１５５０ｇ、亜
硫酸ナトリウム１３６．１ｇ（１．０８モル）を添加、
窒素雰囲気下に、７０℃にて、３時間スルホン化を行い
スルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得た。
キシド５モル付加物４２２．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０５．８ｇ（１．０８モル）及び亜硫酸
ナトリウム１．５８ｇ（０．３％）を用い実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−ク
レゾ−ル０．３３ｇ（０．０５％）、水１５５０ｇ、亜
硫酸ナトリウム１３６．１ｇ（１．０８モル）を添加、
窒素雰囲気下に、７０℃にて、３時間スルホン化を行い
スルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得た。
【００２９】実施例５ 炭素数１２〜１３の混合合成一級アルコ−ルエチレンオ
キシド３モル付加物３２６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１００．０ｇ（１．０２モル）及び亜硫酸
水素ナトリウム１．７０ｇ（０．４％）を用い、実施例
１と同一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行
った。これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル−
Ｐ−クレゾ−ル０．２２ｇ（０．０４％）、水１０３０
ｇ、亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を
添加、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スルホン化を
行ないスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得た。
キシド３モル付加物３２６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１００．０ｇ（１．０２モル）及び亜硫酸
水素ナトリウム１．７０ｇ（０．４％）を用い、実施例
１と同一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行
った。これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル−
Ｐ−クレゾ−ル０．２２ｇ（０．０４％）、水１０３０
ｇ、亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を
添加、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スルホン化を
行ないスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を得た。
【００３０】比較例３ 炭素数１２〜１３の混合合成一級アルコ−ルエチレンオ
キシド３モル付加物３２６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１００．０ｇ（１．０２モル）及び酢酸ナ
トリウム１．７０ｇ（０．４％）を用い、実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
これを室温まで冷却し、水１０３０ｇ、亜硫酸ナトリウ
ム１２８．５ｇ（１．０２モル）を添加し、窒素雰囲気
下、７０℃にて、４時間スルホン化を行ないスルホコハ
ク酸モノエステル塩水溶液を得た。このものに、スルホ
コハク酸モノエステル塩に対して０．０２％の水素化ホ
ウ素ナトリウム及び０．０５％の２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ルを添加して完全に溶解した。
キシド３モル付加物３２６．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１００．０ｇ（１．０２モル）及び酢酸ナ
トリウム１．７０ｇ（０．４％）を用い、実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行った。
これを室温まで冷却し、水１０３０ｇ、亜硫酸ナトリウ
ム１２８．５ｇ（１．０２モル）を添加し、窒素雰囲気
下、７０℃にて、４時間スルホン化を行ないスルホコハ
ク酸モノエステル塩水溶液を得た。このものに、スルホ
コハク酸モノエステル塩に対して０．０２％の水素化ホ
ウ素ナトリウム及び０．０５％の２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ルを添加して完全に溶解した。
【００３１】比較例４ 実施例５と同一の製造条件及び操作でモノエステル化反
応を行なった。これを室温まで冷却し、水１０３０ｇ、
亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を添加
し、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スルホン化を行
ないスルホコハク酸塩水溶液を得た。このものに、２，
６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル０．２２ｇ（０．０
４％）を添加し、完全に溶解した。
応を行なった。これを室温まで冷却し、水１０３０ｇ、
亜硫酸ナトリウム１２８．５ｇ（１．０２モル）を添加
し、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スルホン化を行
ないスルホコハク酸塩水溶液を得た。このものに、２，
６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル０．２２ｇ（０．０
４％）を添加し、完全に溶解した。
【００３２】実施例６ ドデシルアルコ−ルプロピレンオキシド１モル・エチレ
ンオキシド４モル付加物３７６．０ｇ（１モル）と無水
マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）及び亜硫酸ナ
トリウム０．９６ｇ（０．２％）を用い、実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行なっ
た。
ンオキシド４モル付加物３７６．０ｇ（１モル）と無水
マレイン酸１０２．９ｇ（１．０５モル）及び亜硫酸ナ
トリウム０．９６ｇ（０．２％）を用い、実施例１と同
一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行なっ
た。
【００３３】これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブ
チル−Ｐ−クレゾ−ル０．３１ｇ（０．０５％）、水１
４２０ｇ、亜硫酸ナトリウム１３２．３ｇ（１．０５モ
ル）を添加し、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スル
ホン化を行ないスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を
得た。
チル−Ｐ−クレゾ−ル０．３１ｇ（０．０５％）、水１
４２０ｇ、亜硫酸ナトリウム１３２．３ｇ（１．０５モ
ル）を添加し、窒素雰囲気下、７０℃にて、４時間スル
ホン化を行ないスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を
得た。
【００３４】実施例７ ドデシルアルコ−ル（合成一級アルコ−ル）エチレンオ
キシド８モル付加物５５２．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０４．９ｇ（１．０７モル）及び亜硫酸
水素ナトリウム３．２８ｇ（０．５％）を用い、実施例
１と同一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行
なった。これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル０．１６ｇ（０．０２％）、２（３）
−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル０．１６ｇ
（０．０２％）、水２３７５ｇ、亜硫酸ナトリウム１３
４．８ｇ（１．０７モル）を添加し、窒素雰囲気下、７
０℃にて、４時間スルホン化を行ないスルホコハク酸モ
ノエステル塩水溶液を得た。
キシド８モル付加物５５２．０ｇ（１．００モル）と無
水マレイン酸１０４．９ｇ（１．０７モル）及び亜硫酸
水素ナトリウム３．２８ｇ（０．５％）を用い、実施例
１と同一の製造条件及び操作でモノエステル化反応を行
なった。これを室温まで冷却し、２，６−ジ第三ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル０．１６ｇ（０．０２％）、２（３）
−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル０．１６ｇ
（０．０２％）、水２３７５ｇ、亜硫酸ナトリウム１３
４．８ｇ（１．０７モル）を添加し、窒素雰囲気下、７
０℃にて、４時間スルホン化を行ないスルホコハク酸モ
ノエステル塩水溶液を得た。
【００３５】
【表１】 ［注１］電位差滴定法によりマレイン酸モノエステル及
びマレイン酸の酸価より求めた。（以下同じ）［注２］
エプトン法によりアニオン活性分を求め、理論収量に対
する収率を計算した。（以下同じ）［注３］２５℃での
官能試験により以下の通り、判定した。（以下同じ） ○：ほとんど無臭 △：わずかに臭気あり ×：わずかに刺激臭あり ××：刺激臭あり
びマレイン酸の酸価より求めた。（以下同じ）［注２］
エプトン法によりアニオン活性分を求め、理論収量に対
する収率を計算した。（以下同じ）［注３］２５℃での
官能試験により以下の通り、判定した。（以下同じ） ○：ほとんど無臭 △：わずかに臭気あり ×：わずかに刺激臭あり ××：刺激臭あり
【００３６】［経日安定性試験］実施例及び比較例で得
られたスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を、温度４
０℃の恒温器に放置し、１０日後、２０日後、４０日
後、８０日後、１２０日後の臭気及び８０日後、１２０
日後のアニオン活性分の加水分解率を評価した。その結
果を表２に示した。
られたスルホコハク酸モノエステル塩水溶液を、温度４
０℃の恒温器に放置し、１０日後、２０日後、４０日
後、８０日後、１２０日後の臭気及び８０日後、１２０
日後のアニオン活性分の加水分解率を評価した。その結
果を表２に示した。
【００３７】
【表２】 表１より明らかな通り、モノエステル化反応時に、触媒
として亜硫酸塩を用いた場合は、マレイン酸モノエステ
ルの収率が高いことが確認できる。さらに、２，６−ジ
第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及び／又は２（３）−第三
ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを添加して、スルホ
ン化反応して得られたスルホコハク酸モノエステル塩水
溶液は収率が高く、ほとんど無臭で色相が良好であるこ
とが確認できる。また、表２から明らかな通り、本発明
の製造法で得られたスルホコハク酸モノエステル塩水溶
液は長期間放置しても、臭気の発生がなく、加水分解率
も少なく、安定性に優れていることが確認できる。
として亜硫酸塩を用いた場合は、マレイン酸モノエステ
ルの収率が高いことが確認できる。さらに、２，６−ジ
第三ブチル−Ｐ−クレゾ−ル及び／又は２（３）−第三
ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ルを添加して、スルホ
ン化反応して得られたスルホコハク酸モノエステル塩水
溶液は収率が高く、ほとんど無臭で色相が良好であるこ
とが確認できる。また、表２から明らかな通り、本発明
の製造法で得られたスルホコハク酸モノエステル塩水溶
液は長期間放置しても、臭気の発生がなく、加水分解率
も少なく、安定性に優れていることが確認できる。
【００３８】
【発明の効果】本発明製造法により、ほとんど無臭で色
相の良好な高純度スルホコハク酸モノエステル塩が得ら
れる。本発明製造法で得られたスルホコハク酸モノエス
テル塩は、長期安定性に優れた品質を有し、ボディ−シ
ャンプ−、ヘア−シャンプ−、バブルバス等の香粧品用
基剤として好適である。
相の良好な高純度スルホコハク酸モノエステル塩が得ら
れる。本発明製造法で得られたスルホコハク酸モノエス
テル塩は、長期安定性に優れた品質を有し、ボディ−シ
ャンプ−、ヘア−シャンプ−、バブルバス等の香粧品用
基剤として好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 303/32 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数８〜２２を有する脂肪族アルコ−
ル又はそのアルキレンオキシド付加物を、触媒として亜
硫酸アルカリ金属塩０．０５〜５重量％の存在下に無水
マレイン酸と反応せしめて、マレイン酸モノエステルを
生成させ、次いで、２，６−ジ第三ブチル−Ｐ−クレゾ
−ル及び／又は２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニソ−ルの存在下、亜硫酸塩を使用して水中でスルホ
ン化せしめることを特徴とするスルホコハク酸モノエス
テル塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3174416A JPH072707B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | スルホコハク酸モノエステル塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3174416A JPH072707B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | スルホコハク酸モノエステル塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04368363A JPH04368363A (ja) | 1992-12-21 |
| JPH072707B2 true JPH072707B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=15978173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3174416A Expired - Fee Related JPH072707B2 (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | スルホコハク酸モノエステル塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072707B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013017A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | コンクリート用起泡剤 |
| CN102260199B (zh) * | 2011-05-18 | 2013-12-18 | 清新县汉科化工科技有限公司 | 一种复合型磺化剂及其应用 |
| JP6674493B2 (ja) * | 2017-03-24 | 2020-04-01 | 三洋化成工業株式会社 | 界面活性剤組成物の製造方法 |
-
1991
- 1991-06-18 JP JP3174416A patent/JPH072707B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04368363A (ja) | 1992-12-21 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |