JPH07224259A - Carrier tape for tab - Google Patents

Carrier tape for tab

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JPH07224259A
JPH07224259A JP1426794A JP1426794A JPH07224259A JP H07224259 A JPH07224259 A JP H07224259A JP 1426794 A JP1426794 A JP 1426794A JP 1426794 A JP1426794 A JP 1426794A JP H07224259 A JPH07224259 A JP H07224259A
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JP
Japan
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thermosetting resin
tab
carrier tape
resin composition
base material
Prior art date
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Pending
Application number
JP1426794A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Inoue
浩 井上
Seiichiro Takabayashi
誠一郎 高林
Tadao Muramatsu
忠雄 村松
Kenji Sonoyama
研二 園山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP1426794A priority Critical patent/JPH07224259A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a carrier tape for a highly reliable tape for TAB having a high insulating property and excellent fabricability and adhesion by laminating a particular thermosetting resin compsn. on a polymide film base material and forming a protective film thereon. CONSTITUTION:A carrier tape for TAB comprising a base material of a polyimide film, a thermosetting resin compsn. laminated on the base material and comprising (a) 100 pts.wt. soluble polyimidesiloxane prepd. from an arom. tetracarboxylic acid component composed mainly of a biphenyltetracarboxylic acid and a diamine component comprising 10 to 80mol% diaminopolysiloxane of the formula (wherein R represents a divalent hydrocarbon residue, R1 to R4 represent each a lower alkyl or phenyl group, and n is an integer of 3 to 60) and 20 to 90mol% arom. diamine component, (b) 20 to 250 pts.wt. epoxy compd., and (c) an epoxy curing agent; and a protective film formed on the thermosetting resin compsn. The thermosetting resin compsn. has excellent insulation resistance after setting.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、高絶縁抵抗性を有し
耐熱性、加工性、接着性に優れるTAB用キャリアテー
プに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a TAB carrier tape having high insulation resistance, heat resistance, workability and adhesiveness.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、TAB用キャリアテープの接着剤
としては、ポリアミド樹脂とエポキシ樹脂を主成分とし
た組成物からなる例が特開平5−267399号公報、
特開平5−29398号公報、特開平5−29399号
公報、特開平5−295330号公報、特開平5−29
5342号公報、特開平5−295081号公報に記載
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an adhesive for a carrier tape for TAB, an example of a composition containing a polyamide resin and an epoxy resin as main components is disclosed in JP-A-5-267399.
JP-A-5-29398, JP-A-5-29399, JP-A-5-295330, and JP-A-5-29
It is described in JP-A-5342 and JP-A-5-295081.

【0003】しかしながら、近年、TAB用キャリアテ
ープにおいて、実装密度の上昇によるファインピッチ
化、これに伴う電気信頼性の向上の要求があるが強く切
望されている。
However, in recent years, there has been a strong demand for a carrier tape for TAB, which requires a finer pitch due to an increase in mounting density and a corresponding improvement in electrical reliability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、T
ABのファインピッチ化に適合するための前記の高絶縁
性、耐熱性、加工性、接着性など優れたTAB用キャリ
アテープを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide a carrier tape for TAB which is excellent in the above-mentioned high insulating property, heat resistance, processability and adhesiveness, which is suitable for the fine pitch of AB.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この発明者らは、従来の
TAB用キャリアテープの難点を改良することを目的と
して鋭意研究を行って、ポリイミドシロキサン、エポキ
シ化合物及びエポキシ硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物
をポリイミドフィルムをベースとする基材に積層し、そ
の上に保護層を有するキャリアテープが、TABのファ
インピッチ化に適合するための高絶縁性、耐熱性、加工
性、接着性などが優れたTAB用キャリアテープになる
ことを知り、この発明に至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted diligent research for the purpose of improving the drawbacks of conventional carrier tapes for TAB, and have carried out thermosetting properties including a polyimidesiloxane, an epoxy compound and an epoxy curing agent. A carrier tape having a resin film laminated on a polyimide film-based substrate and having a protective layer thereon has high insulation properties, heat resistance, processability, adhesiveness, etc. for adapting to fine pitch TAB. The present invention has been made by knowing that is an excellent carrier tape for TAB.

【0006】この発明は、(a)ビフェニルテトラカル
ボン酸類を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分と
一般式(1)
This invention relates to (a) an aromatic tetracarboxylic acid component containing biphenyltetracarboxylic acid as a main component and a general formula (1)

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】(但し、式中のRは2価の炭化水素残基を
示し、R1 、R2 、R3 及びR4 は低級アルキル基又は
フェニル基を示し、nが3〜60の整数を示す)で示さ
れるジアミノポリシロキサン10〜80モル%及び芳香
族ジアミン90〜20モル%からなるジアミン成分とか
ら得られた可溶性ポリイミドシロキサン100重量部、
(b)エポキシ化合物20〜250重量部、(c)及
び、エポキシ硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物をポリイ
ミドフィルムをベースとする基材に積層し、その上に保
護膜層を有し、前記熱硬化性樹脂組成物の硬化後の絶縁
抵抗が優れていることを特徴とするTAB用キャリアテ
ープ。
(Wherein R represents a divalent hydrocarbon residue, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a lower alkyl group or a phenyl group, and n represents an integer of 3 to 60). 100 parts by weight of a soluble polyimidesiloxane obtained from a diamine component consisting of 10 to 80 mol% of diaminopolysiloxane and 90 to 20 mol% of an aromatic diamine,
(B) A thermosetting resin composition containing 20 to 250 parts by weight of an epoxy compound, (c), and an epoxy curing agent is laminated on a base material based on a polyimide film, and a protective film layer is provided on the base material. A carrier tape for TAB, characterized in that the thermosetting resin composition has excellent insulation resistance after curing.

【0009】この発明において、ビフェニルテトラカル
ボン酸類を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分と
しては、3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸、2,3,
3',4'-ビフェニルテトラカルボン酸、又はこれらの酸二
無水物やエステル化物等のビフェニルテトラカルボン酸
類を、60モル%以上、特に80〜100モル%含有す
る芳香族テトラカルボン酸成分が使用される。これらの
中でも特に、2,3,3',4'-ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物が、前記ポリイミドシロキサンの有機極性溶媒に
対する溶解性、エポキシ化合物との相溶性などに優れて
いるので好適である。
In the present invention, as the aromatic tetracarboxylic acid component containing biphenyltetracarboxylic acids as a main component, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid, 2,3,
Aromatic tetracarboxylic acid components containing 3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic acid or biphenyltetracarboxylic acids such as acid dianhydrides and esterified products thereof in an amount of 60 mol% or more, particularly 80 to 100 mol% are used. To be done. Among these, particularly, 2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is preferable because it has excellent solubility in the organic polar solvent of the polyimidesiloxane, compatibility with an epoxy compound, and the like. .

【0010】この発明において、ビフェニルテトラカル
ボン酸類と共に使用することができる芳香族テトラカル
ボン酸成分としては、例えば、3,3',4,4'-ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、3,3',4,4'-ジフェニルエーテルテ
トラカルボン酸、ビス(3, 4-ジカルボキシフェニル) メ
タン、2,2-ビス(3,4- ジカルボキシフェニル) プロパ
ン、ピロメリット酸、又はそれらの酸二無水物やエステ
ル化物等を好適に挙げることができる。しかし、これら
の使用量が多すぎると、前記ポリイミドシロキサンが有
機極性溶媒に対して難溶性となったり、エポキシ樹脂と
の相溶性が悪化したりするので適当ではない。
In the present invention, examples of the aromatic tetracarboxylic acid component that can be used together with the biphenyl tetracarboxylic acids include, for example, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid, 3,3', 4, 4'-diphenyl ether tetracarboxylic acid, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane, pyromellitic acid, or their acid dianhydrides or ester compounds And the like can be preferably mentioned. However, if the amount of these used is too large, the polyimide siloxane becomes insoluble in the organic polar solvent or the compatibility with the epoxy resin deteriorates, which is not suitable.

【0011】この発明において、一般式(1)で示され
るジアミノポリシロキサンとしては、式中のRが炭素数
2〜6個、特に3〜5個の『複数のメチレン基』、又は
フェニレン基からなる2価の炭化水素残基であり、R1
〜R4 がメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1
〜5の低級アルキル基又はフェニル基であることが好ま
しく、更に、nが3〜60の整数、特に5〜20、更に
好ましくは5〜15程度であることが好ましい。R、R
1 〜R4 の炭素数が多すぎたり、nの数が大きすぎると
反応性が低下したり耐熱性が悪くなったり、得られるポ
リイミドシロキサンの分子量が低くなったり有機溶媒に
対する溶解性が低下したり、他の有機化合物との相溶性
が悪くなったりするので前記程度のものが適当である。
In the present invention, as the diaminopolysiloxane represented by the general formula (1), R in the formula is a "plurality of methylene groups" having 2 to 6 carbon atoms, particularly 3 to 5 carbon atoms, or a phenylene group. R 1 is a divalent hydrocarbon residue
~ R 4 has 1 carbon atom such as methyl group, ethyl group, propyl group, etc.
Is preferably a lower alkyl group or a phenyl group of 5 to 5, and n is an integer of 3 to 60, particularly 5 to 20, and more preferably 5 to 15. R, R
If the carbon number of 1 to R 4 is too large, or if the number of n is too large, the reactivity or heat resistance deteriorates, the molecular weight of the resulting polyimidesiloxane decreases, and the solubility in organic solvents decreases. Or, the compatibility with other organic compounds may deteriorate, so that the above-mentioned level is suitable.

【0012】一般式(1)で示されるジアミノポリシロ
キサンの具体的種類としては、ω,ω’- ビス(2- アミ
ノエチル) ポリジメチルシロキサン、ω,ω’- ビス(3
- アミノプロピル) ポリジメチルシロキサン、ω,ω’
- ビス(4- アミノフェニル)ポリジメチルシロキサン、
ω,ω’- ビス(4- アミノ-3- メチルフェニル) ポリジ
メチルシロキサン、ω,ω’- ビス(3- アミノプロピ
ル) ポリジフェニルシロキサン等を好適に挙げることが
できる。
Specific examples of the diaminopolysiloxane represented by the general formula (1) include ω, ω'-bis (2-aminoethyl) polydimethylsiloxane and ω, ω'-bis (3
-Aminopropyl) polydimethylsiloxane, ω, ω '
-Bis (4-aminophenyl) polydimethylsiloxane,
Preferable examples include ω, ω'-bis (4-amino-3-methylphenyl) polydimethylsiloxane and ω, ω'-bis (3-aminopropyl) polydiphenylsiloxane.

【0013】また、ジアミノポリシロキサンと共に使用
される芳香族ジアミンとしては、一般にはベンゼン環等
の芳香族環を2個以上、特に2〜5個有する芳香族ジア
ミン化合物、例えばビフェニル系ジアミン化合物、ジフ
ェニルエーテル系ジアミン化合物、ベンゾフェノン系ジ
アミン化合物、ジフェニルスルホン系ジアミン化合物、
ジフェニルメタン系ジアミン化合物、ジフェニルプロパ
ン系ジアミン化合物、ジフェニルチオエーテル系ジアミ
ン化合物、 ビス(フェノキシ)ベンゼン系ジアミン化
合物、ビス(フェノキシフェニル)スルホン系ジアミン
化合物、ビス(フェノキシ)ジフェニルスルホン系ジア
ミン化合物、ビス(フェノキシフェニル)ヘキサフルオ
ロプロパン系ジアミン化合物、ビス(フェノキシフェニ
ル)プロパン系ジアミン化合物等を挙げることができ、
それらを単独、或いは、混合物として使用することがで
きる。
The aromatic diamine used together with the diaminopolysiloxane is generally an aromatic diamine compound having two or more aromatic rings such as benzene rings, especially 2 to 5 aromatic rings, such as biphenyl-based diamine compounds and diphenyl ethers. Diamine compounds, benzophenone diamine compounds, diphenyl sulfone diamine compounds,
Diphenylmethane-based diamine compound, diphenylpropane-based diamine compound, diphenylthioether-based diamine compound, bis (phenoxy) benzene-based diamine compound, bis (phenoxyphenyl) sulfone-based diamine compound, bis (phenoxy) diphenylsulfone-based diamine compound, bis (phenoxyphenyl) ) Hexafluoropropane-based diamine compounds, bis (phenoxyphenyl) propane-based diamine compounds, and the like,
They can be used alone or as a mixture.

【0014】前記芳香族ジアミンの具体的種類として
は、4,4'- ジアミノジフェニルエーテル、3,3'- ジアミ
ノジフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系ジアミ
ン化合物、1,3-ビス(3- アミノフェノキシ) ベンゼン、
1,4-ビス(4- アミノフェノキシ) ベンゼン等のビス( フ
ェノキシ) ベンゼン系ジアミン化合物、2,2-ビス[4-(4-
アミノフェノキシ) フェニル] プロパン、2,2-ビス[4-
(3-アミノフェノキシ) フェニル] プロパン等のビス(
フェノキシフェニル) プロパン系ジアミン化合物、ビス
[4-(4-アミノフェノキシ) フェニル] スルフォン、ビス
[4-(3-アミノフェノキシ) フェニル] スルフォン等のビ
ス( フェノキシフェニル) スルフォン系ジアミン化合物
等の芳香族環を2〜5個有する芳香族ジアミン化合物を
好適に挙げることができる。
Specific examples of the aromatic diamine include diphenyl ether type diamine compounds such as 4,4'-diaminodiphenyl ether and 3,3'-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene,
Bis (phenoxy) benzene-based diamine compounds such as 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 2,2-bis [4- (4-
Aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-
(3-Aminophenoxy) phenyl] propane and other bis (
(Phenoxyphenyl) propane-based diamine compound, bis
[4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis
Aromatic diamine compounds having 2 to 5 aromatic rings, such as bis (phenoxyphenyl) sulfone-based diamine compounds such as [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, can be preferably mentioned.

【0015】この発明において、ジアミノポリシロキサ
ンと芳香族ジアミンは、前者が10〜80モル%、好ま
しくは12〜75モル%、更に好ましくは13〜70モ
ル%、後者が90〜20モル%、好ましくは88〜25
モル%、更に好ましくは87〜30モル%の割合で使用
される。どちらかの成分が多すぎたり、少なすぎたりし
てこれらの範囲をはずれるとポリイミドシロキサンの有
機溶剤に対する溶解性が低下したり、他の有機化合物と
の相溶性が悪くなったりするので適当でない。
In the present invention, the former of diaminopolysiloxane and the aromatic diamine is 10 to 80 mol%, preferably 12 to 75 mol%, more preferably 13 to 70 mol%, and the latter 90 to 20 mol%. 88 to 25
It is used in a proportion of mol%, more preferably 87 to 30 mol%. If either component is too much or too little and is out of these ranges, the solubility of the polyimide siloxane in an organic solvent is lowered, or the compatibility with other organic compounds is deteriorated, which is not suitable.

【0016】この発明において、(a)成分のポリイミ
ドシロキサンは、次の方法で製造される。 (a1) 芳
香族テトラカルボン酸成分とジアミノポリシロキサン及
び芳香族ジアミンのジアミン成分とを、略等モル使用し
て有機極性溶媒中で連続的に温度15〜250°Cで重
合及びイミド化させてポリイミドシロキサンを得る方
法。
In the present invention, the component (a) polyimide siloxane is produced by the following method. (A 1 ) Aromatic tetracarboxylic acid component and diamine polysiloxane and diamine component of aromatic diamine are used in approximately equimolar amounts to continuously polymerize and imidize in an organic polar solvent at a temperature of 15 to 250 ° C. To obtain polyimide siloxane.

【0017】(a2) ジアミン成分を分けて、まず芳香
族テトラカルボン酸成分の過剰量とジアミノポリシロキ
サンとを有機極性溶媒中で温度15〜250°Cで重合
及びイミド化させて、平均重合度1〜10程度の末端に
酸又は酸無水物基を有するイミドシロキサンオリゴマー
を調製し、別に芳香族テトラカルボン酸成分と過剰量の
芳香族ジアミンとを有機極性溶媒中で温度15〜250
°Cで重合、及びイミド化させて、平均重合度1〜10
程度の末端にアミノ基を有するイミドオリゴマーを調製
し、次いでこの両者を酸成分とジアミン成分とが略等モ
ルになるように混合して温度15〜60°Cで反応させ
て、更に温度を130〜250°Cに昇温してブロック
タイプのポリイミドシロキサンを得る方法。
(A 2 ) The diamine component is divided, and first, an excess amount of the aromatic tetracarboxylic acid component and diaminopolysiloxane are polymerized and imidized in an organic polar solvent at a temperature of 15 to 250 ° C. to obtain an average polymerization. An imide siloxane oligomer having an acid or acid anhydride group at the end of about 1 to 10 is prepared, and an aromatic tetracarboxylic acid component and an excess amount of aromatic diamine are separately added in an organic polar solvent at a temperature of 15 to 250.
Polymerization and imidization at ° C, average degree of polymerization 1-10
An imide oligomer having an amino group at the terminal is prepared, and then both are mixed so that the acid component and the diamine component are approximately equimolar and reacted at a temperature of 15 to 60 ° C. A method of obtaining a block-type polyimide siloxane by elevating the temperature to ˜250 ° C.

【0018】(a3) 芳香族テトラカルボン酸成分とジ
アミノポリシロキサン及び芳香族ジアミン成分とを略等
モル使用して、有機極性溶媒中でまず温度20〜80°
Cで重合させて一度ポリアミック酸を得た後に、イミド
化してポリイミドシロキサンを得る方法等がある。
(A 3 ) Using an aromatic tetracarboxylic acid component, a diaminopolysiloxane and an aromatic diamine component in substantially equimolar amounts, first in an organic polar solvent at a temperature of 20 to 80 °.
There is a method of polymerizing with C to obtain a polyamic acid once and then imidizing it to obtain a polyimidesiloxane.

【0019】この発明でポリイミドシロキサンの製造に
使用される有機極性溶媒としては、例えば、N,N-ジメチ
ルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジメ
チルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-メチ
ル−2-ピロリドン等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキ
シド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエ
チルスルホン、ヘキサメチルスルホルアミド等の硫黄原
子を含有する溶媒、クレゾール、フェノール、キシレノ
ールなどのフェノール系溶媒、アセトン、メタノール、
エタノール、エチレングリコール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等の酸素原子を分子内に有する溶媒、ピリ
ジン、テトラメチル尿素等のその他の溶媒を挙げること
ができる。更に、必要に応じて、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ソルベントナフ
サ、ベンゾニトリルのような他の種類の有機溶媒を併用
することも可能である。
Examples of the organic polar solvent used in the production of the polyimidesiloxane in the present invention include N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, Amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, diethyl sulfone, solvents containing a sulfur atom such as hexamethyl sulfolamide, cresol, phenol, phenolic solvents such as xylenol, Acetone, methanol,
Examples thereof include solvents having an oxygen atom in the molecule such as ethanol, ethylene glycol, dioxane, and tetrahydrofuran, and other solvents such as pyridine and tetramethylurea. Furthermore, if necessary, benzene, toluene,
It is also possible to use together an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, another type of organic solvent such as solvent naphtha, and benzonitrile.

【0020】この発明において、ポリイミドシロキサン
は前記(a1)〜(a3)等いずれの方法で得られたものを
使用してもよいが、できるだけ高分子量でイミド化率が
高く、有機極性溶媒に少なくとも3重量%以上、特に5
〜40重量%程度の高濃度で溶解させることができるも
のが、積層操作や積層性能のよい積層板が得られるので
好適である。
In the present invention, the polyimide siloxane may be obtained by any of the above methods (a 1 ) to (a 3 ), but it is as high in molecular weight as possible and has a high imidization ratio, and an organic polar solvent. At least 3% by weight or more, especially 5
What can be dissolved at a high concentration of about 40% by weight is preferable because a laminated plate having good laminating operation and laminating performance can be obtained.

【0021】ポリイミドシロキサンのイミド化率は、赤
外線吸収スペクトル分析法で測定してイミド化率が90
%以上、特に95%以上が好ましく赤外線吸収スペクト
ル分析においてポリマーのアミド−酸結合に係わる吸収
ピークが実質的に見出されず、イミド環結合に係わる吸
収ピークのみが見られるような高いイミド化率であるこ
とが好ましい。
The imidization ratio of polyimidesiloxane is 90 as measured by infrared absorption spectrum analysis.
% Or more, particularly 95% or more is preferable, and in the infrared absorption spectrum analysis, the absorption peak related to the amide-acid bond of the polymer is not substantially found and only the absorption peak related to the imide ring bond is observed, and the imidization ratio is high. It is preferable.

【0022】ポリイミドシロキサンは、分子量の目安と
しての対数粘度(測定濃度:0.5g/100ミリリッ
トル溶液、溶媒:N-メチル−2-ピロリドン、測定温度:
30°C、粘度計:キャノンフェンスケ型粘度計)が、
0.05〜7、特に0.07〜4、更に好ましくは0.
1〜3程度であるのが適当である。
Polyimide siloxane has a logarithmic viscosity (measurement concentration: 0.5 g / 100 ml solution, solvent: N-methyl-2-pyrrolidone, measurement temperature:
30 ° C, viscometer: Canon Fenske type viscometer)
0.05-7, especially 0.07-4, more preferably 0.
It is suitable to be about 1 to 3.

【0023】更に、前記のポリイミドシロキサンは、フ
ィルムに形成した場合に、その弾性率が250kg/m
2 以下、特に0.5〜200kg/mm2 であって、
熱分解開始温度が250°C以上、特に300°C以上
であり、二次転位温度が−10°C以上、特に30°〜
250°C程度、あるいは軟化温度が−10°C以上、
特に5°C以上、更に好ましくは5〜250°C程度で
あることが好ましい。
Further, the above-mentioned polyimide siloxane has an elastic modulus of 250 kg / m when formed into a film.
m 2 or less, particularly 0.5 to 200 kg / mm 2 ,
The thermal decomposition starting temperature is 250 ° C. or higher, particularly 300 ° C. or higher, and the secondary dislocation temperature is −10 ° C. or higher, particularly 30 ° to
About 250 ° C or a softening temperature of -10 ° C or higher,
Particularly, it is preferably 5 ° C or higher, more preferably about 5 to 250 ° C.

【0024】この発明において使用される(b)エポキ
シ化合物の使用割合は、ポリイミドシロキサン100重
量部に対して20〜250重量部、好ましくは30〜2
00重量部であり、多すぎたり少なすぎたりすると、未
硬化状態の樹脂組成物がべたついて硬化後の柔軟性に欠
けたり、未硬化状態の樹脂組成物の軟化点が高すぎたり
して硬化後の積層特性が悪くなったりするので前記範囲
にすることが望ましい。
The proportion of the (b) epoxy compound used in the present invention is 20 to 250 parts by weight, preferably 30 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyimidesiloxane.
If it is too much or too little, the uncured resin composition becomes sticky and lacks flexibility after curing, or the uncured resin composition has a too high softening point to cure. It is desirable to set the content within the above range because the subsequent lamination characteristics may be deteriorated.

【0025】この発明において使用されるエポキシ化合
物としては、1個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物であればよく、具体的種類としては、例えば、ビス
フェノールA型又はビスフェノールF型エポキシ樹脂
(油化シェルエポキシ株式会社製、商品名:エピコート
807、828等)、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、アルキル多価フェノール型エポキシ樹脂(日本化
薬株式会社製、RE701、RE550S等)、多官能
型エポキシ樹脂(住友化学工業株式会社製、ELM−1
00等)、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂(三菱瓦斯化学株式会社製、商品名:テトラッ
ドX等)、エポキシ・ポリオキシアルキレン変性ポリシ
ロキサン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社
製、商品名:SF−8421,BY−16−845等)
等が単独で又は複数併用することもできる。エポキシ化
合物の融点が高すぎると未硬化状態の樹脂組成物の軟化
点が高くなるので、融点が90°C以下、特に0〜80
°C程度であるもの、或いは、30°C以下の温度で液
状であるものが好適である。
The epoxy compound used in the present invention may be an epoxy compound having one or more epoxy groups, and specific examples thereof include bisphenol A type or bisphenol F type epoxy resin (oiled shell Epoxy Co., Ltd., trade name: Epicoat 807, 828, etc.), phenol novolac type epoxy resin, alkyl polyhydric phenol type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., RE701, RE550S, etc.), polyfunctional epoxy resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ELM-1 manufactured by Kogyo Co., Ltd.
00), glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin (trade name: Tetrad X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), epoxy / polyoxyalkylene-modified polysiloxane (Toray Dow Corning).・ Product made by Silicone Co., Ltd., product name: SF-8421, BY-16-845, etc.)
Etc. can be used alone or in combination. If the melting point of the epoxy compound is too high, the softening point of the resin composition in the uncured state becomes high, so the melting point is 90 ° C. or less, particularly 0-80.
It is suitable that the temperature is about ° C, or that it is liquid at a temperature of 30 ° C or lower.

【0026】また、この発明において使用される(c)
成分のエポキシ硬化剤の種類としては、それ自体公知の
硬化剤、例えばイミダゾール類、第3級アミン類、トリ
フェニルフォスフィン類等の硬化触媒、ジシアンジアミ
ド類、ヒドラジン類、芳香族ジアミン類、水酸基を有す
るフェノールノボラック型硬化剤(明和化成株式会社
製、フェノールノボラック:H−1、H−5等)などの
重付加型硬化剤、有機過酸化物等を挙げることができ
る。硬化剤は適宜公知の硬化促進剤と共に使用される。
Also used in the present invention (c)
Examples of the epoxy curing agent as a component include known curing agents such as imidazoles, tertiary amines, curing catalysts such as triphenylphosphine, dicyandiamides, hydrazines, aromatic diamines, and hydroxyl groups. Examples thereof include polyaddition type curing agents such as phenol novolac type curing agents (Meiwa Kasei Co., Ltd., phenol novolac: H-1, H-5, etc.) and organic peroxides. The curing agent is appropriately used together with a known curing accelerator.

【0027】エポキシ硬化剤の使用量は、一般にエポキ
シ化合物100重量部に対して0.01〜90重量部,
特に0.03〜80重量部使用することが好ましい。
The amount of the epoxy curing agent used is generally 0.01 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy compound.
It is particularly preferable to use 0.03 to 80 parts by weight.

【0028】この発明において無機充填剤、例えば、日
本アエロジル株式会社製の酸化ケイ素(商品名;アエロ
ジル200、アエロジル300、アエロジルR202,
アエロジルR972等)、シオノギ製薬株式会社製の酸
化ケイ素(商品名;カープレックス80等)、キャボッ
ト社製の酸化ケイ素(商品名;キャボシールTS−72
0等)を使用してもよい。
In the present invention, an inorganic filler, for example, silicon oxide manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil 200, Aerosil 300, Aerosil R202,
Aerosil R972), silicon oxide manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. (trade name; Carplex 80, etc.), silicon oxide manufactured by Cabot Corporation (trade name: CABOSEAL TS-72)
0) may be used.

【0029】この発明の熱硬化性樹脂組成物は、前記の
(a)ポリイミドシロキサン、(b)エポキシ化合物、
(c)エポキシ硬化剤の所定量を適当な有機極性溶媒に
均一に分散させ、撹拌・混合して容易に得ることができ
る。有機極性溶媒と共に混合すると熱硬化性樹脂の溶液
組成物が得られる。有機極性溶媒としては、前記ポリイ
ミドシロキサンを得る際に使用できる有機極性溶媒、例
えばジオキサン、テトラヒドロフラン等の酸素原子を分
子内に有する溶媒やN-メチル-2- ピロリドン等のアミド
系溶剤が好適に使用される。
The thermosetting resin composition of the present invention comprises the above-mentioned (a) polyimide siloxane, (b) epoxy compound,
It can be easily obtained by uniformly dispersing a predetermined amount of the epoxy curing agent (c) in a suitable organic polar solvent, stirring and mixing. When mixed with an organic polar solvent, a thermosetting resin solution composition is obtained. As the organic polar solvent, an organic polar solvent that can be used when obtaining the polyimidesiloxane, for example, a solvent having an oxygen atom in the molecule such as dioxane or tetrahydrofuran, or an amide solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone is preferably used. To be done.

【0030】前記の溶液組成物の濃度は、3〜50重量
%、好ましくは5〜40重量%が適当であり、溶液粘度
(30°C)は、0.1〜10000ポイズ、特に0.
2〜5000ポイズ、更に好ましくは0.3〜1000
ポイズ程度であることが好ましい。
The concentration of the above-mentioned solution composition is suitably 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, and the solution viscosity (30 ° C.) is 0.1 to 10000 poises, particularly 0.1.
2 to 5000 poise, more preferably 0.3 to 1000
It is preferably about poise.

【0031】この発明において使用する熱硬化性樹脂組
成物は、未硬化の樹脂成分のみの組成物の軟化温度(熱
板上で軟化が開始する温度)が、150°C以下、特に
140°C以下、さらに好ましくは0〜130°C程度
であることが好ましい。
The thermosetting resin composition used in the present invention has a softening temperature of the composition containing only the uncured resin component (the temperature at which softening starts on the hot plate) is 150 ° C. or less, particularly 140 ° C. Hereafter, it is more preferably about 0 to 130 ° C.

【0032】この発明の熱硬化性樹脂組成物は、前記の
樹脂成分の全てが有機極性溶媒に溶解されている溶液組
成物を、適当な金属箔、芳香族ポリイミドフィルム、芳
香族ポリエステル等の耐熱性フィルム面又はポリエチレ
ン等の熱可塑性樹脂のフィルム面上に塗布し、その塗布
層を80〜200°Cの温度で20秒〜100分間乾燥
することによって、溶媒が1重量%以下にまで、好まし
くは溶媒残存率が0.5重量%以下にまで実質的に除去
された未硬化状態の熱硬化性樹脂組成物の薄膜(厚さ約
1〜200μmのドライフィルム又はシート)を形成す
ることができる。
The thermosetting resin composition of the present invention comprises a solution composition in which all of the above resin components are dissolved in an organic polar solvent, and a heat resistant resin composition such as a suitable metal foil, aromatic polyimide film or aromatic polyester. Of the solvent to 1% by weight or less by coating on the film surface of thermoplastic resin such as polyethylene or the like and drying the coating layer at a temperature of 80 to 200 ° C. for 20 seconds to 100 minutes. Can form a thin film (a dry film or sheet having a thickness of about 1 to 200 μm) of the uncured thermosetting resin composition in which the residual solvent ratio is substantially removed to 0.5% by weight or less. .

【0033】このようにして製造された未硬化の熱硬化
性樹脂組成物の薄膜は、好適な柔軟性を有しており、紙
管等に巻きつけたり、又は打ち抜き法等の穴開け加工を
することもでき、更に前記の耐熱性又は熱可塑性フィル
ム上に未硬化の熱硬化性樹脂組成物の薄膜層が形成され
ている積層シートと、転写先用の金属箔又は耐熱性フィ
ルム等とを重ね合わせて約20〜200°Cの温度に加
熱された一対のロール(ラミネートロール)間を通すこ
とによって、転写先用の金属箔又は耐熱性フィルム上に
熱硬化性樹脂組成物のシート層を転写することも可能で
ある。
The uncured thermosetting resin composition thin film thus produced has suitable flexibility and is wound around a paper tube or the like, or punched by a punching method or the like. It is also possible to stack a laminated sheet on which a thin film layer of an uncured thermosetting resin composition is formed on the heat resistant or thermoplastic film, and a metal foil or a heat resistant film for a transfer destination. The sheet layer of the thermosetting resin composition is transferred onto the metal foil or the heat resistant film for the transfer destination by passing it between a pair of rolls (laminate rolls) heated to a temperature of about 20 to 200 ° C in total. It is also possible to do so.

【0034】この発明の熱硬化性樹脂組成物を使用して
作成した保護膜を有する耐熱性フィルムの積層シートと
金属箔等とを接合させて銅箔との積層板を形成するに
は、例えば、前記のように形成された薄膜状の熱硬化性
樹脂組成物層を介して、耐熱性フィルムと金属箔とを8
0〜200°C、特に100〜180°Cの温度で加圧
(0.2〜8kg/cm2 )下にラミネート(張り合わ
せ)して、更にそのラミネートされたものを140〜2
50°C、特に150〜230°Cの温度で、30分〜
40時間、特に1〜30時間加熱して、熱硬化性樹脂組
成物層を加熱・硬化させることによって、積層板を何ら
の支障なく容易に連続的に製造することができる。
To form a laminate with a copper foil by joining a laminated sheet of a heat-resistant film having a protective film prepared by using the thermosetting resin composition of the present invention and a metal foil, for example, The heat-resistant film and the metal foil are provided via the thin film thermosetting resin composition layer formed as described above.
Laminated (bonded) under pressure (0.2 to 8 kg / cm 2 ) at a temperature of 0 to 200 ° C., particularly 100 to 180 ° C., and further laminate the laminated product to 140 to 2
At a temperature of 50 ° C, particularly 150 to 230 ° C, for 30 minutes to
By heating and curing the thermosetting resin composition layer by heating for 40 hours, particularly for 1 to 30 hours, the laminated plate can be easily and continuously produced without any trouble.

【0035】この発明の熱硬化性樹脂組成物は、芳香族
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエーテ
ルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフ
ィルム等の耐熱性フィルムと銅、アルミニウム、鉄等の
適当な金属箔とを接合するために好適に使用することが
できる。又、この発明の熱硬化性樹脂組成物は、樹脂成
分としてビスマレイミド樹脂等の他の熱硬化性樹脂等が
少ない割合で含有されていてもよい。
The thermosetting resin composition of the present invention comprises a heat-resistant film such as an aromatic polyimide film, a polyamide film, a polyetheretherketone film and a polyethersulfone film, and a suitable metal foil such as copper, aluminum and iron. Can be suitably used for joining the Further, the thermosetting resin composition of the present invention may contain a small amount of other thermosetting resin such as bismaleimide resin as a resin component.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例を示し、この発明を更に詳しく
説明する。以下の実施例において、分子量の目安として
の対数粘度(η)は、濃度が0.5g/100ミリリッ
トル溶液となるように、ポリイミドシロキサンを、N-メ
チル−2-ピロリドンに均一に溶解して溶液を調製し、キ
ャノンフェンスケ型粘度計を用いて30℃で測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the following examples, the logarithmic viscosity (η) as a measure of the molecular weight is a solution prepared by uniformly dissolving polyimide siloxane in N-methyl-2-pyrrolidone so that the concentration becomes a solution of 0.5 g / 100 ml. Was prepared and measured at 30 ° C. using a Canon-Fenske viscometer.

【0037】ポリイミドシロキサンフィルムの軟化温度
は、粘弾性試験における粘弾性ピークのTanδ(高温
側)をレオメトリック社製のメカニカルスペクトロメー
ターRDS−2を用いて求めた値である。
The softening temperature of the polyimidesiloxane film is a value obtained by measuring the delta (high temperature side) of the viscoelasticity peak in the viscoelasticity test using a mechanical spectrometer RDS-2 manufactured by Rheometrics.

【0038】ポリイミドシロキサンの弾性率は、インテ
スコ社製の引張試験機を用いて、引張速度5mm/分の
条件で測定した結果である。
The elastic modulus of the polyimide siloxane is the result of measurement using a tensile tester manufactured by Intesco Co., Ltd. under the conditions of a tensile speed of 5 mm / min.

【0039】剥離強度は、インテスコ社製の引張試験機
を用いて、剥離速度50mm/分で、測定温度25°C
では90°剥離試験、そして測定温度180°Cでは1
80°剥離試験を行って測定した結果である。
The peel strength was measured using a tensile tester manufactured by Intesco at a peel rate of 50 mm / min at a measurement temperature of 25 ° C.
90 degree peel test, and 1 at measurement temperature 180 degree
The results are obtained by performing an 80 ° peel test.

【0040】誘電率、誘電正接は、50Hzの時はJI
S C6481に準じて測定し、12.5GHzの時は
マイクロ波分光配向計(KSシステムズ社製、MOA−
2012A)で測定した。
The dielectric constant and dielectric loss tangent are JI at 50 Hz.
The measurement was performed according to S C6481. At 12.5 GHz, a microwave spectroscopic orientation meter (manufactured by KS Systems, MOA-
It was measured in 2012A).

【0041】絶縁抵抗は、銅箔(35μm)との積層板
の銅箔をエッチィングして櫛型電極(導体巾は0.2m
m、電極間隔0.05mm、電極の重なり部分は10m
mである電極3本を有する)を作製、その上に錫メッキ
(1μm)して、測定した。測定条件は:(1) 温度25
℃、湿度65%、電圧50V,(2) 温度150℃、電圧
50V,(3) 温度130℃、湿度85%、電圧100V
の条件である。
The insulation resistance was obtained by etching the copper foil of the laminated plate with the copper foil (35 μm) and comb-shaped electrodes (the conductor width was 0.2 m).
m, electrode spacing 0.05 mm, electrode overlapped 10 m
m having 3 electrodes), tin-plated (1 μm) thereon, and measured. The measurement conditions are: (1) Temperature 25
℃, humidity 65%, voltage 50V, (2) temperature 150 ℃, voltage 50V, (3) temperature 130 ℃, humidity 85%, voltage 100V
Is the condition.

【0042】電気信頼性は、前記の櫛型電極を使用し
て、温度130℃、湿度85%、圧力2.3気圧、印加
電圧100V、時間10,000分と温度150℃、大
気圧、印加電圧100V、時間14,000分の条件で
テストして評価して示した;○:電極にデントライトの
生成なし、×:デントライトが生成し腐食も激しい。
The electrical reliability is as follows: temperature of 130 ° C., humidity of 85%, pressure of 2.3 atm, applied voltage of 100 V, time of 10,000 minutes and temperature of 150 ° C., atmospheric pressure, using the above comb-shaped electrode. The test was performed under the conditions of a voltage of 100 V and a time of 14,000 minutes, and evaluated. The results are shown: ◯: Dentrite is not formed on the electrode, ×: Dentrite is formed and corrosion is severe.

【0043】〔イミドシロキサンオリゴマーの製造〕 参考例1 温度計、仕込・留出口及び攪拌機を備えた容量500ミ
リリットルのガラス製フラスコに、2,3,3',4'-ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物(a−BPDA)0.04
5モル、ω, ω'-ビス(3-アミノプロピル) ポリジメチ
ルシロキサン(信越シリコン株式会社製、X−22−1
61AS、n:9)0.030モル、及びN- メチル-2
- ピロリドン( NMP)160gを仕込み、窒素気流中
で50°Cの温度に高め、この温度で2時間撹拌して、
アミック酸オリゴマーを生成させ、次いで、その反応液
を200°Cに昇温して、その温度で3時間撹拌して末
端に無水基を有するイミドシロキサンオリゴマー(A−
1成分、平均重合度:2)を製造した。
[Production of Imidosiloxane Oligomer] Reference Example 1 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was placed in a glass flask having a capacity of 500 ml equipped with a thermometer, a charging / discharging outlet and a stirrer. Product (a-BPDA) 0.04
5 mol, ω, ω'-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., X-22-1
61AS, n: 9) 0.030 mol, and N-methyl-2
-Charge 160 g of pyrrolidone (NMP), raise to a temperature of 50 ° C in a nitrogen stream, stir at this temperature for 2 hours,
Then, an amic acid oligomer is generated, and then the reaction solution is heated to 200 ° C. and stirred at that temperature for 3 hours to prepare an imidosiloxane oligomer (A-
One component, average degree of polymerization: 2) was produced.

【0044】参考例2 第1表に示す量のa−BPDA、2,2-ビス[4-(4-アミノ
フェノキシ) フェニル] プロパン(BAPP)及びNM
Pをそれぞれ使用したほかは、参考例1と同様にして末
端に無水基を有するイミドシロキサンオリゴマー(B−
1成分、平均重合度:2)を製造した。
Reference Example 2 a-BPDA in the amounts shown in Table 1, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane (BAPP) and NM.
An imide siloxane oligomer having an anhydride group at the terminal (B-) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that P was used.
One component, average degree of polymerization: 2) was produced.

【0045】参考例3 第1表に示す量のa−BPDA、BAPP及びNMPを
それぞれ使用したほかは、参考例1と同様にして末端に
アミノ基を有するイミドオリゴマー(B−2成分、平均
重合度:5)を製造した。
Reference Example 3 An imide oligomer having a terminal amino group (B-2 component, average polymerization) was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that the amounts of a-BPDA, BAPP and NMP shown in Table 1 were used. Degree: 5) was manufactured.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】〔ポリイミドシロキサンの製造〕 参考例4 参考例1で製造したイミドシロキサンオリゴマー(A−
1成分)14.14g(0.0055モル)の20重量
%NMP溶液及び参考例3で製造したイミドオリゴマー
(B−2成分)24.33g(0.0055モル)の2
0重量%のNMP溶液を容量500ミリリットルのガラ
ス製フラスコに仕込み、参考例1と同様にして窒素気流
中、昇温して50°Cで1時間撹拌してポリアミック酸
ブロックポリマーを生成させ、次いで、昇温して200
°Cで3時間撹拌してポリイミドシロキサン(ブロック
ポリマー)を生成させた。このポリイミドシロキサン
は、イミド化率が95%以上であり、対数粘度が0.4
9であった。
[Production of Polyimide Siloxane] Reference Example 4 The imidosiloxane oligomer (A-
1 component) 14.14 g (0.0055 mol) of 20 wt% NMP solution and 2 of the imide oligomer (B-2 component) 24.33 g (0.0055 mol) prepared in Reference Example 3
A 0 wt% NMP solution was placed in a glass flask having a capacity of 500 ml, and heated in a nitrogen stream in the same manner as in Reference Example 1 and stirred at 50 ° C. for 1 hour to form a polyamic acid block polymer, and then, , Raise the temperature to 200
The mixture was stirred at ° C for 3 hours to form polyimide siloxane (block polymer). This polyimidesiloxane has an imidization ratio of 95% or more and an inherent viscosity of 0.4.
It was 9.

【0048】参考例5 前記の参考例1、2で製造された各オリゴマーを第2表
に示すような量及び反応条件で使用したほかは参考例4
と同様にして、ポリイミドシロキサン(ブロックポリマ
ー)をそれぞれ製造した。製造された各ポリイミドシロ
キサンの対数粘度、フイルムに成型した際の弾性率、軟
化温度及び誘電特性を第2表に示す。
Reference Example 5 Reference Example 4 except that the oligomers prepared in Reference Examples 1 and 2 were used in the amounts and reaction conditions shown in Table 2.
Polyimide siloxane (block polymer) was produced in the same manner as in (1). Table 2 shows the logarithmic viscosity, elastic modulus when formed into a film, softening temperature, and dielectric property of each polyimide siloxane produced.

【0049】参考例6 温度計、仕込・留出口及び攪拌機を備えた容量500ミ
リリットルのガラス製フラスコに、a−BPDA 0.
054モル、ジアミノポリシロキサン(X−22−16
1AS)0.012モル、BAPP 0.042モル及
びNMP175gを仕込み、窒素気流中で50°Cの温
度に高め、この温度で3時間撹拌して、アミック酸オリ
ゴマーを生成させ、次いで、その反応液を200°Cに
昇温して、その温度で3時間撹拌してポリイミドシロキ
サン(ランダムポリマー、対数粘度:0.59、シロキ
サン単位の含有率:22.2モル%)を製造した。これ
らのポリイミドシロキサンの物性を第2表に示す。
Reference Example 6 In a glass flask having a capacity of 500 ml equipped with a thermometer, a charging / distilling outlet, and a stirrer, a-BPDA 0.
054 mol, diaminopolysiloxane (X-22-16
1AS) 0.012 mol, BAPP 0.042 mol and NMP175 g were charged, the temperature was raised to 50 ° C. in a nitrogen stream, and the mixture was stirred at this temperature for 3 hours to generate an amic acid oligomer, and then the reaction liquid Was heated to 200 ° C. and stirred at that temperature for 3 hours to produce polyimide siloxane (random polymer, logarithmic viscosity: 0.59, siloxane unit content: 22.2 mol%). Table 2 shows the physical properties of these polyimidesiloxanes.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】実施例1 〔熱硬化性樹脂の溶液組成物の調製〕容量500ミリリ
ットルのガラス製フラスコに、前記の参考例4で製造さ
れたポリイミドシロキサン(A−1- B−2)55g、
エポキシ樹脂としてビスフェノールF型エポキシ樹脂
(油化シェルエポキシ社製、エピコート807)30g
とグリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱瓦斯化学製、
テトラッドX)10g、硬化剤としてフェノールノボラ
ック型硬化剤(明和化成社製、H−1)18gと2−フ
ェニルイミダゾール 0.1g(2PZ)、及びTHF
200gを仕込み、室温(25°C)で約2時間攪拌し
て均一な熱硬化性樹脂溶液組成物(25°Cの粘度:7
ポイズ)を調製した。この溶液組成物は、室温に1週間
放置しても均一な溶液(粘度)の状態を保持していた。
Example 1 [Preparation of Solution Composition of Thermosetting Resin] 55 g of the polyimidesiloxane (A-1-B-2) prepared in Reference Example 4 was placed in a glass flask having a capacity of 500 ml.
30 g of bisphenol F type epoxy resin (Epicote 807, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) as an epoxy resin
And glycidyl amine type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co.,
Tetrad X) 10 g, 18 g of phenol novolac type curing agent (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., H-1) and 2-phenylimidazole 0.1 g (2PZ), and THF as a curing agent.
200 g was charged and stirred at room temperature (25 ° C) for about 2 hours to obtain a uniform thermosetting resin solution composition (viscosity at 25 ° C: 7
Poise) was prepared. This solution composition maintained a uniform solution (viscosity) state even when left at room temperature for 1 week.

【0052】〔熱硬化性樹脂組成物シートによるTAB
用キャリアテープ〕前記の熱硬化性樹脂組成物の溶液組
成物をポリイミドフィルム(宇部興産株式会社製、商品
名:UPILEX−S、厚さ75μm)上にドクターブ
レードで125μmの厚さで塗布し、次いで、その塗布
層を80°Cで10分間、加熱して乾燥し、その上にポ
リエチレンテレフタレートのシート(25μm)を90
°Cでラミネートし35mm巾にスリットし、ポリイミ
ドフィルム上に厚さ約20μmの熱硬化性樹脂組成物層
(未硬化層の軟化点は80°C)と保護層を有するTA
B用キャリアテープを形成した。
[TAB Using Thermosetting Resin Composition Sheet
Carrier tape] A solution composition of the thermosetting resin composition is applied to a polyimide film (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name: UPILEX-S, thickness 75 μm) with a doctor blade at a thickness of 125 μm, Then, the coating layer is heated at 80 ° C. for 10 minutes to be dried, and a polyethylene terephthalate sheet (25 μm) is applied thereonto.
TA having a protective layer and a thermosetting resin composition layer (softening point of the uncured layer is 80 ° C.) having a thickness of about 20 μm and laminated on a polyimide film by laminating at 35 ° C. and slitting to a width of 35 mm.
A carrier tape for B was formed.

【0053】〔金属箔との剥離強度〕前述の熱硬化性樹
脂組成物層を有するポリイミドフィルムに26mm巾の
銅箔(35μm)の処理面とを重ね合わせて、130°
Cに加熱したラミネートロール間で圧力を加えながら通
過させることにより圧着し、この圧着した積層板を10
0°Cで1時間、120°Cで1時間、180°Cで5
時間、窒素気流中で加熱処理して,熱硬化性樹脂組成物
層を硬化させ、積層板を製造した。得られた積層板につ
いて銅箔との剥離強度、絶縁抵抗、電気信頼性を測定
し、その結果を第3表に示す。
[Peeling Strength from Metal Foil] The polyimide film having the thermosetting resin composition layer described above was overlaid with a treated surface of a copper foil (35 μm) having a width of 26 mm, and 130 °
C is pressed by passing it between the laminated rolls heated to C while applying pressure,
1 hour at 0 ° C, 1 hour at 120 ° C, 5 at 180 ° C
A heat treatment was carried out in a nitrogen stream for a period of time to cure the thermosetting resin composition layer to produce a laminate. The obtained laminated plate was measured for peel strength with a copper foil, insulation resistance, and electrical reliability, and the results are shown in Table 3.

【0054】実施例2〜3 第3表に示すような各参考例4〜5で製造されたポリイ
ミドシロキサンを使用し、各成分の組成を第3表に示す
ようにしたほかは、実施例1と同様にして熱硬化性樹脂
組成物の溶液組成物をそれぞれ調整した。実施例1と同
様にして、積層板をそれぞれ製造して、その積層板の性
能を評価して第3表に示す。
Examples 2 to 3 Example 1 was repeated except that the polyimide siloxanes prepared in Reference Examples 4 to 5 as shown in Table 3 were used and the composition of each component was as shown in Table 3. A solution composition of the thermosetting resin composition was prepared in the same manner as in. Laminates were produced in the same manner as in Example 1, and the performance of the laminates was evaluated and shown in Table 3.

【0055】実施例4 参考例6で製造されたポリイミドシロキサンを使用し、
各成分の組成を第3表に示すように前記の熱硬化性樹脂
組成物の溶液組成物をポリエチレンテレフタレートのシ
ート(25μm)上にドクターブレードで、125μm
の厚さで塗布し、次いでその塗布層を80°Cで10分
間加熱して乾燥し、その上にポリエチレンテレフタレー
ト(25μm)を90°Cでラミネートし、両側に保護
層を有する未硬化の熱硬化性樹脂組成物(20μm)の
積層シートを形成し26mm巾にスリットし、次いで片
方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がしてポ
リイミドフィルム(宇部興産株式会社製、商品名:UP
ILEX−S、厚さ75μm、巾35mm)に120°
CでラミネートしてTAB用キャリアテープを形成した
ほかは、実施例1と同様にして熱硬化性樹脂組成物の溶
液組成物をそれぞれ調整した。実施例1と同様にして、
積層板をそれぞれ製造して、その積層板の性能を評価し
て第3表に示す。
Example 4 Using the polyimide siloxane prepared in Reference Example 6,
The composition of each component is shown in Table 3 and the solution composition of the thermosetting resin composition is applied onto a sheet of polyethylene terephthalate (25 μm) with a doctor blade to obtain 125 μm.
The coating layer is heated at 80 ° C for 10 minutes to dry it, and polyethylene terephthalate (25 μm) is laminated on it at 90 ° C. A laminated sheet of a curable resin composition (20 μm) is formed, slit to a width of 26 mm, and then one of the polyethylene terephthalate films is peeled off to remove a polyimide film (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name: UP
ILEX-S, thickness 75 μm, width 35 mm) 120 °
A solution composition of the thermosetting resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carrier tape for TAB was formed by laminating with C. In the same manner as in Example 1,
Each laminate is manufactured and the performance of the laminate is evaluated and shown in Table 3.

【0056】比較例1 市販品のTAB用キャリアテープを、この発明と同じ方
法で評価した性能を第3表に示した。
Comparative Example 1 Table 3 shows the performance of a commercially available carrier tape for TAB evaluated by the same method as in the present invention.

【0057】この発明で得られたTAB用キャリアテー
プは、熱硬化性樹脂組成物を含むことにより、市販グレ
ードのTAB用キャリアテープと比較して絶縁特性が優
れており、又熱硬化性樹脂組成物の接着性、耐熱性に優
れる。これらの結果を第3表に示した。
The TAB carrier tape obtained by the present invention contains the thermosetting resin composition, and therefore has excellent insulating properties as compared with the commercial grade TAB carrier tape, and the thermosetting resin composition. Excellent in adhesion and heat resistance of objects. The results are shown in Table 3.

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】[0059]

【発明の効果】この発明のTAB用キャリアテープは、
絶縁特性、接着性、耐熱性が向上するので、TABのフ
ァインピッチ化に適合し、高信頼性のTAB用キャリア
テープを可能にするものである。
The TAB carrier tape of the present invention is
Since the insulating property, the adhesive property, and the heat resistance are improved, it is suitable for the fine pitch of TAB and enables a highly reliable carrier tape for TAB.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 59/40 NKA NKB H01L 21/60 311 W 6918−4M (72)発明者 園山 研二 大阪府枚方市中宮北町3番10号 宇部興産 株式会社枚方研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location C08G 59/40 NKA NKB H01L 21/60 311 W 6918-4M (72) Inventor Kenji Sonoyama Nakamiya Kitamachi, Hirakata City, Osaka Prefecture No. 3-10 Ube Industries, Ltd. Hirakata Laboratory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ビフェニルテトラカルボン酸類を
主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分と一般式
(1) 【化1】 (但し、式中のRは2価の炭化水素残基を示し、R1
2 、R3 及びR4 は低級アルキル基又はフェニル基を
示し、nが3〜60の整数を示す)で示されるジアミノ
ポリシロキサン10〜80モル%及び芳香族ジアミン2
0〜90モル%からなるジアミン成分とから得られた可
溶性ポリイミドシロキサン100重量部、 (b)エポキシ化合物20〜250重量部、 (c)及び、エポキシ硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物
をポリイミドフィルムをベースとする基材に積層し、そ
の上に保護膜層を有し、前記熱硬化性樹脂組成物の硬化
後の絶縁抵抗が優れていることを特徴とするTAB用キ
ャリアテープ。
1. An aromatic tetracarboxylic acid component containing (a) a biphenyltetracarboxylic acid as a main component and a general formula (1): (However, R in the formula represents a divalent hydrocarbon residue, and R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 represent a lower alkyl group or a phenyl group, and n represents an integer of 3 to 60), and 10 to 80 mol% of diaminopolysiloxane and 2 of aromatic diamine
A thermosetting resin composition containing 100 parts by weight of a soluble polyimide siloxane obtained from a diamine component consisting of 0 to 90 mol%, (b) an epoxy compound of 20 to 250 parts by weight, (c), and an epoxy curing agent is a polyimide. A carrier tape for TAB, which is laminated on a base material having a film as a base and has a protective film layer on the base material, and has excellent insulation resistance after curing of the thermosetting resin composition.
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