JPH07270288A - 蛍光ｘ線分析に使用する試料の調製法 - Google Patents
蛍光ｘ線分析に使用する試料の調製法Info
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- JPH07270288A JPH07270288A JP6339435A JP33943594A JPH07270288A JP H07270288 A JPH07270288 A JP H07270288A JP 6339435 A JP6339435 A JP 6339435A JP 33943594 A JP33943594 A JP 33943594A JP H07270288 A JPH07270288 A JP H07270288A
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- oily
- oil
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 容易に均一な固体試料の調製ができ、安全で
正確な測定が行えて、軽元素の分析に有利であり、ま
た、Ｈｅ置換を行う必要がなく、真空条件下での測定が
可能な油状試料の調製法を提供する。 【構成】 油状試料を油固化剤で凝固させて調製する。
正確な測定が行えて、軽元素の分析に有利であり、ま
た、Ｈｅ置換を行う必要がなく、真空条件下での測定が
可能な油状試料の調製法を提供する。 【構成】 油状試料を油固化剤で凝固させて調製する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、潤滑油やグリースな
ど粘度の高い液状物からなる油状試料を蛍光Ｘ線分析す
るときに使用される試料の調製法に関するものである。
ど粘度の高い液状物からなる油状試料を蛍光Ｘ線分析す
るときに使用される試料の調製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、蛍光Ｘ線分析により油状試料の成
分を分析する手法として、（１）専用の液体ホルダー内
に油状試料を装填させて分析する方法と、（２）分析保
護膜が介在されたホルダー内に油状試料を装填させて分
析する方法と、（３）フィルタに油状試料を滴下させて
乾燥させた後に分析する方法とが知られている。
分を分析する手法として、（１）専用の液体ホルダー内
に油状試料を装填させて分析する方法と、（２）分析保
護膜が介在されたホルダー内に油状試料を装填させて分
析する方法と、（３）フィルタに油状試料を滴下させて
乾燥させた後に分析する方法とが知られている。
【０００３】上記第１の方法は、図４に示すように、径
小開口部３１と径大開口部３２を備えた液体ホルダー３
０を用い、このホルダー３０を図示の場合とは逆向き
に、つまり、径小開口部３１が上向きで、径大開口部３
２が下向きとなるように反転させた状態で、この径大開
口部３２側にＰＰフィルムやマイラーなどからなる保護
膜３３を気密状に当てがって、上記径小開口部３１から
ホルダー３０内に油状試料３４を装填する。そして、試
料装填後に、上記径小開口部３１を蓋３５で閉鎖し、図
示のように上記ホルダー３０を反転させて、上記保護膜
３３の上部側から一次Ｘ線を照射させる。
小開口部３１と径大開口部３２を備えた液体ホルダー３
０を用い、このホルダー３０を図示の場合とは逆向き
に、つまり、径小開口部３１が上向きで、径大開口部３
２が下向きとなるように反転させた状態で、この径大開
口部３２側にＰＰフィルムやマイラーなどからなる保護
膜３３を気密状に当てがって、上記径小開口部３１から
ホルダー３０内に油状試料３４を装填する。そして、試
料装填後に、上記径小開口部３１を蓋３５で閉鎖し、図
示のように上記ホルダー３０を反転させて、上記保護膜
３３の上部側から一次Ｘ線を照射させる。
【０００４】上記第２の方法は、図５に示すように、上
下が開放されたほぼ筒状のホルダー３６を用い、このホ
ルダー３６内にＰＰフィルムやＰＥフィルム又はマイラ
ーなどからなる保護膜３７を挿入し、この保護膜３７内
に油状試料３４を装填する。そして、上記ホルダー３６
の下方開口部３８から保護膜３７に向けて一次Ｘ線を照
射する。
下が開放されたほぼ筒状のホルダー３６を用い、このホ
ルダー３６内にＰＰフィルムやＰＥフィルム又はマイラ
ーなどからなる保護膜３７を挿入し、この保護膜３７内
に油状試料３４を装填する。そして、上記ホルダー３６
の下方開口部３８から保護膜３７に向けて一次Ｘ線を照
射する。
【０００５】上記第３の方法は、図６で示すように、吸
収性に富むフィルタ３９を用い、このフィルタ３９に油
状試料３４を滴下させて乾燥させ、真空下でフィルタ３
９に一次Ｘ線を照射させる。
収性に富むフィルタ３９を用い、このフィルタ３９に油
状試料３４を滴下させて乾燥させ、真空下でフィルタ３
９に一次Ｘ線を照射させる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、以上のよう
な各分析方法は、次のような問題がある。先ず、第１お
よび第２の方法では、たとえばＮａ以下の軽元素を分析
する場合、エネルギーレベルの低い長波長Ｘ線が使用さ
れるが、このような長波長Ｘ線を使用するときには、油
状試料３４から放射される蛍光Ｘ線の大部分を上記各保
護膜３３，３７が吸収してしまって測定が困難で、実際
上は使用することができない。また、測定中に油状試料
３４中に気泡が発生して正確な測定が不能となる。特
に、第１方法では、Ｘ線が照射される油状試料３４の上
部側に多くの気泡が発生する。また、長時間にわたって
（約１０分程度）Ｘ線照射を行うと、上記各保護膜３
３，３７が破損する危険性があり、このため、少ない成
分の定量分析つまり短時間のＸ線照射で測定可能なもの
に制限される。
な各分析方法は、次のような問題がある。先ず、第１お
よび第２の方法では、たとえばＮａ以下の軽元素を分析
する場合、エネルギーレベルの低い長波長Ｘ線が使用さ
れるが、このような長波長Ｘ線を使用するときには、油
状試料３４から放射される蛍光Ｘ線の大部分を上記各保
護膜３３，３７が吸収してしまって測定が困難で、実際
上は使用することができない。また、測定中に油状試料
３４中に気泡が発生して正確な測定が不能となる。特
に、第１方法では、Ｘ線が照射される油状試料３４の上
部側に多くの気泡が発生する。また、長時間にわたって
（約１０分程度）Ｘ線照射を行うと、上記各保護膜３
３，３７が破損する危険性があり、このため、少ない成
分の定量分析つまり短時間のＸ線照射で測定可能なもの
に制限される。
【０００７】さらに、上記油状試料３４を真空下で蛍光
Ｘ線分析すると、真空のために、分析保護膜が破損し、
飛び散った試料により、内部を汚染してしまうため、上
記第１、第２方法の何れの場合でもＨｅ置換の雰囲気下
で行う必要がある。しかも、第１方法では、上記ホルダ
ー３０の形状が複雑で取り扱い難いばかりか、油状試料
３４を使用した後の清浄が面倒である。
Ｘ線分析すると、真空のために、分析保護膜が破損し、
飛び散った試料により、内部を汚染してしまうため、上
記第１、第２方法の何れの場合でもＨｅ置換の雰囲気下
で行う必要がある。しかも、第１方法では、上記ホルダ
ー３０の形状が複雑で取り扱い難いばかりか、油状試料
３４を使用した後の清浄が面倒である。
【０００８】また、第３の方法では、たとえばグリース
のような粘度の高い油状試料を蛍光Ｘ線分析する場合
に、一定体積量を切り出して採取するのが困難である。
しかも、上記フィルタ３９中に油状試料３４が均一に拡
散し難いことから、たとえ定量分析で検量線を作成して
も、正確な分析結果が得られない。その上、石油系の油
状試料を分析するようなとき、Ｘ線照射中に油状試料に
含有されるＳ（硫黄）が吸着あるいは揮散して、正確な
分析を行うことができない。
のような粘度の高い油状試料を蛍光Ｘ線分析する場合
に、一定体積量を切り出して採取するのが困難である。
しかも、上記フィルタ３９中に油状試料３４が均一に拡
散し難いことから、たとえ定量分析で検量線を作成して
も、正確な分析結果が得られない。その上、石油系の油
状試料を分析するようなとき、Ｘ線照射中に油状試料に
含有されるＳ（硫黄）が吸着あるいは揮散して、正確な
分析を行うことができない。
【０００９】この発明は、以上のような問題に鑑みてな
されたもので、その目的は、以上のような従来の各種問
題点を解決できる蛍光Ｘ線分析に使用される試料調製法
を提供することにある。
されたもので、その目的は、以上のような従来の各種問
題点を解決できる蛍光Ｘ線分析に使用される試料調製法
を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、この発明の試料調製法は、油状試料を油固化剤で凝
固させて調製している。ここで、油状試料とは、 １．脂肪酸のグリセリドを主成分とする動植物油脂 ２．炭化水素を主成分とする石油 ３．アルコール，ケトン，アルデヒドを主成分とする芳
香油 などで、一般に燃焼性を有するものをいう。
め、この発明の試料調製法は、油状試料を油固化剤で凝
固させて調製している。ここで、油状試料とは、 １．脂肪酸のグリセリドを主成分とする動植物油脂 ２．炭化水素を主成分とする石油 ３．アルコール，ケトン，アルデヒドを主成分とする芳
香油 などで、一般に燃焼性を有するものをいう。
【００１１】
【作用および効果】この発明によれば、油状試料に油固
化剤を混合して冷却凝固させることにより、容易に均一
な固体試料が調製され、この固体試料を用いて蛍光Ｘ線
分析が行われる。このため、従来の保護膜を用いる必要
がなくなって、保護膜の破損の危険を伴うことなく安全
な測定が行える。さらに、保護膜なしに真空下にて測定
可能となるので、軽元素の分析に有利となる。
化剤を混合して冷却凝固させることにより、容易に均一
な固体試料が調製され、この固体試料を用いて蛍光Ｘ線
分析が行われる。このため、従来の保護膜を用いる必要
がなくなって、保護膜の破損の危険を伴うことなく安全
な測定が行える。さらに、保護膜なしに真空下にて測定
可能となるので、軽元素の分析に有利となる。
【００１２】また、油状試料中に、比重が大きいために
下部の方へ移動して不均一な濃度となり易い金属の摩耗
粉などであっても、この油状試料は固体化されているた
め、濃度の不均一が生じにくいので、客観性のある正確
なデータが得られる。
下部の方へ移動して不均一な濃度となり易い金属の摩耗
粉などであっても、この油状試料は固体化されているた
め、濃度の不均一が生じにくいので、客観性のある正確
なデータが得られる。
【００１３】さらに、油状試料を壜のような容器に採取
することができ、フィルタに滴下するものではないか
ら、容器に余分に入ったときは容器から取り出すことに
より、一定量の試料を正確に採取できる。また、油状試
料を正確に評量し、その質量と同量の油固化剤を評量し
て、これら両者を混合するなどして油状試料の固化を容
易に行える。また、石油系の油状試料を分析するような
とき、硫黄成分の吸着や揮散が少ないから、硫黄成分の
Ｘ線強度の経時的変化が少ない。したがって、従来の第
３の方法よりも、正確な分析を行うことができる。
することができ、フィルタに滴下するものではないか
ら、容器に余分に入ったときは容器から取り出すことに
より、一定量の試料を正確に採取できる。また、油状試
料を正確に評量し、その質量と同量の油固化剤を評量し
て、これら両者を混合するなどして油状試料の固化を容
易に行える。また、石油系の油状試料を分析するような
とき、硫黄成分の吸着や揮散が少ないから、硫黄成分の
Ｘ線強度の経時的変化が少ない。したがって、従来の第
３の方法よりも、正確な分析を行うことができる。
【００１４】また、上記油固化剤として、例えば１２ー
ヒドロキシステアリン酸（Ｃ18Ｈ38Ｏ3 ）を主成分と
し、その他の不純成分の少ないものを用いることによ
り、試料調製時の希釈剤ともなり、油状試料と均一に混
合されるので、油固化剤の混入による分析精度の低下が
防止される。
ヒドロキシステアリン酸（Ｃ18Ｈ38Ｏ3 ）を主成分と
し、その他の不純成分の少ないものを用いることによ
り、試料調製時の希釈剤ともなり、油状試料と均一に混
合されるので、油固化剤の混入による分析精度の低下が
防止される。
【００１５】
【実施例】以下、この発明について具体例を挙げて説明
する。図１は、この発明にかかる試料調製法を示してい
る。先ず、同図の（Ａ）に示すように、上部に蓋１０を
備えたサンプル壜１を用い、このサンプル壜１に、組成
が予め分かっている市販の油標準試料Ｓ−２１（商品
名、Ｃｏｎｏｓｔａｎ社製）を約５ｇ秤量採取して投入
し、また、油固化剤として市販の試薬である１２ーヒド
ロキシステアリン酸（関東化学株式会社製）の同量を秤
量採取して投入した。
する。図１は、この発明にかかる試料調製法を示してい
る。先ず、同図の（Ａ）に示すように、上部に蓋１０を
備えたサンプル壜１を用い、このサンプル壜１に、組成
が予め分かっている市販の油標準試料Ｓ−２１（商品
名、Ｃｏｎｏｓｔａｎ社製）を約５ｇ秤量採取して投入
し、また、油固化剤として市販の試薬である１２ーヒド
ロキシステアリン酸（関東化学株式会社製）の同量を秤
量採取して投入した。
【００１６】そして、上記サンプル壜１に蓋１０を取付
けて、このサンプル壜１を容器２内の熱湯（１００℃）
２０に浸漬させ、湯煎により上記油標準試料と油固化剤
とを溶解させた。溶解後に、上記サンプル壜１を手で揺
動させながら内部の混合物３を充分に攪拌させて均一に
混合させた。尚、溶解濃度の高い油状試料の場合には、
熱油（例えば１５０℃）で溶解させるとよい。また、上
記油標準試料と油固化剤との攪拌は、手によることな
く、機械的に行うことも可能であり、このことについて
は後で説明する。
けて、このサンプル壜１を容器２内の熱湯（１００℃）
２０に浸漬させ、湯煎により上記油標準試料と油固化剤
とを溶解させた。溶解後に、上記サンプル壜１を手で揺
動させながら内部の混合物３を充分に攪拌させて均一に
混合させた。尚、溶解濃度の高い油状試料の場合には、
熱油（例えば１５０℃）で溶解させるとよい。また、上
記油標準試料と油固化剤との攪拌は、手によることな
く、機械的に行うことも可能であり、このことについて
は後で説明する。
【００１７】そして、同図の（Ｂ）で示すように、表面
フラットな金属板４上にＰＰ（ポリプロピレン）フィル
ム５を広げ、このフィルム５上に内径３１ｍｍのアルミ
ニウム製リング６を置き、このリング６内に上記混合物
３を流し込んで自然冷却により硬化させた。この後、上
記フィルム５を剥がし、固体試料７として蛍光Ｘ線分析
に使用した。
フラットな金属板４上にＰＰ（ポリプロピレン）フィル
ム５を広げ、このフィルム５上に内径３１ｍｍのアルミ
ニウム製リング６を置き、このリング６内に上記混合物
３を流し込んで自然冷却により硬化させた。この後、上
記フィルム５を剥がし、固体試料７として蛍光Ｘ線分析
に使用した。
【００１８】同図のＣは蛍光Ｘ線分析用の試料ホルダー
を示しており、このホルダー８は、上部に開口部８０を
もつホルダー本体８１と、この本体８１に内装された純
アルミニウム製の中空カップ８２と、このカップ８２を
上記開口部８０側に常時付勢させるコイルばね８３とか
ら構成されている。
を示しており、このホルダー８は、上部に開口部８０を
もつホルダー本体８１と、この本体８１に内装された純
アルミニウム製の中空カップ８２と、このカップ８２を
上記開口部８０側に常時付勢させるコイルばね８３とか
ら構成されている。
【００１９】そして、上記固体試料７は、上記カップ８
２の上面側と開口部８０の周縁部との間に弾力的に挟み
込まれてセットされ、上記開口部８０側から一次Ｘ線が
固体試料７に向けて照射される。尚、上記純アルミニウ
ム（Ａｌ）製の中空カップ８２は、上記固体試料７を透
過した一次Ｘ線の反射線、蛍光Ｘ線などの不要Ｘ線を最
小限に抑えるためにものである。また、上記固体試料７
は、上記混合物３の流し込み時に、その上部側表面が波
打って不均一面となり易いため、上記試料ホルダーへの
セット時には、上記フィルム５を剥離した面がＸ線照射
側とされる。
２の上面側と開口部８０の周縁部との間に弾力的に挟み
込まれてセットされ、上記開口部８０側から一次Ｘ線が
固体試料７に向けて照射される。尚、上記純アルミニウ
ム（Ａｌ）製の中空カップ８２は、上記固体試料７を透
過した一次Ｘ線の反射線、蛍光Ｘ線などの不要Ｘ線を最
小限に抑えるためにものである。また、上記固体試料７
は、上記混合物３の流し込み時に、その上部側表面が波
打って不均一面となり易いため、上記試料ホルダーへの
セット時には、上記フィルム５を剥離した面がＸ線照射
側とされる。
【００２０】次に、上記固体試料７に含まれる油標準試
料Ｓ−２１についての蛍光Ｘ線分析による定性分析試験
を行い、その検出Ｘ線強度より、公知の「ファンダメン
タルパラメータ法（ＦＰオーダー分析法）」を用いて半
定量分析を行った。この試験に際しては、測定装置とし
て、「理学電機工業株式会社製の蛍光Ｘ線分析装置ＲＩ
Ｘ２０００３」を用い、次の表１のような条件下で行っ
た。上記半定量分析で得られた分析値は、表２に示す通
りである。
料Ｓ−２１についての蛍光Ｘ線分析による定性分析試験
を行い、その検出Ｘ線強度より、公知の「ファンダメン
タルパラメータ法（ＦＰオーダー分析法）」を用いて半
定量分析を行った。この試験に際しては、測定装置とし
て、「理学電機工業株式会社製の蛍光Ｘ線分析装置ＲＩ
Ｘ２０００３」を用い、次の表１のような条件下で行っ
た。上記半定量分析で得られた分析値は、表２に示す通
りである。
【００２１】
【表１】
【００２２】尚、上記表１において、分光結晶の項は、
測定元素と対応して使用されるものを示しており、同項
のＴＡＰは、フタル酸タリウム（ＴｌＨＣ8 Ｈ
4 Ｏ4 ）、ＰＥＴはペンタエリチリトール（Ｃ（ＣＨ2
ＯＨ）4 ）、Ｇｅはゲルマニウム、ＬｉＦは沸化リチウ
ムを示している。また、検出器の項のＦ−ＰＣはガスフ
ロー形比例計量管、ＳＣはシンチレーションカウンタを
示している。
測定元素と対応して使用されるものを示しており、同項
のＴＡＰは、フタル酸タリウム（ＴｌＨＣ8 Ｈ
4 Ｏ4 ）、ＰＥＴはペンタエリチリトール（Ｃ（ＣＨ2
ＯＨ）4 ）、Ｇｅはゲルマニウム、ＬｉＦは沸化リチウ
ムを示している。また、検出器の項のＦ−ＰＣはガスフ
ロー形比例計量管、ＳＣはシンチレーションカウンタを
示している。
【００２３】
【表２】
【００２４】尚、上記表２においては、油固化剤を１２
ーヒドロキシステアリン酸（Ｃ18Ｈ38Ｏ3 ）１００％と
して計算し、また、Ｓ（いおう）の標準値は別途の検量
線法で推定した結果を示している。同表中、数値の単位
は重量％である。
ーヒドロキシステアリン酸（Ｃ18Ｈ38Ｏ3 ）１００％と
して計算し、また、Ｓ（いおう）の標準値は別途の検量
線法で推定した結果を示している。同表中、数値の単位
は重量％である。
【００２５】以上の表２から明らかなように、Ｘ線強度
の測定結果から得られた分析値と、上記油標準試料に含
まれる予め分かっている各成分の標準値とは良好に一致
しており、試料中成分の概略値を簡単に分析できること
が理解される。
の測定結果から得られた分析値と、上記油標準試料に含
まれる予め分かっている各成分の標準値とは良好に一致
しており、試料中成分の概略値を簡単に分析できること
が理解される。
【００２６】尚、上記固体試料の硬化率が不足気味で、
この試料から構成成分が揮散する恐れのあるときには、
上記試料を薄い分析保護膜（例えば約１μｍ）で保護し
てＨｅ置換により測定すればよい。また、上記油固化剤
は、その量を変化させる、つまり、希釈率を変化させる
ことも可能である。さらに、この発明の試料調製法は、
検量線法およびファンダメンタルパラメータ法による定
量分析にも利用できる。
この試料から構成成分が揮散する恐れのあるときには、
上記試料を薄い分析保護膜（例えば約１μｍ）で保護し
てＨｅ置換により測定すればよい。また、上記油固化剤
は、その量を変化させる、つまり、希釈率を変化させる
ことも可能である。さらに、この発明の試料調製法は、
検量線法およびファンダメンタルパラメータ法による定
量分析にも利用できる。
【００２７】表３は、本発明の固体試料を用いた場合
（図１の方法）と、従来法である油状試料のフィルタ滴
下試験を行った場合（図４の方法）の結果を示してい
る。固体試料は、上記油標準試料と油固化剤を１：１の
割合で配合したものであり、フィルタに滴下させた油状
試料は、同油標準試料と希釈剤（キシレン）を１：５の
割合で配合したものである。励起Ｘ線照射時間に対する
試料からのＳ−Ｋα線の強度（Ｓ含有量に対応）の経時
的な変化を測定した。また、同試験では、フィルタとし
て理学電機工業株式会社製のマイクロキャリーを使用し
た。
（図１の方法）と、従来法である油状試料のフィルタ滴
下試験を行った場合（図４の方法）の結果を示してい
る。固体試料は、上記油標準試料と油固化剤を１：１の
割合で配合したものであり、フィルタに滴下させた油状
試料は、同油標準試料と希釈剤（キシレン）を１：５の
割合で配合したものである。励起Ｘ線照射時間に対する
試料からのＳ−Ｋα線の強度（Ｓ含有量に対応）の経時
的な変化を測定した。また、同試験では、フィルタとし
て理学電機工業株式会社製のマイクロキャリーを使用し
た。
【００２８】
【表３】
【００２９】上記表３から明らかなように、励起Ｘ線照
射時間に対するＳ−Ｋα強度の変化率が、本発明のもの
は従来のものと較べて極めて小さく、このことから試料
へのＳの吸収又は同試料からのＳの揮散が小さく抑えら
れていることが理解される。このため、多元素を順次分
析するために長時間にわたってＸ線を試料に照射した場
合でも、従来に較べて油状試料中のＳの分析精度を大幅
に改善することができる。尚、本発明のデータでは、変
化率が時間経過に伴いＳ−Ｋα線の強度がやや大となっ
ている（変化率がプラス）が、これは真空ポンプの潤滑
油に含まれたＳがＳ−Ｋα線の強度に影響を与えている
ものと思われる。
射時間に対するＳ−Ｋα強度の変化率が、本発明のもの
は従来のものと較べて極めて小さく、このことから試料
へのＳの吸収又は同試料からのＳの揮散が小さく抑えら
れていることが理解される。このため、多元素を順次分
析するために長時間にわたってＸ線を試料に照射した場
合でも、従来に較べて油状試料中のＳの分析精度を大幅
に改善することができる。尚、本発明のデータでは、変
化率が時間経過に伴いＳ−Ｋα線の強度がやや大となっ
ている（変化率がプラス）が、これは真空ポンプの潤滑
油に含まれたＳがＳ−Ｋα線の強度に影響を与えている
ものと思われる。
【００３０】以上の試験においては、油状試料と油固化
剤をサンプル壜に投入した後、このサンプル壜を手で揺
動させて混合するようにしたが、この混合は、たとえ
ば、サンプル壜を保持して揺動させることにより攪拌す
るような攪拌装置を用いて自動的に行うことが好まし
い。
剤をサンプル壜に投入した後、このサンプル壜を手で揺
動させて混合するようにしたが、この混合は、たとえ
ば、サンプル壜を保持して揺動させることにより攪拌す
るような攪拌装置を用いて自動的に行うことが好まし
い。
【００３１】次に、本発明で調製される試料により重元
素（Ｆｅ：鉄）と軽元素（Ａｌ：アルミニウム）の検量
線を作成する場合について説明する。標準試料として、
予め濃度が分かっているＣｏｎｏｓｔａｎ社製のＦｅ５
０００ｐｐｍとＡｌ５０００ｐｐｍを使用し、これらを
それぞれ同社製のベースオイル（７５ＢａｓｅＯｉｌ）
で多段階濃度に希釈し、この多段階濃度のものを上述し
た１２ーヒドロキシステアリン酸でそれぞれ固化して測
定試料を調製した。このとき、各測定試料として、同一
濃度のものを２点ずつ調製した。
素（Ｆｅ：鉄）と軽元素（Ａｌ：アルミニウム）の検量
線を作成する場合について説明する。標準試料として、
予め濃度が分かっているＣｏｎｏｓｔａｎ社製のＦｅ５
０００ｐｐｍとＡｌ５０００ｐｐｍを使用し、これらを
それぞれ同社製のベースオイル（７５ＢａｓｅＯｉｌ）
で多段階濃度に希釈し、この多段階濃度のものを上述し
た１２ーヒドロキシステアリン酸でそれぞれ固化して測
定試料を調製した。このとき、各測定試料として、同一
濃度のものを２点ずつ調製した。
【００３２】そして、上記各測定試料（Ｆｅ，Ａｌ）に
ついて蛍光Ｘ線強度を測定することにより、それぞれ検
量線Ｆｅ−Ｋα，Ａｌ−Ｋαを作成し、このときの再現
性と正確度について調べた。なお、Ｘ線測定に際して
は、測定装置として理学電機工業株式会社製の蛍光Ｘ線
分析装置（ＲＩＸ２０００）を用い、また、Ｘ線管とし
てロジウムターゲットを、検出器としてガスフロー型比
例計数管をそれぞれ使用した。
ついて蛍光Ｘ線強度を測定することにより、それぞれ検
量線Ｆｅ−Ｋα，Ａｌ−Ｋαを作成し、このときの再現
性と正確度について調べた。なお、Ｘ線測定に際して
は、測定装置として理学電機工業株式会社製の蛍光Ｘ線
分析装置（ＲＩＸ２０００）を用い、また、Ｘ線管とし
てロジウムターゲットを、検出器としてガスフロー型比
例計数管をそれぞれ使用した。
【００３３】以上の測定結果、図２の検量線Ｆｅ−Ｋα
（Ｘ）と、図３の検量線Ａｌ−Ｋα（Ｙ）が得られた。
このとき、上記検量線Ｘにおける再現性σｐは１．０ｐ
ｐｍで、正確度は０．９ｐｐｍであった。また、上記検
量線Ｙにおける再現性σｐは６．５ｐｐｍで、正確度は
７．０ｐｐｍであった。
（Ｘ）と、図３の検量線Ａｌ−Ｋα（Ｙ）が得られた。
このとき、上記検量線Ｘにおける再現性σｐは１．０ｐ
ｐｍで、正確度は０．９ｐｐｍであった。また、上記検
量線Ｙにおける再現性σｐは６．５ｐｐｍで、正確度は
７．０ｐｐｍであった。
【００３４】ここで、上記再現性σｐは、同一濃度とさ
れた各試料の２点について蛍光Ｘ線強度を測定し、これ
ら２つの測定値間の誤差の平均値×（１／ｄ２）（ｎ＝
２）によって求められる。このとき、（１／ｄ２）（ｎ
＝２）＝０，８８６２である。また、上記正確度は、試
料の測定値と、測定値を直線近似して得られた検量線
Ｘ，Ｙとの差である。また、図２および図３において、
各検量線Ｘ，Ｙは、バックグランド成分を差し引いたＸ
線のネット強度を示している。
れた各試料の２点について蛍光Ｘ線強度を測定し、これ
ら２つの測定値間の誤差の平均値×（１／ｄ２）（ｎ＝
２）によって求められる。このとき、（１／ｄ２）（ｎ
＝２）＝０，８８６２である。また、上記正確度は、試
料の測定値と、測定値を直線近似して得られた検量線
Ｘ，Ｙとの差である。また、図２および図３において、
各検量線Ｘ，Ｙは、バックグランド成分を差し引いたＸ
線のネット強度を示している。
【００３５】以上のことから、本発明による試料は、検
量線を作成する場合の再現性と正確度に優れていること
が理解できる。また、特に、Ｘ線強度が低いＡｌ以下の
軽元素を分析するとき、従来のように、フィルムなどか
らなる分析窓を必要としないため、Ｘ線分析に有利とな
る。なお、図３には、従来の液体法で調製された試料に
つき、分析窓として厚さ５μｍのポリエステルフィルム
を用いた場合の検量線Ｚを参考として併記している。し
かし、この検量線Ｚでは、良好な再現性が得られず、ま
た、充分な正確度も得られない。
量線を作成する場合の再現性と正確度に優れていること
が理解できる。また、特に、Ｘ線強度が低いＡｌ以下の
軽元素を分析するとき、従来のように、フィルムなどか
らなる分析窓を必要としないため、Ｘ線分析に有利とな
る。なお、図３には、従来の液体法で調製された試料に
つき、分析窓として厚さ５μｍのポリエステルフィルム
を用いた場合の検量線Ｚを参考として併記している。し
かし、この検量線Ｚでは、良好な再現性が得られず、ま
た、充分な正確度も得られない。
【図１】この発明にかかる試料調製法を工程順に説明す
る断面図である。
る断面図である。
【図２】この発明で調製された試料（Ｆｅ）の検量線で
ある。
ある。
【図３】同じく試料（Ａｌ）の検量線である。
【図４】従来の第１分析方法に用いる液体ホルダーの断
面図である。
面図である。
【図５】従来の第２分析方法に用いる分析保護膜が介在
されたホルダーを示す断面図である。
されたホルダーを示す断面図である。
【図６】従来の第３分析方法に用いる油状試料が滴下さ
れたフィルタを示す断面図である。
れたフィルタを示す断面図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 蛍光Ｘ線分析に使用される油状試料を調
製する方法であって、油状試料を油固化剤で凝固させて
調製する試料の調製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6339435A JP2796067B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-12-29 | 蛍光ｘ線分析に使用する試料の調製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3662594 | 1994-02-08 | ||
| JP6-36625 | 1994-02-08 | ||
| JP6339435A JP2796067B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-12-29 | 蛍光ｘ線分析に使用する試料の調製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07270288A true JPH07270288A (ja) | 1995-10-20 |
| JP2796067B2 JP2796067B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=26375705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6339435A Expired - Fee Related JP2796067B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-12-29 | 蛍光ｘ線分析に使用する試料の調製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796067B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008032749A (ja) * | 2001-06-19 | 2008-02-14 | X-Ray Optical Systems Inc | 蛍光ｘ線分光システム及び蛍光ｘ線分光方法 |
| CN103969271A (zh) * | 2013-01-30 | 2014-08-06 | 中国建材检验认证集团股份有限公司 | X射线荧光分析法测定水泥中不同价态硫元素的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054092A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-03-28 | 株式会社東芝 | 自動取引装置の取引試験装置 |
| JPS60186738A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-09-24 | Daido Steel Co Ltd | 試料の螢光ｘ線分析方法 |
-
1994
- 1994-12-29 JP JP6339435A patent/JP2796067B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054092A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-03-28 | 株式会社東芝 | 自動取引装置の取引試験装置 |
| JPS60186738A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-09-24 | Daido Steel Co Ltd | 試料の螢光ｘ線分析方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008032749A (ja) * | 2001-06-19 | 2008-02-14 | X-Ray Optical Systems Inc | 蛍光ｘ線分光システム及び蛍光ｘ線分光方法 |
| CN103969271A (zh) * | 2013-01-30 | 2014-08-06 | 中国建材检验认证集团股份有限公司 | X射线荧光分析法测定水泥中不同价态硫元素的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2796067B2 (ja) | 1998-09-10 |
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