JPH07253642A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散体の油相中の、写真有用化合物の結晶化
を抑制し、処理済みカラー写真要素の黄変、退色および
熱性ピンク化を改善した写真要素を提供する。 【構成】 水、親水性コロイドおよび０℃〜１５０℃の
ガラス転位温度を持つ、少なくとも一種類の、非発色
性、油溶性、モノマーもしくはオリゴマー有機化合物を
含む、少なくとも一つの感光性層を含んでなるハロゲン
化銀写真要素。好ましい有機化合物は、油溶性ガム、ロ
ジン、ロジン誘導体、天然樹脂およびそれの誘導体、並
びに油溶性スクロース誘導体からなる群より選ばれる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真に関し、特に画像
安定性が改良された写真要素および写真的に有用な化合
物（ＰＵＣ）の安定な分散体を調製する方法並びに安定
化した写真用分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】黄変、色素退色および熱性ピンク化が、
カラープリントの画像安定性における主な関心事である
ことは良く知られている。長年に渡って、色素退色およ
び黄変に対してより優れたな耐性を持つ新しいカプラー
を導入すること、またより有効な画像安定剤を導入する
ことにより、画像安定性が達成されている。しかし、そ
れにもかかわらず、このレベルでの安定性は、不十分で
あると考えられている。

【０００３】マゼンタおよびイエロー色素の退色並びに
残留するマゼンタカプラーの黄変が、酸素の存在によっ
て悪化することは、前々から知られている。このこと
は、抗酸化剤および酸素障壁層を探すことをもたらし
た。例えば、ポリエチレンテレフタレートでカラープリ
ントを積層することにより、色素退色および黄変の改善
を得ることができる。しかし、積層することは、費用が
かかりそして困難である。

【０００４】ＰＵＣを高沸点有機溶剤（必要に応じて、
低沸点水不混和性補助溶剤と一緒に）に溶解し、そして
生じた溶液を、一般的にゼラチンとの親水性コロイドを
含有する水性媒体の油相として分散させることによっ
て、カプラーおよびその他のＰＵＣを、一般的に、写真
材料中に組み入れる。薄層および写真要素の良好な物理
的性能を確実にするために、そのような溶剤をほんの僅
かのレベルで用いる。低い溶剤レベルの結果として、Ｐ
ＵＣは、塗布前、塗布中、そして塗布後に結晶化しがち
である。この結晶化は、写真要素の製造および使用の両
方において障害をもたらす。

【０００５】最近のいくつかの特許公報によると、その
ような分散体の油相に疎水性ポリマーを組み入れること
によって、画像安定性の改善が得られると示唆されてい
る。例えば、米国特許第４，７１０，４５４号、同４，
８５７，４４９号、同５，００１，０４５号、同５，０
０６，４５３号、同４，０４３，２５５号、同５，０４
７，３１６号、および同５，０５５，３８６号、各公報
を参照されたい。これらのポリマーの多くは、ガラス状
態で良好な酸素遮断性能を有する。しかし、一般的に、
高分子ポリマーが存在すると、油相が非常に高粘度にな
り、粒子サイズが大きくなり、結果として色素濃度を減
少させる。後者は、大量の低沸点補助溶剤（酢酸エチル
等）を用い、その後、蒸発させて除くことにより回避で
きるが、これにより、深刻な環境問題および追加の費用
の発生を生じる。また、ＰＵＣの結晶化問題を解決する
試みもなされている。例えば、米国特許第３，７００，
４５４号（Sakamoto等）公報には、ＰＵＣの結晶化を最
小限にするために、ＰＵＣ分散体にＰＵＣ分子のフラグ
メントを組込むことが記載されている。残念なことに、
この方法は、達成するために高レベルのフラグメントを
必要とすることが多く、そのために写真要素製造のコス
トが上昇し、ＰＵＣ分散体を含む層の厚みが増すことが
わかっている。さらに、これらの材料は、非常に高価で
あることが多く、一般的に市販されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】分散体の油相中に組み
入れた場合の、ＰＵＣの結晶化を抑制することができ、
かつ従来の方法の欠陥に遭遇すること無しに、写真要素
の画像安定性を改善できる材料の要望がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の一つの形態は、
水、親水性コロイドおよび０℃〜１５０℃のガラス転位
温度を持つ、少なくとも一種類の、非発色性、油溶性、
モノマーもしくはオリゴマー有機化合物を含む、少なく
とも一つの感光性層を含んでなるハロゲン化銀カラー写
真要素からなる。

【０００８】本発明のもう一つの形態は、水、親水性コ
ロイドおよび０℃〜１５０℃のガラス転位温度を持つス
クロース誘導体からなる、少なくとも一種類の、非発色
性、油溶性、モノマーもしくはオリゴマー有機化合物を
含む、少なくとも一つの感光性層を含んでなるハロゲン
化銀カラー写真要素からなる。さらに、本発明の一つの
形態は、水および親水性コロイドを含む少なくとも一つ
の感光性層を含んでなるハロゲン化銀カラー写真要素の
画像安定性を改良する方法であって、その方法は、０℃
〜１５０℃のガラス転位温度を持つ、少なくとも一種類
の、非発色性、油溶性、モノマーもしくはオリゴマー有
機化合物を、前記層に組込むことからなる。

【０００９】またさらに、本発明の形態は、水性媒体中
で、ＰＵＣを、０℃〜１５０℃のガラス転位温度を持
つ、少なくとも一種類の、非発色性、油溶性、モノマー
もしくはオリゴマー有機化合物と共分散させることから
なる、水性分散体中でのＰＵＣの結晶化を抑制する方
法、およびそのようにして作成された写真用分散体から
なる。

【００１０】

【具体的な態様】本発明の好ましい態様では、低分子量
の有機ガラスをカラー写真要素の層に組込む。本発明
の、特に好ましい態様では、結晶化に対して安定性を改
良した写真用分散体を、この分散体を作成する前に、高
沸点有機溶剤（一種類以上）およびＰＣＵ（一種類以
上）の混合物に、少なくとも一種類の低分子量有機ガラ
スを組み入れることによって調製する。

【００１１】本明細書において、「低分子量有機ガラ
ス」の用語は、０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１０
０℃のガラス転位温度を持つ、いずれの、非発色性、油
溶性、モノマーもしくはオリゴマー有機化合物にもあて
はまる。好ましくは、この有機ガラスは、約１０００未
満、好ましくは約５００未満の分子量を有する。さら
に、この有機ガラスは、写真要素の調製に通常用いられ
るフタル酸ジブチルもしくは燐酸トリクレジル等の有機
溶剤と混和性である方がよい。

【００１２】本発明での使用に好ましい有機ガラス材料
は、油溶性ガム、ロジン、天然樹脂およびそれらの誘導
体、ラクトースのエステル類、油溶性ガラクトマンノー
ス、グリコールエステル類、オリゴマーグリコールエス
テル類の天然に存在するエステル類、アルキルベータグ
リコシドエーテル類（アルキル基は、少なくとも炭素原
子８個を持つ）、並びにスクロースの水不溶性の誘導体
（スクロースエステル類およびポリエステル類を含
む）、エステル化された糖類もしくは糖アルコール類
〔エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、少な
くとも四つの脂肪酸基（カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン
酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリ
ン酸、等）でエステル化されたグルコースもしくはスク
ロース、等〕；並びに少なくとも四つの脂肪酸基でエス
テル化された、エステル化されたアルコキシル化糖類お
よび糖アルコール類、である。油溶性ガム、ロジン、天
然樹脂およびそれらの誘導体には、例えば、ロジン酸類
（アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、
ピマル酸、イソピマル酸、レボピマル酸、水素化ロジン
酸類等）；並びにそれらの酸の塩類、エステル類および
アミド類；天然樹脂〔ダンマル、イーストインディア
（ペールもしくはブラック）、パインガム、ポンチニア
ク（pontiniak ）、マニラ、エレミ、ヤッカ（アカロイ
ド）、ギルソナイト、ガムロジン、ウッドロジン、およ
びタル油ロジン等〕が含まれる。多くのロジン誘導体
が、Foral 、Poly-Pale 、Staybellite 、Pamite等の商
品名で、Hercules Inc. （Wilmington Dlaware）から販
売されている。 好ましい有機ガラス材料の一つのクラ
スには、八酢酸スクロース等の油溶性スクロースエステ
ル類が含まれる。好ましい有機ガラスのもう一つのクラ
スには、ロジンおよびそれらの誘導体が含まれる。

【００１３】ＰＵＣの結晶化、黄変、色素退色および熱
性ピンク化が抑制されるメカニズムは、完全にはわかっ
ていない。添加した材料の効果は、そのガラス質特性の
ためであると信じられるし、ロジンおよびそれらの誘導
体の特定の効果は、化学特性もしくは他の物理的性質の
ためかもしれないとも考えられる。本発明のある好まし
い態様では、ロジン、もしくはそれの誘導体を、ＰＵＣ
の写真用分散体、もしくは写真要素に組み入れる。好ま
しいロジン誘導体は、次の構造のものである：

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ａは、炭素数１〜１０の飽和もしく
は不飽和アルキル基であり、Ｂは、水素原子又は炭素数
１〜１０の飽和もしくは不飽和アルキル基であり、そし
てｎは、０もしくは１である） 環構造の番号を付けたコーナー間の結合は、単一結合も
しくは二重結合となることができる。

【００１６】本発明に用いられる上記式のロジンの具体
例を次に示す。これらのリストは代表例であって、全て
ではない。

【００１７】

【表１】

【００１８】特に好ましいものは、次の構造を持つアビ
エチン酸である：

【００１９】

【化２】

【００２０】カラー写真要素は、典型的に、少なくとも
一層が感光性である複数の層を支持体上に担持してなる
多層要素である。有機ガラスをこの写真要素のいずれの
層にも組み入れることができる。有機ガラスおよび高沸
点有機溶剤（フタル酸ジブチルもしくは燐酸トリクレジ
ル等）、そして必要に応じてＰＵＣの分散体を、水性媒
体（好ましくは、親水性コロイドを含有する）中で形成
することによって、有機ガラスを層に組み入れる。そし
て、この分散体を支持体上に塗布して層を形成する。好
ましい態様では、少量（ＰＵＣの重量に基づいて、０．
０１重量％〜１００重量％、好ましくは１重量％〜５０
重量％、最も好ましくは５重量％〜３０重量％）の有機
ガラス（もしくはロジン化合物）を、分散された有機相
に組み入れることにより、カプラー、ＵＶフィルター、
酸化された現像主薬の掃去剤等の写真材料の通常の分散
体を改良する。

【００２１】有機ガラス化合物および／又はロジンもし
くはロジン誘導体の混合物を用いることができることが
理解される。好ましくは、本発明の写真要素において用
いられる有機ガラスおよび／又はロジンもしくはロジン
誘導体の量は、約０．００１〜１．７２ｇ／ｍ² であ
る。以下に、代表的な写真的に有用な化合物、高沸点溶
剤および補助溶剤を挙げる。典型的に、ＰＵＣ（一種類
以上）、高沸点溶剤（一種類以上）および有機ガラス
（もしくはロジン誘導体）を共溶解して、そして水性界
面活性剤もしくは水性ゼラチン／界面活性剤水溶液に分
散する。分散を、高剪断混合する、コロイドミル、微小
流動化装置、ホモジナイザー、もしくは超音波エネルギ
ーを用いて達成することができる。水性相中の他の化合
物（ポリマーシックナーおよび安定剤等）もまた容認で
きる。共溶解および／もしくは低粒子サイズを促進する
ため、写真用材料および疎水性材料と適合する低沸点補
助溶剤を用いることができる。酢酸エチルおよび酢酸ブ
トキシエトキシエチル等の補助溶剤が、写真の文献では
良く知られており、分散体を作成した後、蒸発、洗浄も
しくは透析によって取り除く。また、次に挙げたもの
は、写真分散体作成において用いる典型的な補助溶剤で
ある。

【００２２】Ａ．写真的に有用な化合物の例： １．カプラー ａ．二等量 ｂ．四等量 ｃ．シアン ｄ．マゼンタ ｅ．イエロー ｆ．ＤＩ（Ａ）Ｒ ｇ．ＢＡＲＣ ２．ＵＶ吸収剤 ３．酸化現像主薬掃去剤 ４．蛍光増白剤 ５．内型現像主薬 ６．カブリ防止剤

【００２３】Ｂ．高沸点溶剤の例：ｎ−ヘキシルフェニ
ルカルビノール；２−（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−
エタノール；アセチル ｎ−ブチルアニリン；アセチル
メチル ｐ−トルイジン；ベンゾイル ピペリジン；Ｎ
−ｎ−アミルフタルイミド；Ｎ−ｎ−アミル スクシン
イミド；Ｎ−２−シアノブチルフタルイミド；Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ドデカンアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデカ
ンアミド；Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ドデカンアミド；ジ−
ｔ−アミルフェノール；フェノキシトルエン；ビス−エ
チルヘキシルスルホキシド；アセチルクエン酸トリブチ
ル；クエン酸トリブチル；ヒドロキシ安息香酸エチルヘ
キシル；エチルヘキシルトルエンスルホンアミド；ウン
デシルアルコール；セバシン酸ジエチル；セバシン酸ジ
メチル；フェニル酢酸エチル；クエン酸トリエチル；
１，４−シクロヘキシレンジメチレン ビス（２−エチ
ルヘキサノエート）；エチル Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
カーバメート；エチル Ｎ−フェニルカーバメート；テ
トラヒドロフルフリルベンゾエート；テトラヒドロフル
フリルスクシネート；マロン酸エチルベンジル；フタル
酸ジエチル；フタル酸ジブチル；フタル酸ジペンチル；
フタル酸ジイソアミル；フタル酸ジベンジル；フタル酸
ジメトキシエチル；フタル酸ジエトキシエチル；フタル
酸ジブトキシエチル；ナフト酸エチル；メチルメトキシ
ベンゾエート；ブチルメトキシベンゾエート；酢酸ナフ
チル；グリコール酸メチルフタリルエチル；グリコール
酸ブチルフタリルブチル；二酢酸レゾルシノール；安息
香酸ヘキシル；ベンゾフェノン；ジクロロベンゾフェノ
ン；メトキシアセトフェノン；アセトフェノン；２，４
−ジヒドロキシバレロフェノン；ｐ−sec −アミルベン
ゾフェノン；燐酸トリフェニル；燐酸トリクレジル；ジ
フェニル モノ−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェー
ト；モノフェニル ジ−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフ
ェート；ジフェニルモノ−ｏ−クロロフェニルホスフェ
ート；モノフェニル ジ−ｏ−クロロフェニルホスフェ
ート；トリ−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート；ト
リ−ｏ−フェニルフェニルホスフェート；ジ−ｐ−ｔ−
ブチルフェニル モノ−（５−ｔ−ブチル−２−フェニ
ルフェニル）ホスフェート；ｐ−トルエンスルホニル
メチル−ｏ−トルイジン；ｐ−トルエンスルホニルジメ
チルアミド；ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−アミルベンゼンスルホ
ンアニリド；ｐ−トルエンスルホニル ジ−ｎ−ブチル
アミド；ｎ−ブチルスルホン；イソ−アミル スルホ
ン；Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルウレ
ア；Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルウレア。

【００２４】Ｃ．補助溶剤の例 メチルイソブチルケトン；酢酸メチル；２−メチルテト
ラヒドロフラン；酢酸イソブチル；酢酸２−エトキシエ
チル；酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル；４−
メチル−２−ペンタノール；酢酸エチル；ジエチルカル
ビトール；燐酸トリエチル；シクロヘキサノン；２−ベ
ンジルオキシエタノール；酢酸２−（２−エトキシエト
キシ）エチル；塩化メチレン；１，１，２−トリクロロ
エタン；１，２−ジクロロプロパン。

【００２５】油溶性ポリマーも写真要素に組み入れるこ
とができる。油溶性ポリマーを、前記要素の調製の用い
る写真用分散体の油相に加える。好ましい態様では、油
溶性ポリマーを、有機ガラス（又はロジンもしくはロジ
ン誘導体）と同じ分散体に加える。油溶性ポリマー類の
例は、上記米国特許第４，７１０，４５４号、同４，８
５７，４４９号、同５，００１，０４５号、同５，００
６，４５３号、同５，０４３，２５５号、同５，０４
７，３１６号および同５，０５５，３８６号各公報に開
示されている。

【００２６】典型的に、カラー写真要素は、ハロゲン化
銀乳剤およびシアン色素生成カプラーを含む赤光に対し
て感度を有する少なくとも一つの層、ハロゲン化銀乳剤
およびマゼンタ色素生成カプラーを含む緑光に対して感
度を有する少なくとも一つの層、およびハロゲン化銀乳
剤およびイエロー色素生成カプラーを含む青光に対して
感度を有する少なくとも一つの層を含んでなる。この感
光性層を所望する順序にすることができる。有機ガラス
を、前記感光性層の一つの分散した油相、もしくは写真
要素の非感光性層（例えば、感光性層、フィルター層、
下引き層、ハレーション防止層、上塗り層、等の間に配
置される中間層）に、組み入れることができる。

【００２７】感光性層に用いる場合、この有機ガラス材
料を、好ましくは、カプラーの一つ（好ましくは、マゼ
ンタもしくはイエローカプラー）の分散体の油相に添加
剤として組み入れる。この場合、有機ガラス、カプラー
および高沸点永久溶剤を加熱して溶液を作成し、そして
親水性コロイドを含む水性媒体に加える。その後、写真
要素製造において、支持体に塗布する前に、この分散体
をハロゲン化銀乳剤に加える。

【００２８】必要ならば、リサーチディスクロージャー
（Research Disclosure ）, アイテム 34390 1992 年11
月,(Kenneth Mason Publication Ltd., Dudley Annex,
12aNorth Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, Eng
land によって出版) に記載されるように、この写真要
素を塗布した磁性層と一緒に用いることもできる。本発
明の写真要素に使用するのに適した材料についての以下
の考察では、上記で入手できるリサーチディスクロージ
ャー，1989年12月、アイテム 308119を参照する。そし
てこの文献を以後「リサーチディスクロージャー」の用
語で示す。本願で引用する特許および刊行物を含む上記
リサーチディスクロージャー内容は参照することにより
本発明の内容とする。次の引用する章はリサーチディス
クロージャーの章である。

【００２９】本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型もしくはポジ型であってもよい。適切な乳
剤とその製造法ならびに化学増感および分光増感方法は
Ｉ〜IV章に記載されている。着色物質および現像改良剤
はＶ章と XXI章に記載されている。ベヒクルは章IXに記
載され、各種の添加剤、例えば、蛍光増白剤、カブリ防
止剤、安定剤、光吸収材料および光散乱材料、硬膜剤、
塗布助剤、可塑剤、滑剤およびつや消し剤は、例えば、
V 、VI, VIII, X 、XI, XII および XVIの章に記載され
ている。製造法は XIV章とXV章に、他の層と支持体はXI
II章とXVII章に、処理法と薬剤は XIX章とXX章に、およ
び各種露光法はXVIII 章にそれぞれ記載されている。

【００３０】カップリング脱離基は、当該技術分野では
周知である。これ等の基は、カプラーの化学当量を決定
（即ち、それが、二当量カプラーであるか、もしくは四
当量カプラーであるかどうか）することができ、または
カプラーの反応性を改良することができる。それらの基
は、カプラーから放出された後に、色素生成、色素色相
調節、現像促進もしくは抑制、漂白促進もしくは抑制、
電子移動促進、色補正等の機能を果たすことにより、カ
プラーが塗布されている層もしくは写真記録材料中の他
の層に、有利な影響を及ぼすことができる。

【００３１】カップリング位置に水素があると、四当量
カプラーを提供し、もう一つのカップリング脱離基があ
ると、通常二当量カプラーを提供する。そのようなカッ
プリング脱離基の代表的クラスには、例えば、クロロ、
アルコキシ、ヘテロ−オキシ、スルホニルオキシ、アシ
ルオキシ、アシル、ヘテロシクリル、スルホンアミド、
メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプ
トプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、お
よびアリールアゾが含まれる。これらのカップリング脱
離基は、当該技術分野の例えば、米国特許第２，４５
５，１６９号、同３，２２７，５５１号、同３，４３
２，５２１号、同３，４７６，５６３号、同３，６１
７，２９１号、同３，８８０，６６１号、同４，０５
２，２１２号、および同４，１３４，７６６号；並びに
英国特許公報および公開された出願明細書第１，４６
６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同１，５３
３，０３９号、同２，００６，７５５Ａ号および同２，
０１７，７０４Ａ号に記載されている（参照することに
より本明細書の内容とする）。

【００３２】米国特許第２，７７２，１６２号、同２，
８９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０
３４，８９２号、同２，４７４，２９３号、同２，４２
３，７３０号、同２，３６７，５３１号、同３，０４
１，２３６号、同４，８８３，７４６号公報、および
「Farbkupplereine Literaturubersicht」、Agfa Mitte
ilungen 発行、Band III、156-175 頁(1961)、のような
代表的な特許公報および感光物に記載されている、酸化
した発色現像主薬と反応してシアン色素生成するカプラ
ーのような画像色素生成カプラーを前記要素に含むこと
ができる。好ましくは、そのようなカプラーは、酸化し
た発色現像主薬と反応してシアン色素生成するフェノー
ル類およびナフトール類である。

【００３３】酸化した発色現像主薬と反応してマゼンタ
色素を生成するカプラーは：米国特許第２，６００，７
８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０
３号、２，３１１，０８２号、同３，１５２，８９６
号、同３，１５９，４２９号、同３，０６２，６５３
号、同２，９０８，５７３号公報および「Farbkuppler-
eine Literaturubersicht 」、Agfa Mitteilungen 発
行、Band III、126-156 頁(1961)、のような代表的な特
許公報および刊行物に記載されている。好ましくは、そ
の様なカプラーは、酸化した発色現像主薬と反応してマ
ゼンタ色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類、もしくはピラゾロベンゾイミダゾール類であ
る。

【００３４】酸化した発色現像主薬と反応してイエロー
色素を生成するカプラーは：米国特許第２，８７５，０
５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０
６号、２，２９８，４４３号、同３，０４８，１９４
号、３，４４７，９２８号公報および「Farbkupplerein
e Literaturubersicht」、Agfa Mitteilungen 発行、Ba
nd III、112-126 頁(1961)、のような代表的な特許公報
および刊行物に記載されている。そのようなカプラー
は、典型的に開鎖ケトメチレン化合物である。

【００３５】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号および同４，３５１，８９７号各公報
に記載されるような、公知のバラストもしくはカップリ
ング離脱基をもついずれのカプラーの組合せを用いるこ
とも有効である。また、前記カプラーを、「逆に」着色
したカプラー（例えば、中間層補正のレベルを調節す
る）と一緒に用いることができ、そしてカラーネガ用途
において、欧州特許第２１３，４９０号；特開昭５８−
１７２６４７号；米国特許第２，９８３，６０８号；ド
イツ国出願第２，７０６，１１７Ｃ号；英国特許第１，
５３０，２７２号；特願平１−１３９３５号；米国特許
第４，０７０，１９１号および同４，２７３，８６１
号；並びにドイツ国出願第２，６４３，９６５号の各明
細書に記載されるような、マスキングカプラーと一緒に
用いることもできる。これ等のマスキングカプラーを、
シフトもしくはブロックすることができる。

【００３６】本発明の写真要素に使用することができ
る、典型的なカプラーおよび安定剤を次に表わす。マゼンタカプラー：

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】イエローカプラー：

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】シアンカプラー：

【００６５】

【化２９】

【００６６】安定剤：

【００６７】

【化３０】

【００６８】

【化３１】

【００６９】本発明の材料を、処理工程を促進するか、
改良する材料（例えば、漂白もしくは定着）と一緒に用
いて画像の品質を改良することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号、同３０１，４７７号；米国特許第４，
１６３，６６９号、同４，８６５，９５６号、および同
４，９２３，７８４号の各公報に記載されるような漂白
促進剤放出型カプラーが有用である。また、考えられる
ことは、核生成剤、現像促進剤もしくはそれ等の先駆物
質（英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号各公報）、電子移動剤（米国特許第４，８５
９，５７８号、同４，９１２，０２５号各公報）、カブ
リ防止剤および混色防止剤（ヒドロキノン、アミノフェ
ノール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アス
コルビン酸；ジドラジッド；スルホンアミドフェノール
等）、および非カラー生成カプラー、と組合わさる組成
物の使用である。

【００７０】例えば、カラーネガ要素においては、本発
明の材料を、上面から底面にわたって配置された下記の
層を担持する支持体からなる要素の材料と置き換えるか
もしくは追加することができる。すなわち： （１）紫外線吸収剤（一種類以上）を含有する一つ以上
の上塗り層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層；並びに「カプラー２」：プロパン酸、２−〔〔５−
〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，１−ジメチル
プロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミノ〕−５−
〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１
−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシフェノキ
シ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピルアミ
ノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４−チア
ジアゾール−２−イル〕チオ〕−、メチルエステル、お
よび「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カルボ
ニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−クロロ
−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニル）
アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）（６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエートと
共に同じ化合物を含有する低感度イエロー層；を有する
２コートイエローパック； （３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−、「カプラ
ー５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾール）−３’−イ
ル）−、「カプラー６」：カルバミン酸、（６−
（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カル
ボニル）−５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２
−メチルプロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、
（（２−（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピ
ル）アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−
（（（２−メチルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−
１−ナフタレニル）オキシ）エチル）チオ）−、および
「カプラー８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
４−（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラ
ゾール−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層；カ
プラー３と８に加えて、「カプラー９」： １：１：２
の重量比で、２−プロペン酸ブチルエステル、スチレ
ン、およびＮ〔１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾー
ル−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド、を
含有する三元コポリマー、および「カプラー１０」：テ
トラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−
（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプロピル）
アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）アミノ）フェニル）−を各々
含有する中感度マゼンタ層および低感度マゼンタ層；を
有するトリプルコートマゼンタパック； （５）中間層； （６）カプラー６と７を含有する高感度シアン層；カプ
ラー６および「カプラー１１」：２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−
（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）フェノキシ）プロピル）アミノ）カル
ボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキ
シ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、
二ナトリウム塩を含有する中感度シアン層；およびカプ
ラー２と６を含有する低感度シアン層；を有するトリプ
ルコートシアンパック； （７）カプラー８を含有する下塗り層；ならびに （８）ハレーション防止層；で構成されている。

【００７１】カラーペーパーフォーマットでは、本発明
の材料を、上面から底面にわたって配置された下記の層
を担持する支持体からなる要素の材料と置き換えるかも
しくは追加することができる、すなわち： （１）一つ以上の上塗り層； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；およびフェノール、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）−およびポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤；を含有するシア
ン層。

【００７２】（３）中間層； （４）１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデン）、２，
２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−
テトラメチル−５，５’，６，６’−テトラプロポキシ
−、と共に「カプラー３」：オクタンアミド、２−
［２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ］−Ｎ−［２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−２
−イル）プロピル］−、を含有するマゼンタ層。

【００７３】（５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−；を含有するイエロー
層；で構成されている。

【００７４】リバーサルフォーマットでは、本発明の材
料を、上面から底面にわたって配置された下記の層を担
持する支持体からなる要素の材料と置き換えるかもしく
は追加することができる、すなわち： （１）一つ以上の上塗り層； （２）未増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１および「カプラー
２」：安息香酸、４−クロロ−３−［［２−［４−エト
キシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１
−イミダゾリジニル］−４，４−ジメチル−１，３−ジ
オキソペンチル］アミノ］−、ドデシルエステルを含有
する中感度イエロー層；並びにまたカプラー２を含有す
る低感度イエロー層；を有するトリプルコートイエロー
パック； （４）中間層； （５）微小粒子化銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−［１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル］−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−；および「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３
−イル）−；を含有し、そして安定剤、１，１’−スピ
ロビ（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラ
ヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，
５’，６，６’−テトラプロポキシ−、を含有する高感
度マゼンタ層；並びに同じ安定剤と共にカプラー４およ
び５を含む低感度マゼンタ層；を有するトリプルコート
マゼンタパック； （８）おそらく、微小粒子化未増感ハロゲン化銀を含む
一層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−；を含有する高
感度シアン層 「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４−（（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−２−ヒドロキシフェニル）
−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−、お
よび「カプラー８」：ヘキサンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒドロキシフェ
ニル）−；を含有する中感度シアン層；を含むトリプル
コートシアンパック、； （１０）おそらく、微小粒子化未増感ハロゲン化銀を含
む一層以上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層；で構成されている。

【００７５】本発明の材料を、水中油滴型分散体、ラテ
ックス分散体として、もしくは固体粒子分散体のいずれ
かとして、コロイド状銀ゾルまたはイエロー、シアンお
よび／もしくはマゼンタフィルター色素を含んでなるフ
ィルター色素層と一緒に用いることもできる。更に、
「スミアリング（smearing）」カプラー（例えば、米国
特許第４，３６６，２３７号；欧州特許第９６，５７０
号；米国特許第４，４２０，５５６号；および同４，５
４３，３２３号各公報）と一緒に用いることもできる。
またこの組成物を、例えば、特願昭６１−２５８２４９
もしくは米国特許第５，０１９，４９２号公報に記載さ
れる保護形状にブロックもしくはコートすることができ
る。

【００７６】本発明の材料を、さらに「現像抑制剤放出
型」化合物（ＤＩＲ）のような画像改良化合物と組合わ
せて使用することができる。本発明の組成物と組合わせ
て有用なＤＩＲは当該技術分野で公知であり、その例は
以下の特許文書に記載されている。すなわち米国特許第
３，１３７，５７８号、同３，１４８，０２２号、同
３，１４８，０６２号、同３，２２７，５５４号、同
３，３８４，６５７号、同３，３７９，５２９号、同
３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同
３，６２０，７４６号、同３，７０１，７８３号、同
３，７３３，２０１号、同４，０４９，４５５号、同
４，０９５，９８４号、同４，１２６，４５９号、同
４，１４９，８８６号、同４，１５０，２２８号、同
４，２１１，５６２号、同４，２４８，９６２号、同
４，２５９，４３７号、同４，３６２，８７８号、同
４，４０９，３２３号、同４，４７７，５６３号、同
４，７８２，０１２号、同４，９６２，０１８号、同
４，５００，６３４号、同４，５７９，８１６号、同
４，６０７，００４号、同４，６１８，５７１号、同
４，６７８，７３９号、同４，７４６，６００号、同
４，７４６，６０１号、同４，７９１，０４９号、同
４，８５７，４４７号、同４，８６５，９５９号、同
４，８８０，３４２号、同４，８８６，７３６号、同
４，９３７，１７９号、同４，９４６，７６７号、同
４，９４８，７１６号、同４，９５２，４８５号、同
４，９５６，２６９号、同４，９５９，２９９号、同
４，９６６，８３５号、および同４，９８５，３３６
号；英国特許公告第１，５６０，２４０号、同２，００
７，６６２号、同２，０３２，９１４号、同２，０９
９，１６７号；ドイツ国特許公告第２，８４２，０６３
号、同２，９３７，１２７号、同３，６３６，８２４
号、同３，６４４，４１６号；ならびに欧州特許第２７
２，５７３号、同３３５，３１９号、同３３６，４１１
号、同３４６，８９９号、同３６２，８７０号、同３６
５，２５２号、同３６５，３４６号、同３７３，３８２
号、同３７６，２１２号、同３７７，４６３号、同３７
８，２３６号、同３８４，６７０号、同３９６，４８６
号、同４０１，６１２号および同４０１，６１３号であ
る。

【００７７】またこのような化合物は、Photographic S
cience and Engineering, 13巻、174 頁、1969年に記載
のC. R. Barr, J. R. Thirtle およびP. W. Vittumの論
文 "Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers f
or color Photgraphy"にも開示されている（参照するこ
とにより本公報の内容とする）。一般に本発明の現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分と抑制
剤カップリング脱離部分（ＩＮ）とを持っている。これ
らの現像抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅ら
せるタイミング部分もしくは化学的スイッチ（chemical
switch ）を有する時間遅延型カプラー（ＤＩＡＲカプ
ラー）でも良い。典型的な抑制剤部分の例は、オキサゾ
ール類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール
類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチ
アゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾ
ール類、イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール
類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾキ
サゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプト
ベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、
ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、メル
カプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール
類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾ
ール類、テルロテトラゾール類もしくはベンゾイソジア
ゾール類である。好ましい態様では、抑制剤の部分もし
くは基は次式：

【００７８】

【化３２】

【００７９】の基から選択され、式中Ｒ_I は、１〜約８
個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖のアルキル、ベ
ンジル、フェニルおよびアルコキシ基からなる群より選
択され、そして前記の基はそのような置換基を含まない
か、少なくとも一つのそのような置換基を含有してい
る；Ｒ_IIは、Ｒ_I および−ＳＲ_I より選択され；Ｒ_III
は１〜約５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
アルキル基であり、そしてｍは、１〜３であり；そして
Ｒ_IVは、水素、ハロゲン並びにアルコキシ、フェニルお
よびカルボンアミドの基、−ＣＯＯＲ_V および−ＮＨＣ
ＯＯＲ_V （式中Ｒ_Vは置換および非置換のアルキルおよ
びアリール基から選ばれる）からなる群より選択され
る。

【００８０】これらの現像抑制剤放出型カプラーが含有
しているカプラー部分は、それが配置されている層に対
応して画像色素を形成するのが一般的であるが、異なる
フィルム層と組合わせると異なる色を生成することもで
きる。またこれらの現像抑制剤放出型カプラーに含有さ
れているカプラー部分が、無色の生成物および／もしく
は処理中、写真感光材料から洗い流される生成物を生成
することも有用である（いわゆる「ユニバーサル」カプ
ラー）。

【００８１】上記のように、現像抑制剤放出型カプラー
は、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基のような抑
制剤基の放出を遅延させるタイミング基（米国特許第
４，１４６，３９６号、特願昭６０−２４９１４８号お
よび同６０−２４９１４９号）；分子間求核性置換反応
を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）；共
役系に沿う電子移動反応を利用する基（米国特許第４，
４０９，３２３号および同４，４２１，８４５号；特願
昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、５８
−２０９７３６号、５８−２０９７３８号）；エステル
加水分解反応を利用する基〔ドイツ国特許願（ＯＬＳ）
第２，６２６，３１５号）；イミノケタール類の開裂反
応を利用する基（米国特許第４，５４６，０７３号）；
カプラー反応の後、カプラーもしくは還元剤として機能
する基（米国特許第４，４３８，１９３号および同４，
６１８，５７１号）；ならびに上記特徴を兼ね備えてい
る基を含有していてもよい。典型的に、タイミング基も
しくはタイミング部分は一般に次式：

【００８２】

【化３３】

【００８３】で表される基もしくは部分のうちの一つで
あり、式中、ＩＮは抑制剤部分であり；Ｚはニトロ、シ
アノ、アルキルスルホニル、スルファモイル（−ＳＯ₂
ＮＲ₂）、およびスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ）の
基からなる群から選択され；ｎは０もしくは１であり；
そしてＲ_VIは、置換もしくは非置換のアルキル基および
フェニル基からなる群から選択される。各タイミング基
の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカ
ップリング脱離位に結合されている。

【００８４】本発明に用いるのに適した現像抑制剤放出
型カプラーは、特に限定されないが、次式で表されるカ
プラーである：

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】本発明のコンセプトを、リサーチディスク
ロージャー、アイテム18716 、1979年11月、に記載され
る反射カラープリントを得るために用いてもよいことが
考えられる。本発明の材料を、エポキシ溶剤（欧州特許
第０１６４９６１号公報）；ニッケル錯体安定剤（例え
ば、米国特許第４，３４６，１６５号、同４，５４０，
６５３号、および同４，９０６，５５９号各公報）；カ
ルシウム等の多価のカチオンに対する感受性を減らす、
米国特許第４，９９４，３５９号公報に記載のもの等の
バラスト化キレート剤；および米国特許第５，０６８，
１７１号公報に記載するような汚染減少化合物と共に、
米国特許第４，９１７，９９４号公報に記載されるｐＨ
調節した支持体に塗布することができる。

【００８８】本発明と組み合せるのに有用なその他の化
合物は、以下の受け入れ番号を持つDerwent Abstracts
に記載される日本国特許公開公報に開示されている。即
ち：９０−０７２，６２９、９０−０７２，６３０；９
０−０７２，６３１；９０−０７２，６３２；９０−０
７２，６３３；９０−０７２，６３４；９０−０７７，
８２２；９０−０７８，２２９；９０−０７８，２３
０；９０−０７９，３３６；９０−０７９，３３７；９
０−０７９，３３８；９０−０７９，６９０；９０−０
７９，６９１；９０−０８０，４８７；９０−０８０，
４８８；９０−０８０，４８９；９０−０８０，４９
０；９０−０８０，４９１；９０−０８０，４９２；９
０−０８０，４９４；９０−０８５，９２８；９０−０
８６，６６９；９０−０８６，６７０；９０−０８７，
３６０；９０−０８７，３６１；９０−０８７，３６
２；９０−０８７，３６３；９０−０８７，３６４；９
０−０８８，０９７；９０−０９３，６６２；９０−０
９３，６６３；９０−０９３，６６４；９０−０９３，
６６５；９０−０９３，６６６；９０−０９３，６６
８；９０−０９４，０５５；９０−０９４，０５６；９
０−１０３，４０９；８３−６２，５８６；８３−０
９，９５９である。

【００８９】本発明において特に有用なものは、平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤である。特に企図される平板状粒
子乳剤は、乳剤粒子のの総投影面積の５０％を越える部
分が、０．３μｍ（青感性乳剤では０．５μｍ）未満の
厚さおよび２５より大きい（好ましくは１００より大き
い）平均平板状度（Ｔ）［ここで、「平板状度」の用語
は、Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² 、（ＥＣＤは平板状粒子のμｍで
表わす平均等価円直径であり、ｔは平板状粒子の平均厚
を表わす）として使用を認められている当該技術分野で
用いられている］を持つ平板状粒子によって占められて
いるものである。 写真乳剤の有効な平均ＥＣＤは、約
１０μｍ（実際問題として、めったに約４μｍを越えな
いが）である。ＥＣＤが大きくなると、写真スピードお
よび粒状度が高くなるので、目的とするスピード要求を
達成するのに適した最も小さな平板状粒子ＥＣＤを用い
ることが、一般的に好ましい。

【００９０】乳剤平板状度は、平板状粒子厚さの減少と
共に著しく小さくなる。目的とする平板状粒子投影面積
が、薄型（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって満たさ
れることが一般的に好ましい。最低レベルの平板状度を
達成するためには、目的とする平板状粒子投影面積が、
極薄型（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって満たさ
れることが好ましい。平板状粒子厚は、典型的に、薄く
ても０．０２μｍまでである。しかし、更に薄い平板状
粒子厚も考えられる。例えば、米国特許第４，６７２，
０２７号（Daubendiek等）公報には、粒子厚０．０１７
μｍを持つ３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤
が報告されている。

【００９１】高平板状度の利点を最大にするためには、
既に述べた基準を満足する平板状粒子が、その乳剤の総
粒子投影面積の最も都合良く達成可能なパーセンテージ
を占めることが、一般的に好ましい。例えば、好ましい
乳剤では、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、総粒
子投影面積の少なくとも７０％を占める。最も高い性能
の平板状粒子乳剤では、上記の厚さ基準を満たす平板状
粒子が、総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

【００９２】適切な平板状粒子乳剤を、以下の文献にあ
るような種々の通常の教示の中から選ぶことができる。
即ち、リサーチディスクロージャー、アイテム22534 、
1983年1 月；並びに、米国特許第４，４３９，５２０
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，６４３，９６６号、同４，６４７，５２８
号、同４，６６５，０１２号、同４，６７２，０２７
号、同４，６７８，７４５号、同４，６９３，９６４
号、同４，７１３，３２０号、同４，７２２，８８６
号、同４，７５５，４５６号、同４，７７５，６１７
号、同４，７９７，３５４号、同４，８０１，５２２
号、同４，８０６，４６１号、同４，８３５，０９５
号、同４，８５３，３２２号、同４，９１４，０１４
号、同４，９６２，０１５号、同４，９８５，３５０
号、同５，０６１，０６９号、および同５，０６１，６
１６号各公報である。更に、欧州特許第５４３，３９５
公報に記載される｛１００｝塩化銀乳剤の使用も、特に
考えられる。

【００９３】これらの乳剤は、表面感光性乳剤（即ち、
主としてハロゲン化銀粒子の表面に、潜像を生成する乳
剤）となることができ、もしくは、これらの乳剤は、主
としてハロゲン化銀粒子の内部に、内部潜像を生成する
ことができ。これらの乳剤は、ネガ型乳剤（表面感受性
乳剤もしくは未カブり内部潜像生成乳剤等）となること
ができ、または未カブり、内部潜像生成タイプの、均一
露光を用いるかもしくは核生成剤の存在下で現像を行う
とポジ型である直接陽画乳剤となることができる。

【００９４】特に断らない限り、本明細書および特許請
求の範囲を通して、置換可能な水素を持つ基（例えば、
アルキル、アミン、アリール、アルコキシ、複素環）を
同一視することによるいずれの言及する置換基も、それ
らの置換基の非置換形態ばかりでなく、それらの、いず
れの写真的に有用な置換基で置換した形態をも包含する
と理解される。通常、前記置換基は炭素数３０未満であ
り、典型的には、２０未満である。

【００９５】

【実施例】次に、本発明の例を説明する。

【００９６】分散体１（比較）の調製 マゼンタカプラーＭ−１の分散体を次ぎの様に調製し
た。フタル酸ジブチル３．４ｇを加熱マントル中で１４
０℃まで加熱した。このカプラー３．４ｇを溶剤に溶解
して油相を構成した。水に対し１１．３６(wt/wt)%のタ
イプIVゼラチン溶液４４ｇを、界面活性剤Alcanol XC
（商標）の１０(wt/wt)%溶液５．０ｇおよび蒸留水４
４．２ｇと、６５℃で混ぜ合わせることにより、水性相
を調製した。そして、この水性相を、前記油相と混ぜ合
わせ、この混合物をマイクロ流動化装置に、７３００ｐ
ｓｉで２回通して分散体を得た。

【００９７】分散体２（比較）の調製 フタル酸ジブチルに換えて、燐酸トリクレジルを用いた
以外は、分散体１と同じ様にこの分散体を調製した。

【００９８】分散体３（本発明）の調製 フタル酸ジブチル１．４ｇを加熱マントル中で１４０℃
まで加熱した。３．４ｇのＭ−１を溶剤に加え、次に
２．０ｇのＲ−Ａを加えた。残りの手順は、分散体１と
同じであった。

【００９９】分散体４（比較）の調製 フタル酸ジブチル１．４ｇを加熱マントル中で１４０℃
まで加熱した。３．４ｇのＭ−１を溶剤に加え、次に、
酢酸エチル中でのアクリル酸ブチルおよびアクリル酸
（重量で、９０：１０）コポリマーの１６．３(wt/wt)%
溶液１２．２７ｇを加えた。酢酸エチルを蒸発させた。
残りの手順は、分散体１と同じであった。

【０１００】この分散体を乳剤と混ぜ合わせて、紙支持
体上に塗布した。この塗膜フォーマットは次の通りであ
る。数字は、ｇ／ｍ² で表わす塗布量である。

【０１０１】

【０１０２】これらの塗膜から３５ｍｍ試験片を得た。
この試験片を０〜３濃度の２１段階タブレットを用いて
露光し、標準ＲＡ−４処理を用いて処理した。各塗膜か
らの処理済み試験片に、５０Ｋルクス高照度デイライト
（ＨＩＤ）放射を、５日間当て、画像安定性を測定し
た。以下に、新しいＤmax および５０ＫルクスＨＩＤ放
射に対して５日間曝した後のＤmin 領域の青濃度変化
（Δ）を概括する。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】明かに、本発明の方法が、良好なカラー再
生および優れた画像安定性を与える。

【０１０５】例２ この例は、マゼンタ画像色素の退色に関するＲ−Ａの効
果を説明する。分散体５（比較）の調製 マゼンタ画像色素「色素−１」の分散体を次ぎの様に調
製した。フタル酸ジブチル０．５ｇを、０．５ｇの色素
−１および酢酸エチル２０ｇと混ぜ合わせて、油相を構
成した。水に対し１１．４８(wt/wt)%のタイプIVゼラチ
ン溶液３２．９ｇを、界面活性剤Alcanol XCの１０(wt/
wt)%溶液５．０ｇおよび蒸留水５０．０ｇと、混ぜ合わ
せて水性相を調製した。そして、この水性相を、攪拌し
ながら前記油相と混ぜ合わせ、この混合物をコロイドミ
ルに３回通して分散体を得た。そして酢酸エチルを、６
０℃で減圧下で蒸発させて分散体から除いた。

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】分散体６（本発明）の調製 フタル酸ジブチル０．２ｇを、０．５ｇの色素−１、
０．３ｇのＲ−Ａおよび酢酸エチル２０ｇと混ぜ合わせ
て、油相を作成した以外は、分散体５と同じ様にこの分
散体を調製した。この分散体を、色素の塗布量０．１ｇ
／ｍ² で、紙支持体上に塗布した。この色素を含有する
層の上に、紫外線保護層を塗布した。この塗膜に、５０
Ｋルクス高照度デイライト放射を当て、色素退色の程度
を測定した。これを、初期濃度のパーセンテージ：即
ち、 色素退色＝｛（Ｄｉ−Ｄｆ）／Ｄｉ｝×１００、 Ｄｉは、初期ステータスＡ緑濃度 Ｄｆは、最終濃度 として報告した。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】明かに、本発明の方法が、色素退色を著し
く改善する結果をもたらす。

【０１１０】例３ 分散体７（比較）の調製 マゼンタカプラーＭ−１の分散体を次ぎの様に調製し
た。フタル酸ジブチル３．４ｇを加熱マントル中で１４
０℃まで加熱した。そして、このカプラー３．４ｇを溶
剤に溶解して油相を構成した。水に対し１１．３６(wt/
wt)%のタイプIVゼラチン溶液４４ｇを、界面活性剤Alca
nol XCの１０(wt/wt)%溶液５．０ｇおよび蒸留水４４．
２ｇで混ぜ合わせて、水性相を調製した。この水性層を
６５℃に維持した。この水性相を、前記油相と混ぜ合わ
せ、この混合物をマイクロ流動化装置に、７２００ｐｓ
ｉで２回通して分散体を得た。

【０１１１】分散体８（比較）の調製 Ｍ−１に換えて、マゼンタカプラーＭ−２を用いた以外
は、上記と同じ様にマゼンタカプラーＭ−２の分散体を
調製した。分散体９（比較）の調製 Ｍ−１に換えて、マゼンタカプラーＭ−３を用いた以外
は、分散体７と同じ様にマゼンタカプラーＭ−３の分散
体を調製した。

【０１１２】分散体１０（本発明）の調製 この分散体を次ぎの様に調製した。フタル酸ジブチル
１．７ｇを加熱マントル中で１４０℃まで加熱した。そ
して、３．４ｇのカプラーＭ−１および１．７ｇのＲ−
Ａを、溶剤に溶解して油相を構成した。後は、分散体７
のところで記載したのと同じ様に調製した。

【０１１３】分散体１１（本発明）の調製 Ｍ−１に換えて、Ｍ−２を用いた以外は、分散体１０と
同じ様にこの分散体を調製した。分散体１２（本発明）の調製 Ｍ−１に換えて、Ｍ−３を用いた以外は、分散体１０と
同じ様にこの分散体を調製した。

【０１１４】これらの分散体をそれぞれ乳剤と混ぜ合わ
せて紙支持体上に塗布した。この塗膜フォーマットは次
の通りである。数字は、ｇ／ｍ² で表わす塗布量であ
る。

【０１１５】

【０１１６】上記塗膜に基づく未露光試験片を、標準Ｒ
Ａ−４処理で処理し、５０Ｋルクス高照度デイライト
（ＨＩＤ）放射に対して２週間曝した。以下に、ステー
タスＡ青濃度の変化を表わす。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】明かに、本発明の方法が、光化学黄変を著
しく改善する。

【０１１９】例４ 分散体１３（比較）の調製 フタル酸ジブチルに換えて、燐酸トリクレジルを用いた
以外は、分散体１と同じ様にＭ−１の分散体を調製し
た。分散体１４（本発明）の調製 フタル酸ジブチルに換えて、燐酸トリクレジルを用いた
以外は、分散体３と同じ様にこの分散体を調製した。

【０１２０】これらの分散体を、例１に記載したのと同
じフォーマットで塗布した。未露光試験片を、標準ＲＡ
−４処理で処理し、５０Ｋルクス高照度デイライト（Ｈ
ＩＤ）放射に対して３日間曝した。以下に、ステータス
Ａ青濃度の変化を表わす。

【０１２１】

【表５】

【０１２２】再度、本発明の方法が、光化学黄変を著し
く改善する。

【０１２３】例５ 分散体１５の調製 マゼンタカプラーＭ−１の分散体を次ぎの様に調製し
た。燐酸トリクレジル２１ｇおよび１５．９ｇのＳＴ−
１を加熱マントル中で１４０℃まで加熱した。そして、
このカプラー１８ｇおよび４．８ｇのＳＴ−２を加え
た。全ての成分が溶解するまで、生じた油相を攪拌し
た。１１．６７(wt/wt)%のタイプIVゼラチン溶液２５７
ｇを、界面活性剤Alcanol XCの１０(wt/wt)%溶液３０ｇ
および蒸留水２５３ｇで混ぜ合わせて、水性相を調製し
た。この水性層を６５℃に維持した。この水性相を、前
記油相と混ぜ合わせ、この混合物をマイクロ流動化装置
に、１０，０００ｐｓｉで２回通して分散体を得た。

【０１２４】分散体１６の調製 ガムロジン（Aldrich Chemical製）の分散体を次ぎの様
に調製した。フタル酸ジブチル１０ｇを加熱マントル中
で１４０℃まで加熱した。ガムロジン２０ｇを加え、ロ
ジンが全部溶解するまで、この混合物を攪拌した。１
１．６７(wt/wt)%のタイプIVゼラチン溶液１０３ｇを、
界面活性剤Alcanol XCの１０(wt/wt)%溶液２０ｇおよび
蒸留水２４７ｇで混ぜ合わせて、水性相を調製した。こ
の水性層を６５℃に維持した。この水性相を、前記油相
（即ち、ガムロジンおよびフタル酸ジブチルの溶液）と
混ぜ合わせ、この混合物をマイクロ流動化装置に、１
０，０００ｐｓｉで２回通して分散体を得た。

【０１２５】この分散体を次のフォーマットで塗布し
た。数字は、ｇ／ｍ² で表わす塗布量である。

【０１２６】 塗膜Ｎｏ．１ 塗膜Ｎｏ．２ 上塗り 上塗り １．４０ゼラチン ０．８６ガムロジン ０．５４ゼラチン ０．１７Ａｇ ０．１７Ａｇ ０．３５３Ｍ−１ ０．３５３Ｍ−１ １．２７ゼラチン １．２７ゼラチン １．４０ ゼラチン ０．８６ガムロジン ０．５４ゼラチン 紙 支 持 体 紙 支 持 体

【０１２７】この実験では、分散体１５および１６を別
の層に塗布した。特に、ガムロジンを、マゼンタ画像生
成層に隣接する（上記、塗膜Ｎｏ．２を参照されたい）
非画像生成層に塗布した。塗膜Ｎｏ．１および塗膜Ｎ
ｏ．２に基づく３５ｍｍ試験片を、２１段階タブレット
を用いて露光し、標準ＲＡ−４処理を用いて処理した。
一組の処理済み試験片に、５０Ｋルクス高照度デイライ
ト（ＨＩＤ）放射を、４日間当てた。二番目の組の処理
済み試験片を、７７℃および相対湿度（ＲＨ）６０％で
２週間インキュベートした。以下に、高照度放射に曝し
た後の青Ｄmin 変化（光化学黄変）およびオーブンでイ
ンキュベーションした後の緑Ｄmin 変化（熱性ピンク
化）を示す。

【０１２８】

【表６】

【０１２９】明かに、本発明の方法が、光化学黄変およ
び熱性ピンク化の両方に著しい改善を与える。次の例
は、本発明に従う写真分散体の調製を説明し、その分散
体を用いたＰＵＣの結晶化に関する安定性の改良を実証
する。例では、写真分散体に組込んだときに結晶化しや
すいＰＵＣの例として、カプラーＣ−４およびＭ−４３
を用いた。

【０１３０】例６ １２ｇのシアンカプラーＣ−４を、補助溶剤酢酸エチル
２４ｇ、並びに高沸点溶剤フタル酸ジブチルおよびロジ
ンＲ−Ａの混合物１２ｇと混合して、蒸発させた分散体
を調製した。Ｃ−４に対するＲ−Ａの比を広い範囲で変
えた。生じた油相を、３５％ゼラチン４５．７ｇ、Alka
nol XC (DuPont) の１０％水溶液１２ｇ、および水９
４．３ｇからなる１５２ｇの水性相中に分散させた。ゴ
ーリンコロイドミルを用いて分散させ、６５℃で回転蒸
発させて補助溶剤を除去した。蒸発中の質量損失の全て
を、水で置き換えた。６５℃で９時間インキュベーショ
ン後、これらの分散体の結晶含量を分析した。画像分析
システムを用いて、１００倍の顕微鏡写真で結晶の投影
面積を測定した。結果を顕微鏡写真の面積全体のパーセ
ントとして表わし、次ぎに示す：

【０１３１】

【表７】

【０１３２】ロジンＲ−Ａを用いて作成した分散体は、
ロジン化合物を用いないで作成した従来技術の分散体よ
りも、実質的にほとんど結晶が無かった。

【０１３３】例７ 分散体中のＰＵＣ結晶化に関するより低レベルのＲ−Ａ
の効果を調査した。６ｇのシアンカプラーＣ−４を、補
助溶剤酢酸エチル１２ｇ、並びに高沸点溶剤フタル酸ジ
ブチルおよびロジンＲ−Ａの混合物６ｇと混合して、蒸
発させた分散体を調製した。Ｃ−４に対するＲ−Ａの比
を０〜０．２５の間で変えた。生じた油相を、３５％ゼ
ラチン２２．９ｇ、Alkanol XC (DuPont) の１０％水溶
液６ｇ、および水４７．１ｇからなる７６ｇの水性相中
に分散させた。ゴーリンコロイドミルを用いて分散さ
せ、６５℃で回転蒸発させて補助溶剤を除去した。蒸発
中の質量損失の全てを、水で置き換えた。６５℃で８時
間インキュベーション後、これらの分散体の結晶含量を
分析した。結果を次ぎに示す：

【０１３４】

【表８】

【０１３５】低レベルのＲ−Ａでも、ＰＵＣ分散体での
結晶成長を遅くするのに有効である。

【０１３６】例８ １１．５ｇのマゼンタカプラーＭ−４３を、補助溶剤酢
酸エチル１７．３ｇ、並びに高沸点溶剤燐酸トリクレジ
ルおよびロジンＲ−Ａの混合物５．８ｇと混合して、蒸
発させた分散体を調製した。Ｍ−４３に対するＲ−Ａの
比を０（従来技術）もしくは０．１２（本発明）のいず
れかとした。生じた油相を、３５％ゼラチン１７．１
ｇ、Alkanol XC (DuPont) の１０％水溶液４．１ｇ、お
よび水４４．２ｇからなる６５．４ｇの水性相中に分散
させた。ゴーリンコロイドミルを用いて分散させ、６５
℃で回転蒸発させて補助溶剤を除去した。蒸発中の質量
損失の全てを、水で置き換えた。６５℃で９時間インキ
ュベーション後、これらの分散体の結晶含量を分析し
た。結果を次ぎに示す：

【０１３７】

【表９】

【０１３８】ロジンＲ−Ａを用いて作成した分散体は、
ロジン化合物を用いないで作成した従来技術の分散体よ
りも、実質的にほとんど結晶が無かった。

【０１３９】例９ ６ｇのシアンカプラーＣ−４を、補助溶剤酢酸エチル１
２ｇ、並びに高沸点溶剤フタル酸ジブチルおよび八酢酸
スクロースの混合物６ｇと混合して、蒸発させたシアン
カプラー分散体を調製した。Ｃ−４に対する八酢酸スク
ロースの比を０（従来技術）もしくは０．１（本発明）
のいずれかとした。生じた油相を、３５％ゼラチン２
２．９ｇ、Alkanol XC (DuPont) の１０％水溶液６ｇ、
および水４７．１ｇからなる７６ｇの水性相中に分散さ
せた。ゴーリンコロイドミルを用いて分散させ、６５℃
で回転蒸発させて補助溶剤を除去した。蒸発中の質量損
失の全てを、水で置き換えた。６５℃で９時間インキュ
ベーション後、これらの分散体の結晶含量を分析した。
結果を次ぎに示す：

【０１４０】

【表１０】

【０１４１】八酢酸スクロースを用いて作成した分散体
は、従来技術の分散体よりも、実質的にほとんど結晶が
無かった。

【０１４２】例１０ １１．５ｇのマゼンタカプラーＭ−４３を、補助溶剤酢
酸エチル１７．３ｇ、並びに高沸点溶剤燐酸トリクレジ
ルおよび八酢酸スクロースの混合物５．８ｇと混合し
て、蒸発させた分散体を調製した。Ｍ−４３に対する八
酢酸スクロースの比を０（従来技術）もしくは０．１２
（本発明）のいずれかとした。生じた油相を、３５％ゼ
ラチン１７．１ｇ、Alkanol XC (DuPont) の１０％水溶
液４．１ｇ、および水４４．２ｇからなる６５．４ｇの
水性相中に分散させた。ゴーリンコロイドミルを用いて
分散させ、６５℃で回転蒸発させて補助溶剤を除去し
た。蒸発中の質量損失の全てを、水で置き換えた。６５
℃で９時間インキュベーション後、これらの分散体の結
晶含量を分析した。結果を次ぎに示す：

【０１４３】

【表１１】

【０１４４】八酢酸スクロースを用いて作成した分散体
は、スクロースエステルを用いないで作成した従来技術
の分散体よりも、実質的にほとんど結晶が無かった。

【０１４５】

【発明の効果】本発明は、黄変、色素退色および熱性ピ
ンク化に関して優れた画像安定性を有するハロゲン化銀
ベースのカラー写真要素を提供する。さらに、分散体中
に、非発色性、油溶性、モノマー、もしくはオリゴマー
有機化合物を組み入れることにより、写真用分散体中の
望ましくないＰＵＣの結晶化を抑制する。非常に低レベ
ルでも、それらの化合物は効果的であり、従って、上記
の断片的な方法の欠点を避ける。また、本発明の使用に
好ましいロジン化合物および油溶性スクロースエステル
類は、非常に安価であり、容易に入手可能である。低レ
ベルのロジン化合物および油溶性スクロースエステル類
を使用するもう一つの利点は、ＰＵＣの性能に悪い影響
を与えないで、低コストの写真要素を提供できるという
ことである。最後に、これらの化合物の多くは、天然の
産出物であり、低毒性である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水、親水性コロイドおよび０℃〜１５０
   ℃のガラス転位温度を持つ、少なくとも一種類の、非発
   色性、油溶性、モノマーもしくはオリゴマー有機化合物
   を含む、少なくとも一つの感光性層を含んでなるハロゲ
   ン化銀写真要素。
2. 【請求項２】 前記有機化合物が、油溶性ガム、ロジ
   ン、ロジン誘導体、天然樹脂およびそれの誘導体、並び
   に油溶性スクロース誘導体からなる群より選ばれる、請
   求項１に記載の写真要素。