RU2748671C1 - Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой - Google Patents

Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой Download PDF

Info

Publication number
RU2748671C1
RU2748671C1 RU2020125822A RU2020125822A RU2748671C1 RU 2748671 C1 RU2748671 C1 RU 2748671C1 RU 2020125822 A RU2020125822 A RU 2020125822A RU 2020125822 A RU2020125822 A RU 2020125822A RU 2748671 C1 RU2748671 C1 RU 2748671C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
air
filter
sample
inductively coupled
coupled plasma
Prior art date
Application number
RU2020125822A
Other languages
English (en)
Inventor
Сергей Владимирович Кузьмин
Наталия Евгеньевна Федорова
Марина Валентиновна Егорова
Александр Сергеевич Родионов
Original Assignee
Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека filed Critical Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Priority to RU2020125822A priority Critical patent/RU2748671C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2748671C1 publication Critical patent/RU2748671C1/ru

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области аналитической химии. Раскрыт способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой, характеризующийся тем, что отбор проб атмосферного воздуха проводится путем протягивания исследуемого воздуха через фильтр, после отбора фильтр подвергают разложению методом микроволновой пробоподготовки, полученный минерализат переносят в полипропиленовую пробирку, где производят разведение пробы деионизированной водой, готовую пробу переносят в виалу и помещают в автосэмплер масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой и проводят измерение, концентрации элементов рассчитывают методом градуировочного графика с учетом приведения объема отобранного воздуха к нормальным условиям. При этом в качестве фильтра используется аналитический фильтр из смешанных эфиров целлюлозы, протяжку воздуха осуществляют в течение 20-30 мин с объемным расходом 20 дм3/мин, по окончании процесса стакан с минерализованной матрицей помещают в чистое помещение, свободное от частиц определяемых элементов, где открывают стакан и выдерживают до прекращения выделения окислов азота, проводят разведение пробы деионизированной водой I класса чистоты до объема 50 см3, где определяемые примеси включают свинец, кадмий, железо, никель, алюминий, сурьму, кобальт, медь, магний, марганец и хром. Изобретение обеспечивает увеличение количества определяемых химических элементов в воздушной среде, снижение пределов обнаружения и повышение точности определения примесей. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

Description

Способ относится к области аналитической химии и может быть использован в области экологии и охраны окружающей среды, лабораториями учреждений государственной санитарно-эпидемиологической службы, промышленными предприятиями для контроля выбросов поллютантов, научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены окружающей среды в целях контроля за качеством атмосферного воздуха в городах и промышленных центрах. Способ предназначен для измерения массовых концентраций 11 элементов в атмосферном воздухе: свинца, кадмия, железа, никеля, алюминия, сурьмы, кобальта, меди, магния, марганца, хрома.
Круг выбранных аналитов формируется из металлов и металлоидов, определенных из статистических данных как наиболее часто встречающиеся в вредных выбросах в крупных городах с развитой промышленностью.
Известен способ определения концентрации редкоземельных элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия, в воздухе рабочей зоны методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (RU №2697479, приоритет 24.12.2018), согласно которому определение редкоземельных элементов методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой осуществляется после протягивания воздуха через аэрозольный фильтр АФА-ХА с заданными параметрами отбора, с последующим разложением в пробирном нагревателе.
Недостатками способа при использовании данного метода для определения элементов с высоким кларковым числом является следующее:
- фильтры АФА-ХА не только имеют высокие фоновые содержания определяемых элементов, но и большие значения разброса их содержаний даже в пределах одной партии, что вносит большой вклад в погрешность определения большинства металлов, особенно на уровнях, требуемых для нормирования атмосферного воздуха;
- использование при разложении пробирочных нагревателей, приводит к тому, что процесс минерализации проходит под воздействием только одного фактора - температуры, в то время как в закрытом сосуде полноту разложения матрицы обеспечивает еще и повышенное давление.
- при использовании пробирочного нагревателя требуются большие затраты времени (3 часа)
Известен способ определения содержания металлов и металлоидов в твердых частицах аэрозоля методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой ГОСТ Ρ ИСО 30011-2017. Воздух рабочей зоны. Определение содержания металлов и металлоидов в твердых частицах аэрозоля методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Метод содержит общие указания по определению металлов и металлоидов воздухе рабочей зоны методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. При этом, конкретных указаний ни по методике отбора проб, ни по методике пробоподготовки документ не дает, описаны лишь рекомендации по выбору того или иного способа.
Явным недостатком является отсутствие метрологических параметров и пределов обнаружения элементов, на которые данный документ распространяется (даны лишь общие рекомендации).
Наиболее близким по технической сущности является способ определения концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (варианты), патент RU №2466096, приоритет от 08.04.2011. Способ заключается в определения концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой, характеризующийся тем, что производят отбор пробы атмосферного воздуха путем протягивания исследуемого воздуха через аналитический аэрозольный фильтр со скоростью 50 л/мин в течение 20 мин и фиксируют температуру воздуха и атмосферное давление на момент отбора пробы. При предложенных способах температурного разложения используется фильтры АФА-ХА в качестве аналитического аэрозольного фильтра. После отбора фильтр подвергают разложению двумя разными методами. В зависимости от выбранного метода разложения даны рекомендации для приготовления раствора из полученной пробы. Подготовленный раствор помещают в пробирку пробоотборного устройства масс-спектрометра с индуктивно связанной аргоновой плазмой и проводят измерение. Концентрацию ванадия в воздухе определяют с использованием градуировочного графика с учетом приведения объема воздуха, отобранного для анализа, к нормальным условиям.
Недостатком известного способа является несовершенство используемого фильтроматериала, не позволяющего достоверно определять низкие концентрации более широко распространенных элементов, чем ванадий, на определение которого ориентирован данный метод.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является увеличение количества определяемых химических элементов в воздушной среде, снижение пределов обнаружения и повышение точности при определении свинца, кадмия, железа, никеля, алюминия, сурьмы, кобальта, меди, магния, марганца и хрома.
Указанный технический результат достигается за счет использования пробоотборного фильтроматериала из смешанных эфиров целлюлозы с низким фоновым содержанием аналитов, позволяющего уменьшить значения концентраций и разброс при проведении холостого опыта, а также проведения процессов пробоподготовки проб в условиях чистого рабочего места, свободного от частиц определяемых элементов.
В таблице 1 представлены данные о содержание металлов в неэкпонированных фильтрах типа АФА-ХА и фильтрах из смешанных эфиров целлюлозы, полученные на основании исследований 20 фильтров каждой партии. Содержание 11 металлов определяли методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой с использованием прибора Agilent 7800 ICP-MS. Исследования показали значительное снижение фонового содержания хрома, меди, свинца, магния, марганца, никеля, кобальта, алюминия и железа в фильтрах из смешанных эфиров целлюлозы по сравнению с АФА-ХА 20. В содержаниях сурьмы, кадмия достоверных отличий не обнаружено. Разброс в содержании элементов на фильтрах из смешанных эфиров целлюлозы не превышает 33% (для свинца), в то время как на фильтрах АФА-ХА 20 составляет интервал от 9% (для марганца) до 76,6% (для кадмия). Значения разброса для разных элементов неоднозначны и могут варьироваться в широких пределах. Расчет содержания металлов на фильтре выполнен исходя из максимальных значений объемного расхода воздуха (20 дм3/мин) и времени отбора (20 мин), обеспечивающих минимальную величину проскока для выбранных типов фильтров.
Figure 00000001
Предлагаемый способ реализуется следующим образом:
Отбор проб атмосферного воздуха производят путем его протягивания через аналитический фильтр из смешанных эфиров целлюлозы, диаметром 37 мм и размером пор 0,8 мкм, предназначенный для анализа следовых количеств металлов. Протяжку воздуха осуществляют в течение 20-30 мин с объемным расходом 20 дм3/мин, при этом фиксируют температуру воздуха и давление на момент отбора пробы. При отборе и транспортировке фильтр находится в специальной пробоотборной «кассете», поставляемой вместе с фильтрами. Такой способ позволяет уменьшить контаминацию на стадиях отбора и транспортировки. Экспонированный фильтр подвергают микроволновому разложению во фторопластовом стакане по стандартной программе, прилагаемой к микроволновой печи.
По окончании процесса стакан с минерализованной матрицей помещают в чистое помещение, свободное от частиц определяемых элементов, где открывают стакан и выдерживают до прекращения выделения окислов азота (для ускорения процесса можно использовать ультразвуковую баню или орбитальный шейкер).
Прозрачный минерализат переносят в полипропиленовую пробирку, где производят доведение пробы деионизированной водой I класса чистоты до объема 50 см3. Готовую пробу переносят в виалу, помещают в автосэмплер масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой и проводят измерение. Концентрации элементов рассчитывают методом градуировочного графика с учетом приведения объема отобранного воздуха к нормальным условиям.
Процедуры приготовления градуировочных растворов, разведения проб, а также открытие «кассет» с фильтрами производятся в чистом рабочем помещении.
Использование «чистого рабочего помещения» при проведении всех процедур пробоподготовки и приготовления растворов позволяет минимизировать загрязнение проб аэрозолями металлов из воздуха лабораторного помещения. Чистое рабочее помещение оказывает видимый эффект на точность и разброс результатов при проведении измерений концентраций высоко распространенных макроэлементов на уровне предела обнаружения. Способ реализуется за счет снижения пределов обнаружения при определении выбранных аналитов с использованием пробоотборных фильтров, обладающих низкими фоновыми содержаниями определяемых элементов. Выбранные условия отбора, пробоподготовки и анализа, обеспечивают определение выбранных аналитов на уровнях референтных концентраций для атмосферного воздуха.
В таблице 2 представлены результаты расчета содержания металлов на экспонированных фильтрах при условии выполнения требований к методу анализа, обеспечивающих определение загрязняющих веществ на уровнях 0,5 ПДК для воздуха рабочей зоны и 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха в сравнении с фоновыми содержаниями аналитических фильтров двух типов - АФА-ХА по способу прототипа и фильтров из смешанных эфиров целлюлозы по предлагаемому способу.
Figure 00000002
Figure 00000003
Результаты показывают, что использование фильтров из смешанных эфиров целлюлозы позволяет определять содержание всех исследуемых металлов в атмосферном воздухе и в воздухе рабочей зоны. Высокое содержание анализируемых элементов в сочетании с их большим разбросом в неэкспонированных фильтрах АФА-ХА 20 ограничивает возможности контроля за содержанием меди, свинца, марганца, никеля и алюминия в атмосферном воздухе и полностью исключает возможность получения достоверных показателей по содержанию хрома как в воздухе рабочей зоны, так и в атмосферном воздухе.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет решить техническую задачу, заключающуюся в определении основных элементов-загрязнителей в крупных промышленных городах в атмосферном воздухе на уровнях референтных концентраций.

Claims (2)

1. Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой, характеризующийся тем, что отбор проб атмосферного воздуха проводится путем протягивания исследуемого воздуха через фильтр, при этом фиксируют температуру воздуха и давление на момент отбора пробы, после отбора фильтр подвергают разложению методом микроволновой пробоподготовки, при которой фильтр помещают во фторопластовый стакан, полученный минерализат переносят в полипропиленовую пробирку, где производят разведение пробы деионизированной водой, готовую пробу переносят в виалу и помещают в автосэмплер масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой и проводят измерение, концентрации элементов рассчитывают методом градуировочного графика с учетом приведения объема отобранного воздуха к нормальным условиям, отличающийся тем, что в качестве фильтра используется аналитический фильтр из смешанных эфиров целлюлозы, диаметром 37 мм и размером пор 0,8 мкм, предназначенный для анализа следовых количеств металлов, протяжку воздуха осуществляют в течение 20-30 мин с объемным расходом 20 дм3/мин, по окончании процесса стакан с минерализованной матрицей помещают в чистое помещение, свободное от частиц определяемых элементов, где открывают стакан и выдерживают до прекращения выделения окислов азота, проводят разведение пробы деионизированной водой I класса чистоты до объема 50 см3, где определяемые примеси включают свинец, кадмий, железо, никель, алюминий, сурьму, кобальт, медь, магний, марганец и хром.
2. Способ по п. 1. отличающийся тем, что для ускорения процесса выделения окислов азота после минерализации матрицы можно использовать ультразвуковую баню или орбитальный шейкер.
RU2020125822A 2020-08-03 2020-08-03 Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой RU2748671C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020125822A RU2748671C1 (ru) 2020-08-03 2020-08-03 Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020125822A RU2748671C1 (ru) 2020-08-03 2020-08-03 Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2748671C1 true RU2748671C1 (ru) 2021-05-28

Family

ID=76301285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020125822A RU2748671C1 (ru) 2020-08-03 2020-08-03 Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2748671C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466096C1 (ru) * 2011-04-08 2012-11-10 Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" (ФБУН "ФНЦ медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения") Способ определения концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (варианты)
RU2627854C1 (ru) * 2016-10-10 2017-08-14 Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" (ФБУН "ФНЦ медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения") Способ количественного определения алюминия, ванадия, вольфрама, железа, кадмия, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, титана, хрома, цинка в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466096C1 (ru) * 2011-04-08 2012-11-10 Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" (ФБУН "ФНЦ медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения") Способ определения концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (варианты)
RU2627854C1 (ru) * 2016-10-10 2017-08-14 Федеральное бюджетное учреждение науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" (ФБУН "ФНЦ медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения") Способ количественного определения алюминия, ванадия, вольфрама, железа, кадмия, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, титана, хрома, цинка в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SWAMI K. et al. Microwave assisted digestion of atmospheric aerosol samples followed by inductively coupled plasma mass spectrometry determination of trace elements // Fresenius J Anal Chem, 2001, V.369, pp.63-70. *
SWAMI K. et al. Microwave assisted digestion of atmospheric aerosol samples followed by inductively coupled plasma mass spectrometry determination of trace elements // Fresenius J Anal Chem, 2001, V.369, pp.63-70. YANG K.X. et al. Determination of trace metals in atmospheric aerosols with a heavy matrix of cellulose by microwave digestion-inductively coupled plasma mass spectroscopy // Spectrochimica Acta Part B, 2002, V.57, pp.73-84. *
YANG K.X. et al. Determination of trace metals in atmospheric aerosols with a heavy matrix of cellulose by microwave digestion-inductively coupled plasma mass spectroscopy // Spectrochimica Acta Part B, 2002, V.57, pp.73-84. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009354555B2 (en) Method for analyzing and detecting calcium element in ore
Pekney et al. Determination of trace elements in ambient aerosol samples
US11119084B2 (en) Methods and devices for detecting mercury isotopes in natural gas
Begerow et al. New horizons in human biomonitoring of environmentally and occupationally relevant metals—sector-field ICP-MS versus electrothermal AAS
JP4907377B2 (ja) 微量金属の分析方法
Lu et al. Sampling and determination of particulate mercury in ambient air: a review
CN108375568A (zh) 微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪法测定高纯铝中杂质元素
CN103499558A (zh) 一种用于测定水中汞浓度的系统及方法
RU2748671C1 (ru) Способ определения массовых концентраций примесей в атмосферном воздухе при помощи масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой
Yang et al. Determination of vanadium in biological fluids using HR-ICP-MS
Zhang et al. Determination of total gaseous selenium in atmosphere by honeycomb denuder/differential pulse cathodic stripping voltammetry
Catrambone et al. Performance evaluation of a very-low-volume sampler for atmospheric particulate matter
De Vito et al. Preconcentration and elimination of matrix effects in XRF determinations of rare earth elements by preparing a thin film through chemofiltration
WO2023231385A1 (zh) 液体中痕量重金属元素的富集检测方法和装置
RU2696011C1 (ru) Способ определения содержания в крови редкоземельных элементов: иттрия, лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция, методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
Yenisoy-Karakaş et al. Uncertainty of high resolution inductively coupled plasma mass spectrometry based aerosol measurements
Devoy et al. Validation of a standardised method for determining beryllium in human urine at nanogram level
RU2697479C1 (ru) Способ определения концентрации редкоземельных элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия, в воздухе рабочей зоны методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
Chakrabarti et al. Direct determination of metals associated with airborne particulates using a graphite probe collection technique and graphite probe atomic absorption spectrometric analysis
RU2760002C2 (ru) Способ определения массовой концентрации железа общего в попутных водах и водах нефтегазоконденсатных месторождений рентгенофлуоресцентным методом
RU2730954C1 (ru) Способ измерений массовых концентраций ниобия и тантала в воздухе рабочей зоны методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
CN217688707U (zh) 一种干法电感耦合等离子体质谱联用分析仪
CN114354579B (zh) 一种对银钯混合物中银钯元素同时检测的方法
Stang et al. A Colorimetric Method for the Determination of Sulphur Dioxide in Air
Lu et al. Determination of metal elements in workplace air by ICP-MS