JPH0725132A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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Publication number
JPH0725132A
JPH0725132A JP5172989A JP17298993A JPH0725132A JP H0725132 A JPH0725132 A JP H0725132A JP 5172989 A JP5172989 A JP 5172989A JP 17298993 A JP17298993 A JP 17298993A JP H0725132 A JPH0725132 A JP H0725132A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording sheet
ink
paper
recording
ink jet
Prior art date
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Pending
Application number
JP5172989A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Hibino
良彦 日比野
Toshihiko Matsushita
壽彦 松下
Hiroo Kaji
裕夫 鍛治
Takehiko Yasujima
岳彦 安島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP5172989A priority Critical patent/JPH0725132A/en
Publication of JPH0725132A publication Critical patent/JPH0725132A/en
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a thin coating type ink jet recording sheet excellent in ink absorbability, imparting an image enhanced in density and sharpness and obtaining a recording dot having an almost circular shape. CONSTITUTION:In an ink jet recording sheet, raw paper is neutral paper containing calcium carbonate as a filler and an anionic neutral rosin size as an internal size and a recording surface wherein the surfaces of the pulp fibers of the surface of the raw paper are coated with a compsn. based on ultrafine inorg. pigment particles is provided on the raw paper. The shapes of the pulp fibers applied to the recording surface can be visually confirmed by a scanning electromicroscope and a surface coating ratio is set to 70% or more.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録シ
ートに関するものであり、更に詳しくは、インクの滲み
ムラがなくインクの吸収性に優れ、記録された画像の濃
度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドットが得られる微
塗工タイプのインクジェット記録シートに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more specifically, it has excellent ink absorbency without uneven bleeding of ink, high density and sharpness of recorded image, and a perfect circle. The present invention relates to a slightly coated ink jet recording sheet that can obtain recording dots close to the above.

【0002】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シー
トに付着させ、画像、文字等の記録を行なうものである
が、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を
含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の
用途において急速に普及している。更に、多色インクジ
ェット方式により形成される画像は、製版方式による多
色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色の
ない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少な
くて済む用途においては、写真技術によるよりも安価で
あることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用さ
れつつある。
The ink jet recording system is a system in which minute droplets of ink are ejected and adhered to a recording sheet such as paper by various operating principles to record images, characters, etc. It has features such as easy colorization, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing, and is rapidly spreading in various applications as a recording device for various figures including Kanji and color images. Further, an image formed by a multicolor ink jet system can obtain a recording comparable to that of multicolor printing by a plate making system or printing by a color photographic system. Further, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is cheaper than the photographic technique.

【0003】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面か
ら努力がなされてきた。しかし、装置の高速化・高精細
化或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能の
向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対してもより高
度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録シ
ートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ドットが
重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだり
しないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に
大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要
求される。
As a recording sheet used in this ink jet recording system, efforts have been made from the aspect of the apparatus and ink composition so as to use high-quality paper or coated paper used for ordinary printing and writing. However, as the performance of the inkjet recording apparatus has been improved and the applications have been expanded, such as speeding up, high definition, or full-color of the apparatus, more advanced characteristics have been required for the recording sheet. That is, as the recording sheet, the density of print dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink does not run or bleed even when the print dots overlap and the print dots overlap. It is required that the diffusion in the direction is not unnecessarily large and that the periphery is smooth and not blurred.

【0004】インクジェット記録シートの形態として
は、所謂、上質紙・ボンド紙等に代表される普通紙タイ
プと上質紙等の紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持
体面上にインク受理層を設けた塗工タイプに大別され
る。
As the form of the ink jet recording sheet, an ink receiving layer is provided on a support surface such as plain paper type represented by so-called high-quality paper / bonded paper, paper such as high-quality paper, synthetic paper, synthetic resin film and the like. It is roughly divided into coating type.

【0005】塗工タイプには、1〜10/m2程度の低
塗工タイプ、10〜20g/m2程度の中塗工タイプ、
20g/m2以上の高塗工タイプの各インクジェット記
録シートがある。特に、近年に至っては、低塗工タイプ
でも下限の塗工量0.5〜5g/m2の微塗工タイプが
普通紙に近いものとなり、外観的にも、取扱いとしても
好ましく、この微塗工タイプが望まれてきている。しか
し、カラー記録の場合は、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの単色記録だけでなく、これらの色を重ね
て重色記録され、インク付着量が極めて多くなるため、
微塗工タイプの場合は、塗工層でインクが吸収しきれな
くなることから、比較的低サイズ度の原紙を使用して、
支持体の原紙自体で付着インクの一部を吸収させる必要
がでてきている。
The coating type includes a low coating type of about 1 to 10 / m 2, a medium coating type of about 10 to 20 g / m 2 ,
There are high coating type inkjet recording sheets of 20 g / m 2 or more. In particular, in recent years, even a low coating type, a lower coating amount of 0.5 to 5 g / m 2 of a fine coating type is close to that of plain paper, which is preferable in terms of appearance and handling. The coating type has been desired. However, in the case of color recording, not only single color recording of yellow, magenta, cyan, and black but also superposition of these colors is performed for multi-color recording, and the amount of ink adhered is extremely large.
In the case of the light coating type, the ink cannot be completely absorbed in the coating layer, so use a base paper of a relatively low size,
It has become necessary to absorb a part of the attached ink by the base paper itself of the support.

【0006】これらの問題を解決するために、特公平3
−26665号公報には、坪量60g/m2基準のステ
キヒトサイズ度が4秒以下の基紙上に、微粒シリカと水
溶性高分子バインダーとを含む塗工層を設けたインクジ
ェット記録用紙の例が開示され、特開昭59−3808
7公報には、サイズ度が0〜10秒である基材上に、イ
ンク吸収層を設けたインクジェット記録材の例が開示さ
れ、特開昭59−9516号公報には、ステキヒトサイ
ズ度0〜5秒の原紙にポリビニルピロリドン等を含浸し
たインクジェット記録用紙の例が開示されている。
To solve these problems, Japanese Patent Publication No.
JP-A-26665 discloses an example of an ink jet recording paper in which a coating layer containing fine silica particles and a water-soluble polymer binder is provided on a base paper having a basis weight of 60 g / m 2 and a Steckigt sizing degree of 4 seconds or less. Japanese Patent Laid-Open No. 59-3808.
JP-A-59-9516 discloses an example of an ink jet recording material in which an ink absorbing layer is provided on a substrate having a sizing degree of 0 to 10 seconds. JP-A-59-9516 discloses a Steckigt sizing degree of 0. An example of an inkjet recording paper in which polyvinyl pyrrolidone or the like is impregnated into a base paper for 5 seconds is disclosed.

【0007】更に、インク吸収性が高く、良好な記録ド
ット形状が得られるインクジェット記録シートとして、
特開昭60−63191号公報がある。同公報は、被記
録材(インクジェット記録シート)の表層が充填材と繊
維質材料とが混在してなることを特徴としている。ここ
では、繊維質材料からなる基材と、該基材の表面にごく
薄く散布されたように付着した充填材粒子とを有すると
記載している。しかし、該公報では表層の充填材と繊維
質材料が混在している状態であって、基材を形成する繊
維質材料が表層で露呈している状態について触れていな
い。
Further, as an ink jet recording sheet having high ink absorbency and capable of obtaining a good recording dot shape,
There is JP-A-60-63191. The publication is characterized in that the recording material (inkjet recording sheet) has a surface layer in which a filler and a fibrous material are mixed. Here, it is described that it has a base material made of a fibrous material and filler particles attached to the surface of the base material so as to be dispersed very thinly. However, in this publication, there is no mention of the state in which the surface layer filler and the fibrous material are mixed, and the fibrous material forming the base material is exposed in the surface layer.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上述したとおり、イン
ク受理層が低塗工量の場合、比較的低サイズ度の原紙を
使用して支持体自体で付着インクの一部を吸収させてい
るが、サイズ剤の違いにより微小領域でのサイズ性の均
一性が異なる。また、支持体上に塗工されたインク受理
層は、その表面において、パルプ繊維の絡み合った凹凸
に均一に塗工されないためにパルプ繊維の露呈が甚だし
い状態にある。このため、付着インクは、インク受理層
表面で所望の形状の記録ドットを形成することなく、露
呈したパルプ繊維に沿って支持体、即ち原紙内部に浸透
していき、記録ドットが滲んで広がった形状を呈するこ
とになる。言い替えれば、記録画像の鮮明性に欠けたも
のとなるのである。
As described above, when the ink receiving layer has a low coating amount, the base material itself having a relatively low size is used to absorb a part of the attached ink. The uniformity of the sizing property in a minute area varies depending on the size. In addition, the ink receiving layer coated on the support is not uniformly coated on the surface of the entangled irregularities of the pulp fiber, so that the exposure of the pulp fiber is significant. Therefore, the deposited ink penetrates into the support, that is, the base paper along the exposed pulp fibers without forming recording dots having a desired shape on the surface of the ink receiving layer, and the recording dots spread and spread. It will take on a shape. In other words, the recorded image lacks sharpness.

【0009】本発明の目的は、インクジェット記録シー
トでも、微塗工タイプのインクジェット記録シートであ
り、インクの滲みムラがなくインク吸収性に優れ、記録
された画像の濃度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドッ
トが得られるインクジェット記録シートを得ることを目
的とするものである。
An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet of a slightly coated type even with an ink jet recording sheet, which has excellent ink absorbency without uneven bleeding of ink, high density and sharpness of a recorded image, and The purpose of the present invention is to obtain an inkjet recording sheet from which recording dots close to a circle can be obtained.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記に鑑
み鋭意研究した結果、インクの滲みがなくインク吸収性
に優れ、記録された画像の濃度が高く、真円に近い記録
ドットが得られるインクジェット記録シートを発明する
に至った。即ち、本発明のインクジェット記録シート
は、原紙上に記録面を有するインクジェット記録シート
において、原紙が、填料として炭酸カルシウム、内添サ
イズ剤としてアニオン性中性ロジンサイズ剤を含有して
なる中性紙であり、該記録シートの記録面が、該原紙面
の交絡状態にあるパルプ繊維表面に沿って超微粒子無機
顔料を主体とする組成物で表面被覆された該記録面で、
該記録面に被覆されたパルプ繊維形状を走査電子顕微鏡
により視認することができ、且つ該記録面のパルプ繊維
の表面被覆率が70%以上であることを特徴とするもの
である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above, the present inventors have found that there is no ink bleeding, the ink absorbency is excellent, the density of a recorded image is high, and a recording dot near a perfect circle is formed. The inventors have invented the resulting inkjet recording sheet. That is, the inkjet recording sheet of the present invention is an inkjet recording sheet having a recording surface on a base paper, and the base paper contains calcium carbonate as a filler and an anionic neutral rosin sizing agent as an internal sizing agent. The recording surface of the recording sheet is the recording surface surface-coated with a composition mainly comprising ultrafine inorganic pigments along the pulp fiber surface in an entangled state of the base paper surface,
The shape of the pulp fiber coated on the recording surface can be visually confirmed by a scanning electron microscope, and the surface coverage of the pulp fiber on the recording surface is 70% or more.

【0011】以下、本発明のインクジェット記録シート
について、詳細に説明する。本発明のインクジェット記
録シートにおいて、原紙は、填料として炭酸カルシウム
を含有し、且つ内添サイズ剤としてアニオン性中性ロジ
ンサイズ剤を含有した中性紙であることを特徴とする。
その理由としては、中性抄紙におけるアニオン性中性ロ
ジンサイズ剤の微小領域におけるサイズ発現性は、比較
的低サイズ度において均一性を示すことから、原紙部分
で吸収するインクのドット形状を変形させることが少な
い。一方、中性抄紙で一般的に用いられているアルキル
ケテンダイマー(AKD)やアルケニル無水コハク酸
(ASA)サイズ剤は、微小領域でのサイズ性にムラが
あり、原紙部分でのインク吸収が必要な微塗工タイプの
インクジェット記録シートでは、ドットの形状係数が大
きくなってしまう。
The ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail below. In the ink jet recording sheet of the present invention, the base paper is a neutral paper containing calcium carbonate as a filler and an anionic neutral rosin sizing agent as an internal sizing agent.
The reason is that the anionic neutral rosin sizing agent in the neutral paper has a size developing property in a minute region, which shows uniformity at a relatively low size degree, and therefore deforms the dot shape of the ink absorbed in the base paper portion. Rarely. On the other hand, the alkyl ketene dimer (AKD) and alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agents that are commonly used in neutral papermaking have uneven sizing properties in the micro area, and it is necessary to absorb ink in the base paper part. In the case of such a slightly coated inkjet recording sheet, the dot shape factor becomes large.

【0012】本発明でいう中性ロジンサイズ剤とは、p
H6〜9の中性領域において使用される各種界面活性剤
もしくは水溶性高分子で、乳化してなるエマルジョン型
ロジンサイズ剤である。ここで、ロジン物質としては、
ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水素化ロ
ジン、不均化ロジン、重合ロジン、アルデヒド変成ロジ
ン、ロジンエステル等のロジン類、更には該ロジン類と
アクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸との加熱反応物を例示で
きるが、中性領域でのロジン物質の溶出を抑える目的で
重合、耐水化等の不溶化処理を行なうことができる。
The neutral rosin sizing agent as used in the present invention means p
It is an emulsion type rosin sizing agent obtained by emulsifying various surfactants or water-soluble polymers used in the neutral region of H6-9. Here, as the rosin substance,
Roms such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, aldehyde-modified rosin and rosin ester, and further rosins and acrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Examples of the heated reaction product with α, β-unsaturated carboxylic acid include, but insolubilization treatment such as polymerization and water resistance can be performed for the purpose of suppressing elution of the rosin substance in the neutral region.

【0013】中性ロジンサイズ剤のイオン性は、乳化時
に用いる各種界面活性剤もしくは水溶性高分子によりア
ニオン性、カチオン性の選択は可能である。本発明で
は、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオ
ン性、カチオン性或は両性の歩留り向上剤、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリアミド樹脂、親水性架橋ポリマー粒
子分散物等又はその誘導体或は変成物等とコロイダルシ
リカ、ベントナイト等の化合物が適宜組み合わされて使
用される歩留りシステムを検討した結果、アニオン性の
中性ロジンサイズ剤とカチオン性、或は両性の親水性架
橋ポリマー粒子分散物等又はその誘導体或は変成物を構
成要素の一つとする歩留り向上剤、或は歩留りシステム
を組み合わせることが望ましい。
The ionicity of the neutral rosin sizing agent can be selected from anionic and cationic depending on various surfactants or water-soluble polymers used during emulsification. In the present invention, various conventionally used anionic, nonionic, cationic or amphoteric retention aids, polyethylene oxide, polyamide resins, hydrophilic crosslinked polymer particle dispersions, etc. or their derivatives or modified products, etc. As a result of studying a retention system in which a compound such as colloidal silica and bentonite is appropriately combined and used, anionic neutral rosin sizing agent and cationic or amphoteric hydrophilic crosslinked polymer particle dispersion or the like or a derivative thereof Alternatively, it is desirable to combine a yield-improving agent or a retention system whose constituent is a modified product.

【0014】又、中性ロジンサイズ剤のサイズ性を発現
させる目的で、アルミニウムの多価金属化合物(例え
ば、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、ポリアルミニ
ウムシリケートサルフェイト、アルミン酸ソーダなど)
を配合することは勿論である。
Further, for the purpose of expressing the sizing property of the neutral rosin sizing agent, a polyvalent metal compound of aluminum (for example, a sulfuric acid band, polyaluminum chloride, polyaluminum silicate sulfate, sodium aluminate, etc.)
Needless to say,

【0015】更に、本発明のインクジェット記録シート
は、支持体、即ち原紙面上にある記録面のパルプ繊維の
形状が十分に識別できる程度に表面被覆されたものであ
る。記録面の表面被覆は、パルプ繊維の表面に沿って均
一に超微粒子無機顔料で覆われており、パルプ繊維表面
の形状通りに薄く覆っている。記録面の表面被覆率は、
記録面のパルプ繊維表面を70%以上覆っているもので
あり、これにより本発明の目的とする特性を十分に発揮
することができる。好ましくは、80%以上、更に好ま
しくは、90%以上である。その理由として、記録面が
均一に表面被覆されている場合、インクジェットプリン
ターを使用して記録面にインクが与えられたとき、記録
面が均一に表面被覆されているため、インクの記録面方
向の広がりを起こさず、真円に近い記録ドットを表現す
ることができ、余剰インクが表面被覆面から原紙の厚さ
方向に浸透していくためである。一方、記録面のパルプ
繊維を覆う表面被覆率が、70%未満では、インクが記
録面方向に広がる比率が多くなり、結果として記録ドッ
トは、真円からはずれた形状となる。更に、原紙への浸
透も不規則となり、インクの滲みが現れる。
Further, the ink jet recording sheet of the present invention is surface-coated so that the shape of the pulp fiber on the support, that is, the recording surface on the raw paper surface can be sufficiently discerned. The surface coating of the recording surface is uniformly covered with the ultrafine inorganic pigment along the surface of the pulp fiber, and is thinly covered according to the shape of the surface of the pulp fiber. The surface coverage of the recording surface is
The recording medium covers 70% or more of the pulp fiber surface of the recording surface, whereby the characteristics aimed at by the present invention can be sufficiently exhibited. It is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. The reason for this is that if the recording surface is uniformly coated, when the ink is applied to the recording surface using an inkjet printer, the recording surface is uniformly coated, so This is because recording dots close to a perfect circle can be expressed without spreading and excess ink permeates from the surface coated surface in the thickness direction of the base paper. On the other hand, if the surface coverage of the recording surface covering the pulp fibers is less than 70%, the rate at which the ink spreads in the recording surface direction increases, and as a result, the recording dots have a shape deviated from a perfect circle. Further, the penetration into the base paper becomes irregular, and ink bleeding appears.

【0016】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、表面被覆された面は、原紙面のパルプ繊維に沿って
均一に覆った面であり、超微粒子無機顔料を主体とする
組成物を使用して被覆する。原紙を形成するパルプ繊維
の繊維径が数10μmのオーダーに対して、超微粒子無
機顔料の一次粒子径は、100nm以下、好ましくは5
0nm以下である。粒子径が微小であればあるほど、パ
ルプ繊維への表面被覆が均一となり好ましい。これら超
微粒子無機顔料は、通常水中に一次粒子径を維持した状
態でコロイド状に分散しているものを使用する。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the surface coated surface is the surface uniformly covered along the pulp fiber of the raw paper surface, and is coated using a composition mainly containing ultrafine inorganic pigments. . The primary particle diameter of the ultrafine inorganic pigment is 100 nm or less, preferably 5 with respect to the fiber diameter of the pulp fiber forming the base paper of the order of several tens of μm.
It is 0 nm or less. The finer the particle size, the more uniform the surface coating on the pulp fiber, which is preferable. As these ultrafine particle inorganic pigments, those which are dispersed in water in a colloidal state while maintaining the primary particle size are used.

【0017】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、記録面のパルプ繊維表面の表面被覆について、その
表面被覆率を測定する手段としては、走査電子顕微鏡を
用いることができ、これより画像解析して面積率を算出
する。
In the ink jet recording sheet of the present invention, a scanning electron microscope can be used as a means for measuring the surface coverage of the recording fiber pulp surface, and the area ratio is analyzed by image analysis. To calculate.

【0018】超微粒子無機顔料としては、以下のものを
例示することができる。例えば、シリカ(コロイダルシ
リカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、
コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又
はその水和物、疑ベーマイト等)、表面処理カチオン性
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、一次粒子が多孔性
であれば、なお好ましいが、非多孔性であっても塗工液
調製時に凝集したり、塗工乾燥時に更に凝集し、パルプ
繊維表面に多孔性の表面被覆面が形成されることが好ま
しい。特に、本発明においては、原紙表面のパルプ繊維
1本1本に繊維の幅の数100分の1以下の平均粒子径
を有する超微粒子無機顔料を用いてパルプ繊維自体を被
覆することが好ましい。
The following can be exemplified as the ultrafine particle inorganic pigment. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol,
Colloidal alumina, cationic aluminum oxides or hydrates thereof, pseudo-boehmite, etc.), surface-treated cationic colloidal silica, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate and the like, more preferably primary particles are porous. However, it is preferable that even if it is non-porous, it aggregates at the time of preparing the coating liquid or further aggregates at the time of drying the coating to form a porous surface-coated surface on the pulp fiber surface. In particular, in the present invention, it is preferable to coat the pulp fiber itself with an ultrafine particle inorganic pigment having an average particle diameter of several hundredths or less of the width of the fiber for each pulp fiber on the surface of the raw paper.

【0019】更に、超微粒子無機顔料と併用することの
できる無機顔料は、従来公知の如何なるものも用いるこ
とができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化
マグネシウム等を挙げることができる。これら該無機顔
料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非
晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ
等が挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質
シリカが好ましい。又、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等を上記超微粒子無機顔料と共に併用することも
できる。
Further, as the inorganic pigment which can be used in combination with the ultrafine particle inorganic pigment, any conventionally known inorganic pigment can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth,
Examples thereof include calcium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium hydroxide and the like. Among these inorganic pigments, porous inorganic pigments are preferable, and porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, porous alumina and the like can be mentioned, and particularly porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is preferable. . Further, organic pigments such as styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins and melamine resins can be used together with the above ultrafine inorganic pigments.

【0020】表面被覆する上で、超微粒子無機顔料と共
に使用されるバインダーとして、例えば、ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋
白、シリル変性ポリビニルアルコール等;無水マレイン
酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタク
リレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合
体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメタクリ
ル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテッ
クス;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテックス;或いはこれらの各種重合体のカルボキシル
基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテッ
クス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等
の水性バインダー;ポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッ
ド樹脂等の合成樹脂系バインダーを挙げることができ、
少なくとも1種以上で使用することができる。又、従来
公知の染料を定着する目的として添加するカチオン性樹
脂を併用することもできる。
As the binder used together with the ultrafine inorganic pigment for surface coating, for example, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean. Protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; Conjugated diene copolymer latex such as maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; Polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester Acrylic polymer latex such as polymer, copolymer or copolymer of acrylic acid and methacrylic acid; vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or functional group such as carboxyl group of these various polymers Polymer latex modified by functional group; water-based binder such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin, urea resin; polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd There may be mentioned synthetic resin binders such as resins,
At least one kind can be used. Also, a cationic resin added for the purpose of fixing a conventionally known dye can be used together.

【0021】バインダーの総量は、目的とするインクジ
ェット記録シートの特性に合わせて、適宜調整すること
が出来るが、一般には、顔料100重量%に対して、5
〜60重量%である。更に、その他の添加剤として、顔
料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐
水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合
することもできる。
The total amount of the binder can be appropriately adjusted according to the characteristics of the intended ink jet recording sheet, but in general, it is 5 per 100% by weight of the pigment.
-60% by weight. Furthermore, as other additives, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a defoaming agent, a foam suppressor, a release agent, a foaming agent, a penetrant, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, An ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic agent, an antifungal agent, a water resistance agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer and the like can be appropriately blended.

【0022】本発明において、表面被覆する方法は、塗
工或は含浸の方法があるが、表面被覆面の被覆量につい
ては、特に限定するものではない。通常、普通紙ライク
を指向する場合には、0.5〜5g/m2が好ましい
が、これ以上被覆してもよい。
In the present invention, the surface coating method may be coating or impregnation, but the coating amount on the surface coated surface is not particularly limited. Usually, in the case of directing to a plain paper like, 0.5 to 5 g / m 2 is preferable, but more may be coated.

【0023】本発明に係る原紙用のパルプは、LBK
P、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、
TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、D
IP等の古紙パルプ、等の木材パルプを使用できる。ま
た、填料は炭酸カルシウムを含有することが必要である
が、従来公知の顔料と併用することもできる。更に、紙
料中には前述のような内添サイズ剤、Alの多価金属化
合とともに、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、
バインダー及びや定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化
剤、紙力増強剤等の各種添加剤を必要に応じて使用する
ことができる。これらの原料は混合され、長網抄紙機、
円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造さ
れるが、本発明ではサイズプレス処理をしていない原
紙、更に、原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等での
サイズプレスをした原紙の双方が含まれる。表面被覆は
このような原紙にそのまましても良いし、平坦化をコン
トロールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダ
ー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても
良い。
The pulp for base paper according to the present invention is LBK.
Chemical pulp such as P, NBKP, GP, PGW, RMP,
Mechanical pulp such as TMP, CTMP, CMP, CGP, D
Used paper pulp such as IP and wood pulp such as can be used. Further, the filler must contain calcium carbonate, but it can be used in combination with a conventionally known pigment. Further, in the paper material, together with the internally added sizing agent and the polyvalent metal compound of Al as described above, in a range that does not impair the desired effect of the present invention,
If necessary, various additives such as a binder and a fixing agent, a yield improving agent, a cationizing agent, and a paper strength enhancer can be used. These raw materials are mixed, and fourdrinier paper machine,
It is manufactured by various devices such as a cylinder paper machine and a twin wire paper machine, but in the present invention, both the base paper which has not been size-pressed, and the base paper which has been size-pressed with starch, polyvinyl alcohol, etc. Is included. The surface coating may be used as it is on such a base paper, or a calender device such as a machine calender, a TG calender or a soft calender may be used for the purpose of controlling flattening.

【0024】表面被覆する場合、塗工及び含浸する方法
としては、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアー
ナイフコータ、バーコータ、ロッドコータ、ゲートロー
ルコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、
グラビアコータ、フレキソグラビアコータ、サイズプレ
ス等の各種装置をオンマシン或はオフマシンで用いるこ
とができる。しかし、本発明においては、エアーナイフ
コータ又はゲートロールコータが好ましい。又、塗工又
は含浸後には、マシンカレンダー、TGカレンダー、ス
ーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを
用いて仕上げても良い。
When the surface is coated, various coating methods such as blade coater, roll coater, air knife coater, bar coater, rod coater, gate roll coater, curtain coater, short dwell coater,
Various machines such as a gravure coater, a flexo gravure coater, and a size press can be used on-machine or off-machine. However, in the present invention, an air knife coater or a gate roll coater is preferable. Further, after coating or impregnation, finishing may be performed using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar or the like.

【0025】本発明で云う水性インクとは、下記の着色
剤、液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。
The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid containing the following colorant, liquid medium, and other additives.
Examples of the colorant include water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes.

【0026】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等
の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコ
ール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリ
コール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エー
テル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げら
れる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエ
ーテルが好ましい。 その他の添加剤としては、例え
ば、PH調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が
挙げられる。
As the solvent of the aqueous ink, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, C1-C4 alkyl alcohols such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol Polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hex Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as len glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol and monomethyl ether Is mentioned. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable. Other additives include, for example, a pH adjusting agent, a sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjusting agent,
Surface tension adjusting agents, wetting agents, surfactants, rust preventives and the like can be mentioned.

【0027】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いることもできる。例えば、熱溶融性
物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フ
ィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗工した
インクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融さ
せて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インク
を加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェッ
ト記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用
いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び
無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用
いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が
挙げられる。
The ink jet recording sheet according to the present invention is not limited to use as an ink jet recording sheet, but may be used as any recording sheet using a liquid ink during recording. For example, an ink sheet in which a heat-fusible ink containing a heat-fusible substance, a pigment or the like as a main component is coated on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper is heated from the back surface to An image-receiving sheet for thermal transfer recording that melts and transfers ink, an inkjet recording sheet that heat-melts a heat-melting ink to form fine droplets, and flight recording, an inkjet recording sheet that uses an ink in which an oil-soluble dye is dissolved, An image receiving sheet corresponding to a light and pressure sensitive donor sheet using microcapsules containing a polymerizable monomer and a colorless or colored dye / pigment may be mentioned.

【0028】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の
深さ方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上
述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収
性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シ
ートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら
制限しない。更に、複写機・プリンター等に広く使用さ
れている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録
シートとして、本発明におけるインクジェット記録シー
トを使用することもできる。
The common point of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink penetrates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet before being cured, solidified, or fixed. The various recording sheets described above require absorptivity according to their respective methods, and the inkjet recording sheet of the present invention may be used as the various recording sheets described above without any limitation. Further, the ink jet recording sheet of the present invention can be used as a recording sheet for heating and fixing toner of an electrophotographic recording system which is widely used in copying machines, printers and the like.

【0029】[0029]

【作用】本発明のインクジェット記録シートは、微塗工
タイプのインクジェット記録シートであり、該記録シー
トの記録面が、内添サイズ剤としてアニオン性の中性ロ
ジンサイズ剤を含有した中性紙の交絡状態にあるパルプ
繊維に沿ってパルプ繊維表面を表面被覆したもので、記
録面に被覆されたパルプ繊維形状を走査電子顕微鏡によ
り視認することができ、記録面のパルプ繊維表面の表面
被覆率が70%以上であることを特徴とし、インクの滲
みムラがなくインク吸収性に優れる。これは、インクが
該記録シートの記録面に与えられたとき、記録面方向に
広がらず、表面被覆面に浸透し、余剰インクは中性ロジ
ンサイズ剤を含有した中性紙の厚さ方向に浸透すること
によるものであり、真円に近い記録ドットの形状を得る
ことができる。又、記録された画像の濃度及び鮮明性の
高いインクジェット記録シートを得ることができる。
The ink jet recording sheet of the present invention is a slightly coated type ink jet recording sheet, and the recording surface of the recording sheet is a neutral paper containing an anionic neutral rosin sizing agent as an internal sizing agent. The surface coating of the pulp fiber surface along the pulp fibers in the entangled state, the shape of the pulp fiber coated on the recording surface can be visually observed by a scanning electron microscope, the surface coverage of the pulp fiber surface of the recording surface is It is characterized by being 70% or more, and the ink absorbability is excellent without uneven bleeding of the ink. This is because when the ink is applied to the recording surface of the recording sheet, the ink does not spread in the recording surface direction and penetrates into the surface coating surface, and the excess ink flows in the thickness direction of the neutral paper containing the neutral rosin sizing agent. This is due to the permeation, and it is possible to obtain the shape of the recording dot that is close to a perfect circle. Further, it is possible to obtain an ink jet recording sheet having a recorded image with high density and sharpness.

【0030】[0030]

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例において示す「部」及び「%」は、特に明示
しない限り重量部及び重量%を示す。なお、超微粒子無
機顔料については、水分散液として使用したが、いずれ
も固形分で表示した。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
Further, “parts” and “%” shown in the examples represent parts by weight and% by weight, unless otherwise specified. The ultrafine-particle inorganic pigment was used as an aqueous dispersion, but all are shown by solid content.

【0031】実施例1 [原紙の作製]濾水度450mlcsfのLBKP90
部、濾水度480mlcsfのNBKP10部からなる
パルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム(T
P−121、奥多摩工業製)10部、カチオン澱粉(C
ato3210、王子ナショナル製)0.8部、硫酸バ
ンド1.0部、アニオン性中性ロジンサイズ剤0.6部
(NT−80、荒川化学製)を添加して、長網抄紙機で
抄造乾燥し、マシンカレンダー仕上げをして、坪量85
g/m2の原紙を作製した。なお、作製した原紙のステ
キヒトサイズ度は、27秒であった。
Example 1 [Preparation of base paper] LBKP90 having a freeness of 450 mlcsf
Parts, pulp pulp consisting of 10 parts of NBKP having a freeness of 480 mlcsf, and light calcium carbonate (T
P-121, Okutama Industrial Co., Ltd., 10 parts, cationic starch (C
ato3210, manufactured by Oji National) 0.8 part, sulfuric acid band 1.0 part, anionic neutral rosin sizing agent 0.6 part (NT-80, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), and papermaking drying with a Fourdrinier paper machine. Then, machine calender finish, basis weight 85
A base paper of g / m 2 was prepared. The prepared paper had a Steckigt sizing degree of 27 seconds.

【0032】[インクジェット記録シートの作製]上記
により作製した原紙に、表面被覆面の組成物として、コ
ロイダルシリカ(スノーテックス−YL、日産化学製、
一次粒子径50〜80nm)100部、接着剤としてポ
リビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30
部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス
601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分
子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性
分散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固形分2g/
2となるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げして
インクジェット記録シートを作製した。
[Preparation of Inkjet Recording Sheet] Colloidal silica (Snowtex-YL, manufactured by Nissan Kagaku,
100 parts of primary particle diameter 50 to 80 nm, polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 30 as an adhesive agent
Parts, a cationic resin (Polyfix 601, cation charge amount 6.9 meq./g, manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.) 30 parts as a dye fixing agent, and an aqueous dispersion having a solid content concentration of 10% as a main component is air knife coater. Dry solid content of 2 g /
An inkjet recording sheet was prepared by coating so as to be m 2 , drying, and calendering.

【0033】実施例2 実施例1で作製した原紙に、カチオン性コロイダルシリ
カ(スノーテックス−AK(3)、日産化学社製、一次
粒子径10〜20nm)100部、接着剤としてポリビ
ニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、
染料定着剤としてカチオン性樹脂(スミレーズレジン1
001、カチオン荷電量3.5meq./g、住友化学
社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分
散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固形分1g/m
2となるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げしてイ
ンクジェット記録シートを作製した。
Example 2 100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex-AK (3), manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., primary particle size 10 to 20 nm) was added to the base paper prepared in Example 1 and polyvinyl alcohol (PVA117 was used as an adhesive. , Kuraray Co., Ltd.) 30 parts,
Cationic resin as dye fixing agent (Sumiraz resin 1
001, cation charge amount 3.5 meq. / G, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An aqueous dispersion containing 30 parts as a main component and having a solid content of 10% is dried using an air knife coater to give a dry solid content of 1 g / m.
An inkjet recording sheet was prepared by coating so as to be 2 , dried and calendered.

【0034】実施例3 実施例1で作製した原紙に、カチオン性コロイダルシリ
カ(スノーテックス−AK(3)、日産化学社製、一次
粒子径10〜20nm)100部、接着剤としてポリビ
ニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、
染料定着剤としてカチオン性樹脂(スミレーズレジン1
001、カチオン荷電量3.5meq./g、住友化学
社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分
散液をロッドコータを用いて乾燥固形分2g/m2とな
るように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げしてインクジ
ェット記録シートを作製した。
Example 3 100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex-AK (3), Nissan Chemical Co., Ltd., primary particle size 10 to 20 nm) was added to the base paper prepared in Example 1 and polyvinyl alcohol (PVA117 was used as an adhesive. , Kuraray Co., Ltd.) 30 parts,
Cationic resin as dye fixing agent (Sumiraz resin 1
001, cation charge amount 3.5 meq. / G, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and an aqueous dispersion having a solid content of 10% as a main component of 30 parts is coated with a rod coater to a dry solid content of 2 g / m 2 , dried, and calendered. To prepare an inkjet recording sheet.

【0035】実施例4 実施例1で作製した原紙に、アルミナ水和物(カタロイ
ドAS−3、触媒化成工業社製、一次粒子径約10n
m)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(P
VA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカ
チオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量
6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分
とする固形分濃度15%の水性分散液をエアーナイフコ
ータを用いて乾燥固形分5g/m2となるように塗工、
乾燥し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録シー
トを作製した。
Example 4 On the base paper prepared in Example 1, alumina hydrate (Cataloid AS-3, manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., primary particle size about 10 n) was used.
m) 100 parts, polyvinyl alcohol (P
VA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 30 parts, 30 parts of a cationic resin (Polyfix 601, cation charge amount of 6.9 meq./g, Showa Polymer Co., Ltd.) as a dye fixing agent, and a solid content concentration of 15% Coating the aqueous dispersion with an air knife coater to a dry solid content of 5 g / m 2 ,
An ink jet recording sheet was prepared by drying and calendering.

【0036】実施例5 実施例4で使用した水性分散液の固形分濃度を10%と
し、実施例1の原紙を使用して、サイズプレスを用いて
乾燥固形分が0.5g/m2となるように塗工、乾燥
し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを
作製した。
Example 5 The solid content concentration of the aqueous dispersion used in Example 4 was set to 10%, the dry solid content was adjusted to 0.5 g / m 2 using a size press using the base paper of Example 1. An ink jet recording sheet was prepared by applying the above coating, drying, and calendering.

【0037】実施例6 実施例4で使用した水性分散液の固形分濃度を10%と
し、実施例1の原紙を使用して、ゲートロールコータを
用いて乾燥固形分が2g/m2となるように塗工、乾燥
し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを
作製した。
Example 6 The solid content concentration of the aqueous dispersion used in Example 4 was set to 10%, and the base paper of Example 1 was used to obtain a dry solid content of 2 g / m 2 using a gate roll coater. Thus, the ink jet recording sheet was prepared by coating, drying and calendering.

【0038】比較例1 [原紙の作製]濾水度450mlcsfのLBKP90
部、濾水度480mlcsfのNBKP10部からなる
パルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム(T
P−121、奥多摩工業製)10部、カチオン澱粉0.
8部(Cato3210、王子ナショナル製)、硫酸バ
ンド0.4部、アルキルケテンダイマー(SPK−90
3、荒川化学製)0.1部を添加して、長網抄紙機で抄
造乾燥し、マシンカレンダー仕上げをして、坪量85g
/m2の原紙を作製した。なお、作製した原紙のステキ
ヒトサイズ度は、25秒であった。
Comparative Example 1 [Preparation of base paper] LBKP90 having a freeness of 450 mlcsf
Parts, pulp pulp consisting of 10 parts of NBKP having a freeness of 480 mlcsf, and light calcium carbonate (T
P-121, Okutama Kogyo Co., Ltd.) 10 parts, cationic starch 0.
8 parts (Cato 3210, made by Oji National), 0.4 parts of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer (SPK-90)
(3, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.1 part is added, papermaking is dried by a Fourdrinier paper machine, machine calendering is performed, and basis weight is 85 g.
A base paper of / m 2 was prepared. The prepared paper had a Steckigt sizing degree of 25 seconds.

【0039】[インクジェット記録シートの作製]上記
により作製した原紙に、表面被覆面の組成物として、コ
ロイダルシリカ(スノーテックス−YL、日産化学製、
一次粒子径50〜80nm)100部、接着剤としてポ
リビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30
部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス
601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分
子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性
分散液をロッドコータを用いて乾燥固形分1g/m2
なるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げしてインク
ジェット記録シートを作製した。
[Preparation of Inkjet Recording Sheet] Colloidal silica (Snowtex-YL, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd .;
100 parts of primary particle diameter 50 to 80 nm, polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 30 as an adhesive agent
Part, an aqueous dispersion having a solid content concentration of 10% and containing 30 parts of a cationic resin (Polyfix 601, cation charge amount of 6.9 meq./g, Showa Polymer Co., Ltd.) as a dye fixing agent as a main component was applied to a rod coater. An ink jet recording sheet was prepared by applying the coating composition to a dry solid content of 1 g / m 2 , drying, and calendering.

【0040】比較例2 比較例1の原紙でアルキルケテンダイマーの代わりに、
アルケニル無水コハク酸0.5部を使用した他は同一と
し、ロッドコータを用いて乾燥固形分が2.0g/m2
となるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げしてイン
クジェット記録シートを作製した。
Comparative Example 2 Instead of the alkyl ketene dimer in the base paper of Comparative Example 1,
The same except that 0.5 part of alkenyl succinic anhydride was used, and the dry solid content was 2.0 g / m 2 using a rod coater.
An inkjet recording sheet was prepared by coating, drying and calendering.

【0041】比較例3 実施例1で作製した原紙に、コロイダルシリカ(スノー
テックスPST−3、日産化学社製、一次粒子径300
±30nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコ
ール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤
としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオ
ン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部
を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をロッド
コータを用いて乾燥固形分1g/m2となるように塗
工、乾燥し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録
シートを作製した。
Comparative Example 3 Colloidal silica (Snowtex PST-3, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., primary particle size 300) was applied to the base paper prepared in Example 1.
± 30 nm) 100 parts, polyvinyl alcohol (PVA117, Kuraray Co., Ltd.) 30 parts as an adhesive, cationic resin (Polyfix 601, cation charge amount 6.9 meq./g, Showa Polymer Co., Ltd.) 30 as a dye fixing agent 30 An aqueous dispersion having a solid content of 10% as a main component was coated using a rod coater so as to have a dry solid content of 1 g / m 2 , dried, and calendered to prepare an inkjet recording sheet.

【0042】比較例4 実施例1で作製した原紙に、シリカ(ニップシルE22
0A、日本シリカ工業製、平均粒子径1.0μm)10
0部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA11
7、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性
樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9m
eq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固
形分濃度10%の水性分散液をゲートロールコータを用
いて乾燥固形分2g/m2となるように塗工、乾燥し、
カレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製
した。
Comparative Example 4 The base paper prepared in Example 1 was coated with silica (Nipsil E22
0A, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., average particle size 1.0 μm) 10
0 parts, polyvinyl alcohol (PVA11 as an adhesive
7, Kuraray Co., Ltd. 30 parts, cationic resin as a dye fixing agent (Polyfix 601, cationic charge amount 6.9 m)
eq. / G, manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.), and an aqueous dispersion having a solid content of 10% as a main component is applied using a gate roll coater to a dry solid content of 2 g / m 2, and dried.
An ink jet recording sheet was prepared by calendering.

【0043】比較例5 比較例4で使用した水性分散液を固形分濃度15%と
し、実施例1の原紙を使用し、エアーナイフコータを用
いて乾燥固形分5g/m2となるように塗工、乾燥し、
カレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製
した。
Comparative Example 5 The aqueous dispersion used in Comparative Example 4 was applied to a solid content concentration of 15%, the base paper of Example 1 was used, and the dry solid content was applied to 5 g / m 2 using an air knife coater. Work, dry,
An ink jet recording sheet was prepared by calendering.

【0044】比較例6 実施例1で作製した原紙をそのまま比較例6のインクジ
ェット記録シートとした。
Comparative Example 6 The base paper prepared in Example 1 was used as it is as an ink jet recording sheet of Comparative Example 6.

【0045】上記の実施例1〜6及び比較例1〜6で作
製したインクジェット記録シートについて、以下の方法
に基づいて評価し、その結果を表1に示した。
The ink jet recording sheets prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated according to the following method, and the results are shown in Table 1.

【0046】[インク吸収性]インク吸収性及び画像の
鮮明性は、重色ベタ印字部分の境界、例えば、赤印字
(マゼンタ+イエロー)と緑印字(シアン+イエロー)
の境界部分のインクのにじみ具合いを、目視で判定し
た。赤印字部分と緑印字部分が重ならず、分離している
場合を特性良好とし、重なりが大きくなって黒線状にな
る場合を特性不良とした。インク吸収性の悪いものは、
著しく画像品位(画像の鮮明性)を損なうため、他の特
性、例えば、画像濃度等が良くても、何等意味をなさな
い。なお、評価基準として、Aは特性が良好、Bは実用
上問題ない範囲で良好、Cは実用上問題あり、Dは特性
が不良を示す。
[Ink Absorbency] Ink absorbency and image sharpness are determined by the boundary between solid color solid print portions, for example, red print (magenta + yellow) and green print (cyan + yellow).
The degree of ink bleeding at the boundary portion of was visually determined. When the red printed portion and the green printed portion did not overlap and were separated, the characteristics were good, and when the overlapping was large and a black line was formed, the characteristics were bad. If the ink absorption is poor,
Since the image quality (image sharpness) is remarkably impaired, it does not make any sense even if other characteristics such as image density are good. In addition, as an evaluation criterion, A indicates a good characteristic, B indicates a good practically acceptable range, C indicates a practical problem, and D indicates a poor characteristic.

【0047】[画像濃度]画像濃度は、ブラックインク
でベタ印字した部分を、反射濃度計(マクベスRD91
8;マクベス社製)を用いて測定した。数値が高いほど
画像濃度が高く良好であるが、通常1.20以上あれば
良好である。
[Image Density] The image density is a reflection densitometer (Macbeth RD91) for a solid printed portion of black ink.
8: manufactured by Macbeth). The higher the value, the higher the image density and the better, but normally, 1.20 or more is good.

【0048】[記録面の表面被覆率]記録面の表面被覆
率(%)は、走査電子顕微鏡によりインクジェット記録
シートのパルプ繊維表面において、使用した素材の金属
元素のX線像図を撮影し、画像解析装置を用いてパルプ
繊維表面の表面被覆率を面積率として測定した。
[Surface Coverage of Recording Surface] The surface coverage (%) of the recording surface was determined by taking an X-ray image of the metal element of the material used on the pulp fiber surface of the ink jet recording sheet with a scanning electron microscope. The surface coverage of the pulp fiber surface was measured as an area ratio using an image analyzer.

【0049】[ドット形状係数]インクジェットプリン
タ(IO−720:シャープ株式会社製)を用いて、ブ
ラックインクから成る単色ドットを印字して、画像解析
装置により、ドットの周囲長L及びドットの面積Aを測
定し、下記の数1により定義するドット形状係数Cを算
出した。ドット形状係数Cが1.0の場合、真円とし
て、1.0から離れて大きくなるほど、ドットの滲み出
し等により、ドット形状が不規則であることを示す。
[Dot shape factor] An ink jet printer (IO-720: manufactured by Sharp Co., Ltd.) is used to print a single color dot of black ink, and an image analyzer analyzes the dot perimeter L and the dot area A. Was measured, and the dot shape factor C defined by the following equation 1 was calculated. When the dot shape factor C is 1.0, the larger the distance from 1.0 as a perfect circle, the more irregular the dot shape due to dot bleeding.

【0050】[0050]

【数1】C=L2/(4π×A) ここで、Cはドット形状係数、Lはドットの周囲長、A
はドットの面積を表す。
## EQU1 ## C = L 2 / (4π × A) where C is the dot shape factor, L is the perimeter of the dot, and A
Represents the area of a dot.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1の結果より、実施例1〜6及び比較例
1〜6のインクジェット記録シートにおいて、実施例に
おける該記録シートは、使用した超微粒子無機顔料の粒
子径が小さく、表面被覆率が本発明の範囲内に入ってお
り、いずれもインク吸収性、鮮明性、画像濃度共に良好
であった。又、ドット形状係数も小さく、真円に近い記
録ドット形状を示した。一方、比較例1〜2は使用した
内添サイズ剤が異なるため表面被覆率は本発明の範囲内
に入るが、いづれもドット形状係数が大きくなった。更
に、比較例3〜5は、使用した粒子径が大きいために表
面被覆率が低く、画像濃度が低く、ドット形状係数が大
きく、不良であった。比較例5では、被覆量が5g/m
2と多いが、使用した無機顔料の粒子径が大きいため
に、表面被覆率として低い結果であった。特に、実施例
1、実施例6、比較例3、並びに比較例4を比較する
と、表面被覆において2g/m2と被覆量が同一である
が、使用した無機顔料の粒子径に依存して、パルプ繊維
への被覆率が悪くなっていることを示した。
From the results shown in Table 1, in the ink jet recording sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, the recording sheets in Examples had a small particle diameter of the ultrafine inorganic pigment used and a surface coverage. It was within the range of the present invention, and all were good in ink absorbency, sharpness, and image density. Also, the dot shape factor was small, and the recording dot shape was close to a perfect circle. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the used internal sizing agent was different, the surface coverage was within the range of the present invention, but in each case, the dot shape factor was large. Further, in Comparative Examples 3 to 5, since the used particle size was large, the surface coverage was low, the image density was low, the dot shape coefficient was large, and they were defective. In Comparative Example 5, the coating amount is 5 g / m
Although it was as high as 2, the surface coverage was low because the particle size of the inorganic pigment used was large. In particular, comparing Example 1, Example 6, Comparative Example 3, and Comparative Example 4, the surface coating had the same coating amount of 2 g / m 2 , but depending on the particle size of the inorganic pigment used, It was shown that the coverage on the pulp fiber was poor.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
填料として炭酸カルシウム、内添サイズ剤としてアニオ
ン性中性ロジンサイズ剤を含有した中性紙上に、超微粒
子無機顔料を主体とする組成物で原紙面のパルプ繊維表
面を表面被覆してなる記録面を有し、記録面に被覆され
たパルプ繊維形状を電子顕微鏡により視認でき、且つ表
面被覆率が70%以上とすることで、インク滲みムラが
なくインク吸収性に優れ、画像の濃度及び鮮明性が高
く、真円に近い記録ドット形状が得られる。
The ink jet recording sheet of the present invention is
A recording surface obtained by coating the pulp fiber surface of the raw paper surface with a composition mainly composed of ultrafine inorganic pigments on a neutral paper containing calcium carbonate as a filler and an anionic neutral rosin sizing agent as an internal sizing agent. The shape of the pulp fiber coated on the recording surface can be visually confirmed by an electron microscope, and the surface coverage is 70% or more, so that there is no unevenness of ink bleeding, excellent ink absorption, and image density and sharpness. And a recording dot shape close to a perfect circle is obtained.

フロントページの続き (72)発明者 安島 岳彦 東京都千代田区丸の内3丁目4番2号三菱 製紙株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Takehiko Yasujima 34-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Paper Mills, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 原紙上に記録面を有するインクジェット
記録シートにおいて、原紙が、填料として炭酸カルシウ
ム、内添サイズ剤としてアニオン性中性ロジンサイズ剤
を含有してなる中性紙であり、該記録シートの記録面
が、該原紙面の交絡状態にあるパルプ繊維表面に沿って
超微粒子無機顔料を主体とする組成物で表面被覆された
該記録面で、該記録面に被覆されたパルプ繊維形状を走
査電子顕微鏡により視認することができ、且つ該記録面
の被覆されたパルプ繊維の表面被覆率が70%以上であ
ることを特徴とするインクジェット記録シート。
1. An inkjet recording sheet having a recording surface on a base paper, wherein the base paper is a neutral paper containing calcium carbonate as a filler and an anionic neutral rosin sizing agent as an internal sizing agent. The recording surface of the sheet is a recording surface coated with a composition mainly composed of ultrafine inorganic pigments along the pulp fiber surface in the entangled state of the raw paper surface, and the shape of pulp fiber coated on the recording surface. Is visible with a scanning electron microscope, and the surface coverage of the pulp fibers coated on the recording surface is 70% or more.
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