JP2763654B2 - Liquid soft finish - Google Patents

Liquid soft finish

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳しくは各種の繊維に
対して、優れた柔軟性及び弾力性(ふっくら感)を付与
できる家庭用液体柔軟仕上剤に関するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a softening agent, and more particularly to a domestic liquid softening agent capable of imparting excellent flexibility and elasticity (fluffiness) to various fibers. It relates to a finish.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品は
殆どが1分子中に1〜2個の長鎖アルキル基を有する第
4級アンモニウム塩を主成分とした組成物である。この
理由としては第4級アンモニウム塩は少量で各種繊維に
対して良好な柔軟効果を有するからである。
Currently, most of the products commercially available as household softeners are compositions mainly composed of quaternary ammonium salts having one to two long-chain alkyl groups in one molecule. The reason for this is that the quaternary ammonium salt has a good softening effect on various fibers in a small amount.

上記の第4級アンモニウム塩は、木綿類に対しては著
しい柔軟効果を有しているが、アクリル系、ポリエステ
ル系、ポリアミド系などの合成繊維に対しては効果が十
分とは言い難く、更に高濃度で処理すると衣料の弾力性
が低下し、風合いが損なわれてしまうことがある。
The above quaternary ammonium salts have a remarkable softening effect on cotton, but are not sufficiently effective on synthetic fibers such as acrylic, polyester and polyamide. If the treatment is performed at a high concentration, the elasticity of the garment is reduced, and the texture may be impaired.

上記の第4級アンモニウム塩を主基剤とする柔軟仕上
剤は通常4〜20%の分散液として市販され、使用されて
いる。
The above-mentioned softening agents based on quaternary ammonium salts are usually marketed and used as 4 to 20% dispersions.

第4級アンモニウム塩は疎水性が強いためすすぎ水中
に投入する際、攪拌力が弱い場合は水への分散性が悪
く、そのため衣料に対してムラ付きするおそれがある。
市販の柔軟剤は上記の第4級アンモニウム塩の他に様々
な添加剤を配合し、水への分散性を改良しているが、そ
の効果は未だ不充分である。
Since the quaternary ammonium salt has a strong hydrophobicity, when it is poured into rinse water, if the stirring power is weak, the quaternary ammonium salt is poorly dispersible in water, and may be uneven to clothing.
Commercially available softeners incorporate various additives in addition to the quaternary ammonium salts described above to improve the dispersibility in water, but their effects are still insufficient.

また、従来より各種アミンを柔軟基剤とする液体柔軟
仕上剤が知られている。例えば、特開昭52−59796号公
報にはメチルジ(硬化牛脂アルキル)アミンのような長
鎖アルキルアミンを含有する繊維に柔軟性を付与する組
成物が、特開昭58−60070号公報にはアシル化アルカノ
ールアミン、水溶性第4級アンモニウム塩及び脂肪酸エ
ステルを含有する繊維に平滑性、快適な手触りを与える
繊維材料仕上剤が、特開昭61−167083号公報には第4級
アンモニウム化合物、高級脂肪酸とヒドロキシ低級アル
キルポリアミンとの縮合反応物及びアルキルアミンポリ
グリコールエーテルを含有する分散性の良い柔軟剤が、
特開昭61−275474号公報にはジ(高級アルキル)環式ア
ミン及びブレンステッド酸を含有する織物処理用の安定
な水性分散液が、特開昭64−85368号公報にはジ長鎖ア
ルキルアミン−陰イオン性界面活性剤イオン対複合体、
非シリコーンロウ及び液体担体を含む柔軟化組成物が、
特開平2−6662号公報にはヒドロキシ低級アルキルアル
キレンジアミンと高級脂肪酸の縮合物等のアミン及び両
性布地コンディショニング剤を含有する布地コンディシ
ョニング組成物が、特開平2−14076号公報にはジ長鎖
アルキルアミン−多官能カルボン酸錯体を含有する柔軟
性、帯電防止性を付与する布類コンディショニング組成
物が記載されている。
In addition, conventionally, liquid soft finishes using various amines as soft bases are known. For example, JP-A-52-59796 discloses a composition for imparting flexibility to a fiber containing a long-chain alkylamine such as methyldi (hardened tallowalkyl) amine. Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Sho 61-167083 discloses a quaternary ammonium compound, which is a fiber material finishing agent for imparting smoothness and a comfortable touch to fibers containing an acylated alkanolamine, a water-soluble quaternary ammonium salt and a fatty acid ester. A softener having good dispersibility containing a condensation reaction product of a higher fatty acid and a hydroxy lower alkyl polyamine and an alkylamine polyglycol ether,
JP-A-61-275474 discloses a stable aqueous dispersion for treating textiles containing a di (higher alkyl) cyclic amine and Bronsted acid, and JP-A-64-85368 discloses a di-long chain alkyl. An amine-anionic surfactant ion-pair complex,
A softening composition comprising a non-silicone wax and a liquid carrier,
JP-A-2-6662 discloses a fabric conditioning composition containing an amine such as a condensate of a hydroxy lower alkylalkylenediamine and a higher fatty acid and an amphoteric fabric conditioning agent, and JP-A-2-14076 discloses a di-long chain alkyl. Fabric conditioning compositions containing amine-polyfunctional carboxylic acid complexes to impart flexibility and antistatic properties are described.

更に、特開昭52−5394号公報にはモノ又はジ長鎖アル
キルアルキレンジアミン静電気抑制剤及び第4級アンモ
ニウム系柔軟剤を含有する布類状態調節組成物が記載さ
れている。
Further, JP-A-52-5394 describes a fabric conditioning composition containing a mono- or di-long-chain alkylalkylenediamine static inhibitor and a quaternary ammonium softener.

しかしながら、これらアミンを含有する柔軟剤の効果
は未だ充分でない。
However, the effects of these amine-containing softeners are not yet sufficient.

〔課題を解決するための手段〕〕 本発明者らは、上記欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、本発明に至った。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, have reached the present invention.

すなわち本発明は、柔軟基剤として、下記の(a)成
分及び(b)成分を必須成分として含有することを特徴
とする液体柔軟仕上剤を提供するものである。
That is, the present invention provides a liquid softening finish characterized by containing the following components (a) and (b) as essential components as a soft base.

(a)分子内に1ケ以上のアミド結合又はエステル結合
を有し、且つ分子内に2〜3ケの長鎖炭化水素結合を有
する一般式(I)〜(IV)で表されるアミン化合物の4
級化物の1種又は2種以上。
(A) amine compounds represented by general formulas (I) to (IV) having one or more amide bonds or ester bonds in the molecule and having two to three long-chain hydrocarbon bonds in the molecule Of 4
One or more grades.

R1NHC3H6NHCOR2 (I) 〔式中、R1は炭素数12〜24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和の炭化水素基、R2,R3は炭素数11〜23の直鎖又は
分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、mは2又は3を
表す。〕 (b)一般式(V)及び/又は(VI)で表されるアミン
の無機又は有機酸の中和物。
R 1 NHC 3 H 6 NHCOR 2 (I) [In the formula, R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, and R 2 and R 3 are linear or branched saturated or unsaturated, having 11 to 23 carbon atoms. M represents 2 or 3. (B) A neutralized inorganic or organic acid of an amine represented by the general formula (V) and / or (VI).

〔式中、R4及びR5はそれぞれ炭素数11〜23の直鎖又は分
岐鎖の炭化水素基、R6はメチル基、エチル基、ヒドロキ
シエチル基又はヒドロキシプロピル基、nは2又は3を
表す。〕 本発明の(a)成分でるアミン化合物の4級化物は既
知の方法により得ることができるが、メチルクロライド
又はジアルキル硫酸による4級化が最も安価な方法であ
る。他にはアミンを塩酸、リン酸、アルキルリン酸、パ
ラトルエンスルホン酸等のブレンステッド酸により中和
した後、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付
加させ、得ることができる。
Wherein R 4 and R 5 are each a straight-chain or branched-chain hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R 6 is a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and n is 2 or 3. Represent. The quaternized amine compound as the component (a) of the present invention can be obtained by a known method, but quaternization with methyl chloride or dialkyl sulfate is the cheapest method. Alternatively, the amine can be obtained by neutralizing an amine with a Bronsted acid such as hydrochloric acid, phosphoric acid, alkylphosphoric acid, and paratoluenesulfonic acid, and then adding an alkylene oxide such as ethylene oxide.

本発明の(b)成分も既知の方法により得ることがで
きる。(b)成分を得るための中和剤としては、塩酸や
硫酸等の無機酸や、酢酸、グリコール酸、乳酸、クエン
酸、マレイン酸、フマール酸、トルエンスルホン酸等の
有機酸が挙げられる。
The component (b) of the present invention can also be obtained by a known method. Examples of the neutralizing agent for obtaining the component (b) include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, maleic acid, fumaric acid, and toluenesulfonic acid.

本発明において、(a)成分と(b)成分の比は
(a)/(b)重量比で90/10〜10/90、好ましくは80/2
0〜20/80、特に好ましくは80/20〜40/60の範囲である。
In the present invention, the ratio of component (a) to component (b) is from 90/10 to 10/90, preferably 80/2, by weight ratio of (a) / (b).
The range is from 0 to 20/80, particularly preferably from 80/20 to 40/60.

本発明の組成物を水系液体柔軟仕上剤として使用する
ためには、組成物中の(a)成分と(b)成分の重量の
和は10〜30重量%が好ましい。水系液体柔軟仕上剤とす
る際には粘度の調整のために塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム等の無機電解質を0.05〜0.4
重量%添加するのが望ましい。
In order to use the composition of the present invention as an aqueous liquid softener, the total weight of the components (a) and (b) in the composition is preferably from 10 to 30% by weight. When using an aqueous liquid softening agent, an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride is used to adjust the viscosity to 0.05 to 0.4.
It is desirable to add by weight.

本発明の液体柔軟仕上剤に、更にジメチルポリシロキ
サン、部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレン基で
変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合
物、特に好ましくは部分的にポリオキシアルキレン基で
変性されたジメチルポリシロキサンを配合することによ
り吸水性能を損なうことなく、柔軟処理された衣料の肌
ざわりを改良できる。これらのシリコーン化合物は
(a)及び(b)成分の総量に対し0.3〜5重量%配合
されるのが好ましい。
Silicone compounds such as dimethylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane partially modified with amino groups or polyoxyalkylene groups, particularly preferably partially modified with polyoxyalkylene groups, are added to the liquid soft finish of the present invention. By blending dimethylpolysiloxane, the texture of soft-treated clothing can be improved without impairing water absorption performance. These silicone compounds are preferably incorporated in an amount of 0.3 to 5% by weight based on the total amount of the components (a) and (b).

本発明の液体柔軟仕上剤は、従来広く用いられている
式(II)や(IV)で示される(b)成分単独の柔軟仕上
上剤に比較すると柔軟効果はほぼ同等であるが、驚くべ
きことに弾力性のある柔らかさが得られることが分かっ
た。
The softening effect of the liquid softening agent of the present invention is almost the same as the softening agent of component (b) represented by the formulas (II) and (IV), which is widely used in the past, but it is surprising. In particular, it was found that elastic softness was obtained.

また、柔軟基剤として既知のエステル、非イオン或い
はカチオン化合物、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸等を併
用してもよく、更に、保存安定性の改善のためにポリオ
キシエチレン(5〜50モル)アルキル又はアルケニル
(C12〜24)エーテル等のノニオン界面活性剤、エタノ
ール、プロピレングリコールやエチレングリコールのよ
うな溶剤又は尿素などを配合することができる。
In addition, known esters, nonionic or cationic compounds, long-chain alcohols, long-chain fatty acids, and the like may be used in combination as a soft base, and polyoxyethylene (5 to 50 mol) is used to improve storage stability. A nonionic surfactant such as an alkyl or alkenyl ( C12-24 ) ether, a solvent such as ethanol, propylene glycol or ethylene glycol, or urea can be blended.

また、製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がり
の白さのために螢光増白剤を、そして使用時及び仕上が
り後の趣向を良くするために香料を配合することもでき
る。
Also, pigments or dyes can be compounded for the appearance of the product, optical brighteners for the whiteness of the finished product, and fragrances can be added to improve the taste at the time of use and after the finished product.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の液体柔軟仕上剤は各種繊維に対して、十分な
柔軟性、帯電防止性を与え、優れた弾力性を付与し得
る。
The liquid softener of the present invention can impart sufficient flexibility and antistatic properties to various fibers, and can impart excellent elasticity.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例及び比較例で用いた(a)成分及び(b)成分
を表1及び表2に示す。
Tables 1 and 2 show the components (a) and (b) used in the examples and comparative examples.

実施例1〜11、比較例1 表3に示す配合の組成物について、以下の方法により
柔軟性、弾力性の評価を行った。
Examples 1 to 11 and Comparative Example 1 The compositions having the compositions shown in Table 3 were evaluated for flexibility and elasticity by the following methods.

<柔軟性、弾力性の評価> (1)処理方法 市販の木綿タオル2kg、アクリルジャージー1kgを3.5
°DH硬水にて市販洗剤アタック(花王株式会社製、登録
商標)にて5回繰り返し洗濯(30l洗濯機)をし、各繊
維についていた繊維処理剤を除去した後、表3の配合組
成物を有効成分として1.5gを投入し、25℃、1分間撹拌
下で処理した。
<Evaluation of flexibility and elasticity> (1) Treatment method 3.5 kg of 2 kg of commercially available cotton towel and 1 kg of acrylic jersey
After washing five times with a commercially available detergent attack (manufactured by Kao Corporation, registered trademark) in DH hard water (30 liter washing machine) to remove the fiber treating agent attached to each fiber, the composition in Table 3 was used. 1.5 g of the active ingredient was added, and the mixture was treated under stirring at 25 ° C. for 1 minute.

なお、いずれの配合の場合にもポリオキシエチレン変
性ジメチルポリシロキサンを(a)及び(b)成分の総
量に対して1重量%配合した。
In each case, 1% by weight of the polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane was added to the total amount of the components (a) and (b).

(2)評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、25℃、65%RH
の恒温恒湿室にて24時間放置した。
(2) Evaluation method After air-drying the cloth treated by the above method indoors, 25 ° C, 65% RH
In a constant temperature and humidity room for 24 hours.

これらの布について柔軟性、弾力性の評価を行った。 These fabrics were evaluated for flexibility and elasticity.

柔軟性及び弾力性の評価は、ジ水素添加牛脂アルキル
ジメチルアンモニウムクロライド15重量%からなる柔軟
剤10ccで処理した布を対照にして一対比較を行った。評
価は次のように表す。
The evaluation of flexibility and elasticity was carried out by a pair comparison using a cloth treated with 10 cc of a softener comprising 15% by weight of dihydrogenated tallow alkyldimethylammonium chloride as a control. The evaluation is expressed as follows.

+2;対照より柔らかい又は弾力性が高い +1;対照よりやや柔らかい又は弾力性がやや高い 0;対照と同じ −1;対照がやや柔らかい又は対照より弾力性がやや低い −2;対照が柔らかい又は対照より弾力性が低い 表3に示すように、本発明の化合物を使用することに
より、柔軟性と弾力性の両者を満足する効果が得られ
る。
+2; softer or more elastic than control +1; slightly softer or slightly more elastic than control 0; same as control -1; control slightly softer or slightly less elastic than control -2; softer or more control Lower elasticity As shown in Table 3, the use of the compound of the present invention provides an effect that satisfies both flexibility and elasticity.

実施例12〜14、比較例2 表4に示す配合の組成物について弾力性を評価するた
め、木綿タオルの積み上げ高さを測定した。
Examples 12 to 14, Comparative Example 2 In order to evaluate the elasticity of the composition having the composition shown in Table 4, the pile height of cotton towels was measured.

<弾力性の評価> 実施例1〜13と同様に処理した木綿タオルを8つ折り
にして3枚重ねて積み上げ、5g/cm2の圧力で5分間加圧
した後、圧力を取り除き、タオルの高さを測定した。タ
オルの高さが高い程、弾力性は良好である。
<Evaluation of Elasticity> Cotton towels treated in the same manner as in Examples 1 to 13 were folded in eight, three layers were piled up, pressurized at a pressure of 5 g / cm 2 for 5 minutes, and the pressure was removed. Was measured. The higher the height of the towel, the better the elasticity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古田 一光 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606―6 赤羽 寮 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D06M 13/00 - 13/535 D06M 15/00 - 15/715──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazumitsu Furuta 2606-6 Akabane, Kaiga-cho, Haga-gun, Tochigi Pref. Dormitory (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) 535 D06M 15/00-15/715

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】柔軟基剤として、下記の(a)成分及び
(b)成分を必須成分として含有することを特徴とする
液体柔軟仕上剤。 (a)分子内に1ケ以上のアミド結合又はエステル結合
を有し、且つ分子内に2〜3ケの長鎖炭化水素結合を有
する一般式(I)〜(IV)で表されるアミン化合物の4
級化物の1種又は2種以上。 R1NHC3H6NHCOR2 (I) 〔式中、R1は炭素数12〜24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和の炭化水素基、R2,R3は炭素数11〜23の直鎖又は
分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、mは2又は3を
表す。〕 (b)一般式(V)及び/又は(VI)で表されるアミン
の無機又は有機酸の中和物。 〔式中、R4及びR5はそれぞれ炭素数11〜23の直鎖又は分
岐鎖の炭化水素基、R6はメチル基、エチル基、ヒドロキ
シエチル基又はヒドロキシプロピル基、nは2又は3を
表す。〕
1. A liquid softening finish comprising the following components (a) and (b) as essential components as essential components: (A) amine compounds represented by general formulas (I) to (IV) having one or more amide bonds or ester bonds in the molecule and having two to three long-chain hydrocarbon bonds in the molecule Of 4
One or more grades. R 1 NHC 3 H 6 NHCOR 2 (I) [In the formula, R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, and R 2 and R 3 are linear or branched saturated or unsaturated, having 11 to 23 carbon atoms. M represents 2 or 3. (B) A neutralized inorganic or organic acid of an amine represented by the general formula (V) and / or (VI). Wherein R 4 and R 5 are each a straight-chain or branched-chain hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R 6 is a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and n is 2 or 3. Represent. ]
【請求項2】更に、ジメチルポリシロキサン及び/又は
部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレン基で変性さ
れたジメチルポリシロキサンを(a)及び(b)成分の
総量に対して0.3〜5重量%含有してなる請求項1記載
の液体柔軟仕上剤。
2. The composition of claim 1, further comprising 0.3 to 5% by weight of dimethylpolysiloxane and / or dimethylpolysiloxane partially modified with amino groups or polyoxyalkylene groups, based on the total amount of components (a) and (b). A liquid softening finish according to claim 1, wherein
【請求項3】変性されたジメチルポリシロキサンが部分
的にポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリ
シロキサンである請求項2記載の液体柔軟仕上剤。
3. A liquid softening finish according to claim 2, wherein the modified dimethylpolysiloxane is a dimethylpolysiloxane partially modified with a polyoxyalkylene group.
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