JP3164679B2 - Liquid soft finish - Google Patents

Liquid soft finish

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JP3164679B2 JP00473493A JP473493A JP3164679B2 JP 3164679 B2 JP3164679 B2 JP 3164679B2 JP 00473493 A JP00473493 A JP 00473493A JP 473493 A JP473493 A JP 473493A JP 3164679 B2 JP3164679 B2 JP 3164679B2
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由美子 田村
一敏 井手
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳
しくは各種の繊維に対して、優れた柔軟性及び弾力性
(ふっくら感)を付与できる液体柔軟仕上剤に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soft finish, and more particularly to a liquid soft finish capable of imparting excellent flexibility and elasticity (fluffiness) to various fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品は殆どがジ
(硬化牛脂アルキル)ジメチルアンモニウムクロライド
に代表されるような1分子中に1〜2個の長鎖アルキル
基を有する第4級アンモニウム塩を主成分とした組成で
ある。この理由としては第4級アンモニウム塩は少量で
各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するからである。
2. Description of the Related Art
Commercially available products as household softeners are mostly quaternary ammonium salts having 1-2 long-chain alkyl groups in one molecule such as di (hardened tallow alkyl) dimethylammonium chloride. It is a composition containing a main component. The reason for this is that the quaternary ammonium salt has a good softening effect on various fibers in a small amount.

【0003】しかしながら、上記の第4級アンモウム塩
は、木綿類に対しては著しい柔軟効果を有しているが、
アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系などの合成
繊維に対しては効果が十分とは言い難く、更に高濃度で
処理すると衣料の弾力性が低下し風合いが損なわれてし
まうことがある。
[0003] However, the above quaternary ammonium salts have a remarkable softening effect on cotton,
It is hard to say that the effect is sufficient for synthetic fibers such as acrylic, polyester, and polyamide. If the treatment is performed at a higher concentration, the elasticity of the garment may be reduced and the texture may be impaired.

【0004】また、長期保存をする場合は、特に低温で
増粘したり、ゲル状になったり、分離したりすることが
ある。
[0004] In the case of long-term storage, the viscosity may increase, the composition may become a gel, or may be separated, especially at low temperatures.

【0005】このため柔軟成分以外の各種のポリオキシ
エチレン系の非イオン活性剤や電解質、溶剤を必要と
し、これらを配合して安定化を行っているものが多い
が、未だ効果は十分でない。
For this reason, various polyoxyethylene-based nonionic activators, electrolytes, and solvents other than the soft component are required, and many of them are blended for stabilization, but the effect is still insufficient.

【0006】上記の第4級アンモニウム塩を主基剤とす
る柔軟仕上剤は通常4〜20%の分散液として市販され、
使用されている。
[0006] The above-mentioned softening agents based on quaternary ammonium salts are usually marketed as 4-20% dispersions,
It is used.

【0007】第4級アンモニウム塩は疎水性が強いた
め、すすぎ水中に投入する際、攪拌力が弱い場合は水へ
の分散性が悪く、そのため衣料に対してムラ付きするお
それがある。市販の柔軟剤は上記の第4級アンモニウム
塩の他に様々な添加剤を配合し、水への分散性を改良し
ているが、その効果は未だ不十分である。
[0007] Since the quaternary ammonium salt has a strong hydrophobicity, when it is poured into rinse water, if the stirring power is weak, the quaternary ammonium salt is poorly dispersible in water, which may cause unevenness in clothing. Commercially available softeners incorporate various additives in addition to the above quaternary ammonium salts to improve dispersibility in water, but their effects are still insufficient.

【0008】また、従来より各種アミンを柔軟基剤とす
る液体柔軟仕上剤が知られている。例えば特開昭52−
597965号公報にはメチルジ(硬化牛脂アルキル)
アミンのような長鎖アルキルアミンを含有する繊維に柔
軟性を付与する組成物が、特開昭58−60070号公
報にはアシル化アルカノールアミン、水溶性−第4級ア
ンモニウム塩及び脂肪酸エステルを含有する繊維に平滑
性、快適な手触りを与える繊維材料仕上剤が、特開昭6
1−167083号公報には第4級アンモニウム化合
物、高級脂肪酸とヒドロキシ低級アルキルポリアミンポ
リグリコールエーテルを含有する分散性の良い柔軟剤
が、特開昭61−275474号公報にはジ(高級アル
キル)環式アミン及びブレンステッド酸を含有する織物
処理用の安定な水性分散液が、特開昭64−85368
号公報にはジ長鎖アルキルアミン−陰イオン性界面活性
剤イオン対複合体、非シリコーンロウ及び液体担含む柔
軟化組成物が、特開平2−14076号公報にはジ長鎖
アルキルアミン−多官能カルボン酸錯体を含有する柔軟
剤、帯電防止性を付与する布類コンディショニング組成
物が記載されている。
[0008] In addition, conventionally, liquid softening agents containing various amines as softening bases are known. For example, JP
No. 597965 discloses methyldi (hardened tallow alkyl)
JP-A-58-60070 discloses a composition for imparting flexibility to a fiber containing a long-chain alkylamine such as an amine containing an acylated alkanolamine, a water-soluble quaternary ammonium salt and a fatty acid ester. A fibrous material finishing agent that gives smoothness and a comfortable touch to the growing fiber is disclosed in
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-167083 discloses a softener having good dispersibility containing a quaternary ammonium compound, a higher fatty acid and a hydroxy lower alkyl polyamine polyglycol ether, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-275474 discloses a di (higher alkyl) ring. A stable aqueous dispersion for treating textiles containing the formula amine and Bronsted acid is disclosed in JP-A-64-85368.
JP-A-2-14076 discloses a softening composition comprising a dilong-chain alkylamine-anionic surfactant ion-pair complex, a non-silicone wax and a liquid. Softeners containing functional carboxylic acid complexes and fabric conditioning compositions that impart antistatic properties are described.

【0009】更に、特開昭52−5394号公報にはモ
ノ又はジ長鎖アルキルアルキレンジアミン静電気抑制剤
及び第4級アンモニウム系柔軟剤を含有する布類状態調
節組成物が記載されている。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-5394 discloses a fabric conditioning composition containing a mono- or di-long-chain alkylalkylenediamine antistatic agent and a quaternary ammonium softener.

【0010】これらアミンを含有する柔軟剤は分散性、
保存安定性について、第4級アンモニウム塩を含有する
柔軟剤に比べ比較的良好であるものの、柔軟性能につい
ては未だ充分でない。
These amine-containing softeners are dispersible,
Although the storage stability is relatively good as compared with the softener containing a quaternary ammonium salt, the softness performance is still insufficient.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミンを
含有する柔軟剤について鋭意研究した結果、特殊な(ジ
長鎖型)アミン化合物の中和物又は4級化物が柔軟性に
優れ、しかも衣類に弾力性(ふっくら感)を付与できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a softener containing an amine. As a result, a neutralized product or quaternized product of a special (dilong chain type) amine compound has excellent flexibility. In addition, they have found that elasticity (plumpness) can be imparted to clothing, and the present invention has been completed.

【0012】すなわち本発明は、下記の一般式 (A)又は
(B) で表される化合物の中和物又は4級化物の1種以上
を必須成分として含有することを特徴とする液体柔軟仕
上剤を提供するものである。
That is, the present invention provides the following general formula (A) or
It is intended to provide a liquid softening finish comprising at least one neutralized or quaternized product of the compound represented by (B) as an essential component.

【0013】[0013]

【化2】 Embedded image

【0014】〔式中、 R1, R2:炭素数1〜4のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基 R3, R4:水酸基で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖
の炭素数7〜35のアルキル基又はアルケニル基 p :1〜3の整数 m, n:0〜3の整数 を示す。〕。
Wherein R 1 , R 2 : an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms R 3 , R 4 : a linear or branched chain having 7 to 35 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group Alkyl or alkenyl group p: an integer of 1 to 3 m, n: an integer of 0 to 3 ].

【0015】本発明に係る上記一般式 (A)又は(B) で表
されるアミンの代表例としては、N,N −ジメチル−2,3
−ジアミノ−プロピルアミンのアシル化物等が挙げられ
る。かかるアシル化物の合成方法についてはここでは詳
細に述べないが、N,N −ジメチルアミンにエピクロルヒ
ドリンを反応させ、さらに三臭化リンによってヒドロキ
シル基をブロム化する。さらにそれを水酸化アンモニウ
ムでアミノ化する。最後にそれを脂肪酸又はそのエステ
ル化合物でアシル化することにより目的物を容易に得ら
れる。この反応に用いられる脂肪酸又はそのエステル化
合物はヤシ油、パーム油、牛脂、豚脂、ナタネ油、魚油
等の天然油脂由来のものが一般的であるが、オクタデカ
ン酸又はヒドロキシオクタデカン酸等の化学的に合成し
た化合物でも良い。また、一般式(A) 又は(B) におい
て、R1とR2、或いはR3とR4はそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。
Typical examples of the amine represented by the general formula (A) or (B) according to the present invention include N, N-dimethyl-2,3
Acylated diamino-propylamine. Although a method for synthesizing such an acylated product is not described in detail here, epichlorohydrin is reacted with N, N-dimethylamine, and a hydroxyl group is brominated with phosphorus tribromide. It is further aminated with ammonium hydroxide. Finally, the desired product can be easily obtained by acylating it with a fatty acid or an ester compound thereof. The fatty acid or its ester compound used in this reaction is generally derived from natural fats and oils such as coconut oil, palm oil, beef tallow, lard oil, rapeseed oil and fish oil, but is chemically derived from octadecanoic acid or hydroxyoctadecanoic acid. May be used. In the general formula (A) or (B), R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 may be the same or different.

【0016】一般式(A) 又は(B) で表されるアミンか
ら、本発明の中和物を得るための酸としては塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、グリコー
ル酸、クエン酸、マレイン酸、フマール酸、トルエンス
ルホン酸等の有機酸等が挙げられる。また、一般式(A)
又は(B) で表されるアミンの4級化物を得るための4級
化剤としてはメチルクロライド等のハロゲン化アルキル
の他にジメチル硫酸等のアルキル硫酸化合物などが挙げ
られる。
Acids for obtaining the neutralized product of the present invention from the amine represented by the general formula (A) or (B) include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, acetic acid, lactic acid, and the like. Examples thereof include organic acids such as glycolic acid, citric acid, maleic acid, fumaric acid, and toluenesulfonic acid. Also, the general formula (A)
Alternatively, examples of the quaternizing agent for obtaining the quaternized amine represented by (B) include alkyl halide compounds such as methyl chloride, and alkyl sulfate compounds such as dimethyl sulfate.

【0017】本発明の液体柔軟仕上剤は、例えばアミン
化合物の溶融物又は濃厚液を攪拌又は剪断混合下に、中
和剤を含む水溶液中にゆっくり添加することにより得ら
れるが、この方法に限定されるものではなく、中和物を
予め製造する或いは中和物を後添加する等の方法によっ
て得ることもできる。
The liquid softening agent of the present invention can be obtained, for example, by slowly adding a melt or a concentrated solution of an amine compound to an aqueous solution containing a neutralizing agent under stirring or shear mixing, but is not limited to this method. However, it is also possible to obtain a neutralized product in advance or to obtain a neutralized product by post-addition.

【0018】本発明において、一般式(A) 又は(B) で表
されるアミンの酸中和物又は4級化物は単独でも2種以
上を混合して用いてもよく、その配合量は、組成物中に
総量で4〜40重量%、好ましくは6〜30重量%、特に好
ましくは10〜30重量%配合される。
In the present invention, the acid neutralized product or quaternized product of the amine represented by the general formula (A) or (B) may be used alone or in combination of two or more. The total amount of the composition is 4 to 40% by weight, preferably 6 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.

【0019】本発明の液体柔軟仕上剤に、ジメチルポリ
シロキサン、部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレ
ン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコー
ン化合物、特に好ましくは部分的にポリオキシアルキレ
ン基で変性されたジメチルポリシロキサンを配合するこ
とにより吸水性を損なうことなく、柔軟処理された衣料
の肌触りを改良できる。これらのシリコーン化合物は、
柔軟仕上剤全体に対して 0.3〜5重量%配合されるのが
好ましい。
The liquid soft finish of the present invention may be modified with a silicone compound such as dimethylpolysiloxane or dimethylpolysiloxane partially modified with an amino group or a polyoxyalkylene group, particularly preferably partially modified with a polyoxyalkylene group. By blending the dimethylpolysiloxane thus obtained, it is possible to improve the feel of soft-treated clothing without impairing water absorption. These silicone compounds are
It is preferable to add 0.3 to 5% by weight to the entire soft finish.

【0020】本発明の液体柔軟仕上剤には更に粘度の調
整のために塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウム等の無機電解質を0.05〜0.4 重量%添加するの
が望ましい。
It is desirable to add 0.05 to 0.4% by weight of an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride or magnesium chloride to the liquid softener of the present invention for adjusting the viscosity.

【0021】本発明の液体柔軟仕上剤は長期保存に対し
て安定性は高いが、更に苛酷な保存条件下での安定化の
ためにポリオキシエチレン(5〜50モル)アルキル又は
アルケニル(C12〜C24)エーテルやポリオキシプロピレン
(5〜50モル)アルキル又はアルケニル(C12〜C24)エー
テル等のノニオン界面活性剤、エタノール、プロピレン
グリコール、エチレングリコールやグリセリンのような
溶剤又は尿素などを配合することができる。また、柔軟
基剤として既知のエステル、非イオン或いはカチオン化
合物、長鎖アルコール、長鎖アミン、長鎖脂肪酸等を併
用しても良い。
[0021] Liquid softener of the present invention has high stability to long-term storage, polyoxyethylene (5-50 moles) for stabilization in more severe storage conditions alkyl or alkenyl (C 12 -C 24) ethers or polyoxypropylene (5-50 moles) alkyl or alkenyl (C 12 -C 24) nonionic surfactants such as ether, ethanol, propylene glycol, and solvent or urea, such as ethylene glycol and glycerin Can be blended. Further, known esters, nonionic or cationic compounds, long-chain alcohols, long-chain amines, long-chain fatty acids and the like may be used in combination as a soft base.

【0022】また、製品の外観のために顔料又は染料
を、仕上がりの白さのために蛍光増白剤を、そして使用
時及び仕上がり後の趣向を良くするために香料を配合す
ることもできる。なお、本発明の液体柔軟仕上剤の残部
は水と任意成分である。
It is also possible to incorporate a pigment or dye for the appearance of the product, a fluorescent whitening agent for the whiteness of the finished product, and a fragrance for improving the taste at the time of use and after the finished product. The balance of the liquid softener of the present invention is water and optional components.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明の液体柔軟仕上剤は、従来広く用
いられている硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムク
ロライドに比較すると、各種繊維に対する柔軟効果及び
帯電防止効果は同等以上であり、しかも驚くべきことに
弾力性のある柔らかさが得られることが分かった。
The liquid softening agent of the present invention has a softening effect and an antistatic effect on various fibers which are equal to or higher than those of hardened tallow alkyldimethylammonium chloride which has been widely used in the past, and surprisingly. It has been found that elastic softness can be obtained.

【0024】[0024]

【実施例】次に本発明を実施例をもって詳述するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施
例及び比較例で用いた化合物を表1に示す。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Table 1 shows the compounds used in the examples and comparative examples.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】実施例1〜9及び比較例1 1)弾力性の評価 (1) 処理方法 市販の木綿タオル2kg、アクリルジャージ1kgを 3.5°
DH硬水にて市販洗剤アタック(花王株式会社製、登録商
標)にて5回繰り返し洗濯(30リットル洗濯機)をし、
各繊維についていた繊維処理剤を除去した後、表2に示
す配合量で、表1に示す化合物の中和物又は4級化物を
水に分散させた柔軟仕上剤配合物 1.5gを投入し、25
℃、1分間攪拌下で処理した。 (2) 評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、25℃、65%RHの
恒温湿室にて24時間放置した。これらの布について弾力
性の評価を行った。
Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 1) Evaluation of elasticity (1) Treatment method 2 kg of commercially available cotton towel and 1 kg of acrylic jersey were 3.5 °
Repeatedly wash (30 liter washing machine) 5 times with a commercially available detergent attack (manufactured by Kao Corporation, registered trademark) in DH hard water,
After removing the fiber treating agent attached to each fiber, 1.5 g of a soft finish formulation prepared by dispersing a neutralized product or a quaternized product of the compound shown in Table 1 in water was added in the amount shown in Table 2. twenty five
The mixture was treated under stirring at 1 ° C for 1 minute. (2) Evaluation method The cloth treated by the above method was air-dried indoors, and then left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C and 65% RH for 24 hours. These fabrics were evaluated for elasticity.

【0027】弾力性の評価は、ジ水素添加牛脂アルキル
ジメチルアンモニウムクロライド15重量%からなる柔軟
仕上剤10ccで処理した布を対照にして一対比較を行っ
た。評価は次のように表す。 +2;対照より弾力性が高い +1;対照より弾力性がやや高い 0;対照と同じ −1;対照より弾力性がやや低い −2;対照より弾力性が低い 表2に示すように、本発明の化合物を使用することによ
り、弾力性を満足する効果が得られる。
The elasticity was evaluated by comparing one pair with a cloth treated with 10 cc of a soft finishing agent comprising 15% by weight of dihydrogenated tallow alkyldimethylammonium chloride. The evaluation is expressed as follows. +2; higher elasticity than control +1; slightly higher elasticity than control 0; same as control -1; slightly lower elasticity than control -2; lower elasticity than control As shown in Table 2, the present invention By using the compound of (1), an effect of satisfying elasticity can be obtained.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】実施例10〜12及び比較例2 表3に示す配合の組成物について弾力性を評価するた
め、木綿タオルの積み上げ高さを測定した。 <弾力性の評価>実施例1〜9及び比較例1の処理方法
と同様に処理した木綿タオルを8つ折りにして3枚重ね
て積み上げ、5g/cm2 の圧力で5 間加圧した後、圧
力を取り除き、タオルの高さを測定した。タオルの高さ
が高い程、弾力性は良好である。
Examples 10 to 12 and Comparative Example 2 To evaluate the elasticity of the compositions having the compositions shown in Table 3, the pile height of cotton towels was measured. <Evaluation of Elasticity> Cotton towels treated in the same manner as in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 were folded in eight, three sheets were stacked and pressed for 5 minutes at a pressure of 5 g / cm 2 . The pressure was removed and the height of the towel was measured. The higher the height of the towel, the better the elasticity.

【0030】[0030]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−113077(JP,A) 特開 平4−332764(JP,A) 特開 平5−195432(JP,A) 特公 平2−12203(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 13/46,13/325 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-3-113077 (JP, A) JP-A-4-3332764 (JP, A) JP-A-5-195432 (JP, A) 12203 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 13/46, 13/325

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の一般式 (A)又は(B) で表される化
合物の中和物又は4級化物の1種以上を必須成分として
含有することを特徴とする液体柔軟仕上剤。 【化1】 〔式中、 R1, R2:炭素数1〜4のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基 R3, R4:水酸基で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖
の炭素数7〜35のアルキル基又はアルケニル基 p :1〜3の整数 m, n:0〜3の整数 を示す。〕
1. A liquid softener comprising, as an essential component, at least one neutralized or quaternized product of a compound represented by the following general formula (A) or (B). Embedded image [Wherein R 1 , R 2 : an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group R 3 , R 4 : a linear or branched alkyl group having 7 to 35 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group Or an alkenyl group p: an integer of 1 to 3 m, n: an integer of 0 to 3; ]
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