JPH07224219A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPH07224219A
JPH07224219A JP3548994A JP3548994A JPH07224219A JP H07224219 A JPH07224219 A JP H07224219A JP 3548994 A JP3548994 A JP 3548994A JP 3548994 A JP3548994 A JP 3548994A JP H07224219 A JPH07224219 A JP H07224219A
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bis
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hydroxyphenyl
aryl
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典慶 小川
Jun Tajima
純 田島
Toshiaki Takada
聡明 高田
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition useful as a molding material or an additive which can impart persistent wear resistance and water repellency by using a polycarbonate terminated with a polysiloxane structure. CONSTITUTION:This composition is one containing a poly-carbonate derived from a dihydric phenol compound and a poly- -siloxane-terminated polycarbonate represented by formula I [wherein R1 and R2 are each H, halogen, alkoxyl, nitro, (substituted) alkyl or (substituted) aryl; R3 and R4 are each H, alkyl or aryl ; at least one of R5, R6 and R7 is a group of formula II (wherein R8, R9 and R10 are each alkyl or aryl), and the rest are alkyl and aryl; m is 1-20; n is 1-500; and X is OH, COOH or an acid chloride group] and having an intrinsic viscosity of 2.0dl/g or below. This composition has high persistent wear rersistance and therefore is applicable to moldings, such as lenses, light covers and bearings, which need to have wear resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリカーボネート
樹脂組成物に関する。本発明のポリカーボネート樹脂組
成物は、ポリシロキサン構造を分子末端に有する新規な
ポリカーボネートを含有するポリカーボネート樹脂組成
物であり、各種成形材料やポリマーアロイ用変性剤、添
加剤として有用のものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel polycarbonate resin composition. The polycarbonate resin composition of the present invention is a polycarbonate resin composition containing a novel polycarbonate having a polysiloxane structure at the molecular end, and is useful as various molding materials, modifiers for polymer alloys, and additives.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在生産されているポリカーボネート樹
脂の大部分は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)を原料とするビスフェノ
ールA型ポリカーボネートである。ビスフェノールA型
ポリカーボネートはコスト、耐熱性、機械的強度等のバ
ランスのとれたポリカーボネート樹脂であるが、近年ポ
リカーボネートの用途拡大にともない、より優れた物性
を有するポリカーボネートが望まれており、様々な構造
を持つポリカーボネートが開発されている。しかしなが
ら、市場からはそれらよりさらに物性の優れたものある
いは特異な物性を有するポリカーボネートの要求があ
り、新しいポリカーボネートの開発が行なわれている。
2. Description of the Prior Art Most of polycarbonate resins currently produced are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl).
It is a bisphenol A type polycarbonate made from propane (bisphenol A). Bisphenol A-type polycarbonate is a polycarbonate resin that has well-balanced cost, heat resistance, mechanical strength, etc., but with the recent expansion of applications of polycarbonate, polycarbonates with more superior physical properties are desired, and various structures are required. Polycarbonate has been developed. However, there is a demand from the market for polycarbonates having physical properties that are even better or that have unique physical properties, and new polycarbonates are being developed.

【0003】その一つとして、離型性や流動性を改良し
たシロキサンブロック共重合ポリカーボネートが開発さ
れている(特開平3ー079626、特開平5−155
999、特開昭50−29695)。これらのシロキサ
ン共重合ポリカーボネートは耐摩耗性が向上し、表面自
由エネルギーが小さくなり、撥水性質を有するようにな
る。しかしながら、これらのシロキサン共重合ポリカー
ボネートは、シロキサンを有する構成部分がランダムに
結合したランダム共重合体であり、シロキサン化合物の
使用量が少ない場合は、ポリカーボネートホモポリマー
が生成し易く、シロキサンを高度に含有する共重合体が
得難い難点がある。シロキサン共重合ポリカーボネート
はそれ自体単独でも使用されるが、比較的高価であるこ
とから、特別な場合を除き実用的には他の樹脂の改質剤
として使用されることが多い。
As one of them, a siloxane block copolymerized polycarbonate having improved releasability and fluidity has been developed (JP-A-3-079626, JP-A-5-155).
999, JP-A-50-29695). These siloxane-copolymerized polycarbonates have improved wear resistance, reduced surface free energy, and water-repellent properties. However, these siloxane-copolymerized polycarbonates are random copolymers in which siloxane-containing components are randomly bonded, and when the amount of the siloxane compound used is small, a polycarbonate homopolymer is likely to be formed and the siloxane-containing polycarbonate is highly contained. It is difficult to obtain such a copolymer. The siloxane-copolymerized polycarbonate is used by itself, but is relatively expensive and is often practically used as a modifier for other resins except in special cases.

【0004】改質剤として使用した場合、成形品に耐摩
耗性、撥水性等を付与する効果を示し、特に、湿式成型
の場合には成型品の表層部にシロキサンブロックを有す
るポリカーボネートが偏在することが知られている。こ
の現象自体は、改質剤として少量を添加、配合すること
で成型品の表面を改質できるという利点があるが、長期
間にわたって使用した場合表面の耐摩耗性、撥水性が急
激に低下し、長期間にわたって耐耐摩耗性、撥水性を維
持することが困難である。
When used as a modifier, it exhibits an effect of imparting abrasion resistance, water repellency and the like to a molded product, and particularly in the case of wet molding, polycarbonate having a siloxane block is unevenly distributed on the surface layer of the molded product. It is known. This phenomenon itself has the advantage that the surface of the molded product can be modified by adding and blending a small amount as a modifier, but when used for a long period of time, the wear resistance and water repellency of the surface drop sharply. It is difficult to maintain abrasion resistance and water repellency over a long period of time.

【0005】また、末端にモノシロキサンを有するポリ
カーボネートも開発されている(例えば、特開平4−2
64129)。しかしながら、このポリカーボネートは
低分子量のオリゴマーとして使用する場合は相応の特性
を発揮しうるが、高分子量のポリマーの場合にはポリマ
ー全体に占めるシロキサンの含有量が相対的に少なくな
り、充分な耐摩耗性、撥水性等を発揮できない。そのた
め、特に表面コート材料などとして使用した場合に長期
間にわたって充分な耐摩耗性、撥水性等を維持しえるポ
リカーボネートが望まれている。本発明は、上記の事情
に鑑み、長期間にわたって優れた耐摩耗性、撥水性等を
付与し得るポリカーボネート樹脂組成物を提供するもの
である。
Further, a polycarbonate having a monosiloxane at the terminal has been developed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-2).
64129). However, although this polycarbonate can exhibit suitable properties when used as a low molecular weight oligomer, in the case of a high molecular weight polymer, the content of siloxane in the entire polymer is relatively small, and sufficient abrasion resistance is obtained. It is not possible to exhibit the properties and water repellency. Therefore, a polycarbonate that can maintain sufficient abrasion resistance, water repellency and the like for a long period of time is particularly desired when used as a surface coating material or the like. In view of the above circumstances, the present invention provides a polycarbonate resin composition capable of imparting excellent wear resistance, water repellency and the like for a long period of time.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリシロキサン
を分子末端に有する末端変性ポリカーボネートは文献未
記載の新規なポリカーボネートであって、該末端変性ポ
リカーボネートを添加したポリカーボネート樹脂組成物
は各種成形材料やポリマーアロイ原料として有用である
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
As a result of intensive studies to solve the conventional problems, the present inventors have found that a terminal-modified polycarbonate having a polysiloxane at the molecular end is a novel polycarbonate not described in the literature. It was found that the polycarbonate resin composition containing the terminal-modified polycarbonate is useful as various molding materials and raw materials for polymer alloys, and the present invention has been completed based on this finding.

【0007】すなわち、本発明は下記一般式(A)で表
されるポリシロキサンが分子末端に結合した末端変性ポ
リカーボネートと、二価フェノール系化合物から誘導さ
れるポリカーボネートとからなる樹脂組成物であり、該
組成物の極限粘度[η]が2.0[dl/g]以下であ
るポリカーボネート樹脂組成物に関する。
That is, the present invention is a resin composition comprising a terminal-modified polycarbonate in which a polysiloxane represented by the following general formula (A) is bonded to a molecular end, and a polycarbonate derived from a dihydric phenol compound, The present invention relates to a polycarbonate resin composition having an intrinsic viscosity [η] of 2.0 [dl / g] or less.

【0008】[0008]

【化3】 [Chemical 3]

【0009】(式中、R1〜R2はそれぞれ、水素、ハロ
ゲン、アルコキシル基、ニトロ基又は置換基を有しても
よいアルキル基若しくはアリール基を表す。R3〜R4
水素、アルキル基またはアリール基を表す。R5〜R7
少なくとも1つが下記構造
(In the formula, R 1 and R 2 each represent hydrogen, halogen, an alkoxyl group, a nitro group or an optionally substituted alkyl group or aryl group. R 3 and R 4 are hydrogen and alkyl. Represents a group or an aryl group, and at least one of R 5 to R 7 has the following structure.

【0010】[0010]

【化4】 [Chemical 4]

【0011】を有する基であり、残りがアルキル基また
はアリール基を示す。R8〜 R10はアルキル基またはア
リール基を表す。mは1〜20、nは1〜500の整数
を表す。Xは水酸基、カルボキシル基、または酸クロラ
イドを示す。)
And the rest are alkyl groups or aryl groups. R 8 ~ R 10 represents an alkyl group or an aryl group. m represents an integer of 1 to 20 and n represents an integer of 1 to 500. X represents a hydroxyl group, a carboxyl group, or an acid chloride. )

【0012】本発明の樹脂組成物を構成する一般式
(A)で表わされるポリシロキサンが分子末端に結合し
た末端変性ポリカーボネート、および二価フェノール系
化合物から誘導される一般のポリカーボネートは、それ
自体公知のホスゲン法あるいはエステル交換法等の方法
により容易に製造される。
The terminal-modified polycarbonate in which the polysiloxane represented by the general formula (A) constituting the resin composition of the present invention is bonded to the molecular end, and the general polycarbonate derived from the dihydric phenol compound are known per se. It is easily produced by a method such as the phosgene method or transesterification method.

【0013】すなわち、一般式(A)で表わされるポリ
シロキサンが分子末端に結合した末端変性ポリカーボネ
ートは、一般式(A)で表わされる一官能性ポリシロキ
サン化合物と、例えばビスフェノールAなどの二価フェ
ノール系化合物の少なくとも一種とを炭酸エステル形成
性化合物と反応させることにより得ることができる。ま
た二価フェノール系化合物から誘導されるポリカーボネ
ートは少なくとも一種の二価フェノール系化合物と炭酸
エステル形成性化合物とを反応させることにより得るこ
とができる。
That is, the terminal-modified polycarbonate in which the polysiloxane represented by the general formula (A) is bonded to the molecular terminal is a monofunctional polysiloxane compound represented by the general formula (A) and a divalent phenol such as bisphenol A. It can be obtained by reacting at least one of the system compounds with a carbonic acid ester forming compound. A polycarbonate derived from a dihydric phenol compound can be obtained by reacting at least one dihydric phenol compound with a carbonic acid ester forming compound.

【0014】ホスゲン法においては、通常酸結合剤およ
び溶媒の存在下において、前記二価フェノール系化合物
とホスゲンを反応させる。酸結合剤としては、例えばピ
リジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属の水酸化物などを用いることができ、また溶
媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、キシレンなどを用いることができる。さら
に、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンの
ような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの
触媒を、また重合度を調節には、一官能基化合物が分子
量調節剤としての役割を果たすことができる。また、所
望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなど
の酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノ
ールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常0
〜150℃、好ましくは5〜40℃の範囲とするのが適
当である。反応時間は反応温度によって左右されるが、
通常0.5分〜10時間、好ましくは1分〜2時間であ
る。また、反応中は、反応系のpHを10以上に保持する
ことが望ましい。
In the phosgene method, the dihydric phenol compound is usually reacted with phosgene in the presence of an acid binder and a solvent. As the acid binder, for example, pyridine, hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used, and as the solvent, for example, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, xylene and the like can be used. You can Furthermore, in order to accelerate the polycondensation reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt is used, and in order to control the degree of polymerization, the monofunctional group serves as a molecular weight regulator. Can be fulfilled If desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfite or a branching agent such as phloroglucin or isatin bisphenol may be added. Reaction is usually 0
It is suitable that the temperature is in the range of to 150 ° C, preferably 5 to 40 ° C. The reaction time depends on the reaction temperature,
It is usually 0.5 minutes to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours. Further, it is desirable to keep the pH of the reaction system at 10 or more during the reaction.

【0015】エステル交換法は、二価フェノールとビス
アリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温におい
て反応させる。反応は通常150〜350℃、好ましく
は200〜300℃の範囲の温度において行われ、また
減圧度は最終で好ましくは1mmHg以下にして、エステル
交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートか
ら由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間
は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常1
〜4時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活
性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。また、所望に応
じ、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもよ
い。
In the transesterification method, a dihydric phenol and a bisaryl carbonate are mixed and reacted at a high temperature under reduced pressure. The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 150 to 350 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and the degree of reduced pressure is finally set to preferably 1 mmHg or less, and phenols derived from the bisaryl carbonate produced by the transesterification reaction. Is removed from the system. The reaction time depends on the reaction temperature and the degree of pressure reduction, but is usually 1
It is about 4 hours. The reaction is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. If desired, the reaction may be carried out by adding an antioxidant or a branching agent.

【0016】本発明のポリカーボネートに使用される二
価フェノール系化合物としては、具体的にはビフェノー
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ァイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン[=ビスフェノ−ルA;
BPA]、2,2-ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,
1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン[=
ビスフェノ−ルZ;BPZ]、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−
3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス
(4−ヒドロキシ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-
ビス(4−ヒドロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、
2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3-メチルフェニル)プロパ
ン、、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェニ
ル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-1-
フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフ
ェニルメタン、α,ω-ビス[2−(P−ヒドロキシフェ
ニル)エチル]ポリジメチルシロキサン、α,ω-ビス
[3−(O−ヒドロキシフェニル)プロピル]ポリジメ
チルシロキサンなどが例示される。これらは、2種類以
上併用して用いてもよい。
Specific examples of the dihydric phenol compound used in the polycarbonate of the present invention include biphenol, bis (4-hydroxyphenyl) methane and bis (4-
Hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A;
BPA], 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane [=
Bisphenol Z; BPZ], 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1 -
Phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, α, ω-bis [2- (P-hydroxyphenyl) ethyl] polydimethylsiloxane, α, ω-bis [3- (O-hydroxyphenyl) propyl] polydimethyl Examples include siloxane and the like. You may use these in combination of 2 or more types.

【0017】また、これらの中でも特に2,2-ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルファイドから選ばれることが、反応性から好
ましい。
Of these, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl From the viewpoint of reactivity, it is preferable to be selected from ethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether and bis (4-hydroxyphenyl) sulfide.

【0018】一方、炭酸エステル形成性化合物として
は、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ−
p−トリルカーボネート、フェニル−p−トリルカーボ
ネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げ
られる。
On the other hand, examples of the carbonic acid ester forming compound include phosgene, diphenyl carbonate and di-
Examples thereof include bisallyl carbonates such as p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, and dinaphthyl carbonate.

【0019】これらの方法によりポリカーボネートを製
造するに際しては、通常分子量を調節するために、一官
能性化合物を末端停止剤として使用することが好まし
い。このような末端停止剤としては、例えば、フェノー
ル、p−クミルフェノール、p−t−ブチルフェノー
ル、安息香酸、塩化ベンジル等の通常ポリカーボネート
を製造する際に使用される化合物が挙げられる。
In producing a polycarbonate by these methods, it is usually preferable to use a monofunctional compound as a terminal terminator in order to control the molecular weight. Examples of such an end terminating agent include compounds such as phenol, p-cumylphenol, pt-butylphenol, benzoic acid and benzyl chloride which are usually used in the production of polycarbonate.

【0020】本発明の末端変性ポリカーボネートを製造
する場合、一般式(A)で表される一官能性ポリシロキ
サン化合物の耐熱性やエステル交換反応率等などの点か
らホスゲン法の方が好ましい。また、ホスゲン法による
場合一般式(A)で表わされる一官能性ポリシロキサン
化合物の溶解性や反応性の点から該一官能性ポリシロキ
サン化合物は、全フェノール化合物に対して50モル%以
下で使用することが望ましい。
When the terminal-modified polycarbonate of the present invention is produced, the phosgene method is preferred from the viewpoints of heat resistance and transesterification rate of the monofunctional polysiloxane compound represented by the general formula (A). Further, in the case of using the phosgene method, the monofunctional polysiloxane compound represented by the general formula (A) is used in an amount of 50 mol% or less based on the total phenol compound in view of solubility and reactivity. It is desirable to do.

【0021】前記一般式(A)で表される一官能性ポリ
シロキサンは、公知のヒドロシリル化反応による製造
法、例えば不飽和基を持った一価フェノールに片末端に
Si−H基を有するポリシロキサンを白金触媒下で付加
反応させる方法にて製造される。
The monofunctional polysiloxane represented by the above general formula (A) is produced by a known hydrosilylation reaction, for example, a polyphenol having an Si-H group at one end of a monohydric phenol having an unsaturated group. It is produced by a method in which siloxane is subjected to an addition reaction under a platinum catalyst.

【0022】ヒドロシリル化に使用される触媒は均一
系、不均一系のいずれでもよく、具体的には塩化白金酸
などに代表される白金錯体、金属白金、オクタカルボニ
ル2コバルト、パラジウム錯体、ロジウム錯体等が挙げ
られる。反応は、本発明に使用される不飽和基を含有す
る一官能性フェニル化合物を溶解する溶媒中で行われ
る。具体的には、四塩化炭素、クロロホルム、1,2−
ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、モノクロルベン
ゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化物、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、1,4−ジオキサン、シ
クロヘキサノン、ピリジン等を挙げる事ができるが、溶
解性や触媒との相性より、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素が望ましい。反応温度は60℃以
上が好ましい。
The catalyst used for the hydrosilylation may be either homogeneous or heterogeneous. Specifically, platinum complexes represented by chloroplatinic acid, platinum metal, octacarbonyl 2-cobalt, palladium complex, rhodium complex. Etc. The reaction is carried out in a solvent that dissolves the monofunctional phenyl compound containing an unsaturated group used in the present invention. Specifically, carbon tetrachloride, chloroform, 1,2-
Examples include halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aromatic halides such as monochlorobenzene and dichlorobenzene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, 1,4-dioxane, cyclohexanone and pyridine. However, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene are preferable because of their solubility and compatibility with the catalyst. The reaction temperature is preferably 60 ° C or higher.

【0023】本発明におけるポリシロキサン基として
は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサ
ン、ポリアルキルアリールシロキサン等より誘導された
ものであり、具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリ
ジエチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン等が挙げられる。これらは2
種類以上併用しても良い。ポリシロキサン基の長さは、
式(A)中の重合度nで表され、nが1〜500であ
り、好適には20〜500である。十分なシロキサンの
特性を得るためにはある程度、nが大きい方がよいがn
が500を越えるようなものでは、不飽和基を有する一
官能性フェニル化合物の反応性が劣り、あまり実用的で
はない。また、ポリシロキサンはポリマーであるためポ
リマー鎖の短長混ざりあった混合物で、重合度nはあく
まで平均重合度であり、通常は重合度は分布をもって存
在する。
The polysiloxane group in the present invention is derived from polyalkyl siloxane, polyaryl siloxane, polyalkylaryl siloxane, etc., and specifically, polydimethyl siloxane, polydiethyl siloxane, polydiphenyl siloxane, poly Methyl phenyl siloxane etc. are mentioned. These are 2
You may use together more than one kind. The length of the polysiloxane group is
It is represented by the degree of polymerization n in the formula (A), and n is 1 to 500, and preferably 20 to 500. In order to obtain sufficient siloxane characteristics, it is preferable that n is large to some extent.
When the value exceeds 500, the reactivity of the monofunctional phenyl compound having an unsaturated group is poor and it is not very practical. Further, since polysiloxane is a polymer, it is a mixture of short and long polymer chains, and the degree of polymerization n is merely the average degree of polymerization, and the degree of polymerization usually exists with a distribution.

【0024】本発明における、ポリシロキサンと反応す
る不飽和基を有する一官能性フェニル化合物は、具体的
には、p−ヒドロキシスチレン、p−イソプペニルフェ
ノール、O−アリルフェノール、オイゲノール、イソオ
イゲノール、2,6−ジメチル−4−アリルフェノー
ル、4−(1−ブテニル)フェノール、4−(1−ペン
タニル)フェノール、4−(1−ヘキサニル)フェノー
ル、4−(1−オクタニル)フェノール、4−(1−デ
カニル)フェノール、4−(1−ドデカニル)フェノー
ル、4−(1−テトラデカニル)フェノール、4−(1
−ヘキサデカニル)フェノール、4−(1−ノナデカニ
ル)フェノールなどのフェノ−ル系化合物、およびそれ
らフェノール系の水酸基がカルボキシル基、酸クロライ
ドで置換されたものが例示される。これらの化合物は2
種類以上併用して使用することも可能である。これらの
一官能性フェニル化合物のうち、フェノール系化合物が
好ましい。
The monofunctional phenyl compound having an unsaturated group capable of reacting with polysiloxane in the present invention is specifically p-hydroxystyrene, p-isopenylphenol, O-allylphenol, eugenol, isoeugenol. , 2,6-dimethyl-4-allylphenol, 4- (1-butenyl) phenol, 4- (1-pentanyl) phenol, 4- (1-hexanyl) phenol, 4- (1-octanyl) phenol, 4- (1-Decanyl) phenol, 4- (1-dodecanyl) phenol, 4- (1-tetradecanyl) phenol, 4- (1
Examples thereof include phenol-based compounds such as -hexadecanyl) phenol and 4- (1-nonadecanyl) phenol, and compounds in which the phenolic hydroxyl groups are substituted with a carboxyl group or an acid chloride. These compounds are 2
It is also possible to use together more than one kind. Of these monofunctional phenyl compounds, phenolic compounds are preferred.

【0025】前記一般式(A)で表される一官能性ポリ
シロキサン化合物の具体例を次に示す。
Specific examples of the monofunctional polysiloxane compound represented by the general formula (A) are shown below.

【0026】[0026]

【化5】 [Chemical 5]

【0027】[0027]

【化6】 [Chemical 6]

【0028】[0028]

【化7】 [Chemical 7]

【0029】また、前記ポリシロキサンを2種類以上併
用して使用することも可能である。(wは1〜500の
整数で、(n+w≦1000である。)
It is also possible to use two or more of the above polysiloxanes in combination. (W is an integer of 1 to 500, and (n + w ≦ 1000).

【0030】本発明の末端変性ポリカーボネートを製造
する際には、従来の末端停止剤、例えば、フェノール、
p−クミルフェノール、p−t−ブチルフェノール、安
息香酸、塩化ベンジル等と併用して用いることも可能で
ある。
In producing the end-modified polycarbonate of the present invention, conventional end-capping agents such as phenol,
It is also possible to use it in combination with p-cumylphenol, pt-butylphenol, benzoic acid, benzyl chloride and the like.

【0031】これらの反応で合成されたポリカーボネー
トは、押出成形、射出成形、ブロ−成形、圧縮成形、湿
式成形など公知の成形法で成形可能であるが、容易に成
形加工できるためにはポリカーボネート樹脂組成物とし
て、極限粘度[η]が2.0(dl/g)以下が望ましい。ポ
リカーボネート樹脂組成物中の末端変性ポリカーボネー
トの割合は、任意に選択可能であるが、0.01〜99
重量%、好ましくは0.01〜50重量%である。ま
た、ポリカーボネート樹脂組成物中におけるポリシロキ
サンの含有量が50重量%以下、好ましくは20重量%
以下である。ポリシロキサンの含有量が50重量%を超
えると、製造が難しく、透明性や成型性に支障が生じる
場合がある。
The polycarbonate synthesized by these reactions can be molded by known molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, and wet molding, but it is a polycarbonate resin because it can be easily molded. The composition preferably has an intrinsic viscosity [η] of 2.0 (dl / g) or less. The ratio of the terminal-modified polycarbonate in the polycarbonate resin composition can be arbitrarily selected, but is 0.01 to 99.
%, Preferably 0.01 to 50% by weight. The content of polysiloxane in the polycarbonate resin composition is 50% by weight or less, preferably 20% by weight.
It is the following. When the content of the polysiloxane exceeds 50% by weight, the production is difficult, and the transparency and moldability may be hindered.

【0032】本発明の樹脂組成物の混合法は、従来のポ
リマーブレンド法をそのまま用いることが出来る。具体
的には、本発明の末端変性ポリカーボネートと他のポリ
カーボネートを粉末またはペレットでブレンドする方
法、末端変性ポリカーボネートと他のポリカーボネート
を溶媒に溶解してブレンドする方法等が挙げられる。
As the method for mixing the resin composition of the present invention, the conventional polymer blending method can be used as it is. Specific examples thereof include a method of blending the terminal-modified polycarbonate of the present invention with another polycarbonate by powder or pellets, a method of dissolving the terminal-modified polycarbonate and another polycarbonate in a solvent, and blending.

【0033】なおこれらの組成物を製造する際に於い
て、所望に応じ、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、無機
及び有機の充填剤類、炭素繊維、ガラス繊維などの補強
剤、滑剤、帯電防止剤などを適宜併用してもよい。
In producing these compositions, if desired, antioxidants, light stabilizers, colorants, inorganic and organic fillers, reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers, and lubricants. Alternatively, an antistatic agent or the like may be appropriately used in combination.

【0034】[0034]

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.

【0035】合成例1 8.8%(w/v)の水酸化ナトリウム水溶液600ml
に、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BP
A)91.2gとハイドロサルファイト0.5gを加え
溶解した。これに、メチレンクロライド360mlを加
え攪拌し、溶液温度を15℃に保ちつつ、ホスゲン50
gを60分かけて吹き込んだ。吹き込み終了後、下記構
Synthesis Example 1 600 ml of 8.8% (w / v) sodium hydroxide aqueous solution
And 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BP
A) 91.2 g and hydrosulfite 0.5 g were added and dissolved. To this, 360 ml of methylene chloride was added and stirred, and while maintaining the solution temperature at 15 ° C, phosgene 50
b was blown in over 60 minutes. After blowing, the following structure

【0036】[0036]

【化8】 [Chemical 8]

【0037】のポリシロキサン一官能基化合物を16.
9g添加し、激しく攪拌して、反応液を乳化させ、乳化
後0.2mlのトリエチルアミンを加え、約1時間攪拌し重
合させた。重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリ
ン酸で中和し、洗液のpHを中性になるまで水洗を繰り返
した後、イソプロパノール470mlを加え、重合物を沈澱
させた。沈澱物を濾過後、乾燥して粉末状重合体を得
た。この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度 0.5
g/dlの溶液の温度20℃における極限粘度[η]は0.68d
l/gであった。得られた上記重合体を赤外線吸収スペク
トルにより分析した結果、1650cm-1の位置にカルボニル
基による吸収、1240cm-1の位置にエーテル結合による吸
収が認められ、カーボネート結合を有することが確認さ
れた。また、3650〜3200cm-1の位置に水酸基由来の吸収
はほとんど認められなかった。しかも、1100〜1020cm-1
のシロキサン由来のピークも確認された。吸光光度法に
よる残存フェノール性OH量は92ppmであった。ま
た、蛍光X線分析(Cr管球)によりこの重合体中には
シリコン元素が含まれていることが確認された。よっ
て、この重合体は末端にポリシロキサンが結合した末端
変性ポリカーボネートと判断された。
16. The polysiloxane monofunctional compound of 16.
9 g was added and vigorously stirred to emulsify the reaction solution. After emulsification, 0.2 ml of triethylamine was added, and the mixture was stirred for about 1 hour for polymerization. The polymerization liquid was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with water was repeated until the pH of the washing liquid became neutral. Then, 470 ml of isopropanol was added to precipitate the polymer. The precipitate was filtered and dried to obtain a powdery polymer. This polymer has a concentration of 0.5 in methylene chloride.
The intrinsic viscosity [η] of a g / dl solution at a temperature of 20 ° C is 0.68d.
It was l / g. As a result of infrared absorption spectrum analysis of the obtained polymer, absorption by a carbonyl group at a position of 1650 cm −1 and absorption by an ether bond at a position of 1240 cm −1 were confirmed, and it was confirmed that the polymer had a carbonate bond. In addition, almost no absorption derived from hydroxyl groups was observed at the position of 3650 to 3200 cm-1. Moreover, 1100-1020 cm-1
A peak derived from siloxane was also confirmed. The amount of residual phenolic OH measured by an absorptiometry was 92 ppm. In addition, it was confirmed by fluorescent X-ray analysis (Cr tube) that this polymer contained silicon element. Therefore, this polymer was judged to be an end-modified polycarbonate having polysiloxane bonded to the end.

【0038】合成例2 合成例1のポリシロキサン含有一官能基化合物の代わり
に、下記構造の
Synthesis Example 2 Instead of the polysiloxane-containing monofunctional group compound of Synthesis Example 1,

【0039】[0039]

【化9】 [Chemical 9]

【0040】ポリシロキサン含有一官能基化合物を3
1.9gを用いた以外は、実施例1と同様に行った。得
られた重合体の極限粘度[η]は0.70dl/gで、吸収スペ
クトル分析および蛍光X線分析よりこの重合体は末端に
ポリシロキサンを有するポリカーボネートと認められ
た。残存フェノール性OH量は94ppmであった。
The polysiloxane-containing monofunctional compound was added to 3
Example 1 was repeated except that 1.9 g was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.70 dl / g, and it was confirmed by absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis that this polymer was a polycarbonate having a polysiloxane at the terminal. The amount of residual phenolic OH was 94 ppm.

【0041】合成例3 BPAを1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン107.2gに変更した以外は合成例1と同様に
行った。得られた重合体の極限粘度[η]は0.52dl/g
で、赤外吸収スペクトル分析および蛍光X線分析よりこ
の重合体は末端にシロキサンを有するポリカーボネート
と認められた。残存フェノール性OHは88ppmであ
った。
Synthesis Example 3 Synthesis Example 1 was repeated except that BPA was changed to 107.2 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. The obtained polymer has an intrinsic viscosity [η] of 0.52 dl / g
According to infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis, this polymer was recognized as a polycarbonate having siloxane at the terminal. The residual phenolic OH was 88 ppm.

【0042】合成例4 合成例1のポリシロキサン含有一官能基化合物の代わり
に、下記構造の
Synthesis Example 4 Instead of the polysiloxane-containing monofunctional group compound of Synthesis Example 1,

【0043】[0043]

【化10】 [Chemical 10]

【0044】ポリシロキサン含有一官能基化合物を2
4.1gを用いた以外は、実施例1と同様に行った。得
られた重合体の極限粘度[η]は0.77dl/gで、赤外吸
収スペクトル分析および蛍光X線分析よりシロキサン構
造は認められず、この重合体は末端にシロキサンを有す
るポリカーボネートと認められた。残存フェノール性O
Hは75ppmであった。
Two polysiloxane-containing monofunctional compounds were used.
Example 1 was repeated except that 4.1 g was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.77 dl / g, and no siloxane structure was recognized by infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis, and this polymer was recognized as a polycarbonate having siloxane at the end. . Residual phenolic O
H was 75 ppm.

【0045】合成例5 合成例1のポリシロキサン含有一官能基化合物の代わり
に、下記構造の
Synthesis Example 5 Instead of the polysiloxane-containing monofunctional group compound of Synthesis Example 1,

【0046】[0046]

【化11】 [Chemical 11]

【0047】ポリシロキサン含有一官能基化合物を2
4.1gを用いた以外は、実施例1と同様に行った。得
られた重合体の極限粘度[η]は0.71dl/gで、赤外吸
収スペクトル分析および蛍光X線分析よりシロキサン構
造は認められず、この重合体は末端にシロキサンを有す
るポリカーボネートと認められた。残存フェノール性O
Hは96ppmであった。
Two polysiloxane-containing monofunctional compounds were used.
Example 1 was repeated except that 4.1 g was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.71 dl / g, and no siloxane structure was recognized by infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis, and this polymer was recognized as a polycarbonate having siloxane at the terminal. . Residual phenolic O
H was 96 ppm.

【0048】合成例6 合成例1のポリシロキサン含有一官能基化合物の代わり
に、p−t−ブチルフェノール1.5gを用いた以外は
合成例1と同様に行った。得られた重合体の極限粘度
[η]は0.63dl/gで、赤外吸収スペクトル分析および
蛍光X線分析よりシロキサン構造は認められなかった。
残存フェノール性OHは85ppmであった。
Synthesis Example 6 Synthesis Example 1 was repeated except that 1.5 g of pt-butylphenol was used in place of the polysiloxane-containing monofunctional compound of Synthesis Example 1. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.63 dl / g, and no siloxane structure was found by infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis.
The residual phenolic OH was 85 ppm.

【0049】合成例7 水酸化ナトリウム水溶液620ml、ホスゲン51g、
二価フェノールとしてBPA91.2gとα,ω-ビス
[2−(P−ヒドロキシフェニル)エチル]ポリジメチ
ルシロキサン(信越化学工業製重合度n=20)を1
7.8g用いた以外は合成例4と同様に行った。得られ
た重合体の極限粘度[η]は0.65dl/gで、赤外吸収ス
ペクトル分析および蛍光X線分析より、この重合体は主
鎖構成単位にシロキサンを有するポリカーボネートと認
められた。残存フェノール性OHは70ppmであっ
た。
Synthesis Example 7 620 ml of aqueous sodium hydroxide solution, 51 g of phosgene,
As dihydric phenol, 91.2 g of BPA and 1 of α, ω-bis [2- (P-hydroxyphenyl) ethyl] polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polymerization degree n = 20) were used.
The same procedure as in Synthesis Example 4 was carried out except that 7.8 g was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.65 dl / g, and it was confirmed by infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis that this polymer was a polycarbonate having siloxane in the main chain constituent unit. The residual phenolic OH was 70 ppm.

【0050】合成例8 二価フェノールとしてBPA91.2gとα,ω-ビス
[2−(P−ヒドロキシフェニル)エチル]ポリジメチ
ルシロキサン(信越化学工業製重合度n=40)を3
2.6g用いた以外は合成例5と同様に行った。得られ
た重合体の極限粘度[η]は0.68dl/gで、赤外吸収ス
ペクトル分析および蛍光X線分析より、この重合体は主
鎖構成単位にシロキサンを有するポリカーボネートと認
められた。残存フェノール性OHは75ppmであっ
た。
Synthetic Example 8 91.2 g of BPA as a dihydric phenol and 3 of α, ω-bis [2- (P-hydroxyphenyl) ethyl] polydimethylsiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polymerization degree n = 40) were used.
The same procedure as in Synthesis Example 5 was performed except that 2.6 g was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.68 dl / g, and it was confirmed by infrared absorption spectrum analysis and fluorescent X-ray analysis that this polymer was a polycarbonate having siloxane in the main chain constituent unit. The residual phenolic OH was 75 ppm.

【0051】合成例9 一官能基化合物を用いなかった以外は合成例1と同様に
行った。得られた重合体は、ゲルとなり、ジクロロメタ
ンに不溶のため極限粘度測定はできず、超高分子量体の
性質を示した。
Synthetic Example 9 The procedure of Synthetic Example 1 was repeated except that the monofunctional compound was not used. The obtained polymer became a gel and was insoluble in dichloromethane, so that it was not possible to measure the intrinsic viscosity and it showed the properties of an ultra high molecular weight substance.

【0052】実施例1 合成例1の末端変性ポリカーボネートを合成例4のBP
A型ポリカーボネートに20wt%添加した。混合した
素材をジクロロメタンに溶解し、10wt%溶液にした
後、ガラス基板上で150μm厚のキャストフィルムを
作製した。フィルムを風乾の後、100℃、3時間乾燥
し、次にメタノールで表面を洗浄後、風乾し試験片とし
た。試験片はテーバ摩耗試験機にかけ、耐摩耗性につい
て評価した。
Example 1 The end-modified polycarbonate of Synthesis Example 1 was used as the BP of Synthesis Example 4.
20 wt% was added to A-type polycarbonate. The mixed materials were dissolved in dichloromethane to make a 10 wt% solution, and then a cast film having a thickness of 150 μm was produced on a glass substrate. The film was air-dried and then dried at 100 ° C. for 3 hours, then the surface was washed with methanol and air-dried to obtain a test piece. The test piece was subjected to a Taber abrasion tester and evaluated for abrasion resistance.

【0053】実施例2 合成例1の末端変性ポリカーボネートを合成例2の末端
変性ポリカーボネートに変更した以外は、実施例1と同
様に行った。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 1 was changed to the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 2.

【0054】実施例3 合成例1の末端変性ポリカーボネートを40wt%にし
た以外は実施例1と同様に行った。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the amount of the terminal-modified polycarbonate obtained in Synthesis Example 1 was changed to 40 wt%.

【0055】実施例4 合成例1の条件で、一官能性化合物として合成例1のシ
リコン化合物3.38g、p−t−ブチルフェノール
1.2gを用いて合成したポリカーボネートをそのまま
キャストフィルムにした以外は、実施例1と同様に行っ
た。
Example 4 Under the conditions of Synthetic Example 1, except that the polycarbonate synthesized by using 3.38 g of the silicon compound of Synthetic Example 1 and 1.2 g of pt-butylphenol as the monofunctional compound was directly used as a cast film. The same procedure as in Example 1 was performed.

【0056】実施例5 合成例1の末端変性ポリカーボネートを合成例3の末端
変成ポリカーボネートに変更した以外は実施例1と同様
に行った。
Example 5 Example 5 was repeated except that the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 1 was replaced with the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 3.

【0057】実施例6 合成例1の末端変性ポリカーボネートを合成例4の末端
変成ポリカーボネートに変更した以外は実施例1と同様
に行った。
Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 1 was changed to the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 4.

【0058】実施例7 合成例1の末端変性ポリカーボネートを合成例5の末端
変成ポリカーボネートに変更した以外は実施例1と同様
に行った。
Example 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 1 was changed to the end-modified polycarbonate of Synthesis Example 5.

【0059】比較例1 合成例4のBPA型ポリカーボネートのみ(合成例1の
ポリカーボネートを使用しない)を用いた以外は実施例
1と同様に行った。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that only the BPA type polycarbonate of Synthesis Example 4 was used (the polycarbonate of Synthesis Example 1 was not used).

【0060】比較例2 合成例1の末端シリコン変性ポリカーボネートの代わり
に合成例5のシリコン変性ポリカーボネートを用いた以
外は実施例1と同様に行った。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the silicon-modified polycarbonate of Synthesis Example 5 was used instead of the terminal silicone-modified polycarbonate of Synthesis Example 1.

【0061】比較例3 合成例1の末端シリコン変性ポリカーボネートの代わり
に合成例6のシリコン変性ポリカーボネートを用いた以
外は実施例1と同様に行った。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the silicon-modified polycarbonate of Synthesis Example 6 was used instead of the terminal silicone-modified polycarbonate of Synthesis Example 1.

【0062】実施例1〜4、比較例1〜3までの組成物
をキャスト成形した物についての摩耗性試験の結果を表
1に示した。
Table 1 shows the results of the abrasion test of the cast products of the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

【0063】 表1 ──────────────────────────────────── 実1 実2 実3 実4 実5 実6 実7 比1 比2 比3 ──────────────────────────────────── 組成物中にお けるホ゜リシロキサン の重量% 2.6 4.6 5.2 2.6 2.2 3.5 4.7 0.0 2.6 4.5 摩耗量(mg) 12hr 11 10 10 11 12 11 10 17 8 7 24hr 24 23 22 24 26 25 22 32 23 28 48hr 44 39 40 43 43 39 67 67 49 45 試験片:10wt%シ゛クロロメタン、150μm厚のキャストフィルムを作製し
た。100℃、3時間乾燥、次にメタノールで表面を洗浄後、風
乾し試験片とした。 摩耗量:テーハ゛摩耗試験(荷重1Kg、CS-17輪、トルエン雰囲
気)後の摩耗量。12hr、24hr、48hr後の摩
耗量を測定。
Table 1 ──────────────────────────────────── Actual 1 Actual 2 Actual 3 Actual 4 Actual 5 Actual 6 Actual 7 Ratio 1 Ratio 2 Ratio 3 ───────────────────────────────────── In the composition Weight% of polysiloxane in 2.6 2.6 5.2 2.6 2.2 3.5 4.7 0.0 2.6 4.5 Wear (mg) 12hr 11 10 10 11 12 11 10 17 8 7 24hr 24 23 22 24 26 25 22 32 23 28 48hr 44 39 40 43 43 39 67 67 49 45 Test piece: 10 wt% dichloromethane, a cast film having a thickness of 150 μm was prepared. After drying at 100 ° C. for 3 hours, the surface was washed with methanol and air-dried to obtain a test piece. Amount of wear: The amount of wear after the tape wear test (load 1 Kg, CS-17 wheel, toluene atmosphere). Measure the amount of wear after 12 hours, 24 hours, and 48 hours.

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、繰り返し単位末端にポリシロキサン構造を有する文
献未記載の新規なポリマーを含み、各種成形材料やポリ
マーアロイ原料に使用する新規なポリカーボネート樹脂
組成物を提供することができる。特に、本発明のポリカ
ーボネート重合体は、従来のポリシロキサンランダムブ
ロック共重合ポリカーボネートに比べ、シロキサンの自
由度が増す割に、シロキサン基が比較的均一に分布する
ことから、従来のものに比して長期間ににわたる耐摩耗
性が高く、レンズ、照明カバー、軸受け等の耐摩耗性が
要求される成形品に応用が可能である。
Industrial Applicability The polycarbonate resin composition of the present invention contains a novel polymer having a polysiloxane structure at the terminal of a repeating unit, which has not been described in the literature, and is used as a raw material for various molding materials and polymer alloys. Can be provided. In particular, the polycarbonate polymer of the present invention has a relatively uniform distribution of siloxane groups in comparison with conventional polysiloxane random block copolycarbonates, while the degree of freedom of siloxane is increased. It has high wear resistance for a long period of time, and can be applied to molded products that require wear resistance such as lenses, lighting covers, and bearings.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(A)で表されるポリシロキサ
ンが分子末端に結合した末端変性ポリカーボネートと、
二価フェノール系化合物から誘導されるポリカーボネー
トとからなる樹脂組成物であり、該組成物の極限粘度
[η]が2.0[dl/g]以下であるポリカーボネー
ト樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1〜R2はそれぞれ、水素、ハロゲン、アルコ
キシル基、ニトロ基又は置換基を有してもよいアルキル
基若しくはアリール基を表す。R3〜R4は水素、アルキ
ル基またはアリール基を表す。R5〜R7は少なくとも1
つが下記構造 【化2】 を有する基であり、残りがアルキル基またはアリール基
を示す。R8〜R10はアルキル基またはアリール基を表
す。mは1〜20、nは1〜500の整数を表す。Xは水
酸基、カルボキシル基、または酸クロライドを示す。)
1. A terminal-modified polycarbonate in which a polysiloxane represented by the following general formula (A) is bonded to a molecular end,
A polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate derived from a dihydric phenol compound and having an intrinsic viscosity [η] of 2.0 [dl / g] or less. [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 each represent hydrogen, a halogen, an alkoxyl group, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group or aryl group. R 3 and R 4 represent hydrogen, an alkyl group, or aryl. Represents a group, and R 5 to R 7 are at least 1
The following is the structure: And the rest are alkyl groups or aryl groups. R 8 to R 10 represents an alkyl group or an aryl group. m represents an integer of 1 to 20 and n represents an integer of 1 to 500. X represents a hydroxyl group, a carboxyl group, or an acid chloride. )
【請求項2】二価フェノール系化合物が2,2-ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルファイドである、二価フェノール系化合物よ
り誘導されたポリカーボネートを含有する請求項1記載
の樹脂組成物。
2. The dihydric phenol compound is 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl The resin composition according to claim 1, which contains a polycarbonate derived from a dihydric phenol compound, which is ethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, or bis (4-hydroxyphenyl) sulfide.
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