JPH07256830A

JPH07256830A - 軟質多層フィルム

Info

Publication number: JPH07256830A
Application number: JP7803894A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Ibe; 清一伊部; Takeo Omori; 武雄大森
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1994-03-24
Filing date: 1994-03-24
Publication date: 1995-10-09

Abstract

(57)【要約】【目的】絞り成形が可能で、成形温度で弾性回復率が
大きくかつ弾性回復応力が小さく、透明性、光沢性が良
好で、フィッシュ・アイが少なく、酸素ガスバリヤー性
を有し、しかも焼却時に塩素ガス等の有害物の発生する
ことがない特にスキンパック包装用フィルムとして好適
な軟質多層フィルムを提供すること。【構成】エチレン−ビニルアルコール共重合体からな
る表面層、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体からなる芯層、エチレン単独重合
体及びエチレン共重合体（ただし、エチレン共重合体が
エチレン−酢酸ビニル共重合体である場合には、その酢
酸ビニル含有量は５質量％以下である）からなる群より
選ばれる少なくとも１種の材料からなる内層、及び必要
に応じて前記各層間に接着層を含有し、かつ、少なくと
も芯層が放射線によって架橋されていることを特徴とす
る軟質多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、軟質多層フィルムに関
し、さらに詳しくは、絞り成形が可能で、成形温度で弾
性回復率が大きくかつ弾性回復応力が小さく、透明性、
光沢性が良好で、フィッシュ・アイ（未溶解物）が少な
く、酸素ガスバリヤー性を有し、しかも、焼却時に塩素
ガス等の有害物の発生することがない軟質多層フィルム
に関する。本発明の軟質多層フィルムは、食品包装用フ
ィルム、特にスキンパック包装用フィルムとして好適で
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品包装の分野において、外観の
良い包装形態が好まれてきているが、特に、スキンパッ
ク包装は、透明な包装用フィルムが被包装品の形状に沿
って密着包装され、包装にしわがなく見栄えが良いた
め、例えば、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チー
ズ等の包装に汎用されている。スキンパック包装の基本
的な技法は、ベースフィルムまたはシート上に被包装物
を置き、その上から加熱軟化したプラスチックフィルム
（以下、スキンフィルムという）をかぶせ、脱気して、
スキンフィルムを被包装物の形状に沿って密着させる方
法である。

【０００３】スキンパック包装法として各種技法が提案
されているが、それらの中でも、ヒーターを備えた真空
金型でスキンフィルムを絞り成形し、次いで、絞り成形
により形成されたスキンフィルムの凹所でベースフィル
ム上の被包装物を覆った後、両フィルム間を真空に移行
させ、スキンフィルムの弾性回復応力により被包装物に
密着させる加熱真空包装方法は、被包装物の原形を維持
すると共に、自動化も容易であるという利点を有してい
る（例えば、特公昭５６−４９２０６号公報、特公昭５
７−２３６０７号公報）。

【０００４】上記スキンパック包装法をより具体的に説
明すると、（１）真空孔とヒーターを備えた真空金型
（即ち、真空孔を有する凹型の熱板を備えた上チャンバ
ー）によりスキンフィルムを絞り成形し、（２）一方、
その成形により形成された凹所部分と合わせられるベー
スフィルム上に被包装物を載せ、（３）絞り成形された
スキンフィルムを冷却することなく、その凹所の周縁部
とベースフィルムとを合わせて被包装物を覆い、（４）
凹所を真空に引くと共に、真空金型と絞り成形されたス
キンフィルムとの間の気圧を常圧に戻すことにより、
（５）スキンフィルムをその弾性回復応力により被包装
物に密着させ、（６）同時に被包装物周辺をシールする
方法である。このスキンパック包装法にも、種々の変形
があり、例えば、絞り成形により形成されたスキンフィ
ルムの凹所にソーセージなどの被包装物を充填する方法
もある。また、シール法についても、ヒートシール法や
接着剤によるシール法などがある。

【０００５】上記のスキンパック包装法は、予備成形さ
れたスキンフィルムを加熱軟化した状態で被包装物に密
着させるため、一般的な絞り包装とは異なる包装法であ
る。絞り包装法では、予めフィルムを金型で所定形状の
容器に成形しておき、次に被包装物を充填した後、真空
密閉する方法である。この方法では、容器と被包装物と
の間に空隙が残りやすく、これが液汁分離の原因となっ
たり、しわ等の発生で外観を損ねたり、腐敗の原因とな
る等の問題を生じる。また、この方法では、容器の形状
を被包装物の形状に合わせる必要がある。

【０００６】これに対して、上記スキンパック包装法で
は、スキンフィルムは、真空金型で予備的に絞り成形さ
れるが、加熱軟化した状態を維持したままで、被包装物
にかぶせられ、その弾性回復応力により被包装物に密着
する。スキンパック包装法によれば、スキンフィルムと
被包装物を均一に密着できるのみならず、例えば、スラ
イスしたベーコンをずらして並べたものなど、被包装物
の形状が規格化されていない場合でも包装可能である。

【０００７】したがって、上記のスキンパック包装法で
使用するスキンフィルムには、高温の成形温度で十分な
弾性回復応力を有することをはじめ、以下に述べるよう
な特殊な物性を有することが要求される。第一に、スキ
ンフィルムには、通常、絞り深さ１０〜２５ｍｍ程度の
絞り成形が可能であることが求められる。様々な形状の
被包装物を自動的にスキンパック包装するためには、真
空金型による絞り成形の際に、絞り深さがある程度大き
なことが求められる。

【０００８】第二に、スキンフィルムには、成形温度
（一般に１１０〜１６０℃）でゴム弾性的な性質を持
ち、しかも伸長時に大きな応力を発現しないことが求め
られる。スキンパック包装では、スキンフィルムを金型
内で応力を加えて予備成形し、被包装物を覆った後、応
力を取り除くことによりスキンフィルムの弾性回復応力
によって被包装物に密着させるため、加熱した状態でゴ
ム弾性的な性質を有することが必要である。つまり、成
形温度領域において、絞り成形による成形伸びに対する
ゴム弾性的な成形戻りの大きなことが求められる。スキ
ンフィルムがゴム弾性的な性質を持たないと、絞り成形
されたフィルムの伸長された部分（特にコーナーの曲線
部分）が余剰部分となってしわを生じる。しかし、従来
の熱収縮性の延伸フィルムのように熱収縮応力が大きい
ものや弾性フィルムのように残留応力が大きいフィルム
の場合には、被包装物が強く圧縮されて変形したり、柔
らかい被包装物が押しつぶされたり、肉汁が絞り出され
て変質の原因となったり、あるいはシール部が剥離する
などの不都合が生じる。したがって、柔らかい被包装物
に対しても、表面にしわのない密着したスキンパック包
装を行うために、スキンフィルムには、弾性回復率が大
きく、かつ、弾性回復応力が小さいことが要求される。

【０００９】第三に、スキンフィルムには、真空金型で
絞り成形する際に、加熱された真空金型（熱板）に融着
しない程度の耐熱性が求められる。スキンフィルムとし
て、一般に多層の積層フィルムが使用されているが、そ
の最外層には、熱板への融着が起こらない程度の耐熱性
が要求される。

【００１０】第四に、スキンフィルムには、被包装物の
商品価値を高める上で、透明性や光沢性に優れているこ
とが要求される。第五に、スキンフィルムには、腐敗防
止や長期保存が必要な被包装物の包装に対しては、酸素
ガスバリヤー性を有することが要求される。したがっ
て、多くのスキンフィルムは、酸素ガスバリヤー性層を
有している。また、スキンフィルムには、被包装物を汚
染しないことも求められる。さらに、ヒートシールする
場合には、ベースフィルムとのヒートシール性を有する
ことが要求される。

【００１１】従来、このような諸物性を満足するスキン
フィルムとして、例えば、軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）／塩化ビニリデン系共重合体（ＰＶＤＣ）／ポリオ
レフィンからなる未延伸の共押出積層フィルム（特公平
６−２４８５号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）／ＰＶＤＣ／ＥＶＡからなる積層フィルム
（特公昭５７−２３６０７号公報）、ＥＶＡ／ＰＶＤＣ
／軟質ＰＶＣからなる積層フィルム（特公昭５６−４９
２０６号公報）などが使用されてきた。これらの中で
も、特に、軟質ＰＶＣは、成形温度で弾性回復応力が小
さいため、スキンフィルムにおけるゴム弾性的な性質を
有する層（ゴム弾性層）として好ましい。ところが、近
年、環境保護の要求が高まり、焼却時に塩素ガスを発生
しない包装材料が求められている。しかしながら、スキ
ンフィルムにおいて、軟質ＰＶＣに代替し得るゴム弾性
層を形成する材料は、見い出すのが困難な状況である。

【００１２】例えば、ＥＶＡやポリエチレン等のポリオ
レフィンで形成されたフィルムは、ゴム弾性的な性質に
乏しく、該フィルムをゴム弾性層として用いた積層フィ
ルムは、スキンフィルムとした場合に、成形温度での弾
性回復率が小さく、しわが寄ってしまい、かつ、耐熱性
不足に起因するメルトホール（溶断孔）の発生という欠
点がある。ナイロンフィルムも成形温度での弾性回復率
が小さい。一方、延伸フィルムでは、熱収縮応力が大き
く、また、ゴム弾性が大きなフィルムでは、残留応力が
大きすぎるため、柔らかいベーコンなどの被包装物を押
しつぶしたり、圧縮変形させてしまう。

【００１３】オレフィン単独重合体及び共重合体並びに
アイオノマー材料から選択した材料からなる結合層と、
酢酸ビニル含有量が９〜２６質量％、好ましくは１２〜
２６質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
からなる補足層の少なくとも２層の共押出した層を包含
し、かつ、放射線によって架橋してある真空包装用フィ
ルムが提案されている（特開昭６２−２９０５３６号公
報）。

【００１４】しかしながら、この真空包装用フィルム
は、スキンパック包装用のフィルムとしては不適当なも
のである。何故ならば、ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有量が
大きいため、耐熱性が十分ではないこと、放射線照射後
の着色の度合が大きいこと、臭気が強いこと、フィッシ
ュ・アイが生成し易いこと、等の欠点を有しているから
である。

【００１５】スキンフィルムの耐熱性が不十分である
と、スキンパック包装時における加熱及び減圧により、
フィルムに厚みむらが生じて、極薄部分が破裂し易くな
る。スキンフィルムの着色の度合が大きく、また、フィ
ッシュ・アイが生成すると、包装品の商品価値を損な
う。スキンフィルムの臭気が強い場合には、被包装物に
その臭気が移り、やはり商品価値を損なう。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩素
などのハロゲン原子を含まないポリマー材料から形成さ
れ、スキンパック包装に適した軟質多層フィルムを提供
することにある。より具体的に、本発明の目的は、スキ
ンパック包装において、深絞り成形が可能で、成形温度
で弾性回復率が大きくかつ弾性回復応力が小さく、透明
性、光沢性が良好で、フィッシュ・アイが少なく、酸素
ガスバリヤー性を有するというスキンパック包装に適し
た特性を有し、しかも焼却時に塩素ガス等の有害物の発
生することがない新規な軟質多層フィルムを提供するこ
とにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
からなる表面層、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％のＥ
ＶＡからなる芯層、エチレン単独重合体及びエチレン共
重合体（ただし、エチレン共重合体がＥＶＡである場合
には、その酢酸ビニル含有量は５質量％以下である）か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の材料からなる内
層、及び必要に応じて前記各層間に接着層を含有し、か
つ、少なくとも芯層が放射線によって架橋されているこ
とを特徴とする軟質多層フィルムが提供される。

【００１８】以下、本発明について詳述する。（表面層）本発明で使用するＥＶＯＨは、エチレン含有
量が２７〜４７モル％、融点（ＪＩＳＫ−７１２１に
準拠し、ＤＳＣ法で測定）が１６０〜１９１℃、メルト
フローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳＫ−６７３０に準拠
し、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定）が０．５〜２０
ｇ／１０分のものが好ましい。融点が１６０℃未満で
は、耐熱性が不足したり、酸素ガスバリヤー性が低下す
るおそれがあり、一方、１９１℃を越えると成形性が困
難となる。

【００１９】ＥＶＯＨ層は、ガスバリヤー性に優れてい
るため、酸素ガスバリヤー性層として使用するが、同時
に表面層としても使用する。ＥＶＯＨ層を表面層とする
ことにより、スキンパック包装において、真空金型によ
る絞り成形を行う際に、成形温度（一般に１１０〜１６
０℃）に耐える耐熱性を軟質多層フィルムに付与するこ
とができる。即ち、ＥＶＯＨ層を真空金型に接触させる
表面層とすることにより、軟質多層フィルムが加熱され
た真空金型（熱板）に熱融着することがない。また、Ｅ
ＶＯＨ層は、光沢性が良好であり、これを表面層にする
と、スキンパック包装した時に、包装品の見栄えを良く
する効果がある。

【００２０】ＥＶＯＨは、通常、単独で使用するが、接
着性を向上させる等の目的で、エチレン系（共）重合体
とブレンドして使用することもできる。エチレン系
（共）重合体の配合割合は、ＥＶＯＨのガスバリヤー性
及び耐熱性が大幅に損なわれない範囲、例えば、３０質
量％以下、好ましくは１０質量％以下とする。なお、本
発明において、質量は、重量に置き換えて使用すること
ができる。

【００２１】（芯層）本発明では、芯層（中間層）とし
て、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％、好ましくは３〜
６質量％のＥＶＡを使用する。芯層のＥＶＡは、放射線
で架橋することにより、ゴム弾性が付与され、耐熱性も
向上する。

【００２２】ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が２質量％未満
であると、放射線で照射架橋しても十分なゴム弾性を付
与することができない。ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が７
質量％を越えると、軟質多層フィルムの耐熱性が低下す
ると共に、放射線の照射による分解に起因して、臭気が
発生したり、着色したり、フィッシュ・アイが発生する
等の不都合が生じる。特に、前記の特開昭６２−２９０
５３６号公報に開示されているような酢酸ビニル含有量
が９〜２６質量％、好ましくは１２〜２６質量％のＥＶ
Ａは、高価格であり、融点が低い。このような酢酸ビニ
ル含有量の高いＥＶＡは、放射線によって架橋すると、
融点をある程度向上させることができるものの、耐熱性
が不十分であり、酢酸ビニル含有量が高くなるほど臭気
が強くなる。特に、臭気が強いという欠点は、フィルム
が食品に密着するスキンパック包装用フィルムとしては
不適当なものである。

【００２３】これに対して、酢酸ビニル含有量が２〜７
質量％のＥＶＡ層は、放射線で架橋すると、高い弾性回
復率と低い弾性回復応力を維持し、該層を芯層とする軟
質多層フィルムをスキンパック包装用フィルムに適した
ものとすることができる。しかも、酢酸ビニル含有量が
２〜７質量％のＥＶＡ層は、放射線架橋により耐熱性が
向上する一方、臭気レベルが低く、着色の度合が小さ
く、フィッシュ・アイの生成が少なく、透明性や光沢性
も良好である。

【００２４】芯層は、通常、酢酸ビニル含有量が２〜７
質量％のＥＶＡ単独で形成するが、数種類のＥＶＡのブ
レンド物を用いてもよく、あるいは少量（３０質量％以
下、好ましくは１０質量％以下）のエチレン系（共）重
合体をブレンドして、酢酸ビニル含有量を調整してもよ
い。

【００２５】（内層）本発明では、エチレン単独重合体
及びエチレン共重合体（ただし、エチレン共重合体がＥ
ＶＡである場合には、その酢酸ビニル含有量は５質量％
以下である）からなる群より選ばれる少なくとも１種の
材料、即ち、エチレン系（共）重合体により内層を形成
する。内層は、スキンパック包装においては、被包装物
と密着する層であり、かつ、軟質多層フィルムをベース
フィルムにヒートシールさせるための層である。

【００２６】内層に使用されるエチレン系（共）重合体
としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、酢酸ビニ
ル含有量が５質量％以下のＥＶＡ、エチレン−アクリル
酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合
体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ）、アイオノマーなどを挙げることができる。これ
らは、それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドし
て用いることができる。

【００２７】内層としてＥＶＡを用いる場合には、その
酢酸ビニル含有量を５質量％以下とする必要がある。放
射線の照射工程は、多層フィルムを作成してから行うた
め、内層のエチレン系（共）重合体もある程度架橋す
る。酢酸ビニル含有量が大きくなると、放射線照射によ
り架橋され易くなる。内層は、軟質多層フィルムをヒー
トシールさせるための層であるから、架橋の程度が小さ
い方が好ましい。したがって、内層のＥＶＡの酢酸ビニ
ル含有量を５質量％以下とする。内層のＥＶＡの酢酸ビ
ニル含有量は、芯層のＥＶＡの酢酸ビニル含有量以下で
あることが望ましい。

【００２８】（接着層）表面層と芯層との間、及び芯層
と内層との間には、層間接着性を付与し、あるいは向上
させるために、必要に応じて接着層を設けることができ
る。特に、ＥＶＯＨ層とＥＶＡ層は、共押出しても接着
性に乏しいため、通常、両層間に接着層を配置する。

【００２９】接着層に使用する接着剤としては、適宜選
択することができるが、好ましい具体例としては、例え
ば、ＥＶＡ、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ＥＡ
Ａ、ＥＥＡ、エチレン−メチルメタクリレート−グリシ
ジルアクリレート３元共重合体、あるいは、各種ポリオ
レフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性
不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の二塩基性不飽和脂肪酸またはこれらの無水物をグラフ
トさせたもの、例えば、マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、
マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合
体などを挙げることができる。

【００３０】（軟質多層フィルム）本発明の軟質多層フ
ィルムは、共押出法、ドライラミネート法などにより製
膜することができるが、通常、複数の押出機を用いて、
各材料から共押出法により溶融環状体を押し出し、これ
に空気を吹き込むインフレーション法により積層フィル
ムを作成し、次いで、電子線などの放射線を照射するこ
とにより製造する方法が好ましい。

【００３１】具体的には、複数の押出機を用いた共押出
法により、例えば、ＥＶＯＨ／接着層／ＥＶＡ／接着層
／エチレン系（共）重合体の層構成を有する溶融環状体
を押し出し、これに空気を吹き込んで膨らまし、薄い筒
状の積層フィルムを製膜する。このようにして製膜した
筒状フィルムは、ＥＶＯＨ層が最外層となっており、ピ
ンチロールにて折りたたんだ後、電子線などの放射線を
照射する。あるいは、ピンチロールにて折りたたんだフ
ィルムの両耳部をスリットして、フラットなフィルムと
してから放射線を照射してもよい。フラットなフィルム
を放射線で照射する場合、ＥＶＯＨ層側から照射するこ
とが好ましいが、内層のエチレン系（共）重合体層側か
ら照射しても構わない。

【００３２】放射線としては、一般に、電子線、α線、
γ線などの電離性放射線を使用するが、これらの中でも
操作が容易で照射効率の良いことから、電子線が特に好
ましい。照射条件は、通常、照射線量が５〜２０Ｍｒａ
ｄ（５０〜２００ＫＧｙ）、好ましくは８〜１５Ｍｒａ
ｄ（８０〜１５０ＫＧｙ）で、加速電圧が２００〜３０
０ＫＶである。

【００３３】ＥＶＯＨは、電子線などの放射線を照射さ
れても架橋されにくい。内層のエチレン系（共）重合体
は、照射により架橋するが、過度に架橋するとヒートシ
ール性が損なわれる。本発明では、芯層のＥＶＡを架橋
してゴム弾性を付与することが重要である。そこで、放
射線で架橋する場合、積層フィルムのＥＶＯＨ層から照
射すると、芯層のＥＶＡを適度に架橋できる一方、内層
を過度に架橋することがないため好ましい。しかし、内
層側から照射しても、内層を過度に架橋せずに、芯層の
架橋を達成できる場合には、内層側から照射してもよ
い。例えば、芯層と内層にＥＶＡを用い、かつ、芯層の
ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が内層のＥＶＡのそれ以上の
場合には、内層側から放射線を照射しても、内層を過度
に架橋させることなく、芯層を効率よく架橋することが
できる。また、内層側から放射線を照射する場合には、
内層の材料として、芯層よりも照射架橋しにくいもの
（例えば、酢酸ビニル含有量が小さいＥＶＡやＶＬＤＰ
Ｅなど）を選ぶことが好ましい。

【００３４】本発明の軟質多層フィルムは、未延伸フィ
ルムである。通常の熱収縮性フィルムのように延伸フィ
ルムにすると、熱収縮力が強くなりすぎて、柔らかい食
品のスキンパック包装用としては不適当なものとなる。
また、本発明の多層フィルムは、芯層と内層に同じ酢酸
ビニル含有量のＥＶＡを使用すると、芯層と内層とが実
質的に一つの層を形成することになる。しかし、このよ
うな場合でも、表面層、芯層及び内層の少なくとも３層
構成にすることが、共押出による製膜工程において、樹
脂の溶融粘度を制御しながら薄い層を均一に製膜できる
ことから好ましい。汎用の押出機で厚みのある樹脂層を
押し出して製膜すると、厚み方向に速度勾配が生じて、
メルトフラクチャーが発生し易くなる。

【００３５】本発明の軟質多層フィルムの総厚みは、通
常、３５〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍで
ある。スキンパック包装用に使用する場合には、軟質多
層フィルムの厚みが大き過ぎると、加熱成形に長時間を
要し、しかも、スキン成形性が阻害される。逆に、厚み
が小さ過ぎると、実用上、強度が不足する。また、各層
の厚みは、通常、ＥＶＯＨ層が５〜９０μｍで、芯層の
ＥＶＡ層が１０〜７０μｍ、内層のエチレン系（共）重
合体層が２０〜１４０μｍ程度である。ＥＶＯＨ層は、
ガスバリヤー性層として機能するために、全体の１５〜
３０％程度の厚み比を有することが好ましい。

【００３６】本発明の軟質多層フィルムは、（１）絞り
深さ１０〜２５ｍｍ程度の絞り成形が可能であり、
（２）スキンパック包装における成形温度（１１０〜１
６０℃）でゴム弾性的な性質を持ち、かつ、伸長時に大
きな応力を発現せず、（３）加熱された真空金型（熱
板）への融着が起こらず、（４）柔らかい内容物に対し
ても表面にしわのない密着したスキンパック包装がで
き、しかも（５）透明性や光沢性が良好で、臭気や着色
が少なく、フィッシュ・アイの生成も少ないという優れ
た特性を有する。

【００３７】本発明の軟質多層フィルムは、後記する測
定法による４０％伸長時の弾性回復率が７０％以上で、
かつ、その時の伸長応力が１．０ＭＰａ以下である。こ
の４０％伸長時の回復率が大きいものは、弾性回復率が
大きいことを、また、この時の伸長応力が小さいもの
は、弾性回復応力が小さいことを意味している。したが
って、本発明の軟質多層フィルムは、スキンフィルムに
要求されるゴム弾性特性を備えている。芯層は、照射架
橋されており、後記する測定法によるゲル分率は、通
常、３０％以上である。表面層は、ガスバリヤー性層と
耐熱性層を兼ねている。

【００３８】また、本発明の軟質多層フィルムは、芯層
に酢酸ビニル含有量が２〜７質量％であって、照射架橋
されたＥＶＡ層を用いているため、ゴム弾性が付与され
ていると共に、酢酸ビニル含有量が７質量％を越えるＥ
ＶＡを芯層に用いた場合と比較して、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒ
ｍａｌＭａｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｚｅｒ）に
よる３０％伸長時温度が高温側にシフトし、耐熱性が向
上する。この３０％伸長時温度で評価される耐熱性が向
上すると、スキンパック包装における成形時に、加熱及
び減圧によりフィルムの厚みむらによる極薄部分が破裂
するなどの問題点が克服することができる。

【００３９】さらに、芯層の酢酸ビニル含有量が２〜７
質量％であって、かつ、照射架橋されたＥＶＡ層は、後
記する測定法による臭気レベルが低く、通常、２００以
下である。これに対して、酢酸ビニル含有量が７質量％
を越えるＥＶＡ層を照射架橋すると、臭気レベルが約４
００またはそれ以上になる。なお、この数値が大きいも
のは、臭気レベルが高いことを意味している。

【００４０】本発明の軟質多層フィルムは、スキンパッ
ク包装用のスキンフィルムとして好適であるが、特に、
ヒーターを備えた真空金型でスキンフィルムを絞り成形
し、次いで、絞り成形により形成されたスキンフィルム
の凹所でベースフィルム上の被包装物を覆った後、両フ
ィルム間を真空に移行させ、スキンフィルムの弾性回復
力により被包装物に密着させる方式の加熱真空包装方法
に好適に適用することができる。

【００４１】スキンパック包装に使用するベースフィル
ムとしては、各種の単層または多層のプラスチックフィ
ルムを使用することがでる。また、被包装物としては、
例えば、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズ等
を挙げることができる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。

【００４３】物性の測定法は、次のとおりである。（１）色差（ΔＥ）ＪＩＳＫ−７１０５に準じて、日本電色工業社製ＮＤ
Ｈ−Σ８０により測定し、Ｌ＝９０．０、ａ＝７９．
８、ｂ＝９０．６である標準白色板を基準とし、その基
準からの差のΔＬ、Δａ、Δｂを求め、下記の式で算出
されるΔＥを色差とした。

【００４４】

【数１】

【００４５】（２）臭気縦横１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムを縦横１ｃｍ×１ｃ
ｍの大きさに切断し、得られた１００枚の切断片を１０
０ｍｌの三角フラスコに密閉し、６０℃のギアオーブン
中に２時間置いた後、新コスモス電気社製臭気センサー
ＸＰ−３２９を用いて、臭気の強度（レベル）を測定し
た。

【００４６】（３）透明性（ヘイズ：Ｈａｚｅ）ＪＩＳＫ−７１０５に準じ、日本電色工業社製ＮＤＨ
−Σ８０により曇価を測定した。

【００４７】（４）ゲル分率多層フィルムからＥＶＯＨ層を剥して取り除き、残った
多層フィルム層７０〜８０ｍｇを試料として、１０ｍｌ
のトリクロロベンゼン溶媒中に入れ、１３５℃で２時間
浸漬後、未溶解物の乾燥重量を測定し、試料に対する未
溶解物量を百分率で表示した。

【００４８】（５）弾性回復率及び伸長応力インストロン社製１１２２型試験機を用いて、１２０
℃、５０％相対湿度条件下で試験長５０ｍｍ、試験幅１
０ｍｍの試験片を５００ｍｍ／分で４０％引っ張り、そ
の時の応力を伸長応力とし、次いで、２秒間緩和させ、
その後の回復率を弾性回復率とした。

【００４９】（６）耐熱性メトラー社製ＴＭＡ４０を用い、試験長１０ｍｍ、試験
幅６ｍｍ、厚さ９０μｍの試験片に０．００５Ｎの荷重
をかけ、３０〜２５０℃の範囲で１０℃／分で昇温し、
３０％以上伸長した温度を耐熱温度とした。

【００５０】（７）未溶解物１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムの中にある０．３ｍｍ×
０．３ｍｍ以上の大きさの未溶解物の数を目視で測定
し、次の３段階で判定した。：未溶解物なし、 △：未溶解物が１０個未満、 ×：未溶解物が１０個以上。

【００５１】（８）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ−６７３０に準拠し、１９０℃、荷重２１６
０ｇで測定した。（９）融点（Ｔｍ）ＪＩＳＫ−７１２１に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した。

【００５２】［実施例１］次の４種類の材料を用いて、
５層積層フィルムを作成した。ＥＶＯＨ：クラレ社製エバールＥＰ−Ｅ１０５Ａ、密
度１．１４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分、エチ
レン含有量４４モル％、融点１６５℃。接着剤層：三井石油化学社製アドマーＶＦ−５００
（ＥＶＡタイプ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
２．０ｇ／１０分。ＥＶＡ２（酢酸ビニル含有量５質量％）：住友化学社
製エバテートＤ−２０１１、密度０．９２ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、融点１０３℃。ＥＶＡ４（酢酸ビニル含有量６質量％）：住友化学社
製エバテートＤ−３０２２、密度０．９２ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、融点１０２℃。

【００５３】４台の押出機を使用し、ＥＶＯＨ層／接着
剤層／ＥＶＡ４層／接着剤層／ＥＶＡ２層の５層積層フ
ィルムで、ＥＶＯＨ層が最外層となるように、円型ダイ
中に５つの流路より会合せしめ、共押出法により溶融環
状体を押し出した。ダイレクトインフレーション法によ
り溶融環状体に空気を吹き込み、ブローアップ比３、ド
ラフト比３で製膜した後、ピンチロールにて折りたた
み、次いで、フィルムの両耳部をスリットした後、幅７
００ｍｍのフラットなフィルムをロールに巻き取った。
得られたフィルムの厚みは、最外層のＥＶＯＨ層から順
に、１５μｍ／５μｍ／２５μｍ／５μｍ／４０μｍ
（計９０μｍ）であった。

【００５４】ロールに巻き取ったフィルムを照射室に導
き、電子線を１０Ｍｒａｄ（１００ＫＧｙ）の線量、２
００ＫＶの加速電圧で、ＥＶＯＨ側から照射し、別のロ
ールで巻き取った。得られた軟質多層フィルムについ
て、色差ΔＥ、臭気レベル、ヘイズ、ゲル分率、弾性回
復率、伸長応力、耐熱性、及び未溶解物の測定・評価を
行った。結果を表１に示す。

【００５５】［実施例２］中間層のＥＶＡ４をＥＶＡ２
に替えて、ＥＶＯＨ層／接着剤層／ＥＶＡ２層／接着剤
層／ＥＶＡ２層の５層積層フィルムとしたこと以外は、
実施例１と同様にして製膜し、同様に電子線照射して軟
質多層フィルムを作成した。結果を表１に示す。

【００５６】［比較例１〜２］ＥＶＡ４に替えて下記の
ＥＶＡ１を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＥ
ＶＯＨ層／接着剤層／ＥＶＡ１層／接着剤層／ＥＶＡ２
層の５層積層フィルムを製膜した。この電子線未照射の
多層フィルムを比較例１とした。また、この多層フィル
ムを実施例１と同様にして電子線照射した。この電子線
照射フィルムを比較例２とした。結果を表１に示す。ＥＶＡ１（（酢酸ビニル含有量１５質量％）：日本ユ
ニカー社製ＮＵＣ−３７５６、密度０．９４ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、融点９３℃。

【００５７】［比較例３〜４］ＥＶＡ４に替えて下記の
ＥＶＡ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＥ
ＶＯＨ層／接着剤層／ＥＶＡ３層／接着剤層／ＥＶＡ２
層の５層積層フィルムを製膜した。この電子線未照射の
多層フィルムを比較例３とした。また、この多層フィル
ムを実施例１と同様にして電子線照射した。この電子線
照射フィルムを比較例４とした。結果を表１に示す。ＥＶＡ３（酢酸ビニル含有量１０質量％）：日本ユニ
カー社製ＮＵＣ−３２１２、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、融点９７℃。

【００５８】［比較例５］実施例１において、電子線未
照射の多層フィルムを比較例５とした。

【００５９】［比較例６］実施例２において、電子線未
照射の多層フィルムを比較例６とした。

【００６０】［比較例７〜８］ＥＶＡ４に替えて下記の
ＶＬＤＰＥを用いたこと以外は、実施例１と同様にして
ＥＶＯＨ層／接着剤層／ＶＬＤＰＥ層／接着剤層／ＥＶ
Ａ２層の５層積層フィルムを製膜した。この電子線未照
射の多層フィルムを比較例７とした。また、この多層フ
ィルムを実施例１と同様にして電子線照射した。この電
子線照射フィルムを比較例８とした。結果を表１に示
す。ＶＬＤＰＥ：住友化学社製エクセレンＶＬ−２００、
密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、融
点１１５℃。

【００６１】［比較例９〜１０］ＥＶＡ４及びＥＶＡ２
を共に下記のＬＤＰＥに替えたこと以外は、実施例１と
同様にしてＥＶＯＨ層／接着剤層／ＬＤＰＥ層／接着剤
層／ＬＤＰＥ層の５層積層フィルムを製膜した。この電
子線未照射の多層フィルムを比較例９とした。また、こ
の多層フィルムを実施例１と同様にして電子線照射し
た。この電子線照射フィルムを比較例１０とした。結果
を表１に示す。ＬＤＰＥ：住友化学社製スミカセンＦ２２１−１、密
度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、融点
１１２℃。

【００６２】

【表１】

【００６３】（脚注）ＥＶＡ１：酢酸ビニル含有量１５質量％ＥＶＡ２：酢酸ビニル含有量５質量％ＥＶＡ３：酢酸ビニル含有量１０質量％ＥＶＡ４：酢酸ビニル含有量６質量％

【００６４】［実施例３、比較例１１］実施例１で得ら
れた軟質多層フィルム及び市販のバースフィルム（厚さ
１５０μｍ）を用いて、大森機械（株）製のスキンパッ
クテストチャンバーの成形金型（深さ１８ｍｍ、縦１２
０ｍｍ、横２４５ｍｍ、底部コーナー７．５Ｒ）により
深絞り成型を行い、ベーコン６枚（２００ｇ）をスキン
パック包装した（実施例３）。また、比較例として、従
来のスキンフィルム（呉羽化学製ペアフレックス：構
成、軟質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ポリオレフィン、厚み９０
μｍ）及び実施例３で用いたベースフィルムを用いて同
様にスキンパック包装した（比較例１１）。その結果、
本発明の軟質多層フィルムを用いた実施例３は、従来の
スキンフィルムを用いた比較例１１と同等の外観を示し
ていた。すなわち、透明性、光沢に優れ、しわがなく、
密着した、良好な包装状態であった。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、ＥＶＯＨ層を表面層、
酢酸ビニル含有量が２〜７質量％のＥＶＡ層を照射架橋
した芯層、及びエチレン系（共）重合体からなる内層の
積層構成を有する多層軟質フィルムが提供される。本発
明の軟質多層フィルムは、絞り成形が可能で、成形温度
で弾性回復率が大きくかつ弾性回復応力が小さく、透明
性、光沢性が良好で、フィッシュ・アイが少なく、酸素
ガスバリヤー性を有し、しかも焼却時に塩素ガス等の有
害物の発生することがないため、特にスキンパック包装
用フィルムとして好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなる表面層、酢酸ビニル含有量が２〜７質量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体からなる芯層、エチレン単独
重合体及びエチレン共重合体（ただし、エチレン共重合
体がエチレン−酢酸ビニル共重合体である場合には、そ
の酢酸ビニル含有量は５質量％以下である）からなる群
より選ばれる少なくとも１種の材料からなる内層、及び
必要に応じて前記各層間に接着層を含有し、かつ、少な
くとも芯層が放射線によって架橋されていることを特徴
とする軟質多層フィルム。
【請求項２】スキンパック包装用フィルムである請求
項１記載の軟質多層フィルム。