JP3604723B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、更に詳しくは、インクの滲みムラがなくインクの吸収性に優れ、記録された画像の濃度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドットが得られ、特有の風合いを有するインクジェット記録シートに関するものである。
【0002】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【0003】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙、或はこれらにインク受理層を設けてインクジェット記録特性を向上させたものがある。
【0004】
一方、デザイン、イベント、広告等の分野では、耐久性や耐水性のある支持体を使用し、支持体自体の風合いを特徴とするカラー画像記録が普及してきている。特に、屋外で利用する垂れ幕のような大画面のカラー画像記録については、インクジェット記録方式が簡便であり、一般に広く利用されている。
【0005】
インクジェット記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。
【0006】
しかしながら、従来の不織布を支持体として用いたインクジェット記録シートは、上記の要求される特性において未だ満足するものが得られていない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録シートでも、不織布を支持体としたインクジェット記録シートであり、インクの滲みムラがなくインク吸収性に優れ、記録された画像の濃度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドットが得られ、特有の風合いを有するインクジェット記録シートを得ることを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究した結果、インクの滲みがなくインク吸収性に優れ、記録された画像の濃度が高く、真円に近い記録ドットが得られ、特有の風合いを有するインクジェット記録シートを発明するに至った。
【0009】
第1に、本発明のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体が不織布からなり、該インク受理層成分が、主として100nm以下の一次粒子径を有する超微粒子無機顔料及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が100cm/cm・sec以下であることを特徴とするものである。
【0010】
又、超微粒子無機顔料として、非球状カチオン性コロイダルシリカであることが好ましい。
【0011】
更に、非球状カチオン性コロイダルシリカとしては、針状或は繊維状のものであることが好ましい。
【0012】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、不織布が、湿式不織布であることを特徴とする。
【0013】
更に、支持体のフラジール通気度は、350cm/cm・sec以下であることを特徴とする。
【0014】
第2に、本発明のインクジェット記録シートにおいて、支持体上にインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体が加熱温度100〜250℃、線圧50〜300Kg/cmの熱カレンダー条件で処理された不織布であり、該インク受理層成分が、主として100nm以下の一次粒子径を有する超微粒子無機顔料及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が50cm/cm・sec以下であることを特徴とするものである。
【0015】
又、超微粒子無機顔料として、非球状カチオン性コロイダルシリカであることが好ましい。
【0016】
更に、非球状カチオン性コロイダルシリカとしては、針状或は繊維状のものであることが好ましい。
【0017】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、不織布が、有機合成繊維と熱接着性繊維からなることを特徴とする。
【0018】
又、不織布が、湿式不織布であることを特徴とする。
【0019】
更に、支持体のフラジール通気度は、100cm/cm・sec以下であることを特徴とする。
【0020】
以下、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。
【0021】
第1に、本発明のインクジェット記録シートは、JIS L1096で規定されるフラジール通気度が、100cm/cm・sec以下であることにより、不織布特有の風合いを有し、良好な記録画像を得ることのできるものである。
【0022】
不織布の片面にインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートは、本発明で規定されるフラジール通気度が100cm/cm・sec以下の範囲内にあれば、不織布表面にはほぼ均一な塗層としてインク受理層が形成されることから良好な記録特性を維持できる。しかし、 該記録シートのフラジール通気度が100cm/cm・secを超えて大きくなると、 インク受理層の塗層表面に多数の空隙ができ、斑な状態の記録画像となって好ましくない。
【0023】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、支持体である不織布面にインク受理層を設ける場合、不織布自体のフラジール通気度が、350cm/cm・sec以下であれば好ましい。これは、インク受理層を不織布に塗設する際に、350cm/cm・secを超えて大きくなると塗設しにくくなり好ましくない。しかし、フラジール通気度の高い不織布でも、予め前処理したものを利用してインク受理層を塗設することで本発明の範囲内の該記録シートを得ることができる。又、前処理を施さない不織布でも、インク受理層の塗工量を制御することで本発明の範囲内の該記録シートを得ることができる。
【0024】
不織布への前処理としては、例えば、インク受理層を塗設する前に、不織布の表面に顔料等により下塗り層を設けるか、熱カレンダー等の手段によってフラジール通気度を下げることでインク受理層塗工を容易にすることができる。
【0025】
第2に、加熱温度100〜250℃、線圧50〜300Kg/cmの熱カレンダー条件で処理された不織布の片面にインク受理層を塗設してなる本発明のインクジェット記録シートは、JIS L1096で規定されるフラジール通気度が、50cm/cm・sec以下であることにより、不織布特有の風合いを有し、良好な記録画像を得ることのできるものである。
【0026】
本発明で規定されるフラジール通気度が50cm/cm・sec以下の範囲内にあれば、不織布表面にはほぼ均一な塗層としてインク受理層が形成されることから良好な記録特性を維持できる。しかし、該記録シートのフラジール通気度が50cm/cm・secを超えて大きくなると、インク受理層の塗層表面に空隙ができやすく、記録画像に影響を及すことになる。
【0027】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、支持体である不織布面にインク受理層を設ける場合、熱カレンダー処理した不織布のフラジール通気度が、100cm/cm・sec以下であれば好ましい。これは、インク受理層を該不織布に塗設する際に、100cm/cm・secを超えて大きくなると、形成された不織布の繊維の隙間が大きくなり好ましくない。
【0028】
しかし、フラジール通気度の高い不織布でも、予め前処理したものを利用してインク受理層を塗設することで本発明の範囲内の該記録シートを得ることができる。又、前処理を施さない不織布でも、インク受理層の塗工量を制御することで本発明の範囲内の該記録シートを得ることができる。
【0029】
不織布への前処理としては、例えば、インク受理層を塗設する前に、不織布の表面に顔料等により下塗り層を設けることによってフラジール通気度を下げてインク受理層塗工を容易にすることができる。
【0030】
支持体である不織布は、有機合成繊維単独、或はこれに熱接着性繊維を併用してなるが、該不織布を熱カレンダー処理して使用するものであり、その処理条件は、加熱温度100〜250℃、線圧50〜300Kg/cmである。
【0031】
加熱温度及び線圧は、使用する有機合成繊維又は熱接着性繊維自体の融点(熱軟化点)に依存するものであり、該繊維の融点の数℃〜10℃程度高めの温度であればよい。該繊維の融点よりも極端に高い加熱温度で熱カレンダー処理を行う場合には、熱カレンダーロールに熱融着することもあり、使用する該繊維に応じて適宜処理条件を変えて処理すればよい。
【0032】
本発明に用いられる不織布は、大別して、湿式不織布、又はステッチボンド方式、スパンボンド方式、メルトブロー方式、サーマルボンド方式、ジェットボンド方式等による乾式不織布、或は湿式不織布又は乾式不織布を用いたスパンレース不織布がある。
【0033】
一般的に、フラジール通気度は、湿式不織布の方が乾式不織布よりも小さく、本発明のインクジェット記録シートの支持体として使用する場合は好ましい。
【0034】
本発明に用いられる不織布の繊維としては、不織布を形成することのできるものであれば、どのような繊維でもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、又はこれらポリマーの変性ポリマー等のホモポリマー及びコポリマーのようなポリエステル系繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、又はこれらの変性ポリマー等のホモポリマー及びコポリマーのようなポリオレフィン系繊維、アクリル繊維、モダクリル繊維等のようなポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン6、ナイロン66等のようなナイロン繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ウレタン繊維、アクリル繊維、等の有機合成繊維;又、レーヨン等の再生セルロース繊維やコラーゲン、アルギン酸、キチン質等を溶液にしたものを紡糸した繊維等のような再生繊維;アセテート繊維等のような半合成繊維;麻、コットン、パルプ等のセルロース系繊維や羊毛、絹等の蛋白質系繊維等のような天然繊維;金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような無機系繊維;等の各種繊維が挙げられ、これらを単独又は組み合わせて使用することができる。
【0035】
又、これら繊維には、ポリオレフィン系の熱接着性繊維やポリエステル系熱接着性繊維等を組み合わせ、バインダーとして使用することもできる。
【0036】
上記不織布に用いられる繊維は、不織布の製造方法に応じて、繊度、繊維長を適宜代えて用いることができ、限定するものではない。
【0037】
本発明の第1のインクジェット記録シートにおいて、インク受理層の塗工量は、支持体である不織布のフラジール通気度に応じて適宜変えることができる。支持体のフラジール通気度が150cm/cm・sec未満である場合、インク受理層の塗工量としては、1〜10g/m程度である。又、支持体のフラジール通気度が150〜350cm/cm・secの範囲内である場合、インク受理層の塗工量としては、10〜20g/m程度である。
【0038】
本発明の第2のインクジェット記録シートにおいて、インク受理層の塗工量は、支持体である不織布のフラジール通気度に応じて適宜変えることができる。支持体のフラジール通気度が50〜100cm/cm・secの範囲である場合、インク受理層の塗工量としては、5〜15g/m程度が好ましい。又、支持体のフラジール通気度が50cm/cm・sec未満である場合、インク受理層の塗工量としては、1〜10g/m程度が好ましい。
【0039】
高いフラジール通気度を有する支持体を使用してインク受理層を設ける場合、予め支持体表面に無機又は有機の顔料等からなる下塗り層を設けた支持体、或は熱カレンダー処理して支持体表面の空隙を減少させた支持体を使用することで、インク受理層の塗工量を低減化することができ、有効な手段である。
【0040】
本発明によるインクジェット記録シートは、支持体表面に特定の超微粒子無機顔料とバインダー、好ましくは非球状カチオン性コロイダルシリカとバインダーを主体とするインク受理層成分を塗工してなるものであり、該超微粒子無機顔料(該非球状カチオン性コロイダルシリカ)が高いインク吸収性を有するが故に、真円に近い記録ドットを表現することができる。打ち込まれたインクは、瞬時にしてインク吸収性の良い超微粒子無機顔料(非球状カチオン性コロイダルシリカ)によって吸収され、余剰のインクが塗層の断面方向である支持体の厚さ方向に向かって浸透する。このため、インク滲みムラのない記録ドットが得られる。
【0041】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、主として超微粒子無機顔料(非球状カチオン性コロイダルシリカ)とバインダーからなる組成物で構成され、該超微粒子無機顔料(該非球状カチオン性コロイダルシリカ)100重量部に対して該バインダーを5〜30重量部混合し、調製したインク受理層塗液を使用して支持体上にインク受理層を塗設してなる。ここで、該バインダー量は、好ましくは10〜25重量部である。
【0042】
ここで、インク受理層塗液中のバインダー量が、5重量部未満では、支持体に対する接着性に劣り、反対に30重量部を超えて多いとバインダーによりインク吸収性を損なうことになり好ましくない。
【0043】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、上記組成物からなるインク受理層塗液は、4〜25重量%の塗液濃度が好ましい。しかし、塗液濃度は、支持体に塗工する方法に応じて適宜変えて行えばよい。
【0044】
支持体上にインク受理層を塗工又は含浸する方法としては、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドコータ、ゲートロールコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、グラビアコータ、フレキソグラビアコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或はオフマシンで用いることができる。しかし、本発明においては、特にエアーナイフコータ、ロッドコータ、ゲートロールコータが好ましい。
【0045】
本発明に用いられる超微粒子無機顔料は、超微粒子無機顔料の一次粒子径が、100nm以下、好ましくは50nm以下である。これら超微粒子無機顔料は、通常水中に一次粒子径を維持した状態でコロイド状に分散しているものを使用する。
【0046】
超微粒子無機顔料としては、以下のものを例示することができる。例えば、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、表面処理カチオン性コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、一次粒子が多孔性であれば、なお好ましいが、非多孔性であっても塗工液調製時に凝集したり、塗工乾燥時に更に凝集し、支持体表面に多孔性の塗層面が形成されることが好ましい。
【0047】
又、超微粒子無機顔料の内でも、非球状カチオン性コロイダルシリカが好ましく、非球状カチオン性コロイダルシリカとしては、該コロイダルシリカの表面をカチオン変性剤である金属酸化水和物を使用して被覆し、カチオン変性にしたものである。本発明で言う非球状とは、実質的に球状でないという意味であり、針状、柱状、数珠状、棒状、板状、塊状、繊維状、紡錘状等各種形態があるが、特に針状或は繊維状のものが好ましく用いられる。
【0048】
又、非球状カチオン性コロイダルシリカとしては、酸化アルミニウム水和物、酸化ジルコニウム水和物、酸化錫水和物等の金属酸化水和物からなるカチオン変性剤で被覆された該コロイダルシリカが好ましく用いられ、特に酸化アルミニウム水和物でカチオン変性されたものが好ましく用いられる。
【0049】
カチオン変性の方法としては、米国特許第3,007,878号明細書、特公昭47−26959号公報等に記載の方法で行うことが出来る。
【0050】
支持体を形成する各種繊維の繊維径が数10μmのオーダーに対して、非球状カチオン性コロイダルシリカの最大短径は、50nm以下、好ましくは30nm以下であり、該コロイダルシリカの長さは、300nm以下、好ましくは100nm以下である。
【0051】
これら非球状カチオン性コロイダルシリカは、通常水中に一次粒子径を維持した状態でコロイド状に分散しているものを使用する。
【0052】
非球状カチオン性コロイダルシリカにおいて、カチオン変性剤である金属酸化水和物の被覆量としては、シリカ(SiO 換算)に対して金属酸化物換算で1〜30重量%の範囲が有用である。カチオン変性剤の被覆量が1重量%と少なすぎると、インクジェット記録シ−トのインク記録された画像の耐水性が顕著に悪化し、逆に多過ぎると塗工面の皮膜物性が脆弱となってヒビ割れを起こし、好ましくない。該被覆量として、好ましくは2.5〜25重量%、更に好ましくは5〜20重量%である。
【0053】
又、非球状カチオン性コロイダルシリカの分散液中には、コロイド安定剤等の目的で酢酸、クエン酸、硫酸、リン酸等の酸成分を含有してもよい。
【0054】
更に、超微粒子無機顔料又は非球状カチオン性コロイダルシリカと併用することのできる無機顔料は、従来公知の如何なるものも用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
【0055】
これら該無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【0056】
又、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等を上記超微粒子無機顔料(非球状カチオン性コロイダルシリカ)と共に併用することもできる。
【0057】
超微粒子無機顔料(非球状カチオン性コロイダルシリカ)と共に使用されるバインダーとして、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等;無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス;或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性バインダー;ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダーを挙げることができ、少なくとも1種以上で使用することができる。
【0058】
又、従来公知の染料を定着する目的として添加するカチオン性樹脂を併用することもできる。
【0059】
更に、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【0060】
本発明で云うインクジェット記録用インクとは、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる水性インクである。
【0061】
着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。
【0062】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、 tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【0063】
その他の添加剤としては、例えば、pH調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
【0064】
本発明におけるインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いることもできる。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを支持体である不織布上に塗工したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。
【0065】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら制限しない。
【0066】
更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用することもできる。
【0067】
【作用】
本発明の第1のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層を塗工したインクジェット記録シートであり、該インク受理層成分が、主として特定の超微粒子無機顔料及びバインダー、好ましくは非球状カチオン性コロイダルシリカ及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が100cm/cm・sec以下とすることにより、優れた記録特性と特有の風合いを有するインクジェット記録シートを得ることができる。
【0068】
これは、インク受理層成分として特定の超微粒子無機顔料、好ましくは特定のカチオン性コロイダルシリカを使用することによるものであり、インクが該記録シートのインク受理層面に与えられたとき、その表面方向に広がらず、インク受理層面に浸透し、余剰インクが支持体の厚さ方向に浸透することによって、真円に近い記録ドットの形状を得ることができる。又、記録された画像の濃度及び鮮明性の高いインクジェット記録シートを得ることができる。
【0069】
本発明の第2のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層を塗工したインクジェット記録シートであり、該支持体が加熱温度100〜250℃、線圧50〜300Kg/cmの熱カレンダー条件で処理された不織布であり、該インク受理層成分が、主として特定の超微粒子無機顔料及びバインダー、好ましくは非球状カチオン性コロイダルシリカ及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が50cm/cm・sec以下とすることにより、優れた記録特性と特有の風合いを有するインクジェット記録シートを得ることができる。
【0070】
これは、インク受理層成分として特定の超微粒子無機顔料、好ましくは特定のカチオン性コロイダルシリカを使用することによるものであり、インクが該記録シートのインク受理層面に与えられたとき、その表面方向に広がらず、インク受理層面に浸透し、余剰インクが支持体の厚さ方向に浸透することによって、真円に近い記録ドットの形状を得ることができる。又、記録された画像の濃度及び鮮明性の高いインクジェット記録シートを得ることができる。
【0071】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「%」は、特に明示しない限り重量部及び重量%を示す。
【0072】
なお、以下に示す実施例及び比較例により作製したインクジェット記録シートについて、要求される特性の評価を行ったが、下記に示す評価方法に従って評価し、その評価結果を下記表1〜表4にそれぞれ掲げた。
【0073】
[インク吸収性、鮮明性]
インク吸収性及び画像の鮮明性は、重色ベタ印字部分の境界、例えば、赤印字(マゼンタ+イエロー)と緑印字(シアン+イエロー)の境界部分のインクのにじみ具合いを、目視で判定した。赤印字部分と緑印字部分が重ならず、分離している場合を特性良好とし、重なりが大きくなって黒線状になる場合を特性不良とした。インク吸収性の悪いものは、著しく画像品位(画像の鮮明性)を損なうため、他の特性、例えば、画像濃度等が良くても、何等意味をなさない。なお、評価基準として、Aは特性が良好、Bは実用上問題ない範囲で良好、Cは実用上問題あり、Dは特性が不良を示す。
【0074】
[画像濃度]
画像濃度は、ブラックインクでベタ印字した部分を、反射濃度計(マクベスRD918;マクベス社製)を用いて測定した。数値が高いほど画像濃度が高く良好であるが、通常1.20以上あれば良好である。
【0075】
[ドット形状係数]
インクジェットプリンタ(IO−720:シャープ株式会社製)を用いて、ブラックインクからなる単色ドットを印字して、画像解析装置により、ドットの周囲長L及びドットの面積Aを測定し、下記の数1により定義するドット形状係数Cを算出した。ドット形状係数Cが1.0から離れ、大きくなるほど、ドットの滲み出し等により、ドット形状が不規則であることを示す。
【0076】
【数1】
C=L/(4π×A)
ここで、Cはドット形状係数、Lはドットの周囲長、Aはドットの面積を表す。
【0077】
実施例1
[不織布の作製]
濾水度480mlcsfのNBKP40部、ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)60部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、100cm/cm・secであった。
【0078】
[インク受理層の塗工]
インク受理層の組成物として、コロイダルシリカ(スノーテックス−YL、日産化学製、一次粒子径50〜80nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固型分10.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、20cm/cm・secであった。
【0079】
実施例2
実施例1のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が5.0g/mとなるように塗工した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、45cm/cm・secであった。
【0080】
実施例3
実施例1のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が2.0g/mとなるようにサイズプレスを用いて塗工した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、90cm/cm・secであった。
【0081】
比較例1
実施例1で使用したコロイダルシリカの代りに、別の一次粒子径の大きなコロイダルシリカ(スノーテックスPST−3、日産化学製、一次粒子径300±30nm)を100部使用した以外は実施例3と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、90cm/cm・secであった。
【0082】
比較例2
実施例1で作製したフラジール通気度が100cm/cm・secの不織布をこのままインクジェット記録シートとした。
【0083】
実施例4
[不織布の作製]
繊維径1μmのガラス繊維95部と熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維(2デニール、繊維長3mm)5部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量60g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、350cm/cm・secであった。
【0084】
[インク受理層の塗工]
インク受理層組成物として、カチオン性コロイダルシリカ(スノーテックス−AK(3)、日産化学社製、一次粒子径10〜20nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(スミレーズレジン1001、カチオン荷電量3.5meq./g、住友化学社製)30部を主成分とする固形分濃度20%の水性分散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固型分20.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートは、フラジール通気度が100cm/cm・secであった。
【0085】
比較例3
実施例4で作製した不織布を用いてインク受理層組成物を乾燥固型分が15.0g/mとなるように塗工した以外は実施例4と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。この時のインクジェット記録シートのフラジール通気度は、150cm/cm・secであった。
【0086】
実施例5
[不織布の作製]
実施例4で作製した不織布に、焼成カオリン80部、スチレンブタジエンラテックス20部からなる40%水性分散液を乾燥固型分が15g/mとなるようにエアーナイフコータを用いて塗工、乾燥し、カレンダー処理して下塗り処理した不織布を作製した。作製したフラジール通気度は、140cm/cm・secであった。
【0087】
[インク受理層の塗工]
実施例4のインク受理層組成物を固形分濃度10%の水性分散液とし、エアーナイフコータを用いて乾燥固型分が4.0g/mとなるように塗工した以外は実施例4と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、100cm/cm・secであった。
【0088】
比較例4
実施例5で作製した下塗り処理した不織布を用いてインク受理層組成物を乾燥固型分が3.0g/mとなるように塗工した以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。この時のインクジェット記録シートのフラジール通気度は、125cm/cm・secであった。
【0089】
実施例6
[不織布の作製]
ポリエステル繊維(繊維径1.4デニール、繊維長51mm)60部、ポリプロピレン繊維(繊維径2〜3デニール、繊維長38〜51mm)20部、ポリエステル系熱接着複合繊維(繊維径2デニール、繊維長51mm)10部とを均一に混合し、カード法により坪量60g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、120cm/cm・secであった。更に、作製した不織布を熱カレンダーを用いてカレンダー処理して実施例7の支持体とした。この時のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0090】
[インク受理層の塗工]
インク受理層組成物として、アルミナ水和物(カタロイドAS−3、触媒化成工業社製、一次粒子径約10nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固形分3.5g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、20cm/cm・secであった。
【0091】
比較例5
実施例6で作製した熱カレンダー処理前の不織布を使用して、実施例6と同様にしてインク受理層組成物を乾燥固型分が3.5g/mとなるように塗工してインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、115cm/cm・secであった。
【0092】
比較例6
実施例6で使用したアルミナ水和物の代りに、粉体シリカの30%水分散液(ニップシルE220A、日本シリカ工業製、平均粒子径1.0μm)を333部使用した以外は実施例6と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、25cm/cm・secであった。
【0093】
上記の実施例1〜6及び比較例1〜6で作製したインクジェット記録シートについて、上述した評価方法に基づいて評価し、その結果を表1に示した。
【0094】
【表1】

Figure 0003604723
【0095】
表1の結果より、本発明のインクジェット記録シートは、100nm以下の粒子径を有する超微粒子無機顔料を使用し、該記録シートのフラジール通気度が発明の範囲内にあるため、インク吸収性、画像濃度、鮮明性共に良好であり、ドット形状係数も小さく真円に近い記録ドット形状を示していた。
【0096】
実施例3及び比較例1では、粒子径の差があるコロイダルシリカを使用し、同一塗工量であるが、比較例1は鮮明性に劣り、ドット形状係数も大きかった。
【0097】
比較例2は、不織布自体をインクジェット記録シートとしたものであるが、いずれの評価結果も劣った。
【0098】
実施例4及び比較例3では、支持体としてフラジール通気度が350cm/cm・secと高い不織布を使用した場合であるが、それぞれ20g/m、15g/mと多量の塗工量を塗設し、該記録シートのフラジール通気度を制御した。フラジール通気度が100cm/cm・sec以下であれば良好であるが、これを超えるとインク吸収性、鮮明性、ドット形状係数とも劣った。
【0099】
実施例5及び比較例4は、実施例4の不織布に顔料による下塗り処理した不織布を使用した例であるが、塗工量の低い比較例4では、該記録シートのフラジール通気度が低いために画像濃度、鮮明性、ドット形状係数共に劣った。
【0100】
実施例6及び比較例5は、同一塗工量で、不織布の熱カレンダー処理の有無の差例であるが、処理してない不織布を使用した場合は、フラジール通気度が高いためいずれの評価結果も劣った。
【0101】
実施例6及び比較例6は、インク受理層成分を代えた場合であるが、粒子径の大きなシリカを使用した時、画像濃度、鮮明性、ドット形状係数共に劣った。
【0102】
実施例7
[不織布の作製]
濾水度480mlcsfのNBKP40部、ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)60部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、100cm/cm・secであった。
【0103】
[インク受理層の塗工]
インク受理層の組成物として、針状のコロイダルシリカをシリカ(SiO 換算)に対しAl換算で約6.2重量%の酸化アルミニウム水和物により変性した針状のカチオン変性コロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅10〜20nm×長さ50〜200nm)1000部、接着剤としてポリビニルアルコールの10%水溶液(PVA117、クラレ社製)50部、染料定着剤としてカチオン性樹脂の60%水溶液(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)16.7部を主成分とする固型分濃度10%の水性分散液を上記により作製した不織布上にエアーナイフコータを用いて乾燥固型分10.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、15cm/cm・secであった。
【0104】
実施例8
実施例7のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が5.0g/mとなるように塗工した以外は実施例7と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、85cm/cm・secであった。
【0105】
実施例9
実施例7のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が2.0g/mとなるようにサイズプレスを用いて塗工した以外は実施例7と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、85cm/cm・secであった。
【0106】
実施例10
実施例7で使用した針状のカチオン性コロイダルシリカの代りに、針状のコロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅10〜20nm×長さ50〜200の凝集体)を1000部使用し、インク受理層として乾燥固形分が8.0g/mとなるようにした以外は実施例8と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、80cm/cm・secであった。
【0107】
実施例11
[不織布の作製]
繊維径1μmのガラス繊維95部と熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維(2デニール、繊維長3mm)5部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量60g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、350cm/cm・secであった。
【0108】
[インク受理層の塗工]
実施例7のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分の量が20.0g/mとなるように塗工した以外は実施例7と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、100cm/cm・secであった。
【0109】
比較例7
実施例11で作製した不織布を用いてインク受理層組成物を乾燥固型分が15.0g/mとなるように塗工した以外は実施例11と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。この時のインクジェット記録シートのフラジール通気度は、180cm/cm・secであった。
【0110】
実施例12
[不織布の作製]
実施例11で作製した不織布に、焼成カオリン80部、スチレンブタジエンラテックス20部からなる40%水性分散液を乾燥固型分が15g/mとなるようにエアーナイフコータを用いて塗工、乾燥し、カレンダー処理して下塗り処理した不織布を作製した。作製したフラジール通気度は、140cm/cm・secであった。
【0111】
[インク受理層の塗工]
実施例7のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が4.0g/mとなるように塗工した以外は実施例7と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、95cm/cm・secであった。
【0112】
比較例8
実施例12で作製した下塗り処理した不織布を用いてインク受理層組成物を乾燥固型分が3.0g/mとなるように塗工した以外は実施例7と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。この時のインクジェット記録シートのフラジール通気度は、120cm/cm・secであった。
【0113】
実施例13
実施例7のインク受理層塗液の代わりに、柱状のカチオン性コロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅40nm×長さ100〜300nm)1000部、接着剤としてポリビニルアルコールの10%水溶液(PVA117、クラレ社製)100部、染料定着剤としてカチオン性樹脂の60%水溶液(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)16.7部を主成分とする固型分濃度15%の水性分散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固型分8g/mとなるように、実施例12で作製した下塗り処理した不織布上に塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、25cm/cm・secであった。
【0114】
実施例14
実施例13で使用した柱状のカチオン性コロイダルシリカの代りに、球状のカチオン性コロイダルシリカの30%水分散液(一次粒子径80nm)を333部使用した以外は実施例13と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、28cm/cm・secであった。
【0115】
比較例9
実施例13で使用した柱状のカチオン性コロイダルシリカの代りに、粉体シリカの30%水分散液(ニップシルE220A、日本シリカ工業製、平均粒子径1.0μm)を333部使用した以外は実施例13と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、35cm/cm・secであった。
【0116】
比較例10
実施例11で作製したフラジール通気度350cm/cm・secの不織布をこのままインクジェット記録シートとした。
【0117】
実施例15
[不織布の作製]
ポリエステル繊維(繊維径1.4デニール、繊維長51mm)60部、ポリプロピレン繊維(繊維径2〜3デニール、繊維長38〜51mm)20部、ポリエステル系熱接着複合繊維(繊維径2デニール、繊維長51mm)10部とを均一に混合し、カード法により坪量60g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、120cm/cm・secであった。更に、作製した不織布を熱カレンダーを用いてカレンダー処理して実施例15の支持体とした。この時のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0118】
[インク受理層の塗工]
実施例9のインク受理層組成物を用いて乾燥固型分が2.5g/mとなるように塗工した以外は実施例9と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、15cm/cm・secであった。
【0119】
比較例11
実施例15で作製した熱カレンダー処理前の不織布を使用して、実施例15と同様にしてインク受理層組成物を乾燥固型分が2.5g/mとなるように塗工してインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、115cm/cm・secであった。
【0120】
上記の実施例7〜15及び比較例7〜11で作製したインクジェット記録シートについて、上述した評価方法に基づいて評価し、その結果を表2に示した。
【0121】
【表2】
Figure 0003604723
【0122】
表2の結果より、本発明のインクジェット記録シートは、超微粒子無機顔料、特に非球状のカチオン性コロイダルシリカを使用したものであり、該記録シートのフラジール通気度が発明の範囲内にあるため、インク吸収性、画像濃度、鮮明性共に良好であり、ドット形状係数も小さく真円に近い記録ドット形状を示していた。
【0123】
実施例11及び比較例7では、支持体としてフラジール通気度が350cm/cm・secと高い不織布を使用した場合であるが、それぞれ20g/m、15g/mと多量の塗工量を塗設し、該記録シートのフラジール通気度を制御した。フラジール通気度が100cm/cm・sec以下であれば良好であるが、これを超えると、鮮明性、ドット形状係数とも劣った。
【0124】
実施例12及び比較例8は、実施例11の不織布に顔料による下塗り処理した不織布を使用した例であるが、塗工量の低い比較例8では、該記録シートのフラジール通気度が低いために画像濃度、鮮明性、ドット形状係数共に劣った。
【0125】
実施例13〜14及び比較例9は、同一塗工量で、インク受理層成分を代えた例であるが、比較例9では画像濃度が低くく、ドット形状係数及び鮮明性においても劣った。
【0126】
比較例10は、実施例11の不織布をそのままインクジェット記録シートとして使用したが、いずれの特性も不良であった。特に、ドット形状係数は、測定不能であった。
【0127】
実施例15及び比較例11は、乾式不織布を使用し、実施例15ではこれを熱カレンダー処理した不織布を使用、比較例11では未処理の不織布を使用して同一塗工量を塗設したものである。実施例15ではいずれの評価も良好であったが、比較例11では高いフラジール通気度を持つために不良であった。
【0128】
実施例16
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)60部、濾水度480mlのNBKP40部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、45cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度250℃、線圧300Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、13cm/cm・secであった。
【0129】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層組成物として、アルミナ水和物(カタロイドAS−3、触媒化成工業社製、一次粒子径約10nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をロールコータを用いて乾燥固形分2.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、8cm/cm・secであった。
【0130】
比較例12
[支持体の作製]
実施例16で作製した不織布を使用して、加熱温度260℃、線圧320Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行ったが、加熱温度及び線圧共に本発明の範囲を超えて高いために熱カレンダー処理中に熱ロールに付着し、支持体としてまともに扱うことができなかった。このため、インク受理層の塗工ができず、インクジェット記録シートを作製しなかった。
【0131】
比較例13
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)75部、濾水度480mlのNBKP25部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、175cm/cm・secであった。この不織布を熱カレンダー処理せず、このままインクジェット記録シート用の支持体とした。
【0132】
[インクジェット記録シートの作製]
熱カレンダー処理してない不織布に、実施例16で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分2.0g/mとなるように実施例16と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、170cm/cm・secであった。
【0133】
実施例17
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)90部、熱接着性繊維としてポリプロピレン−エチレン酢酸ビニルの複合繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm、融点97℃)10部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、65cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度100℃、線圧50Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0134】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層の組成物として、コロイダルシリカ(スノーテックス−YL、日産化学製、一次粒子径50〜80nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をサイズプレスを用いて乾燥固型分1.5g/mとなるように上記の支持体上に塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、26cm/cm・secであった。
【0135】
比較例14
[支持体の作製]
実施例17で作製した不織布を加熱温度90℃、線圧40Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、60cm/cm・secであった。
【0136】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例17で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分1.5g/mとなるように実施例17と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、55cm/cm・secであった。
【0137】
実施例18
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径1.4デニール、繊維長51mm)80部、熱接着性繊維としてポリプロピレン繊維(繊維径3デニール、繊維長38〜51mm、融点153℃)20部とを均一に混合し、カード法により坪量60g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、126cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度170℃、線圧の250Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体を作製した。支持体のフラジール通気度は、34cm/cm・secであった。
【0138】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例17で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分4.0g/mとなるようにロールコータを使用して塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、12cm/cm・secであった。
【0139】
比較例15
[インクジェット記録シートの作製]
実施例18で作製した支持体を使用し、インク受理層組成物として、粉体シリカの30%水分散液(ニップシルE220A、日本シリカ工業製、平均粒子径1.0μm)を333部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をロールコータを用いて乾燥固形分4.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、22cm/cm・secであった。
【0140】
実施例19
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)85部、熱接着性繊維として低融点ポリエステル繊維(繊維径4デニール、繊維長5mm、融点110℃)15部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、145cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度125℃、線圧50Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、68cm/cm・secであった。
【0141】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例17で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分5.0g/mとなるようにエアーナイフコータを用いて塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、46cm/cm・secであった。
【0142】
比較例16
[インクジェット記録シートの作製]
実施例19で作製した支持体を使用し、インク受理層組成物として、実施例19で使用したコロイダルシリカの代りに、別の一次粒子径の大きなコロイダルシリカ(スノーテックスPST−3、日産化学製、一次粒子径300±30nm)を100部使用した以外は実施例19と同様にして、インクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、58cm/cm・secであった。
【0143】
実施例20
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)60部、熱接着性繊維として低融点ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm、融点110℃)40部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、82cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度120℃、線圧100Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、15cm/cm・secであった。
【0144】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層組成物として、カチオン性コロイダルシリカ(スノーテックス−AK(3)、日産化学社製、一次粒子径10〜20nm)100部、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)30部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(スミレーズレジン1001、カチオン荷電量3.5meq./g、住友化学社製)30部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をロールコータを用いて乾燥固型分2.0g/mとなるように上記の支持体上に塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートは、フラジール通気度が4cm/cm・secであった。
【0145】
実施例21
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)70部、熱接着性繊維としてポリエステル−ナイロン6の複合繊維(繊維径4デニール、繊維長5mm、融点190℃)30部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、98cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度200℃、線圧150Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0146】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例20で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分2.5g/mとなるように実施例20と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、23cm/cm・secであった。
【0147】
上記の実施例16〜21及び比較例13〜16で作製したインクジェット記録シートについて、上述した評価方法に基づいて評価し、その結果を表3に示した。
【0148】
【表3】
Figure 0003604723
【0149】
表3の結果より、実施例16〜21に示す本発明のインクジェット記録シートは、100nm以下の粒子径を有する超微粒子無機顔料を使用し、該記録シートのフラジール通気度が発明の範囲内にあるため、インク吸収性、画像濃度、鮮明性共に良好であり、ドット形状係数も小さく真円に近い記録ドット形状を示していた。
【0150】
比較例12は、上記で説明したとおりインクジェット記録シートの作製まで至らなかったため、表3中に掲げてない。
【0151】
比較例13は、実施例16で作製した不織布を熱カレンダー処理せずに支持体として使用し、インクジェット記録シートを作製したものであるが、該記録シートのフラジール通気度が170cm/cm・secと高く、記録画像の鮮明性に欠け、ドット形状係数が劣った。
【0152】
実施例17及び比較例14では、同一の不織布を使用し、熱カレンダー処理条件を代えたものであるが、比較例14は該処理条件が低い場合であり、作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度が本発明の範囲外にあるため、記録画像の鮮明性に欠け、ドット形状係数に劣った。
【0153】
実施例18及び比較例15では、同一支持体を使用し、インク受理層組成物の素材を代えた場合であるが、比較例15は粒径の大きなシリカを使用しているために、鮮明性に欠け、画像濃度、ドット形状係数共に劣った。
【0154】
実施例19及び比較例16では、同一支持体を使用し、インク受理層組成物の素材を代えた場合であるが、比較例16は本発明の範囲外にある粒径の大きなコロイダルシリカを使用しているために、作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度が58cm/cm・secと本発明外にあり、特性においても鮮明性に欠け、ドット形状係数も大きかった。
【0155】
実施例22
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)60部、濾水度480mlのNBKP40部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、45cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度250℃、線圧300Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、13cm/cm・secであった。
【0156】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層組成物として、柱状のカチオン性コロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅40nm×長さ100〜300nm)1000部、接着剤としてポリビニルアルコールの10%水溶液(PVA117、クラレ社製)100部、染料定着剤としてカチオン性樹脂の60%水溶液(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)16.7部を主成分とする固形分濃度15%の水性分散液をロールコータを用いて乾燥固形分3.0g/mとなるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、5cm/cm・secであった。
【0157】
比較例17
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)75部、濾水度480mlのNBKP25部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、175cm/cm・secであった。この不織布を熱カレンダー処理せず、このままインクジェット記録シート用の支持体とした。
【0158】
[インクジェット記録シートの作製]
熱カレンダー処理してない不織布に、実施例22で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分3.0g/mとなるように実施例22と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、166cm/cm・secであった。
【0159】
実施例23
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)90部、熱接着性繊維としてポリプロピレン−エチレン酢酸ビニルの複合繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm、融点97℃)10部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、65cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度100℃、線圧50Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0160】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層の組成物として、針状のコロイダルシリカをシリカ(SiO 換算)に対しAl換算で約6.2重量%の酸化アルミニウム水和物により変性した針状のカチオン変性コロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅10〜20nm×長さ50〜200nm)1000部、接着剤としてポリビニルアルコールの10%水溶液(PVA117、クラレ社製)50部、染料定着剤としてカチオン性樹脂の60%水溶液(ポリフィックス601、カチオン荷電量6.9meq./g、昭和高分子社製)16.7部を主成分とする固形分濃度10%の水性分散液をサイズプレスを用いて乾燥固型分1.0g/mとなるように上記の支持体上に塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、28cm/cm・secであった。
【0161】
比較例18
[支持体の作製]
実施例23で作製した不織布を加熱温度90℃、線圧40Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、60cm/cm・secであった。
【0162】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例23で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分1.0g/mとなるように実施例23と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、57cm/cm・secであった。
【0163】
実施例24
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径1.4デニール、繊維長51mm)80部、熱接着性繊維としてポリプロピレン繊維(繊維径3デニール、繊維長38〜51mm、融点153℃)20部とを均一に混合し、カード法により不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、126cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度170℃、線圧の250Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体を作製した。支持体のフラジール通気度は、34cm/cm・secであった。
【0164】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例23で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分3.0g/mとなるようにロールコータを使用して塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、15cm/cm・secであった。
【0165】
実施例25
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm)85部、熱接着性繊維として低融点ポリエステル繊維(繊維径4デニール、繊維長5mm、融点110℃)15部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、145cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度125℃、線圧50Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、68cm/cm・secであった。
【0166】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例23で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分5.0g/mとなるようにエアーナイフコータを用いて塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、32cm/cm・secであった。
【0167】
実施例26
[インクジェット記録シートの作製]
実施例25で作製した支持体を使用し、インク受理層組成物として、実施例25で使用した針状のカチオン変性コロイダルシリカの代りに、針状のコロイダルシリカの10%水分散液(粒径;幅10〜20nm×長さ50〜200nmの凝集体)を1000部使用し、乾燥固型分8.0g/mとなるように塗工した以外は実施例25と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、25cm/cm・secであった。
【0168】
実施例27
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)60部、熱接着性繊維として低融点ポリエステル繊維(繊維径2デニール、繊維長5mm、融点110℃)40部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、82cm/cm2・secであった。続いて、この不織布を加熱温度120℃、線圧100Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、15cm/cm・secであった。
【0169】
[インクジェット記録シートの作製]
インク受理層組成物として、実施例25で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分1.5g/mとなるようにロールコータを用いて塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートは、フラジール通気度が6cm/cm・secであった。
【0170】
実施例28
[インクジェット記録シートの作製]
実施例27で作製した支持体を使用し、インク受理層組成物として、実施例27で使用した針状のカチオン変性コロイダルシリカの代りに、球状のカチオン性コロイダルシリカの30%水分散液(一次粒子径;80nm)を333部使用し、乾燥固型分7.5g/mとなるように塗工した以外は実施例27と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、10cm/cm・secであった。
【0171】
実施例29
[支持体の作製]
ポリエステル繊維(繊維径0.5デニール、繊維長5mm)70部、熱接着性繊維としてポリエステル−ナイロン6の複合繊維(繊維径4デニール、繊維長5mm、融点190℃)30部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙法を用いて坪量50g/mの不織布を作製した。作製した不織布のフラジール通気度は、98cm/cm・secであった。続いて、この不織布を加熱温度200℃、線圧150Kg/cmの条件で熱カレンダー処理を行い、インクジェット記録シート用の支持体とした。支持体のフラジール通気度は、30cm/cm・secであった。
【0172】
[インクジェット記録シートの作製]
上記の支持体に、実施例27で使用したインク受理層塗液を乾燥固型分2.0g/mとなるように実施例27と同様にして塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度は、20cm/cm・secであった。
【0173】
上記の実施例22〜29及び比較例17〜18で作製したインクジェット記録シートについて、上述した評価方法に基づいて評価し、その結果を表4に示した。
【0174】
【表4】
Figure 0003604723
【0175】
表4の結果より、実施例22〜29に示す本発明のインクジェット記録シートは、特定の超微粒子無機顔料、特に非球状カチオン性コロイダルシリカを使用し、該記録シートのフラジール通気度が発明の範囲内にあるため、インク吸収性、画像濃度、鮮明性共に良好であり、ドット形状係数も小さく真円に近い記録ドット形状を示していた。
【0176】
比較例17は、実施例22で作製した不織布を熱カレンダー処理せずに支持体として使用し、インクジェット記録シートを作製したものであるが、該記録シートのフラジール通気度が166cm/cm・secと高く、記録画像の鮮明性に欠け、ドット形状係数が劣った。
【0177】
実施例23及び比較例18では、同一の不織布を使用し、熱カレンダー処理条件を代えたものであるが、比較例17は該処理条件が低い場合であり、作製したインクジェット記録シートのフラジール通気度が本発明の範囲外にあるため、記録画像の鮮明性に欠け、ドット形状係数に劣った。
【0178】
実施例25及び実施例26では、同一支持体を使用し、インク受理層組成物の素材を代えた場合であるが、実施例26は針状のコロイダルシリカを使用しているために、記録画像の鮮明性がやや低くく、ドット形状係数もやや大きめであった。
【0179】
実施例27及び実施例28では、同一支持体を使用し、インク受理層組成物の素材を代えた場合であるが、実施例28は球状のコロイダルシリカを使用しているために、ドット形状係数がやや大きめであった。
【0180】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体として不織布或は特定の熱カレンダー処理条件で処理された不織布を使用し、主として特定の超微粒子無機顔料、特に非球状カチオン性コロイダルシリカ及びバインダーからなるインク受理層成分を使用してなり、特定の範囲内にあるフラジール通気度を有するインクジェット記録シートであり、インクの滲みムラがなくインク吸収性に優れ、記録された画像の濃度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドットが得られるインクジェット記録シートである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more specifically, has excellent ink absorbability without ink bleeding unevenness, high density and sharpness of a recorded image, and recording dots close to a perfect circle can be obtained. And an ink jet recording sheet having a unique texture.
[0002]
The ink jet recording method records images, characters, etc. by flying fine droplets of ink and attaching them to a recording sheet such as paper according to various operating principles. It is easy to use, has great flexibility in recording patterns, and does not require development-fixing, and is rapidly spreading in various applications as a recording device for various figures including Chinese characters and color images. Furthermore, an image formed by the multi-color ink jet method can obtain a record comparable to multi-color printing by a plate making method or printing by a color photographic method. In addition, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is cheaper than the photographic technique.
[0003]
As a recording sheet used in the ink jet recording system, there is a high quality paper or a coated paper used for ordinary printing or writing, or a recording sheet provided with an ink receiving layer to improve ink jet recording characteristics.
[0004]
On the other hand, in the fields of design, events, advertisements and the like, color image recording using a durable or water-resistant support and featuring the texture of the support itself has become widespread. In particular, for color image recording on a large screen such as a banner used outdoors, the inkjet recording method is simple and widely used.
[0005]
The ink jet recording sheet has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, fast absorption of ink, so that ink does not flow or bleed even when print dots overlap, Is required not to be unnecessarily large and the periphery should be smooth and not blurred.
[0006]
However, a conventional ink jet recording sheet using a nonwoven fabric as a support has not yet obtained a sheet satisfying the above-mentioned required characteristics.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is an ink jet recording sheet, which is an ink jet recording sheet using a nonwoven fabric as a support, has excellent ink absorbability without ink bleeding unevenness, has high density and sharpness of a recorded image, and has a perfect circular shape. It is an object of the present invention to obtain an ink jet recording sheet that can obtain close recording dots and has a unique texture.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above, and have found that there is no ink bleeding, excellent ink absorptivity, high density of a recorded image, recording dots close to a perfect circle, and an ink jet having a unique texture. The recording sheet was invented.
[0009]
First, an ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the support is made of a non-woven fabric, and the ink receiving layer component mainly has a primary component of 100 nm or less. The recording sheet is composed of an ultrafine inorganic pigment having a particle diameter and a binder, and the recording sheet has a fragile air permeability defined by JIS L1096 of 100 cm. 3 / Cm 2 -It is characterized by being less than or equal to sec.
[0010]
Further, as the ultrafine inorganic pigment, non-spherical cationic colloidal silica is preferable.
[0011]
Further, the non-spherical cationic colloidal silica is preferably acicular or fibrous.
[0012]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the nonwoven fabric is a wet nonwoven fabric.
[0013]
Further, the Frazier air permeability of the support is 350 cm. 3 / Cm 2 -It is characterized by being less than or equal to sec.
[0014]
Secondly, in the ink jet recording sheet of the present invention, in which the ink receiving layer is coated on a support, the support has a heating temperature of 100 to 250 ° C. and a linear pressure of 50 to 300 Kg / cm. A nonwoven fabric treated under calender conditions, wherein the ink-receiving layer component is mainly composed of an ultrafine inorganic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less and a binder, and the Frazier permeability of the recording sheet is specified by JIS L1096. Is 50cm 3 / Cm 2 -It is characterized by being less than or equal to sec.
[0015]
Further, as the ultrafine inorganic pigment, non-spherical cationic colloidal silica is preferable.
[0016]
Further, the non-spherical cationic colloidal silica is preferably acicular or fibrous.
[0017]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the nonwoven fabric is made of an organic synthetic fiber and a heat-adhesive fiber.
[0018]
Further, the nonwoven fabric is a wet nonwoven fabric.
[0019]
Further, the Frazier air permeability of the support is 100 cm. 3 / Cm 2 -It is characterized by being less than or equal to sec.
[0020]
Hereinafter, the inkjet recording sheet of the present invention will be described in detail.
[0021]
First, the inkjet recording sheet of the present invention has a Frazier air permeability defined by JIS L1096 of 100 cm. 3 / Cm 2 When it is not more than sec, it has a texture unique to the nonwoven fabric, and a good recorded image can be obtained.
[0022]
An ink jet recording sheet formed by applying an ink receiving layer to one surface of a nonwoven fabric has a Frazier air permeability defined by the present invention of 100 cm. 3 / Cm 2 In the range of not more than sec, the ink receiving layer is formed as a substantially uniform coating layer on the surface of the nonwoven fabric, so that good recording characteristics can be maintained. However, the Frazier air permeability of the recording sheet is 100 cm. 3 / Cm 2 -When the size exceeds sec, a large number of voids are formed on the surface of the coating layer of the ink receiving layer, which is not preferable since the recorded image becomes uneven.
[0023]
In the ink jet recording sheet of the present invention, when an ink receiving layer is provided on the nonwoven fabric surface as a support, the Frazier permeability of the nonwoven fabric itself is 350 cm. 3 / Cm 2 -It is preferable if it is less than sec. When applying the ink receiving layer to the non-woven fabric, 3 / Cm 2 -When it is larger than sec, it is difficult to apply the coating, which is not preferable. However, the recording sheet within the scope of the present invention can be obtained by coating the ink receiving layer using a nonwoven fabric having a high Frazier air permeability that has been pretreated in advance. Further, even with a non-woven fabric that has not been subjected to a pretreatment, the recording sheet within the scope of the present invention can be obtained by controlling the coating amount of the ink receiving layer.
[0024]
As a pretreatment to the nonwoven fabric, for example, before coating the ink receiving layer, an undercoat layer is provided on the surface of the nonwoven fabric with a pigment or the like, or the ink receiving layer coating is performed by reducing the fragile air permeability by means such as a heat calender. Work can be facilitated.
[0025]
Secondly, the ink jet recording sheet of the present invention in which an ink-receiving layer is coated on one side of a non-woven fabric treated under a heat calendering condition of a heating temperature of 100 to 250 ° C. and a linear pressure of 50 to 300 Kg / cm is JIS L1096. The prescribed Frazier air permeability is 50 cm 3 / Cm 2 When it is not more than sec, it has a texture unique to the nonwoven fabric, and a good recorded image can be obtained.
[0026]
The Frazier air permeability specified in the present invention is 50 cm 3 / Cm 2 In the range of not more than sec, the ink receiving layer is formed as a substantially uniform coating layer on the surface of the nonwoven fabric, so that good recording characteristics can be maintained. However, the Frazier air permeability of the recording sheet is 50 cm. 3 / Cm 2 If it is larger than sec, voids are likely to be formed on the surface of the coating layer of the ink receiving layer, which affects the recorded image.
[0027]
In the ink jet recording sheet of the present invention, when the ink receiving layer is provided on the nonwoven fabric surface as a support, the nonwoven fabric subjected to the heat calendering has a Frazier air permeability of 100 cm. 3 / Cm 2 -It is preferable if it is less than sec. When the ink receiving layer is applied to the non-woven fabric, 3 / Cm 2 If the size is longer than sec, the gap between the fibers of the formed nonwoven fabric becomes large, which is not preferable.
[0028]
However, the recording sheet within the scope of the present invention can be obtained by coating the ink receiving layer using a nonwoven fabric having a high Frazier air permeability that has been pretreated in advance. Further, even with a non-woven fabric that has not been subjected to a pretreatment, the recording sheet within the scope of the present invention can be obtained by controlling the coating amount of the ink receiving layer.
[0029]
As a pretreatment to the nonwoven fabric, for example, before coating the ink receiving layer, it is possible to lower the fragile air permeability by providing an undercoat layer with a pigment or the like on the surface of the nonwoven fabric to facilitate coating of the ink receiving layer. it can.
[0030]
The nonwoven fabric as a support is made of organic synthetic fibers alone or in combination with a heat-adhesive fiber, and is used by subjecting the nonwoven fabric to a heat calendering treatment. The temperature is 250 ° C. and the linear pressure is 50 to 300 Kg / cm.
[0031]
The heating temperature and the linear pressure depend on the melting point (thermal softening point) of the organic synthetic fiber or the heat-adhesive fiber itself to be used, and may be a temperature that is several degrees to about 10 degrees higher than the melting point of the fiber. . When performing the heat calendering treatment at a heating temperature extremely higher than the melting point of the fiber, it may be heat-fused to a heat calender roll, and the treatment may be performed by appropriately changing the treatment conditions according to the fiber used. .
[0032]
The nonwoven fabric used in the present invention is roughly classified into a wet nonwoven fabric, a dry nonwoven fabric by a stitch bond system, a spun bond system, a melt blow system, a thermal bond system, a jet bond system, or a spunlace using a wet nonwoven fabric or a dry nonwoven fabric. There is a non-woven fabric.
[0033]
In general, the Frazier air permeability is smaller in a wet-type nonwoven fabric than in a dry-type nonwoven fabric, and is preferable when used as a support of the ink jet recording sheet of the present invention.
[0034]
The fibers of the nonwoven fabric used in the present invention may be any fibers as long as the fibers can form the nonwoven fabric. For example, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or homopolymers and copolymers such as modified polymers of these polymers, and polyolefin-based polymers such as polypropylene, polyethylene, polystyrene, or homopolymers and copolymers such as these modified polymers. Organic synthetic fiber such as fiber, acrylic fiber, polyacrylonitrile fiber such as modacryl fiber, nylon fiber such as nylon 6, nylon 66, etc., polyvinyl alcohol fiber, urethane fiber, acrylic fiber, etc .; and rayon etc. Regenerated fibers such as regenerated cellulose fibers, fibers spun from solutions of collagen, alginic acid, chitin, etc .; semi-synthetic fibers such as acetate fibers; cellulosic fibers such as hemp, cotton and pulp Wool, natural fibers such as protein fiber silk or the like; metal fibers, glass fibers, inorganic fibers such as carbon fibers; includes various fibers such as may be used singly or in combination.
[0035]
Further, these fibers may be used as a binder by combining a polyolefin-based heat-bondable fiber, a polyester-based heat-bondable fiber, or the like.
[0036]
The fibers used in the nonwoven fabric can be used by appropriately changing the fineness and the fiber length according to the method of manufacturing the nonwoven fabric, and are not limited.
[0037]
In the first inkjet recording sheet of the present invention, the coating amount of the ink receiving layer can be appropriately changed according to the Frazier air permeability of the nonwoven fabric as the support. Fragile air permeability of the support is 150 cm 3 / Cm 2 -When it is less than sec, the coating amount of the ink receiving layer is 1 to 10 g / m 2 It is about. In addition, the fragile air permeability of the support is 150 to 350 cm. 3 / Cm 2 When the amount is within the range of sec, the coating amount of the ink receiving layer is 10 to 20 g / m 2 It is about.
[0038]
In the second inkjet recording sheet of the present invention, the coating amount of the ink receiving layer can be appropriately changed according to the Frazier air permeability of the nonwoven fabric as the support. Fragile air permeability of the support is 50 to 100 cm 3 / Cm 2 -In the case of the range of sec, the coating amount of the ink receiving layer is 5 to 15 g / m 2 The degree is preferred. The support has a Frazier air permeability of 50 cm. 3 / Cm 2 -When it is less than sec, the coating amount of the ink receiving layer is 1 to 10 g / m 2 The degree is preferred.
[0039]
When the ink receiving layer is provided using a support having high Frazier air permeability, the support may be provided with an undercoat layer made of an inorganic or organic pigment or the like on the support in advance, or may be subjected to a heat calendering treatment to obtain a surface of the support. By using a support having reduced voids, the coating amount of the ink receiving layer can be reduced, which is an effective means.
[0040]
The ink jet recording sheet according to the present invention is obtained by applying a specific ultrafine inorganic pigment and a binder, preferably an ink receiving layer component mainly composed of a non-spherical cationic colloidal silica and a binder to the surface of the support, Since the ultrafine inorganic pigment (the non-spherical cationic colloidal silica) has a high ink absorbency, it is possible to express a recording dot close to a perfect circle. The ejected ink is instantly absorbed by an ultrafine inorganic pigment (non-spherical cationic colloidal silica) having good ink absorption, and excess ink is directed toward the thickness direction of the support, which is the cross-sectional direction of the coating layer. Penetrate. For this reason, recording dots free of ink blurring unevenness can be obtained.
[0041]
The ink jet recording sheet of the present invention is mainly composed of a composition composed of an ultrafine inorganic pigment (non-spherical cationic colloidal silica) and a binder, based on 100 parts by weight of the ultrafine inorganic pigment (non-spherical cationic colloidal silica). The binder is mixed with 5 to 30 parts by weight, and the ink receiving layer is coated on the support using the prepared ink receiving layer coating solution. Here, the amount of the binder is preferably 10 to 25 parts by weight.
[0042]
Here, when the amount of the binder in the ink receiving layer coating liquid is less than 5 parts by weight, the adhesiveness to the support is inferior. On the other hand, when the amount exceeds 30 parts by weight, the ink absorbability is impaired by the binder, which is not preferable. .
[0043]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the coating liquid of the ink receiving layer comprising the above composition preferably has a coating liquid concentration of 4 to 25% by weight. However, the concentration of the coating liquid may be appropriately changed depending on the method of coating the support.
[0044]
As a method of coating or impregnating the ink receiving layer on the support, various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod coaters, gate roll coaters, curtain coaters, short dwell coaters, gravure coaters, flexographic gravure coaters And various devices such as a size press can be used on-machine or off-machine. However, in the present invention, an air knife coater, a rod coater, and a gate roll coater are particularly preferred.
[0045]
The ultrafine inorganic pigment used in the present invention has a primary particle diameter of 100 nm or less, preferably 50 nm or less. These ultrafine inorganic pigments are usually those which are dispersed in water in a colloidal state while maintaining the primary particle diameter.
[0046]
Examples of the ultrafine inorganic pigment include the following. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or its hydrate, pseudoboehmite, etc.), surface-treated cationic colloidal silica, aluminum silicate, magnesium silicate, Magnesium carbonate and the like can be mentioned, and it is more preferable if the primary particles are porous. Is preferably formed.
[0047]
Also, among the ultrafine inorganic pigments, non-spherical cationic colloidal silica is preferable, and as the non-spherical cationic colloidal silica, the surface of the colloidal silica is coated using a metal oxide hydrate as a cation modifier. , Modified by cation. The non-spherical as referred to in the present invention means that it is not substantially spherical, and has various forms such as a needle, a column, a bead, a rod, a plate, a lump, a fiber, and a spindle. A fibrous material is preferably used.
[0048]
Further, as the non-spherical cationic colloidal silica, the colloidal silica coated with a cation modifier composed of a metal oxide hydrate such as aluminum oxide hydrate, zirconium oxide hydrate, and tin oxide hydrate is preferably used. In particular, those which are cationically modified with aluminum oxide hydrate are preferably used.
[0049]
The cation can be modified by the method described in U.S. Pat. No. 3,007,878, Japanese Patent Publication No. 47-26959, and the like.
[0050]
For various fibers forming the support, the maximum minor axis of the non-spherical cationic colloidal silica is 50 nm or less, preferably 30 nm or less, and the length of the colloidal silica is 300 nm. Or less, preferably 100 nm or less.
[0051]
These non-spherical cationic colloidal silicas are usually colloidally dispersed in water while maintaining the primary particle diameter.
[0052]
In the non-spherical cationic colloidal silica, the coating amount of the metal oxide hydrate as the cation modifier is silica (SiO 2 2 A range of 1 to 30% by weight in terms of metal oxide is useful. If the coating amount of the cationic modifier is too small, such as 1% by weight, the water resistance of the ink-recorded image of the ink-jet recording sheet will be remarkably deteriorated, while if too large, the film properties of the coated surface will be weak. It causes cracks, which is not preferable. The coating amount is preferably 2.5 to 25% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.
[0053]
The dispersion of the non-spherical cationic colloidal silica may contain an acid component such as acetic acid, citric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid for the purpose of a colloid stabilizer.
[0054]
Further, as the inorganic pigment which can be used in combination with the ultrafine inorganic pigment or the non-spherical cationic colloidal silica, any conventionally known inorganic pigment can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, synthetic amorphous silica , Aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium hydroxide and the like.
[0055]
Among these inorganic pigments, porous inorganic pigments are preferred, and porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, porous alumina and the like can be mentioned, and particularly, a porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is preferable. .
[0056]
Organic pigments such as styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, polyethylene, microcapsules, urea resin, and melamine resin can also be used in combination with the ultrafine inorganic pigment (non-spherical cationic colloidal silica).
[0057]
Examples of the binder used together with the ultrafine inorganic pigment (non-spherical cationic colloidal silica) include polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein Conjugated diene copolymer latex such as maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester Acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid and methacrylic acid; Vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or functionalities such as carboxyl groups of these various polymers Functional group-modified polymer latex by contained monomer; aqueous binder such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin; polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral And alkyd resins and the like, and at least one kind can be used.
[0058]
Further, a cationic resin added for the purpose of fixing a conventionally known dye can also be used in combination.
[0059]
Further, as other additives, a pigment dispersant, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, An ultraviolet absorber, an antioxidant, a preservative, an anti-binder, a water-proofing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like can be appropriately compounded.
[0060]
The ink for inkjet recording referred to in the present invention is an aqueous ink comprising the following colorant, liquid medium, and other additives.
[0061]
Examples of the coloring agent include a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, and a water-soluble dye such as a food colorant.
[0062]
Examples of the solvent for the aqueous ink include water and various water-soluble organic solvents, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and the like. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; poly such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Alkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as xylene glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol and monomethyl ether; Is mentioned. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable.
[0063]
Other additives include, for example, a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a surfactant, and a rust inhibitor.
[0064]
The ink jet recording sheet of the present invention can be used not only as an ink jet recording sheet but also as any recording sheet using a liquid ink during recording. For example, a heat-fusible substance, an ink sheet coated with a heat-fusible ink containing a dye or pigment as a main component on a nonwoven fabric as a support, is heated from the back surface, and the ink is melted and transferred for thermal transfer recording. Image-receiving sheet, ink-jet recording sheet that heat-fuses hot-melt ink to form fine droplets, and performs flight recording; ink-jet recording sheet that uses ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent; photopolymerizable monomer and colorless or colored dye An image receiving sheet or the like corresponding to a photosensitive pressure-sensitive donor sheet using a microcapsule containing a pigment is included.
[0065]
The common feature of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink permeates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet until it hardens, solidifies or fixes. The above-mentioned various recording sheets require absorptivity according to each system, and there is no limitation even if the inkjet recording sheet of the present invention is used as the above-mentioned various recording sheets.
[0066]
Furthermore, the ink jet recording sheet of the present invention can be used as a recording sheet for heating and fixing an electrophotographic toner widely used in copiers and printers.
[0067]
[Action]
The first ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is coated on a support, and the ink receiving layer component mainly comprises a specific ultrafine inorganic pigment and a binder, preferably a non-spherical cation. The recording sheet has a Frazier air permeability of 100 cm as defined in JIS L1096. 3 / Cm 2 By setting the time to sec or less, an ink jet recording sheet having excellent recording characteristics and a unique texture can be obtained.
[0068]
This is due to the use of a specific ultrafine inorganic pigment, preferably a specific cationic colloidal silica, as an ink receiving layer component. When the ink is applied to the surface of the ink receiving layer of the recording sheet, its surface direction However, the ink does not spread over the surface of the ink receiving layer, and the excess ink permeates in the thickness direction of the support, so that a recording dot shape close to a perfect circle can be obtained. Further, an ink jet recording sheet having high density and sharpness of a recorded image can be obtained.
[0069]
The second ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is coated on a support, and the support is heated at a temperature of 100 to 250 ° C. and a linear pressure of 50 to 300 Kg / cm. Wherein the ink receiving layer component is mainly composed of a specific ultrafine inorganic pigment and a binder, preferably a non-spherical cationic colloidal silica and a binder, and is defined in JIS L1096 of the recording sheet. Fragile air permeability is 50cm 3 / Cm 2 By setting the time to sec or less, an ink jet recording sheet having excellent recording characteristics and a unique texture can be obtained.
[0070]
This is due to the use of a specific ultrafine inorganic pigment, preferably a specific cationic colloidal silica, as an ink receiving layer component. When the ink is applied to the surface of the ink receiving layer of the recording sheet, its surface direction However, the ink does not spread over the surface of the ink receiving layer, and the excess ink permeates in the thickness direction of the support, so that a recording dot shape close to a perfect circle can be obtained. Further, an ink jet recording sheet having high density and sharpness of a recorded image can be obtained.
[0071]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, "parts" and "%" shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
[0072]
In addition, about the inkjet recording sheet produced by the following Example and the comparative example, the required characteristic was evaluated, It evaluated according to the evaluation method shown below, and the evaluation results are shown in the following Tables 1 to 4, respectively. Raised.
[0073]
[Ink absorption, sharpness]
The ink absorptivity and the sharpness of the image were determined by visually observing the boundary between the solid color printing portions, for example, the ink bleeding condition at the boundary between red printing (magenta + yellow) and green printing (cyan + yellow). The case where the red print portion and the green print portion did not overlap and were separated was regarded as good characteristics, and the case where the overlap became large and became a black line was regarded as poor characteristics. A material having poor ink absorbability significantly impairs image quality (image clarity), so that even if other characteristics, for example, image density and the like are good, it has no meaning. As evaluation criteria, A shows good characteristics, B shows good characteristics in a range where there is no practical problem, C shows practical problems, and D shows poor characteristics.
[0074]
[Image density]
The image density was measured using a reflection densitometer (Macbeth RD918; manufactured by Macbeth) at the portion printed solid with black ink. The higher the numerical value is, the higher the image density is and the better the image density is.
[0075]
[Dot shape coefficient]
Using an ink-jet printer (IO-720: manufactured by Sharp Corporation), single-color dots made of black ink were printed, and the perimeter L of the dots and the area A of the dots were measured by an image analyzer. The dot shape coefficient C defined by was calculated. The larger the dot shape coefficient C is away from 1.0 and larger, it indicates that the dot shape is irregular due to dot bleeding or the like.
[0076]
(Equation 1)
C = L 2 / (4π × A)
Here, C represents a dot shape coefficient, L represents the perimeter of the dot, and A represents the area of the dot.
[0077]
Example 1
[Production of nonwoven fabric]
An aqueous slurry composed of 40 parts of NBKP having a freeness of 480 mlcsf and 60 parts of polyester fibers (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 100 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0078]
[Coating of ink receiving layer]
100 parts of colloidal silica (Snowtex-YL, manufactured by Nissan Chemical Industries, primary particle size: 50 to 80 nm) as the ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray) as an adhesive, and cation as a dye fixing agent An aqueous dispersion having a solid content of 10% and containing 30 parts of a water-soluble resin (Polyfix 601, cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) as a main component was dried and solidified using an air knife coater. 10.0 g / m 2 Was applied, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 20 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0079]
Example 2
Using the ink receiving layer composition of Example 1, the dry solid content was 5.0 g / m. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed so that The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 45 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0080]
Example 3
Using the ink receiving layer composition of Example 1, the dry solid content was 2.0 g / m2. 2 An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed using a size press so that The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 90 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0081]
Comparative Example 1
Example 3 was repeated except that 100 parts of another colloidal silica having a large primary particle diameter (Snowtex PST-3, manufactured by Nissan Chemical Industries, primary particle diameter 300 ± 30 nm) was used instead of the colloidal silica used in Example 1. Similarly, an ink jet recording sheet was produced. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 90 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0082]
Comparative Example 2
The Frazier air permeability prepared in Example 1 is 100 cm. 3 / Cm 2 -The non-woven fabric of sec was used as an ink jet recording sheet as it was.
[0083]
Example 4
[Production of nonwoven fabric]
An aqueous slurry composed of 95 parts of glass fiber having a fiber diameter of 1 μm and 5 parts of hot water-soluble polyvinyl alcohol fiber (2 denier, fiber length 3 mm) was prepared, and the basis weight was 60 g / m 2 by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 350 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0084]
[Coating of ink receiving layer]
100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex-AK (3), manufactured by Nissan Chemical Industries, primary particle diameter 10 to 20 nm) as an ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray) as an adhesive, Using an air knife coater, an aqueous dispersion having a solid content of 20% and containing 30 parts of a cationic resin (Sumireze resin 1001, cationic charge amount 3.5 meq./g, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a main component is used as a dye fixing agent. Dry solid content 20.0 g / m 2 Was applied, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The produced inkjet recording sheet has a Frazier air permeability of 100 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0085]
Comparative Example 3
Using the non-woven fabric prepared in Example 4, the ink-receiving layer composition was dried at a solid content of 15.0 g / m 2. 2 An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that the coating was performed so that At this time, the Frazier air permeability of the ink jet recording sheet was 150 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0086]
Example 5
[Production of nonwoven fabric]
A 40% aqueous dispersion composed of 80 parts of calcined kaolin and 20 parts of styrene butadiene latex was dried at 15 g / m 2 on the nonwoven fabric prepared in Example 4. 2 Was applied using an air knife coater, dried, calendered, and an undercoated nonwoven fabric was produced. The produced Frazier air permeability is 140 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0087]
[Coating of ink receiving layer]
The ink receiving layer composition of Example 4 was used as an aqueous dispersion having a solid content of 10%, and the dry solid content was 4.0 g / m 2 using an air knife coater. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 4 except that the coating was performed so as to be as follows. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 100 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0088]
Comparative Example 4
The ink-receiving layer composition was dried using the undercoated nonwoven fabric prepared in Example 5 to have a dry solid content of 3.0 g / m 2. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 5 except that the coating was performed so as to be as follows. At this time, the Frazier air permeability of the ink jet recording sheet was 125 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0089]
Example 6
[Production of nonwoven fabric]
60 parts of polyester fiber (fiber diameter 1.4 denier, fiber length 51 mm), polypropylene fiber (fiber diameter 2 to 3 denier, fiber length 38 to 51 mm) 20 parts, polyester-based heat bonding composite fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length) 51 mm) and uniformly mixed with 10 parts, and the basis weight is 60 g / m by a card method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 120 cm. 3 / Cm 2 -It was sec. Further, the produced nonwoven fabric was calendered using a thermal calender to obtain a support of Example 7. The Frazier air permeability at this time is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0090]
[Coating of ink receiving layer]
100 parts of alumina hydrate (Cataloid AS-3, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., primary particle diameter: about 10 nm) as an ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, and a dye fixing agent An aqueous dispersion having a solid content of 10% and containing 30 parts of a cationic resin (Polyfix 601; cationic charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) as a main component was dried by using an air knife coater. 3.5 g / m 2 And dried and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 20 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0091]
Comparative Example 5
The ink-receiving layer composition was dried at 3.5 g / m 2 in the same manner as in Example 6 except that the non-woven fabric before the heat calendering treatment prepared in Example 6 was used. 2 Thus, an ink jet recording sheet was prepared. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet was 115 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0092]
Comparative Example 6
Example 6 was repeated except that 333 parts of a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nipsil E220A, manufactured by Nippon Silica Industries, average particle size: 1.0 μm) was used instead of the alumina hydrate used in Example 6. Similarly, an ink jet recording sheet was produced. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 25 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0093]
The ink jet recording sheets prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated based on the evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.
[0094]
[Table 1]
Figure 0003604723
[0095]
From the results shown in Table 1, the ink jet recording sheet of the present invention uses an ultrafine inorganic pigment having a particle diameter of 100 nm or less, and the Frazier air permeability of the recording sheet is within the range of the invention. Both the density and the sharpness were good, and the dot shape factor was small, indicating a recording dot shape close to a perfect circle.
[0096]
In Example 3 and Comparative Example 1, colloidal silica having a difference in particle diameter was used, and the coating amount was the same. However, Comparative Example 1 was inferior in sharpness and had a large dot shape factor.
[0097]
In Comparative Example 2, the nonwoven fabric itself was used as the ink jet recording sheet, but all the evaluation results were inferior.
[0098]
In Example 4 and Comparative Example 3, the Frazier air permeability was 350 cm as the support. 3 / Cm 2 ・ Second and non-woven fabrics are used, but each is 20 g / m 2 , 15g / m 2 And a large amount of coating to control the Frazier air permeability of the recording sheet. Frazier air permeability 100cm 3 / Cm 2 -If it is less than sec, it is good, but if it exceeds this, the ink absorptivity, clarity, and dot shape factor are inferior.
[0099]
Example 5 and Comparative Example 4 are examples in which a non-woven fabric subjected to a primer coating treatment was used for the non-woven fabric of Example 4; however, in Comparative Example 4 in which the coating amount was low, the Frazier air permeability of the recording sheet was low. Image density, sharpness, and dot shape factor were all poor.
[0100]
Example 6 and Comparative Example 5 are examples of the difference in the presence or absence of the heat calender treatment of the nonwoven fabric with the same coating amount. Was also inferior.
[0101]
In Example 6 and Comparative Example 6, the components of the ink receiving layer were changed. When silica having a large particle diameter was used, the image density, the sharpness, and the dot shape factor were inferior.
[0102]
Example 7
[Production of nonwoven fabric]
An aqueous slurry composed of 40 parts of NBKP having a freeness of 480 mlcsf and 60 parts of polyester fibers (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 100 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0103]
[Coating of ink receiving layer]
As the composition of the ink receiving layer, acicular colloidal silica is formed of silica (SiO 2). 2 Conversion) to Al 2 O 3 1000 parts of a 10% aqueous dispersion of a needle-like cation-modified colloidal silica modified with about 6.2% by weight of aluminum oxide hydrate (particle diameter; width: 10 to 20 nm × length: 50 to 200 nm), adhesive 50 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA 117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent (PolyFix 601, 6.9 meq./g of cationic charge amount, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16 An aqueous dispersion containing 0.7 parts as a main component and having a solid content of 10% was dried on the nonwoven fabric prepared above using an air knife coater to obtain a solid content of 10.0 g / m 2. 2 And dried and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 15 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0104]
Example 8
Using the ink receiving layer composition of Example 7, the dry solid content was 5.0 g / m. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the coating was performed so that The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 85 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0105]
Example 9
Using the ink receiving layer composition of Example 7, the dry solid content was 2.0 g / m2. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7 except that the coating was performed using a size press so that The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 85 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0106]
Example 10
Instead of the acicular cationic colloidal silica used in Example 7, 1000 parts of a 10% aqueous dispersion of acicular colloidal silica (aggregate having a particle diameter of 10 to 20 nm × length of 50 to 200) was used. The dry solid content of the ink receiving layer is 8.0 g / m 2 An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 8, except that the following conditions were satisfied. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 80 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0107]
Example 11
[Production of nonwoven fabric]
An aqueous slurry composed of 95 parts of glass fiber having a fiber diameter of 1 μm and 5 parts of hot water-soluble polyvinyl alcohol fiber (2 denier, fiber length 3 mm) was prepared, and the basis weight was 60 g / m 2 by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 350 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0108]
[Coating of ink receiving layer]
Using the ink receiving layer composition of Example 7, the amount of the dry solid component was 20.0 g / m. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the coating was performed so that The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 100 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0109]
Comparative Example 7
Using the nonwoven fabric prepared in Example 11, the ink-receiving layer composition was dried at a solid content of 15.0 g / m 2. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 11 except that the coating was performed so that The Frazier air permeability of the ink jet recording sheet at this time was 180 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0110]
Example 12
[Production of nonwoven fabric]
A 40% aqueous dispersion composed of 80 parts of calcined kaolin and 20 parts of styrene butadiene latex was dried on the nonwoven fabric prepared in Example 11 at a solid content of 15 g / m 2. 2 Was applied using an air knife coater, dried, calendered, and an undercoated nonwoven fabric was produced. The produced Frazier air permeability is 140 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0111]
[Coating of ink receiving layer]
Using the ink receiving layer composition of Example 7, the dry solid content was 4.0 g / m. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the coating was performed so that The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 95 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0112]
Comparative Example 8
The ink-receiving layer composition was dried using the undercoated nonwoven fabric prepared in Example 12 to have a dry solid content of 3.0 g / m 2. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the coating was performed so that At this time, the Frazier air permeability of the ink jet recording sheet was 120 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0113]
Example 13
Instead of the ink receiving layer coating liquid of Example 7, 1000 parts of a 10% aqueous dispersion of columnar cationic colloidal silica (particle size; width 40 nm × length 100 to 300 nm), 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as an adhesive (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a main component, 100 parts of a 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent (PolyFix 601, cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) An aqueous dispersion having a solid content of 15% was dried with an air knife coater to dry solid content of 8 g / m 2. 2 Was applied onto the undercoated nonwoven fabric prepared in Example 12, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 25 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0114]
Example 14
Ink jet recording was performed in the same manner as in Example 13, except that 333 parts of a 30% aqueous dispersion of spherical cationic colloidal silica (primary particle diameter: 80 nm) was used instead of the columnar cationic colloidal silica used in Example 13. A sheet was prepared. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 28 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0115]
Comparative Example 9
Example 13 Except that 333 parts of a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E220A, manufactured by Nippon Silica Co., average particle size 1.0 μm) was used instead of the columnar cationic colloidal silica used in Example 13, In the same manner as in Example 13, an ink jet recording sheet was produced. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 35 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0116]
Comparative Example 10
Fragile air permeability 350 cm produced in Example 11 3 / Cm 2 -The non-woven fabric of sec was used as an ink jet recording sheet as it was.
[0117]
Example 15
[Production of nonwoven fabric]
60 parts of polyester fiber (fiber diameter 1.4 denier, fiber length 51 mm), polypropylene fiber (fiber diameter 2 to 3 denier, fiber length 38 to 51 mm) 20 parts, polyester-based heat bonding composite fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length) 51 mm) and uniformly mixed with 10 parts, and the basis weight is 60 g / m by a card method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 120 cm. 3 / Cm 2 -It was sec. Further, the produced nonwoven fabric was calendered using a thermal calender to obtain a support of Example 15. The Frazier air permeability at this time is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0118]
[Coating of ink receiving layer]
Using the ink receiving layer composition of Example 9, the dry solid content was 2.5 g / m2. 2 An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 9 except that the coating was performed so as to be as follows. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 15 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0119]
Comparative Example 11
Using the non-woven fabric before the heat calendering treatment prepared in Example 15, the ink-receiving layer composition was dried and solidified at a rate of 2.5 g / m 2 in the same manner as in Example 15. 2 Thus, an ink jet recording sheet was prepared. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet was 115 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0120]
The ink jet recording sheets prepared in Examples 7 to 15 and Comparative Examples 7 to 11 were evaluated based on the evaluation method described above, and the results are shown in Table 2.
[0121]
[Table 2]
Figure 0003604723
[0122]
From the results in Table 2, the ink jet recording sheet of the present invention uses an ultrafine inorganic pigment, particularly a non-spherical cationic colloidal silica, and since the Frazier air permeability of the recording sheet is within the range of the invention, The ink absorbency, image density, and sharpness were all good, and the dot shape factor was small, indicating a recording dot shape close to a perfect circle.
[0123]
In Example 11 and Comparative Example 7, the Frazier air permeability was 350 cm as the support. 3 / Cm 2 ・ Second and non-woven fabrics are used, but each is 20 g / m 2 , 15g / m 2 And a large amount of coating to control the Frazier air permeability of the recording sheet. Frazier air permeability 100cm 3 / Cm 2 -If it is less than sec, it is good, but if it exceeds this, the sharpness and the dot shape factor are inferior.
[0124]
Example 12 and Comparative Example 8 are examples in which a non-woven fabric subjected to an undercoating treatment with a pigment was used for the non-woven fabric of Example 11, but in Comparative Example 8 having a low coating amount, the Frazier air permeability of the recording sheet was low. Image density, sharpness, and dot shape factor were all poor.
[0125]
Examples 13 to 14 and Comparative Example 9 are examples in which the components of the ink receiving layer were changed with the same coating amount, but Comparative Example 9 had a low image density, and was inferior in dot shape factor and sharpness.
[0126]
In Comparative Example 10, the nonwoven fabric of Example 11 was used as it was as an inkjet recording sheet, but all of the characteristics were poor. In particular, the dot shape factor could not be measured.
[0127]
In Example 15 and Comparative Example 11, a dry nonwoven fabric was used. In Example 15, a nonwoven fabric subjected to a heat calender treatment was used. In Comparative Example 11, an untreated nonwoven fabric was used to apply the same coating amount. It is. In Example 15, all the evaluations were good, but in Comparative Example 11, it was poor because of having high Frazier air permeability.
[0128]
Example 16
[Preparation of support]
An aqueous slurry composed of 60 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 40 parts of NBKP with a freeness of 480 ml was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 45 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 250 ° C. and a linear pressure of 300 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 13 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0129]
[Preparation of inkjet recording sheet]
100 parts of alumina hydrate (Cataloid AS-3, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., primary particle diameter: about 10 nm) as an ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray) as an adhesive, and a dye fixing agent An aqueous dispersion having a solid content of 10% and containing 30 parts of a cationic resin (PolyFix 601, cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) as a main component is dried solid content using a roll coater. 2.0g / m 2 And dried and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 8 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0130]
Comparative Example 12
[Preparation of support]
Using the nonwoven fabric prepared in Example 16, a heat calendering treatment was performed under the conditions of a heating temperature of 260 ° C. and a linear pressure of 320 kg / cm. It adhered to the hot roll during calendering and could not be handled properly as a support. Therefore, the ink receiving layer could not be coated, and no ink jet recording sheet was produced.
[0131]
Comparative Example 13
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 75 parts of polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) and 25 parts of NBKP with a freeness of 480 ml was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 175 cm 3 / Cm 2 -It was sec. This nonwoven fabric was not subjected to a heat calender treatment, and was used as it was as a support for an ink jet recording sheet.
[0132]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The ink receiving layer coating liquid used in Example 16 was dried and solidified on a non-woven fabric that had not been subjected to the heat calendering treatment. 2 In the same manner as in Example 16, coating and drying were performed, followed by machine calendering, to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 170 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0133]
Example 17
[Preparation of support]
Aqueous slurry consisting of 90 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 10 parts of polypropylene-ethylene vinyl acetate composite fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm, melting point 97 ° C.) as a heat-adhesive fiber Is prepared, and the basis weight is 50 g / m2 by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 65 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the non-woven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 50 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0134]
[Preparation of inkjet recording sheet]
100 parts of colloidal silica (Snowtex-YL, manufactured by Nissan Chemical Industries, primary particle size: 50 to 80 nm) as the ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, and cation as a dye fixing agent An aqueous dispersion containing 30 parts of a water-soluble resin (Polyix 601, cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) and having a solid content of 10% as a main component was dried using a size press to obtain a solid component 1 0.5 g / m 2 Was applied onto the above support, dried, and machine calendered to prepare an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 26 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0135]
Comparative Example 14
[Preparation of support]
The nonwoven fabric produced in Example 17 was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 40 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 60 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0136]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The above-mentioned support was coated with the ink receiving layer coating solution used in Example 17 in a dry solid content of 1.5 g / m 2. 2 In the same manner as in Example 17, coating, drying and machine calendering were performed to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 55 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0137]
Example 18
[Preparation of support]
80 parts of polyester fiber (fiber diameter: 1.4 denier, fiber length: 51 mm) and 20 parts of polypropylene fiber (fiber diameter: 3 denier, fiber length: 38 to 51 mm, melting point: 153 ° C.) as a heat-adhesive fiber are uniformly mixed, and the card is mixed. Basis weight 60g / m by method 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 126 cm. 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 170 ° C. and a linear pressure of 250 kg / cm, to produce a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 34 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0138]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The ink receiving layer coating liquid used in Example 17 was dried and solidified on the above support at a solid content of 4.0 g / m 2. 2 Was applied using a roll coater, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 12 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0139]
Comparative Example 15
[Preparation of inkjet recording sheet]
Using the support prepared in Example 18, as an ink receiving layer composition, 333 parts of a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nipsil E220A, manufactured by Nippon Silica Co., average particle size 1.0 μm), and an adhesive 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 30 parts of a cationic resin (polyfix 601; cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) as a dye fixing agent The aqueous dispersion having a concentration of 10% was dried with a roll coater to obtain a dry solid content of 4.0 g / m 2. 2 And dried and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 22 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0140]
Example 19
[Preparation of support]
An aqueous slurry composed of 85 parts of polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) and 15 parts of low-melting polyester fiber (fiber diameter 4 denier, fiber length 5 mm, melting point 110 ° C.) as a heat-adhesive fiber was prepared, and wet papermaking was performed. Weight 50g / m 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 145 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 125 ° C. and a linear pressure of 50 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 68 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0141]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The above-mentioned support was coated with the ink receiving layer coating solution used in Example 17 in a dry solid content of 5.0 g / m 2. 2 Was applied using an air knife coater, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 46 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0142]
Comparative Example 16
[Preparation of inkjet recording sheet]
Using the support prepared in Example 19, as the ink receiving layer composition, instead of the colloidal silica used in Example 19, another colloidal silica having a large primary particle diameter (Snowtex PST-3, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 19 except that 100 parts of a primary particle size of 300 ± 30 nm) were used. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 58 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0143]
Example 20
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 60 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 40 parts of low-melting polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm, melting point 110 ° C.) as a heat-adhesive fiber was prepared, Basis weight 50g / m using wet papermaking method 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 82 cm. 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 120 ° C. and a linear pressure of 100 kg / cm, to obtain a support for an ink jet recording sheet. Fragile air permeability of the support is 15 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0144]
[Preparation of inkjet recording sheet]
100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex-AK (3), manufactured by Nissan Chemical Industries, primary particle diameter 10 to 20 nm) as an ink receiving layer composition, 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray) as an adhesive, Using a roll coater, an aqueous dispersion having a solid content concentration of 10% and containing 30 parts of a cationic resin (Sumireze resin 1001, cationic charge amount 3.5 meq./g, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a main component is used as a dye fixing agent. Dry solid content 2.0g / m 2 Was applied onto the above support, dried, and machine calendered to prepare an ink jet recording sheet. The produced inkjet recording sheet has a Frazier air permeability of 4 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0145]
Example 21
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 70 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 30 parts of polyester-nylon 6 composite fiber (fiber diameter 4 denier, fiber length 5 mm, melting point 190 ° C.) as a heat-adhesive fiber was used. Prepared, 50 g / m2 basis weight using wet papermaking method 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 98 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 200 ° C. and a linear pressure of 150 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0146]
[Preparation of inkjet recording sheet]
On the above support, the ink receiving layer coating liquid used in Example 20 was dried and solidified at a solid content of 2.5 g / m 2. 2 In the same manner as in Example 20, coating, drying and machine calendering were performed to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 23 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0147]
The ink jet recording sheets prepared in Examples 16 to 21 and Comparative Examples 13 to 16 were evaluated based on the evaluation method described above, and the results are shown in Table 3.
[0148]
[Table 3]
Figure 0003604723
[0149]
From the results in Table 3, the inkjet recording sheets of the present invention shown in Examples 16 to 21 use ultrafine inorganic pigments having a particle diameter of 100 nm or less, and the Frazier air permeability of the recording sheets is within the range of the invention. Therefore, the ink absorption, the image density, and the sharpness were good, and the dot shape factor was small, indicating a recording dot shape close to a perfect circle.
[0150]
Comparative Example 12 was not listed in Table 3 because it did not lead to the production of the ink jet recording sheet as described above.
[0151]
In Comparative Example 13, an ink jet recording sheet was produced by using the nonwoven fabric produced in Example 16 as a support without performing heat calendering, and the recording sheet had a Frazier air permeability of 170 cm. 3 / Cm 2 -High sec, lack of sharpness of recorded image, and poor dot shape coefficient.
[0152]
In Example 17 and Comparative Example 14, the same nonwoven fabric was used, and the thermal calendering conditions were changed. Comparative Example 14 was a case where the processing conditions were low. Was out of the range of the present invention, so that the recorded image lacked sharpness and was inferior in dot shape factor.
[0153]
In Example 18 and Comparative Example 15, the same support was used, and the material of the ink receiving layer composition was changed. However, Comparative Example 15 used silica having a large particle size, so that the sharpness was improved. And the image density and the dot shape factor were both inferior.
[0154]
In Example 19 and Comparative Example 16, the same support was used, and the material of the ink receiving layer composition was changed. In Comparative Example 16, large colloidal silica having a particle diameter outside the scope of the present invention was used. Because the Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 58 cm 3 / Cm 2 ・ Sec is outside the scope of the present invention, and the characteristics also lacked sharpness and the dot shape factor was large.
[0155]
Example 22
[Preparation of support]
An aqueous slurry composed of 60 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 40 parts of NBKP with a freeness of 480 ml was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 45 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 250 ° C. and a linear pressure of 300 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 13 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0156]
[Preparation of inkjet recording sheet]
1000 parts of a 10% aqueous dispersion of columnar cationic colloidal silica (particle size; width 40 nm × length 100 to 300 nm) as an ink receiving layer composition, and a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive ) 100 parts, 16.7 parts of a 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent (Polyfix 601; cation charge amount: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.); Aqueous dispersion of 3.0 g / m 2 using a roll coater 2 And dried and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 5 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0157]
Comparative Example 17
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 75 parts of polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) and 25 parts of NBKP with a freeness of 480 ml was prepared, and the basis weight was 50 g / m by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 175 cm 3 / Cm 2 -It was sec. This nonwoven fabric was not subjected to a heat calender treatment, and was used as it was as a support for an ink jet recording sheet.
[0158]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The coating liquid for the ink receiving layer used in Example 22 was dried and solidified on a non-woven fabric that had not been subjected to the heat calendering treatment, and the solid content was 3.0 g / m 2. 2 In the same manner as in Example 22, coating, drying and machine calendering were performed to produce an ink jet recording sheet. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 166 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0159]
Example 23
[Preparation of support]
Aqueous slurry consisting of 90 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 10 parts of polypropylene-ethylene vinyl acetate composite fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm, melting point 97 ° C.) as a heat-adhesive fiber Is prepared, and the basis weight is 50 g / m2 by a wet papermaking method. 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 65 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the non-woven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 50 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0160]
[Preparation of inkjet recording sheet]
As the composition of the ink receiving layer, acicular colloidal silica is formed of silica (SiO 2). 2 Conversion) to Al 2 O 3 1000 parts of a 10% aqueous dispersion of a needle-like cation-modified colloidal silica modified with about 6.2% by weight of aluminum oxide hydrate (particle diameter; width: 10 to 20 nm × length: 50 to 200 nm), adhesive 50 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA 117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent (PolyFix 601, 6.9 meq./g of cationic charge, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16 An aqueous dispersion containing 0.7 parts as a main component and having a solid content of 10% was dried using a size press to obtain a solid content of 1.0 g / m 2. 2 Was applied onto the above support, dried, and machine calendered to prepare an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 28 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0161]
Comparative Example 18
[Preparation of support]
The nonwoven fabric produced in Example 23 was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 40 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 60 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0162]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The above support was coated with the ink-receiving layer coating solution used in Example 23 by a dry solid content of 1.0 g / m 2. 2 In the same manner as in Example 23, coating, drying and machine calendering were performed to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 57 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0163]
Example 24
[Preparation of support]
80 parts of polyester fiber (fiber diameter: 1.4 denier, fiber length: 51 mm) and 20 parts of polypropylene fiber (fiber diameter: 3 denier, fiber length: 38 to 51 mm, melting point: 153 ° C.) as a heat-adhesive fiber are uniformly mixed, and the card is mixed. A nonwoven fabric was produced by the method. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 126 cm. 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 170 ° C. and a linear pressure of 250 kg / cm, to produce a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 34 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0164]
[Preparation of inkjet recording sheet]
The above-mentioned support was coated with the ink receiving layer coating solution used in Example 23 in a dry solid content of 3.0 g / m 2. 2 Was applied using a roll coater, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 15 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0165]
Example 25
[Preparation of support]
An aqueous slurry composed of 85 parts of polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm) and 15 parts of low-melting polyester fiber (fiber diameter 4 denier, fiber length 5 mm, melting point 110 ° C.) as a heat-adhesive fiber was prepared, and wet papermaking was performed. Weight 50g / m 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 145 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 125 ° C. and a linear pressure of 50 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 68 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0166]
[Preparation of inkjet recording sheet]
On the above support, the ink receiving layer coating solution used in Example 23 was dried and solidified at a content of 5.0 g / m 2. 2 Was applied using an air knife coater, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 32 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0167]
Example 26
[Preparation of inkjet recording sheet]
Using the support prepared in Example 25, a 10% aqueous dispersion of acicular colloidal silica (particle size) was used as the ink-receiving layer composition instead of the acicular cation-modified colloidal silica used in Example 25. Agglomerates having a width of 10 to 20 nm and a length of 50 to 200 nm) in a dry solid content of 8.0 g / m. 2 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 25 except that the coating was performed so as to be as follows. The Frazier air permeability of the produced inkjet recording sheet is 25 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0168]
Example 27
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 60 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 40 parts of low-melting polyester fiber (fiber diameter 2 denier, fiber length 5 mm, melting point 110 ° C.) as a heat-adhesive fiber was prepared, Basis weight 50g / m using wet papermaking method 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 82 cm. 3 / Cm 2 · sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 120 ° C. and a linear pressure of 100 kg / cm, to obtain a support for an ink jet recording sheet. Fragile air permeability of the support is 15 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0169]
[Preparation of inkjet recording sheet]
As an ink receiving layer composition, the ink receiving layer coating liquid used in Example 25 was dried and solidified at a content of 1.5 g / m 2. 2 Was applied using a roll coater, dried, and machine calendered to produce an ink jet recording sheet. The produced inkjet recording sheet has a Frazier air permeability of 6 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0170]
Example 28
[Preparation of inkjet recording sheet]
Using the support prepared in Example 27, instead of the acicular cation-modified colloidal silica used in Example 27, a 30% aqueous dispersion of spherical cationic colloidal silica (primary) was used as the ink receiving layer composition. (Particle size; 80 nm) was used, and the dried solid content was 7.5 g / m. 2 An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 27 except that the coating was performed so as to be as follows. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 10 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0171]
Example 29
[Preparation of support]
An aqueous slurry comprising 70 parts of polyester fiber (fiber diameter 0.5 denier, fiber length 5 mm) and 30 parts of polyester-nylon 6 composite fiber (fiber diameter 4 denier, fiber length 5 mm, melting point 190 ° C.) as a heat-adhesive fiber was used. Prepared, 50 g / m2 basis weight using wet papermaking method 2 Was produced. The Frazier air permeability of the produced nonwoven fabric is 98 cm 3 / Cm 2 -It was sec. Subsequently, the nonwoven fabric was subjected to a heat calendering treatment under the conditions of a heating temperature of 200 ° C. and a linear pressure of 150 Kg / cm to obtain a support for an ink jet recording sheet. The Frazier air permeability of the support is 30 cm 3 / Cm 2 -It was sec.
[0172]
[Preparation of inkjet recording sheet]
On the above support, the ink receiving layer coating solution used in Example 27 was dried and solidified at 2.0 g / m 2. 2 In the same manner as in Example 27, coating, drying and machine calendering were performed to produce an ink jet recording sheet. The Frazier permeability of the produced inkjet recording sheet is 20 cm. 3 / Cm 2 -It was sec.
[0173]
The ink jet recording sheets prepared in Examples 22 to 29 and Comparative Examples 17 to 18 were evaluated based on the evaluation method described above, and the results are shown in Table 4.
[0174]
[Table 4]
Figure 0003604723
[0175]
From the results shown in Table 4, the inkjet recording sheets of the present invention shown in Examples 22 to 29 use specific ultrafine inorganic pigments, particularly non-spherical cationic colloidal silica, and the Frazier air permeability of the recording sheets is within the range of the invention. Therefore, the ink absorption, the image density, and the sharpness were good, and the dot shape factor was small, indicating a recording dot shape close to a perfect circle.
[0176]
In Comparative Example 17, an inkjet recording sheet was produced by using the nonwoven fabric produced in Example 22 as a support without performing heat calendering. The recording sheet had a Frazier air permeability of 166 cm. 3 / Cm 2 -High sec, lack of sharpness of recorded image, and poor dot shape coefficient.
[0177]
In Example 23 and Comparative Example 18, the same nonwoven fabric was used, and the heat calendering conditions were changed. In Comparative Example 17, the processing conditions were low. Was out of the range of the present invention, so that the recorded image lacked sharpness and was poor in dot shape factor.
[0178]
In Example 25 and Example 26, the same support was used, and the material of the ink receiving layer composition was changed. However, in Example 26, needle-shaped colloidal silica was used. The sharpness was slightly lower and the dot shape factor was also slightly larger.
[0179]
In Example 27 and Example 28, the same support was used and the material of the ink receiving layer composition was changed. However, in Example 28, since spherical colloidal silica was used, the dot shape factor was changed. It was slightly larger.
[0180]
【The invention's effect】
The ink-jet recording sheet of the present invention uses a non-woven fabric or a non-woven fabric treated under specific thermal calendering conditions as a support, and receives ink mainly composed of specific ultrafine inorganic pigments, especially non-spherical cationic colloidal silica and a binder. An ink jet recording sheet that uses layer components and has a Frazier air permeability within a specific range, has no ink bleeding unevenness, is excellent in ink absorbency, has high density and sharpness of a recorded image, and has a high trueness. This is an ink jet recording sheet from which recording dots close to a circle are obtained.

Claims (11)

支持体上にインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体が不織布からなり、該インク受理層成分が、主として100nm以下の一次粒子径を有する超微粒子無機顔料及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が100cm/cm・sec以下であることを特徴とするインクジェット記録シート。In an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support, the support is made of a nonwoven fabric, and the components of the ink receiving layer mainly include an ultrafine inorganic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less and a binder. An ink jet recording sheet, characterized in that the recording sheet has a Frazier air permeability specified in JIS L1096 of 100 cm 3 / cm 2 · sec or less. 超微粒子無機顔料が、非球状カチオン性コロイダルシリカであることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ultrafine inorganic pigment is non-spherical cationic colloidal silica. 非球状カチオン性コロイダルシリカが、針状或は繊維状のものであることを特徴とする請求項2記載のインクジェット記録シート。3. The ink jet recording sheet according to claim 2, wherein the non-spherical cationic colloidal silica is in the form of a needle or a fiber. 不織布が、湿式不織布であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the nonwoven fabric is a wet nonwoven fabric. 支持体のフラジール通気度が、350cm/cm・sec以下であることを特徴とする請求項1又は4記載のインクジェット記録シート。The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the support has a Frazier air permeability of 350 cm 3 / cm 2 · sec or less. 支持体上にインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体が加熱温度100〜250℃、線圧50〜300Kg/cmの熱カレンダー条件で処理された不織布であり、該インク受理層成分が、主として100nm以下の一次粒子径を有する超微粒子無機顔料及びバインダーで構成され、且つ該記録シートのJIS L1096で規定されるフラジール通気度が50cm/cm・sec以下であることを特徴とするインクジェット記録シート。In an ink jet recording sheet having an ink receiving layer coated on a support, the support is a non-woven fabric treated under a heat calendering condition of a heating temperature of 100 to 250 ° C. and a linear pressure of 50 to 300 Kg / cm. The receiving layer component is mainly composed of an ultrafine inorganic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less and a binder, and the recording sheet has a Frazier permeability of 50 cm 3 / cm 2 · sec or less specified by JIS L1096. An ink jet recording sheet characterized by the above-mentioned. 超微粒子無機顔料が、非球状カチオン性コロイダルシリカであることを特徴とする請求項6記載のインクジェット記録シート。The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the ultrafine inorganic pigment is non-spherical cationic colloidal silica. 非球状カチオン性コロイダルシリカが、針状或は繊維状のものであることを特徴とする請求項7記載のインクジェット記録シート。The ink jet recording sheet according to claim 7, wherein the non-spherical cationic colloidal silica is in a needle shape or a fibrous shape. 不織布が、有機合成繊維と熱接着性繊維からなることを特徴とする請求項6記載のインクジェット記録シート。7. The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the nonwoven fabric is made of an organic synthetic fiber and a thermoadhesive fiber. 不織布が、湿式不織布であることを特徴とする請求項6又は9記載のインクジェット記録シート。The inkjet recording sheet according to claim 6, wherein the nonwoven fabric is a wet nonwoven fabric. 支持体のフラジール通気度が、100cm/cm・sec以下であることを特徴とする請求項1、9、10のいずれか記載のインクジェット記録シート。The inkjet recording sheet according to any one of claims 1, 9 and 10, wherein the support has a Frazier air permeability of 100 cm 3 / cm 2 · sec or less.
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