JPH0726325B2 - Softening agent - Google Patents

Softening agent

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JPH0726325B2
JPH0726325B2 JP22174690A JP22174690A JPH0726325B2 JP H0726325 B2 JPH0726325 B2 JP H0726325B2 JP 22174690 A JP22174690 A JP 22174690A JP 22174690 A JP22174690 A JP 22174690A JP H0726325 B2 JPH0726325 B2 JP H0726325B2
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淳一 猪腰
和隆 白土
徹 早瀬
徹 加藤
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳しくは各種の繊維に対
して、優れた柔軟性及び弾力性(ふっくら感)を付与で
きる液体柔軟仕上剤に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a softening finish, and more specifically, a liquid softening finish that can impart excellent flexibility and elasticity (puffiness) to various fibers. It is about.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by Prior Art and Invention]

現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品は殆
どがジ(硬化牛脂アルキル)ジメチルアンモニウムクロ
ライドに代表されるような1分中に2個の長鎖アルキル
基を有する第4級アンモニウム塩を主成分とした組成物
である。この理由としては第4級アンモニウム塩は少量
で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するからであ
る。
Currently, most of the commercially available products as household softening agents are quaternary ammonium salts having two long-chain alkyl groups per minute as represented by di (hardened tallow alkyl) dimethylammonium chloride. It is a composition containing the main component. The reason for this is that a small amount of quaternary ammonium salt has a good softening effect on various fibers.

しかしながら、上記の第4級アンモニウム塩は、木綿類
に対しては著しい柔軟効果を有しているが、アクリル
系、ポリエステル系、ポリアミド系などの合成繊維に対
しては効果が十分とは言い難く、更に高濃度で処理する
と衣料の弾力性が低下し、風合いが損なわれてしまうこ
とがある。
However, although the above quaternary ammonium salt has a remarkable softening effect on cotton, it is hard to say that it is sufficiently effective on synthetic fibers such as acrylic, polyester and polyamide fibers. However, if the treatment is performed at a higher concentration, the elasticity of the clothing may be deteriorated and the texture may be impaired.

更に、上記第4級アンモニウム塩は疎水性が強いためす
すぎ水中に投入する際、撹拌力が弱い場合は水への分散
性が悪く、そのため衣料に対してムラ付きするおそれが
ある。また、特に低温で長期保存をする場合は、増粘し
たり、ゲル状になったり、分離したりすることがある。
市販の柔軟剤は上記の第4級アンモニウム塩の他のポリ
オキシエチレン系の非イオン界面活性剤、電解質及び溶
剤等の添加剤を配合し、水への分散性及び長期保存安定
性を改良しているが、その効果は未だ不充分である。
Furthermore, since the quaternary ammonium salt has a strong hydrophobicity, when it is poured into the rinse water when the stirring force is weak, the dispersibility in water is poor, and therefore the clothing may be uneven. Further, particularly when it is stored for a long period of time at a low temperature, it may thicken, form a gel, or separate.
Commercially available softeners are blended with other additives such as polyoxyethylene-based nonionic surfactants other than the above quaternary ammonium salt, electrolytes and solvents to improve dispersibility in water and long-term storage stability. However, the effect is still insufficient.

また、従来より各種アミンを柔軟基剤とする液体柔軟仕
上剤が知られている。例えば、特開昭52−59796号公報
にはメチルジ(効果牛脂アルキル)アミンのような長鎖
アルキルアミンを含有する繊維に柔軟性を付与する組成
物が、特開昭58−60070号公報にはアシル化アルカノー
ルアミン、水溶性第4級アンモニウム塩及び脂肪酸エス
テルを含有する繊維に平滑性、快適な手触りを与える繊
維材料仕上剤が、特開昭61−167083号公報には第4級ア
ンモニウム化合物、高級脂肪酸とヒドロキシ低級アルキ
ルポリアミンとの縮合反応物及びアルキルアミンポリグ
リコールエーテルを含有する分散性の良い柔軟剤が、特
開昭61−275474号公報にはジ(高級アルキル)環式アミ
ン及びブレンステッド酸を含有する織物処理用の安定な
水性分散液が、特開昭64−85368号公報にはジ長鎖アル
キルアミン−陰イオン性界面活性剤イオン対複合体、非
シリコーンロウ及び液体担体を含む柔軟化組成物が、特
開平2−6662号公報にはヒドロキシ低級アルキルアルキ
レンジアミンと高級脂肪酸の縮合物等のアミン及び両性
布地コンディショニング剤を含有する布地コンディショ
ニング組成物が、特開平2−14076号公報にはジ長鎖ア
ルキルアミン−多官能カルボン酸錯体を含有する柔軟
性、帯電防止性を付与する布類コンディショニング組成
物が記載されている。
Further, conventionally, liquid softening finishes having various amines as softening bases have been known. For example, JP-A-52-59796 discloses a composition for imparting flexibility to a fiber containing a long-chain alkylamine such as methyldi (effect tallow alkyl) amine, and JP-A-58-6070 discloses a composition. A fiber material finishing agent which imparts smoothness and comfortable feel to a fiber containing an acylated alkanolamine, a water-soluble quaternary ammonium salt and a fatty acid ester is disclosed in JP-A-61-167083. A softening agent having a good dispersibility containing a condensation reaction product of a higher fatty acid and a hydroxy lower alkyl polyamine and an alkyl amine polyglycol ether is disclosed in JP-A-61-275474, which is a di (higher alkyl) cyclic amine and Bronsted. A stable aqueous dispersion for treating textiles containing an acid is disclosed in JP-A-64-85368 in which a dilong-chain alkylamine-anionic surfactant ion-pair complex, non-synthetic. A softening composition containing silicone wax and a liquid carrier is disclosed in JP-A-2-6662 in which a fabric conditioning composition containing an amine such as a condensate of hydroxy lower alkylalkylene diamine and a higher fatty acid and an amphoteric fabric conditioning agent is disclosed. Kahei 2-14076 describes a fabric conditioning composition containing a dilong-chain alkylamine-polyfunctional carboxylic acid complex, which imparts flexibility and antistatic properties.

更に、特開昭52−5394号公報にはモノ又はジ長鎖アルキ
ルアルキレンジアミン静電気抑制剤及び第4級アンモニ
ウム系柔軟剤を含有する布類状態調節組成物が記載され
ている。
Further, JP-A-52-5394 describes a fabric condition-controlling composition containing a mono- or di-long-chain alkylalkylenediamine static inhibitor and a quaternary ammonium softener.

しかしながら、これらアミンを含有する柔軟剤は分散
性、保存安定性は第4級アンモニウム塩を含有する柔軟
剤に比べ比較的良いが、柔軟性能は未だ充分でない。
However, the softening agents containing these amines are relatively better in dispersibility and storage stability than the softening agents containing the quaternary ammonium salt, but the softening performance is still insufficient.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

本発明者らは、アミンを含有する柔軟剤について鋭意研
究した結果、特殊な(ジ長鎖型)アミン化合物の中和物
又は4級化物が柔軟性に優れ、しかも衣類に弾力性(ふ
っくら感)を付与できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
As a result of earnest research on a softener containing an amine, the present inventors have found that a neutralized product or a quaternized product of a special (di-long-chain) amine compound has excellent flexibility and has elasticity (puffiness) to clothes. ), And the present invention has been completed.

すなわち本発明は、次の一般式(A)で表される化合物
の無機酸又は炭素数1〜6の有機酸の中和物又は4級化
物を柔軟基剤として含有するする水性柔軟性仕上剤を提
供するものである。
That is, the present invention is an aqueous flexible finish containing a neutralized product or a quaternized product of an inorganic acid or an organic acid having 1 to 6 carbon atoms of a compound represented by the following general formula (A) as a flexible base. Is provided.

〔式中、 R1,R2:炭素数12〜22のアルキル基又はアルケニル基 R3:H、メチル基又はヒドロキシエチル基 m:1〜2 を表す。〕 本発明の柔軟基剤の前駆体である第3級アミン化合物
(A)は以下のような方法により得ることができる。
[In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group or an alkenyl group R 3 : H having 12 to 22 carbon atoms, a methyl group or a hydroxyethyl group m: 1 to 2; The tertiary amine compound (A) which is a precursor of the soft base of the present invention can be obtained by the following method.

1)m=2の場合 N−長鎖アルキル又はアルケニルモノアミン又はN,N−
長鎖アルキル又はアルケニルメチルモノアミンとアクリ
ル酸の反応により得ることができる。また、R3がヒドロ
キシエチルである化合物はN−長鎖アルキル又はアルケ
ニルモノアミンとアクリル酸の反応生成物にエチレンオ
キシドを付加することにより得ることができる。
1) When m = 2 N-long-chain alkyl or alkenyl monoamine or N, N-
It can be obtained by the reaction of long-chain alkyl or alkenylmethyl monoamine with acrylic acid. A compound in which R 3 is hydroxyethyl can be obtained by adding ethylene oxide to the reaction product of N-long chain alkyl or alkenyl monoamine and acrylic acid.

2)m=1の場合 該当する長鎖アルキル又はアルケニルアミンとクロロ酢
酸又はクロロ酢酸エステルとの反応や、N−長鎖アルキ
ル又はアルケニルジエタノールアミンの脱水環化生成物
(B)と長鎖アルキル又はアルケニルアミンとの反応に
より得ることができる。
2) When m = 1 Reaction of the corresponding long-chain alkyl or alkenylamine with chloroacetic acid or chloroacetic acid ester, N-long-chain alkyl or alkenyl diethanolamine dehydration cyclization product (B) and long-chain alkyl or alkenyl It can be obtained by reaction with an amine.

本発明に用いられる第3級アミン化合物(A)として
は、一般式(A)中のR3がH又はヒドロキシエチル基で
ある化合物が好ましい。
The tertiary amine compound (A) used in the present invention is preferably a compound in which R 3 in the general formula (A) is H or a hydroxyethyl group.

化合物(A)から本発明の中和物を得るための酸として
は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、酢酸、乳
酸、グリコール酸、クエン酸、マレイン酸等の炭素数6
以下の有機酸が挙げられるが、塩酸が最も安価だ高性能
である。また、中和工程は化合物(A)を予め中和した
ものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に化合物
(A)を液状又は固体状で投入してもよい。もちろん化
合物(A)と酸成分を同時に投入してもよい。
Examples of the acid for obtaining the neutralized product of the present invention from the compound (A) include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, and carbon atoms of 6 such as acetic acid, lactic acid, glycolic acid, citric acid and maleic acid.
The following organic acids are mentioned, but hydrochloric acid is the cheapest and has the highest performance. In the neutralization step, the compound (A) previously neutralized may be dispersed in water, or the compound (A) may be added in a liquid or solid state to the aqueous acid solution. Of course, the compound (A) and the acid component may be added at the same time.

また、一般式(A)で表される化合物の4級化物はメチ
ルクロリドやジアルキル硫酸等を用いて公知の方法によ
り得ることができる。
The quaternary compound of the compound represented by the general formula (A) can be obtained by a known method using methyl chloride, dialkyl sulfuric acid or the like.

本発明に係わる化合物を必須とする柔軟仕上剤を製品化
する際、製品の粘性及びハンドリング性を考慮すると本
発明に係わる化合物の総量は4〜40重量%、好ましくは
6〜30重量%、特に好ましくは10〜30重量%である。
Considering the viscosity and handling property of the product when commercializing a softening finish containing the compound of the present invention as an essential component, the total amount of the compound of the present invention is 4 to 40% by weight, preferably 6 to 30% by weight, particularly It is preferably 10 to 30% by weight.

本発明の柔軟仕上剤に、更にジメチルポリシロキサン、
部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレン基で変性さ
れたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物、特
に好ましくは部分的にポリオキシアルキレン基で変性さ
れたジメチルポリシロキサンを配合することにより吸水
性能う損なうことなく柔軟処理された衣料の肌ざわりを
改良できる。これらのシリコーン化合物は本発明に係わ
る化合物の総量に対し0.3〜5重量%配合されるのが好
ましい。
The softening agent of the present invention further comprises dimethylpolysiloxane,
A silicone compound such as dimethylpolysiloxane partially modified with an amino group or a polyoxyalkylene group, and particularly preferably a dimethylpolysiloxane partially modified with a polyoxyalkylene group is blended without impairing water absorption performance. The texture of softly treated clothing can be improved. These silicone compounds are preferably added in an amount of 0.3 to 5% by weight based on the total amount of the compounds according to the present invention.

本発明の柔軟仕上剤は、従来広く用いられているジ硬化
牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライドに比較す
ると柔軟効果はほぼ同等であるが、驚くべきことに弾力
性のある柔らかさが得られることが分かった。
The softening agent of the present invention has almost the same softening effect as compared with the conventionally widely used di-hardened beef tallow alkyldimethylammonium chloride, but it was surprisingly found that elastic softness is obtained. .

本発明の組成物を水系液体柔軟仕上剤とする際には粘度
の調整のために塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化
マグネシウム等の無機電解質を0.05〜0.4重量%添加す
るのが望ましい。
When the composition of the present invention is used as an aqueous liquid softening agent, it is desirable to add 0.05 to 0.4% by weight of an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride or magnesium chloride in order to adjust the viscosity.

本発明の柔軟仕上剤は長期保存に対して安定性は高い
が、更に苛酷な保存条件下での安定化のためにポリオキ
シエチレン(5〜50モル)アルキル又はアルケニル(C
12〜24)エーテル等のノニオン界面活性剤、エタノー
ル、イソプロパノール、プロピレングリコールやエチレ
ングリコールのような溶剤又は尿素などを配合すること
ができる。また、柔軟基剤として既知のエステル、非イ
オン或いはカチオン化合物、長鎖アルコール等を併用し
てもよい。
The softening agent of the present invention has high stability for long-term storage, but for further stabilization under severe storage conditions, polyoxyethylene (5 to 50 mol) alkyl or alkenyl (C
12-24 ) A nonionic surfactant such as ether, ethanol, isopropanol, a solvent such as propylene glycol or ethylene glycol, or urea can be added. Also, known esters, nonionic or cationic compounds, long-chain alcohols and the like may be used in combination as a soft base.

また、製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がりの
白さのために螢光増白剤を、そして使用時及び仕上がり
後の趣向を良くするために香料を配合することもでき
る。
It is also possible to incorporate pigments or dyes for the appearance of the product, fluorescent brighteners for the whiteness of the finish, and fragrances for a good taste when used and after the finish.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の柔軟仕上剤は各種繊維に対して、十分な柔軟
性、帯電防止性を与え、且つ優れた弾力性を付与し得
る。
The softening agent of the present invention can impart sufficient flexibility and antistatic properties to various fibers and impart excellent elasticity.

〔実 施 例〕〔Example〕

次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例及び比較例で用いた化合物を以下に示す。The compounds used in Examples and Comparative Examples are shown below.

実施例1〜12 表2に示す配合の組成物について、以下の方法により柔
軟性、弾力性の評価を行った。
Examples 1 to 12 The compositions having the formulations shown in Table 2 were evaluated for flexibility and elasticity by the following methods.

<柔軟性、弾力性の評価> (1) 処理方法 市販の木綿タオル2kg、アクリルジャージー1kgを3.5゜D
H硬水にて市販洗剤アタック(花王株式会社製、登録商
標)にて5回繰り返し洗濯(30洗濯機)をし、各繊維
についていた繊維処理剤を除去した後、表2の配合組成
物を有効成分として1.5gを投入し、25℃、1分間攪拌下
で処理した。
<Evaluation of flexibility and elasticity> (1) Treatment method Commercially available cotton towel 2kg, acrylic jersey 1kg 3.5D
After washing with a commercially available detergent attack (Kao Co., Ltd., registered trademark) 5 times repeatedly with H hard water (30 washing machines) to remove the fiber treatment agent attached to each fiber, the compounding composition of Table 2 is effective. 1.5 g was added as a component and treated at 25 ° C. for 1 minute under stirring.

なお、いずれの配合の場合もポリオキシエチレン変性ジ
メチルポリシロキサンを本発明の化合物の総量に対して
1重量%配合した。
In each case, 1% by weight of polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane was added to the total amount of the compound of the present invention.

(2) 評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、25℃、65%RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。
(2) Evaluation method The cloth treated by the above method was air-dried indoors and then left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C and 65% RH for 24 hours.

これらの布について柔軟性、弾力性の評価を行った。The softness and elasticity of these cloths were evaluated.

柔軟性及び弾力性の評価は、ジ水素添加牛脂アルキルジ
メチルアンモニウムクロライド15重量%からなる柔軟剤
10ccで処理した布を対照にして一対比較を行った。評価
は次のように表す。
The softness and elasticity of the softener consisted of 15% by weight of dihydrogenated tallow alkyldimethylammonium chloride.
A pair of comparisons was made using the 10 cc treated fabric as a control. The evaluation is expressed as follows.

+2;対照より柔らかい又は弾力性が高い +1;対照よりやや柔らかい又は弾力性がやや高い 0;対照と同じ −1;対照がやや柔らかい又は対照より弾力性がやや低い −2;対照が柔らかい又は対照より弾力性が低い 表2に示すように、本発明の化合物を使用することによ
り、柔軟性と弾力性の両者を満足する効果が得られる。
+2; softer or more elastic than the control +1; slightly softer or more elastic than the control 0; same as the control -1; slightly softer than the control or slightly less elastic than the control -2; softer or the control Less Elasticity As shown in Table 2, by using the compound of the present invention, the effect of satisfying both flexibility and elasticity can be obtained.

実施例13〜15、比較例3,4 表3に示す配合の組成物について弾力性を評価するた
め、木綿タオルの積み上げ高さを測定した。
Examples 13 to 15 and Comparative Examples 3 and 4 In order to evaluate the elasticity of the compositions having the formulations shown in Table 3, the piled height of cotton towels was measured.

<弾力性の評価> 実施例1〜12と同様に処理した木綿タオルを8つ折りに
して3枚重ねて積み上げ、5g/cm2の圧力で5分間加圧し
た後、圧力を取り除き、タオルの高さを測定した。タオ
ルの高さが高い程、弾力性は良好である。
<Evaluation of Elasticity> The cotton towels treated in the same manner as in Examples 1 to 12 were folded in eight, and three sheets were piled up and piled up, and after applying a pressure of 5 g / cm 2 for 5 minutes, the pressure was removed and the towel height was increased. Was measured. The higher the towel height, the better the elasticity.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】次の一般式(A)で表される化合物の無機
酸又は炭素数1〜6の有機酸の中和物又は4級化物を柔
軟基剤として含有する水性柔軟性仕上剤。 〔式中、 R1,R2:炭素数12〜22のアルキル基又はアルケニル基 R3:H、メチル基又はヒドロキシエチル基 m:1〜2 を表す。〕
1. An aqueous flexible finish containing a neutralized product or a quaternized product of an inorganic acid or an organic acid having 1 to 6 carbon atoms of a compound represented by the following general formula (A) as a flexible base. [In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group or an alkenyl group R 3 : H having 12 to 22 carbon atoms, a methyl group or a hydroxyethyl group m: 1 to 2; ]
【請求項2】一般式(A)中のR3がH又はヒドロキシエ
チル基である化合物の無機酸の中和物を柔軟基剤として
含有する請求項1記載の水性柔軟仕上剤。
2. The aqueous softening agent according to claim 1, which contains, as a softening base, a neutralized product of an inorganic acid of a compound in which R 3 in the general formula (A) is H or a hydroxyethyl group.
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