JPH07215935A - Ｎ−トリクロロアセチル・２−オキシインドール−１−カルボキシアミド - Google Patents
Ｎ−トリクロロアセチル・２−オキシインドール−１−カルボキシアミドInfo
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- JPH07215935A JPH07215935A JP6293236A JP29323694A JPH07215935A JP H07215935 A JPH07215935 A JP H07215935A JP 6293236 A JP6293236 A JP 6293236A JP 29323694 A JP29323694 A JP 29323694A JP H07215935 A JPH07215935 A JP H07215935A
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- alkyl
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２−オキシインドール−１−カルボキシアミ
ドの製造のための新規中間体を提供する。 【構成】 下記式（II）の化合物： 〔式中、Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原
子数１〜４のアルキルなどを示すかあるいはＸおよびＹ
は一緒になって、４，５−、５，６−または６，７−メ
チレンジオキシ基あるいは４，５−、５，６−または
６，７−エチレンジオキシ基であり；あるいはＸおよび
Ｙは一緒になって、隣接炭素原子に付いて、以下のＺ1
〜Ｚ5 よりなる群から選ばれる２価の基Ｚ： （式中、Ｗは酸素または硫黄である）を形成し、 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキルなど）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキルなどを示す〕
ドの製造のための新規中間体を提供する。 【構成】 下記式（II）の化合物： 〔式中、Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原
子数１〜４のアルキルなどを示すかあるいはＸおよびＹ
は一緒になって、４，５−、５，６−または６，７−メ
チレンジオキシ基あるいは４，５−、５，６−または
６，７−エチレンジオキシ基であり；あるいはＸおよび
Ｙは一緒になって、隣接炭素原子に付いて、以下のＺ1
〜Ｚ5 よりなる群から選ばれる２価の基Ｚ： （式中、Ｗは酸素または硫黄である）を形成し、 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキルなど）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキルなどを示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−オキシインドール
とトリクロロアセチルイソシアネートとを反応させて得
られる、新規なＮ−トリクロロアセチル ２−オキシイ
ンドール−１−カルボキシアミドに関する。この新規化
合物は、２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
に加水分解することより、２−オキシインドール−１−
カルボキシアミドの製造に使用される。２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミドは有用な麻酔剤および抗
炎症剤でありそして／あるいはそのような薬剤の中間体
として有用である。
とトリクロロアセチルイソシアネートとを反応させて得
られる、新規なＮ−トリクロロアセチル ２−オキシイ
ンドール−１−カルボキシアミドに関する。この新規化
合物は、２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
に加水分解することより、２−オキシインドール−１−
カルボキシアミドの製造に使用される。２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミドは有用な麻酔剤および抗
炎症剤でありそして／あるいはそのような薬剤の中間体
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】Ｇｒａｆ，Ａｎｇｅｗ．ｃｈｅｍ．Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｉｔ．７，１７２−１８２（１９６
８）には、アミンおよびカルボキシアミドをクロロスル
ホニルイソシアネートに添加してＮ−クロロスルホニル
尿素およびアシルＮ−クロロスルホニル尿素をそれぞれ
生成することが記載されている。
ｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｉｔ．７，１７２−１８２（１９６
８）には、アミンおよびカルボキシアミドをクロロスル
ホニルイソシアネートに添加してＮ−クロロスルホニル
尿素およびアシルＮ−クロロスルホニル尿素をそれぞれ
生成することが記載されている。
【０００３】それぞれ１９８７年３月２４日および１９
８７年５月１２日発行の米国特許第４，６５２，６５８
号および第４，６６５，１９４号には、２−オキシイン
ドールとクロロスルホニルイソシアネートとを反応させ
てＮ−クロロスルホニル−２−オキシインドール−１−
カルボキシアミドを生成し、これを２−オキシインドー
ル−１−カルボキシアミドに加水分解することによる、
２−オキシインドール−１−カルボキシアミドの製法が
記載されている。
８７年５月１２日発行の米国特許第４，６５２，６５８
号および第４，６６５，１９４号には、２−オキシイン
ドールとクロロスルホニルイソシアネートとを反応させ
てＮ−クロロスルホニル−２−オキシインドール−１−
カルボキシアミドを生成し、これを２−オキシインドー
ル−１−カルボキシアミドに加水分解することによる、
２−オキシインドール−１−カルボキシアミドの製法が
記載されている。
【０００４】それぞれ１９７２年１月１１日、１９８５
年１２月３日および１９８６年２月１１日発行の米国特
許第３，６３４，４５３号、第４，５５６，６７２号お
よび第４，５６９，９４２号には、以下の式（Ｉ）の２
−オキシインドールの製造についての記載がある。
年１２月３日および１９８６年２月１１日発行の米国特
許第３，６３４，４５３号、第４，５５６，６７２号お
よび第４，５６９，９４２号には、以下の式（Ｉ）の２
−オキシインドールの製造についての記載がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
公知の方法で得られるのと同じくらいよい収率および純
度で２−オキシインドール−１−カルボキシアミドを製
造するための、ワン−ポット法に適用し得る簡単な方法
における中間体産物に関する。この中間体は、２−オキ
シインドールとトリクロロアセチルイソシアネートとを
反応させて生じる新規なＮ−トリクロロアセチル ２−
オキシインドール−１−カルボキシアミドである。これ
を２−オキシインドール−１−カルボキシアミドに加水
分解することができる。
公知の方法で得られるのと同じくらいよい収率および純
度で２−オキシインドール−１−カルボキシアミドを製
造するための、ワン−ポット法に適用し得る簡単な方法
における中間体産物に関する。この中間体は、２−オキ
シインドールとトリクロロアセチルイソシアネートとを
反応させて生じる新規なＮ−トリクロロアセチル ２−
オキシインドール−１−カルボキシアミドである。これ
を２−オキシインドール−１−カルボキシアミドに加水
分解することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の中間体化合物の
製法およびさらに最終生成物を得るまでの工程を以下に
示す：
製法およびさらに最終生成物を得るまでの工程を以下に
示す：
【化４】 〔式中、Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原
子数１〜４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアル
キル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜
４のアルキルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１
〜４のアルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアル
キルスルホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４
のアルカノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２
〜４のアルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキル
の炭素原子数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモ
イルよりなる群から選ばれ；Ｙは水素、フルオロ、クロ
ロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数
３〜７のシクロアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、炭素原子数１〜４のアルキルチオおよびトリフルオ
ロメチルよりなる群から選ばれ；あるいはＸおよびＹは
一緒になって、４，５−、５，６−または６，７−メチ
レンジオキシ基あるいは４，５−、５，６−または６，
７−エチレンジオキシ基であり；あるいはＸおよびＹは
一緒になって、隣接炭素原子について、以下のＺ1 〜Ｚ
5 よりなる群から選ばれる２価の基Ｚ：
子数１〜４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアル
キル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜
４のアルキルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１
〜４のアルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアル
キルスルホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４
のアルカノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２
〜４のアルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキル
の炭素原子数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモ
イルよりなる群から選ばれ；Ｙは水素、フルオロ、クロ
ロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数
３〜７のシクロアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、炭素原子数１〜４のアルキルチオおよびトリフルオ
ロメチルよりなる群から選ばれ；あるいはＸおよびＹは
一緒になって、４，５−、５，６−または６，７−メチ
レンジオキシ基あるいは４，５−、５，６−または６，
７−エチレンジオキシ基であり；あるいはＸおよびＹは
一緒になって、隣接炭素原子について、以下のＺ1 〜Ｚ
5 よりなる群から選ばれる２価の基Ｚ：
【化５】 （式中、Ｗは酸素または硫黄である）を形成し、
【化６】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシクロ
アルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭素
原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素原
子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキル、アルキルの炭
素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、アル
キルの炭素原子数が１〜３の（オチフェノキシ）アルキ
ル、ナフチル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２−
イル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２−
イルおよび−（ＣＨ2 ）n −Ｑ−Ｒ0 よりなる群から選
ばれ、前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキル
および（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチル
よりなる群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；
Ｑはフラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、１，２，３−チアジアゾール、
１，３，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾ
ール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、
テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ピリジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾ〔ｂ〕フランおよび
ベンゾ〔ｂ〕チオフェンよりなる群から選ばれる化合物
から誘導される２価の基であり；そしてＲ0 は水素また
は炭素原子数１〜３のアルキルである〕。
数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシクロ
アルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭素
原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素原
子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキル、アルキルの炭
素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、アル
キルの炭素原子数が１〜３の（オチフェノキシ）アルキ
ル、ナフチル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２−
イル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２−
イルおよび−（ＣＨ2 ）n −Ｑ−Ｒ0 よりなる群から選
ばれ、前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキル
および（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチル
よりなる群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；
Ｑはフラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、１，２，３−チアジアゾール、
１，３，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾ
ール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、
テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ピリジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾ〔ｂ〕フランおよび
ベンゾ〔ｂ〕チオフェンよりなる群から選ばれる化合物
から誘導される２価の基であり；そしてＲ0 は水素また
は炭素原子数１〜３のアルキルである〕。
【０００７】Ｒが水素である式（III)の化合物は、Ｒが
−ＣＯＲ1 （Ｒ1 は上記の通りである）である麻酔剤お
よび抗炎症剤化合物の製造用中間体として有用である。
−ＣＯＲ1 （Ｒ1 は上記の通りである）である麻酔剤お
よび抗炎症剤化合物の製造用中間体として有用である。
【０００８】本発明の方法の第１工程は、式（Ｉ）
（Ｘ，ＹおよびＲは上記の通りである）の適当な２−オ
キシインドールを、反応に不活性な溶媒中で、約−２０
℃〜１５０℃にて反応させることよりなる。一般に、約
２０℃〜１１０℃の温度が好ましい。必要ならば、これ
より高い温度またはこれより低い温度を用いることもで
きる。しかしながら、前記の好ましい温度範囲外の温度
は実際的な理由から一般に避ける。
（Ｘ，ＹおよびＲは上記の通りである）の適当な２−オ
キシインドールを、反応に不活性な溶媒中で、約−２０
℃〜１５０℃にて反応させることよりなる。一般に、約
２０℃〜１１０℃の温度が好ましい。必要ならば、これ
より高い温度またはこれより低い温度を用いることもで
きる。しかしながら、前記の好ましい温度範囲外の温度
は実際的な理由から一般に避ける。
【０００９】反応に不活性な溶媒とは、反応体または反
応生成物と反応しない溶媒系を意味する。溶媒系という
言葉は、単一溶媒または２種以上の溶媒の混合物を用い
ることができることを示すのに使用される。代表的な溶
媒は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン；脂肪族炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン；アルキルエーテル、例
えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル；塩素
化炭化水素、例えば塩化メチレン、ジクロロエチレン、
四塩化炭素、クロロホルム；アセトニトリル、アセトン
および環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン；およびこれらの混合物である。使用する溶媒系
は、反応体をほぼ完全に溶解するものである必要はな
い。
応生成物と反応しない溶媒系を意味する。溶媒系という
言葉は、単一溶媒または２種以上の溶媒の混合物を用い
ることができることを示すのに使用される。代表的な溶
媒は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン；脂肪族炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン；アルキルエーテル、例
えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル；塩素
化炭化水素、例えば塩化メチレン、ジクロロエチレン、
四塩化炭素、クロロホルム；アセトニトリル、アセトン
および環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン；およびこれらの混合物である。使用する溶媒系
は、反応体をほぼ完全に溶解するものである必要はな
い。
【００１０】２−オキシインドールおよびトリクロロア
セチルイソシアネートは等モル〜トリクロロアセチルイ
ソシアネート３０％過剰、すなわち１：１〜１：１．
３、のモル割合で一般に反応させる。トリクロロアセチ
ルイソシアネートを大過剰量で使用することに利点はな
く、経済的な理由でこのような量では使用しない。
セチルイソシアネートは等モル〜トリクロロアセチルイ
ソシアネート３０％過剰、すなわち１：１〜１：１．
３、のモル割合で一般に反応させる。トリクロロアセチ
ルイソシアネートを大過剰量で使用することに利点はな
く、経済的な理由でこのような量では使用しない。
【００１１】このようにして生成した式（II）のトリク
ロロアセチル誘導体は単離することができ、必要なら
ば、あるいは単離せずに同じ反応容器中で式（III)の化
合物に直接変えることができる。式（II）のトリクロロ
アセチル化合物中間体の単離は、この技術分野に詳しい
人に知られた方法、例えば濾過、溶媒の蒸発または抽
出、によって行なうことができる。
ロロアセチル誘導体は単離することができ、必要なら
ば、あるいは単離せずに同じ反応容器中で式（III)の化
合物に直接変えることができる。式（II）のトリクロロ
アセチル化合物中間体の単離は、この技術分野に詳しい
人に知られた方法、例えば濾過、溶媒の蒸発または抽
出、によって行なうことができる。
【００１２】本方法の第２の工程である、式（II）のト
リクロロアセチル誘導体の加水分解は、溶媒を加えたま
たは加えない水またはアルコールの存在下、式（II）の
化合物を酸性試薬、例えば鉱酸（硫酸、塩酸）、樟脳ス
ルホン酸またはトルエンスルホン酸、で処理することに
よって、酸性条件下で容易に行なうことができる。有利
な溶媒はアルコール（Ｃ1-4 ）溶媒である。好ましいア
ルコール溶媒はメタノール系溶液；シリカゲル／メタノ
ール（またはテトラヒドロフラン、塩化メチレンまたは
酢酸エチル）である。加水分解は約２０℃〜１００℃、
好ましくは約４５℃〜６５℃、で行なう。希望の２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドは公知の方法で
回収する。
リクロロアセチル誘導体の加水分解は、溶媒を加えたま
たは加えない水またはアルコールの存在下、式（II）の
化合物を酸性試薬、例えば鉱酸（硫酸、塩酸）、樟脳ス
ルホン酸またはトルエンスルホン酸、で処理することに
よって、酸性条件下で容易に行なうことができる。有利
な溶媒はアルコール（Ｃ1-4 ）溶媒である。好ましいア
ルコール溶媒はメタノール系溶液；シリカゲル／メタノ
ール（またはテトラヒドロフラン、塩化メチレンまたは
酢酸エチル）である。加水分解は約２０℃〜１００℃、
好ましくは約４５℃〜６５℃、で行なう。希望の２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドは公知の方法で
回収する。
【００１３】酸性試薬対加水分解を行なうＮ−トリクロ
ロアセチルオキシインドール−１−カルボキシアミドの
比は限定されない。実際は、少なくとも約３の見掛けの
ｐＨで、容易にトリクロロアセチル基が切り離される。
加水分解に使用する酸性試薬の量は、等モル量を大幅に
越えた量から等モル量未満の量まで変化させることがで
きる。酸性試薬対トリクロロアセチル化合物のモル比が
０．０１：１〜１：５であると、トリクロロアセチル基
の除去を効果的に行なうことができる。遊離の酸性試薬
は鉱酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびシリカゲルであ
る。好ましい酸性試薬はメタノール中の硫酸である。
ロアセチルオキシインドール−１−カルボキシアミドの
比は限定されない。実際は、少なくとも約３の見掛けの
ｐＨで、容易にトリクロロアセチル基が切り離される。
加水分解に使用する酸性試薬の量は、等モル量を大幅に
越えた量から等モル量未満の量まで変化させることがで
きる。酸性試薬対トリクロロアセチル化合物のモル比が
０．０１：１〜１：５であると、トリクロロアセチル基
の除去を効果的に行なうことができる。遊離の酸性試薬
は鉱酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびシリカゲルであ
る。好ましい酸性試薬はメタノール中の硫酸である。
【００１４】酸性試薬としてシリカゲルを使用する場
合、トリクロロアセチルオキシインドール−１−カルボ
キシアミド化合物をシリカゲルと、カラム中で接触させ
るか、または容器内で溶媒中で撹拌することによって接
触させる。トリクロロアセチルオキシインドール−１−
カルボキシアミド１モル当たり、約１０ｇ〜約１，００
０ｇの量で、トリクロロアセチル基の加水分解を効果的
に行なうことができる。
合、トリクロロアセチルオキシインドール−１−カルボ
キシアミド化合物をシリカゲルと、カラム中で接触させ
るか、または容器内で溶媒中で撹拌することによって接
触させる。トリクロロアセチルオキシインドール−１−
カルボキシアミド１モル当たり、約１０ｇ〜約１，００
０ｇの量で、トリクロロアセチル基の加水分解を効果的
に行なうことができる。
【００１５】トリクロロアセチルイソシアネート反応体
は、予め製造しておいたものを使用しても、あるいはそ
の場で製造してもよい。その場で製造するというのは、
塩化トリクロロアセチルおよびシアン化カリウムを、ア
セトンのような反応に不活性な溶媒中で、約１：１〜
１：５のモル比で反応させることよりなるものである。
実際は、まず初めに塩化トリクロロアセチルおよびシア
ン化カリウムをアセトン中、ほぼ室温で反応させ、次に
オキシインドール反応体をアセトン溶液に加えるのが好
ましい。反応が実質的に完了したのが薄層クロマトグラ
フィー（ＴＬＣ）により示されるまで、反応混合物を徐
々に約５０℃〜溶媒の還流温度以下に加熱する。トリク
ロロアセチルオキシインドールカルボキシアミド生成物
は公知の手順で回収することができる。あるいはまた、
トリクロロアセチルオキシインドールカルボキシアミド
を、同じ反応容器内で、酸性試薬、好ましくは上記のよ
うな硫酸／メタノール、を添加することによって加水分
解する。
は、予め製造しておいたものを使用しても、あるいはそ
の場で製造してもよい。その場で製造するというのは、
塩化トリクロロアセチルおよびシアン化カリウムを、ア
セトンのような反応に不活性な溶媒中で、約１：１〜
１：５のモル比で反応させることよりなるものである。
実際は、まず初めに塩化トリクロロアセチルおよびシア
ン化カリウムをアセトン中、ほぼ室温で反応させ、次に
オキシインドール反応体をアセトン溶液に加えるのが好
ましい。反応が実質的に完了したのが薄層クロマトグラ
フィー（ＴＬＣ）により示されるまで、反応混合物を徐
々に約５０℃〜溶媒の還流温度以下に加熱する。トリク
ロロアセチルオキシインドールカルボキシアミド生成物
は公知の手順で回収することができる。あるいはまた、
トリクロロアセチルオキシインドールカルボキシアミド
を、同じ反応容器内で、酸性試薬、好ましくは上記のよ
うな硫酸／メタノール、を添加することによって加水分
解する。
【００１６】以下の実施例で本発明を説明する。
【００１７】
実施例１Ｎ−トリクロロアセチル ５−クロロ−２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミド ５−クロロ−２−オキシインドール（５．６０ｇ，０．
０３３４モル）を、還流冷却器を備えたフラスコに入れ
た。トルエン（３５ml）を加え、反応混合物を窒素下、
油浴中に置いた。トリクロロアセチルイソシアネート
（４．７８ml，０．０４００モル，１．２当量）を滴加
した。このオレンジ色の懸濁液を徐々に８０℃の浴温度
に暖めた。３時間後、反応混合物は濃褐色−オレンジ色
となり、全ての固体が溶解した。この溶液を減圧下濃縮
して固体にした。固体を１０mlのイソプロピルアルコー
ルで洗浄し、漏斗上で乾燥したところ、希望のトリクロ
ロアセチルカルボキシアミド（１１．２４ｇ，０．０３
１５モル，９４．５％）が白色固体として得られた。
ドール−１−カルボキシアミド ５−クロロ−２−オキシインドール（５．６０ｇ，０．
０３３４モル）を、還流冷却器を備えたフラスコに入れ
た。トルエン（３５ml）を加え、反応混合物を窒素下、
油浴中に置いた。トリクロロアセチルイソシアネート
（４．７８ml，０．０４００モル，１．２当量）を滴加
した。このオレンジ色の懸濁液を徐々に８０℃の浴温度
に暖めた。３時間後、反応混合物は濃褐色−オレンジ色
となり、全ての固体が溶解した。この溶液を減圧下濃縮
して固体にした。固体を１０mlのイソプロピルアルコー
ルで洗浄し、漏斗上で乾燥したところ、希望のトリクロ
ロアセチルカルボキシアミド（１１．２４ｇ，０．０３
１５モル，９４．５％）が白色固体として得られた。
【００１８】融点：１６６〜１６８℃（分解） 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１２．６４（ｓ，１Ｈ）、
８．０２（ｄ，Ｊ＝８．９Hz，１Ｈ）、７．５１（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）、７，４７（ｄ，Ｊ＝８．９Hz，１Ｈ）、
４．０２（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．２６、１５８．０
１、１４５．９３、１３８．７０、１２９．４３、１２
７．７１、１２６．８７、１２４．５６、１１６．８
６、９１．７２、３６．６０ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３５５．９４（３．４３，Ｍ
+ ）、３５３．９２（３．４７）、２３７．０２（３．
９５）、１６９．０２（３４．６４）、１６８．０４
（１９．８６）、１６７．０４（１００．０）、１６
６．６６（２２．１８）、１３９．０２（１７．８
３）、１３８．００（１３．５７）、１１８．８８
（４．０８）、１１６．９０（４．０９）、１１１．９
８（５．６３）、１０２．０２（７．８３）、７５．０
０（３．８６）、６９．９８（１２．０３）ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４４１（ｂｒ，ｍ）、１７９２
（ｓ）、１７８２（ｓ）、１７４４（ｓ）、１５２９
（ｂｒ，ｓ）、１４７３（ｓ）、１３６９（ｍ）、１３
３３（ｍ）、１１８４（ｓ）、１１４４（ｓ）、８１８
（ｓ）、７５２（ｓ）、７１７（ｍ）、６６０（ｓ）、
６１９（ｓ）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３５３．９１３３；実
験値３５３．９１２８分析：Ｃ11Ｈ6 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ4 に
対する 計算値：Ｃ ３７．１１；Ｈ １．７０；Ｎ ７．８７ 実験値：Ｃ ３６．７８；Ｈ １．６１；Ｎ ７．７８ 実施例２Ｎ−トリクロロアセチル ５−フルオロ−６−クロロ−
２−オキシインドール−１−カルボキシアミド ５−フルオロ−６−クロロ−２−オキシインドール
（２．０３ｇ，０．０１１モル）をＮ2 の下で、１５ml
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（１．５７ml，０．０１３モル）を加え、こ
の混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室温
に冷却し、濃縮して褐色の固体を得た。この固体を熱イ
ソプロパノール（１０ml）中でスラリーにし、濾過し
た。濾液を濃縮して黒色油を得、１５mlの沸騰ＣＨＣｌ
3 に溶解し、木炭で脱色し、濾過しそして一晩フリーザ
ー内で結晶化させた。結晶を集めて、冷クロロホルムで
洗浄し、空気乾燥させた。１．６９ｇ（４１％）のオフ
ホワイトの結晶が得られた。クロロホルムからの第２の
結晶化では０．８０ｇの白色結晶が得られた。
８．０２（ｄ，Ｊ＝８．９Hz，１Ｈ）、７．５１（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）、７，４７（ｄ，Ｊ＝８．９Hz，１Ｈ）、
４．０２（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．２６、１５８．０
１、１４５．９３、１３８．７０、１２９．４３、１２
７．７１、１２６．８７、１２４．５６、１１６．８
６、９１．７２、３６．６０ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３５５．９４（３．４３，Ｍ
+ ）、３５３．９２（３．４７）、２３７．０２（３．
９５）、１６９．０２（３４．６４）、１６８．０４
（１９．８６）、１６７．０４（１００．０）、１６
６．６６（２２．１８）、１３９．０２（１７．８
３）、１３８．００（１３．５７）、１１８．８８
（４．０８）、１１６．９０（４．０９）、１１１．９
８（５．６３）、１０２．０２（７．８３）、７５．０
０（３．８６）、６９．９８（１２．０３）ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４４１（ｂｒ，ｍ）、１７９２
（ｓ）、１７８２（ｓ）、１７４４（ｓ）、１５２９
（ｂｒ，ｓ）、１４７３（ｓ）、１３６９（ｍ）、１３
３３（ｍ）、１１８４（ｓ）、１１４４（ｓ）、８１８
（ｓ）、７５２（ｓ）、７１７（ｍ）、６６０（ｓ）、
６１９（ｓ）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３５３．９１３３；実
験値３５３．９１２８分析：Ｃ11Ｈ6 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ4 に
対する 計算値：Ｃ ３７．１１；Ｈ １．７０；Ｎ ７．８７ 実験値：Ｃ ３６．７８；Ｈ １．６１；Ｎ ７．７８ 実施例２Ｎ−トリクロロアセチル ５−フルオロ−６−クロロ−
２−オキシインドール−１−カルボキシアミド ５−フルオロ−６−クロロ−２−オキシインドール
（２．０３ｇ，０．０１１モル）をＮ2 の下で、１５ml
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（１．５７ml，０．０１３モル）を加え、こ
の混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室温
に冷却し、濃縮して褐色の固体を得た。この固体を熱イ
ソプロパノール（１０ml）中でスラリーにし、濾過し
た。濾液を濃縮して黒色油を得、１５mlの沸騰ＣＨＣｌ
3 に溶解し、木炭で脱色し、濾過しそして一晩フリーザ
ー内で結晶化させた。結晶を集めて、冷クロロホルムで
洗浄し、空気乾燥させた。１．６９ｇ（４１％）のオフ
ホワイトの結晶が得られた。クロロホルムからの第２の
結晶化では０．８０ｇの白色結晶が得られた。
【００１９】融点：１４５〜１４６℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１２．５６（ｓ，１Ｈ）、
８．１４（ｄ，Ｊ＝６．６４Hz）、７，５６（ｄ，Ｊ＝
８．７０Hz）、４．０２（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．１１、１５８．０
０、１５４．８１（ｄ，Ｊ＝２４４．１Hz）、１４５．
９７、１３６．６６、１２５．９０（ｄ，Ｊ＝８．７５
Hz）、１１８．２３（ｄ，Ｊ＝１９．０２Hz）、１１
６．９０、１１３．５０（ｄ，Ｊ＝２４．３０Hz）、９
１．６３、３６．６６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３７３．８（２．２７，Ｍ
+ ）、２５４．９２（３．４０）、２４２．９２（２．
５７）、２１１．９２（３．６０）、１８６．９４（４
５．７１）、１８５．９４（２２．６７）、１８４．９
４（１００．００）、１８３．９４（４１．７９）、１
５８．９６（１０．２０）、１５７．９６（１１．７
３）、１５６．９４（３０．４７）、１５５．９４（３
４．９１）、１５０．０２（５．５１）、１２９．９６
（８．１８）、１２８．９４（３．０７）、１１８．９
０（１０．１１）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３７３．９００８；実
験値３７３．９０１９ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４７５cm-1（ｂｒ，ｗ）、１７８５
（ｓ）、１７５３（ｓ）、１７１６（ｍ）、１５９８
（ｍ）、１５０３（ｂｒ，ｓ）、１４６９（ｂｒ，
ｓ）、１４２８（ｓ）、１２９２（ｍ）、１１８２
（ｓ）、１１０６（ｂｒ，ｍ）、９４０（ｍ）、８８５
（ｍ）、８１６（ｍ）、７５７（ｍ）、７５０（ｍ）、
６２０（ｓ） 分析：Ｃ11Ｈ5 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ4 Ｆに対する 計算値：Ｃ ３５．３３；Ｈ １．３５；Ｎ ７．４９ 実験値：Ｃ ３５．２１；Ｈ １．３２；Ｎ ７．４０ 実施例３Ｎ−トリクロロアセチル ６−フルオロ−２−オキシイ
ンドール−１−カルボキシアミド ６−フルオロ−２−オキシインドール（１．２８ｇ，
８．４７ミリモル）をＮ2 の下で、１５mlの乾燥トルエ
ンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシアネート
（１．２１ml，１０．０ミリモル）を加え、この混合物
を１６時間加熱還流した。この暗褐色溶液を室温に冷却
し、回転蒸発器上で濃縮して褐色の油を得た。この油を
５mlのイソプロパノール中でつき砕き、濃縮して３．３
０ｇの淡褐色固体を得た。この固体（２．２６ｇ）を７
５mlの沸騰クロロホルムに溶解し（少量の不溶性物質が
存在した）、木炭で処理し、珪素土を通して濾過した。
濾液を蒸気浴上で約２０mlに濃縮し、室温に冷却し、フ
リーザーに一晩入れておいた。沈殿物を集め、数mlの冷
クロロホルムで洗浄し、真空乾燥した。１．０４ｇ（５
３％）の黄色の固体が得られた。
８．１４（ｄ，Ｊ＝６．６４Hz）、７，５６（ｄ，Ｊ＝
８．７０Hz）、４．０２（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．１１、１５８．０
０、１５４．８１（ｄ，Ｊ＝２４４．１Hz）、１４５．
９７、１３６．６６、１２５．９０（ｄ，Ｊ＝８．７５
Hz）、１１８．２３（ｄ，Ｊ＝１９．０２Hz）、１１
６．９０、１１３．５０（ｄ，Ｊ＝２４．３０Hz）、９
１．６３、３６．６６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３７３．８（２．２７，Ｍ
+ ）、２５４．９２（３．４０）、２４２．９２（２．
５７）、２１１．９２（３．６０）、１８６．９４（４
５．７１）、１８５．９４（２２．６７）、１８４．９
４（１００．００）、１８３．９４（４１．７９）、１
５８．９６（１０．２０）、１５７．９６（１１．７
３）、１５６．９４（３０．４７）、１５５．９４（３
４．９１）、１５０．０２（５．５１）、１２９．９６
（８．１８）、１２８．９４（３．０７）、１１８．９
０（１０．１１）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３７３．９００８；実
験値３７３．９０１９ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４７５cm-1（ｂｒ，ｗ）、１７８５
（ｓ）、１７５３（ｓ）、１７１６（ｍ）、１５９８
（ｍ）、１５０３（ｂｒ，ｓ）、１４６９（ｂｒ，
ｓ）、１４２８（ｓ）、１２９２（ｍ）、１１８２
（ｓ）、１１０６（ｂｒ，ｍ）、９４０（ｍ）、８８５
（ｍ）、８１６（ｍ）、７５７（ｍ）、７５０（ｍ）、
６２０（ｓ） 分析：Ｃ11Ｈ5 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ4 Ｆに対する 計算値：Ｃ ３５．３３；Ｈ １．３５；Ｎ ７．４９ 実験値：Ｃ ３５．２１；Ｈ １．３２；Ｎ ７．４０ 実施例３Ｎ−トリクロロアセチル ６−フルオロ−２−オキシイ
ンドール−１−カルボキシアミド ６−フルオロ−２−オキシインドール（１．２８ｇ，
８．４７ミリモル）をＮ2 の下で、１５mlの乾燥トルエ
ンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシアネート
（１．２１ml，１０．０ミリモル）を加え、この混合物
を１６時間加熱還流した。この暗褐色溶液を室温に冷却
し、回転蒸発器上で濃縮して褐色の油を得た。この油を
５mlのイソプロパノール中でつき砕き、濃縮して３．３
０ｇの淡褐色固体を得た。この固体（２．２６ｇ）を７
５mlの沸騰クロロホルムに溶解し（少量の不溶性物質が
存在した）、木炭で処理し、珪素土を通して濾過した。
濾液を蒸気浴上で約２０mlに濃縮し、室温に冷却し、フ
リーザーに一晩入れておいた。沈殿物を集め、数mlの冷
クロロホルムで洗浄し、真空乾燥した。１．０４ｇ（５
３％）の黄色の固体が得られた。
【００２０】融点：１３４〜１３６．５℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１２．６２（ｓ，１Ｈ）、
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝２．３４，１０．３３Hz，１
Ｈ）、７，４３（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、
３．９７（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．９６、１６１．３
２（ｄ，Ｊ＝２４０．８４Hz）、１５８．０５、１４
６．０６、１４０．７８（ｄ，Ｊ＝１２．４９Hz）、１
２５．７７（ｄ，Ｊ＝９．４６Hz）、１２０．４６、１
１１．７４（ｄ，Ｊ＝２２．４３Hz）、１０３．７２
（ｄ，Ｊ＝３０．０８Hz）ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３３７．９２（２．６０，Ｍ
+ ）、２２１．０２（４．８０）、２０９．０２（１．
９２）、１９４．０４（５．５１）、１７８．０４
（２．９１）、１５２．０８（１８．４８）、１５１．
１０（１００．００）、１５０．０６（４８．２６）、
１４９．０８（１．５６）、１２４．０２（６．０
９）、１２３．０６（４９．４５）、１２２．０６（５
９．５９）、１２０．９８（５．８７）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３３７．９４２８；実
験値３３７．９４６３ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８６cm-1（ｗ）、１７９７
（ｓ）、１７８４（ｓ）、１７４２（ｓ）、１７１７
（ｍ）、１６０７（ｍ）、１５２０（ｂｒ，ｓ）、１３
５４（ｓ）、１２９８（ｓ）、１１８４（ｓ）、１１３
０（ｓ）、１０７９（ｍ）、７４８（ｍ）、６３８
（ｍ）、６２４（ｓ） 分析：Ｃ11Ｈ6 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ3 Ｆに対する 計算値：Ｃ ３８．９１；Ｈ １．７８；Ｎ ８．２５ 実験値：Ｃ ３８．６８；Ｈ １．６４；Ｎ ８．０５ 実施例４５−クロロ−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド 実施例１のトリクロロアセチルカルボキシアミド（４．
５６ｇ，０．０１２８ミリモル）を還流冷却器を備えた
フラスコに入れた。このフラスコに３０mlのメタノール
を加えた。硫酸（０．４ml）を反応混合物に滴加した。
このオレンジ色のスラリーを約４５℃の浴温度に徐々に
加熱した。溶液は初めは透明であり、その後オフホワイ
トの固体が沈殿した。６時間後、反応混合物を冷却し、
濾過した。固体を１０mlの冷メタノールで洗浄し、乾燥
したところ、希望のカルボキシアミド（２．２５ｇ，
０．０１０７モル，８３％）がオフホワイトの固体とし
て得られた。
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝２．３４，１０．３３Hz，１
Ｈ）、７，４３（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、
３．９７（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７８．９６、１６１．３
２（ｄ，Ｊ＝２４０．８４Hz）、１５８．０５、１４
６．０６、１４０．７８（ｄ，Ｊ＝１２．４９Hz）、１
２５．７７（ｄ，Ｊ＝９．４６Hz）、１２０．４６、１
１１．７４（ｄ，Ｊ＝２２．４３Hz）、１０３．７２
（ｄ，Ｊ＝３０．０８Hz）ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３３７．９２（２．６０，Ｍ
+ ）、２２１．０２（４．８０）、２０９．０２（１．
９２）、１９４．０４（５．５１）、１７８．０４
（２．９１）、１５２．０８（１８．４８）、１５１．
１０（１００．００）、１５０．０６（４８．２６）、
１４９．０８（１．５６）、１２４．０２（６．０
９）、１２３．０６（４９．４５）、１２２．０６（５
９．５９）、１２０．９８（５．８７）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３３７．９４２８；実
験値３３７．９４６３ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８６cm-1（ｗ）、１７９７
（ｓ）、１７８４（ｓ）、１７４２（ｓ）、１７１７
（ｍ）、１６０７（ｍ）、１５２０（ｂｒ，ｓ）、１３
５４（ｓ）、１２９８（ｓ）、１１８４（ｓ）、１１３
０（ｓ）、１０７９（ｍ）、７４８（ｍ）、６３８
（ｍ）、６２４（ｓ） 分析：Ｃ11Ｈ6 Ｎ2 Ｏ3 Ｃｌ3 Ｆに対する 計算値：Ｃ ３８．９１；Ｈ １．７８；Ｎ ８．２５ 実験値：Ｃ ３８．６８；Ｈ １．６４；Ｎ ８．０５ 実施例４５−クロロ−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド 実施例１のトリクロロアセチルカルボキシアミド（４．
５６ｇ，０．０１２８ミリモル）を還流冷却器を備えた
フラスコに入れた。このフラスコに３０mlのメタノール
を加えた。硫酸（０．４ml）を反応混合物に滴加した。
このオレンジ色のスラリーを約４５℃の浴温度に徐々に
加熱した。溶液は初めは透明であり、その後オフホワイ
トの固体が沈殿した。６時間後、反応混合物を冷却し、
濾過した。固体を１０mlの冷メタノールで洗浄し、乾燥
したところ、希望のカルボキシアミド（２．２５ｇ，
０．０１０７モル，８３％）がオフホワイトの固体とし
て得られた。
【００２１】融点：２０８〜２１０℃（分解） 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：８．０４（ｄ，Ｊ＝８．９H
z，１Ｈ）、８．００（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．８１
（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝１．２Hz，１
Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．９Hz，１
Ｈ）、３．８５（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７６．４８、１５１．９
５、１４０．３９、１２７．９５、１２７．２３、１２
６．６６、１２４．１２、１１６．７１、３６．３６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２１０．００（１０．１５，Ｍ
+ ）、１７０．０４（２．２２）、１６９．０２（３
２．２３）、１６８．０６（１１．６６）、１６７．０
４（１００．００）、１６５．９８（３．６６）、１４
１．０４（８．２５）、１４０．０４（１５．４７）、
１３９．０４（２９．５８）、１３８．０２（３３．４
１）、１３５．０８（２．２４）、１３２．０６（９．
５５）、１１４．０４（２．５４）、１１２．０４
（９．５３）ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３６６cm-1（ｍ）、１７４２
（ｓ）、１７１５（ｓ）、１５８４（ｓ）、１４７０
（ｓ）、１３６９（ｓ）、１３５４（ｓ）、１２９０
（ｓ）、１２６３（ｓ）、１２０６（ｍ）、１１６５
（ｂｒ，ｍ）、１０８６（ｍ）、１０６９（ｍ）、８２
０（ｓ）、７７２（ｍ）、７３８（ｍ）、６２３
（ｓ）、５９５（ｓ）、５７０（ｍ）、３４０（ｓ）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２１０．０１９６；実
験値２１０．０１９３ 実施例５６−フルオロ−２−オキシインドール−１−カルボキシ
アミド 実施例３の生成物（０．９６ｇ）を６mlのメタノールに
懸濁させた。２滴の濃Ｈ2 ＳＯ4 を加え、混合物を３時
間還流させた。次に混合物を氷／アセトン浴中で冷却
し、濾過した。固体を２mlの冷メタノールで洗浄し、漏
斗上で空気乾燥させた。０．２８ｇ（５１％）の黄褐色
の固体が得られた。
z，１Ｈ）、８．００（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．８１
（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝１．２Hz，１
Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．９Hz，１
Ｈ）、３．８５（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７６．４８、１５１．９
５、１４０．３９、１２７．９５、１２７．２３、１２
６．６６、１２４．１２、１１６．７１、３６．３６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２１０．００（１０．１５，Ｍ
+ ）、１７０．０４（２．２２）、１６９．０２（３
２．２３）、１６８．０６（１１．６６）、１６７．０
４（１００．００）、１６５．９８（３．６６）、１４
１．０４（８．２５）、１４０．０４（１５．４７）、
１３９．０４（２９．５８）、１３８．０２（３３．４
１）、１３５．０８（２．２４）、１３２．０６（９．
５５）、１１４．０４（２．５４）、１１２．０４
（９．５３）ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３６６cm-1（ｍ）、１７４２
（ｓ）、１７１５（ｓ）、１５８４（ｓ）、１４７０
（ｓ）、１３６９（ｓ）、１３５４（ｓ）、１２９０
（ｓ）、１２６３（ｓ）、１２０６（ｍ）、１１６５
（ｂｒ，ｍ）、１０８６（ｍ）、１０６９（ｍ）、８２
０（ｓ）、７７２（ｍ）、７３８（ｍ）、６２３
（ｓ）、５９５（ｓ）、５７０（ｍ）、３４０（ｓ）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２１０．０１９６；実
験値２１０．０１９３ 実施例５６−フルオロ−２−オキシインドール−１−カルボキシ
アミド 実施例３の生成物（０．９６ｇ）を６mlのメタノールに
懸濁させた。２滴の濃Ｈ2 ＳＯ4 を加え、混合物を３時
間還流させた。次に混合物を氷／アセトン浴中で冷却
し、濾過した。固体を２mlの冷メタノールで洗浄し、漏
斗上で空気乾燥させた。０．２８ｇ（５１％）の黄褐色
の固体が得られた。
【００２２】融点：１９８〜２００℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：７．９７（ｂｒ，ｓ，１
Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、
６．９６（ｍ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７７．２３、１６１．２
８（ｄ，Ｊ＝２３９．６６Hz）、１５１．９６、１４
２．５５（ｄ，Ｊ＝１２．６０Hz）、１２５．２２
（ｄ，Ｊ＝９．２８Hz）、１２０．１６、１１０．１５
（ｄ，Ｊ＝２２．４１Hz）、１０３．４９（ｄ，Ｊ＝２
９．８８Hz）、３６．０６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：１９４．０４（１８．９５，Ｍ
+ ）、１５２．０６（１５．６０）、１５１．０６（１
００．００）、１５０．０６（９．２５）、１２４．０
６（５．１３）、１２３．０６（５８．７６）、１２
２．０６（７９．２４）、１０８．０４（２．７５）、
１０７．０４（６．８３）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値１９４．０５０２；実
験値１９４．０５４１ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８０cm-1（ｓ）、１７５０
（ｓ）、１７１２（ｓ）、１５７８（ｍ）、１４９３
（ｍ）、１４４０（ｍ）、１３６４（ｓ）、１２９３
（ｓ）、１１７５（ｍ）、１０８２（ｍ）、１００３
（ｗ）、８７１（ｍ）、８１５（ｍ）、７７７（ｗ）、
６２４（ｍ） 実施例６Ｎ−トリクロロアセチル−４−クロロ−５−フルオロ−
２−オキシインドール−１−カルボキシアミド ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール
（３．５９ｇ，０．０１９モル）をＮ2 の下で、３０ml
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（２．８０ml，０．０２３モル）を加え、こ
の混合物を加熱還流し、これによって全ての固体が溶解
した。還流を１６時間続けた。この黒色溶液を室温に冷
却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して油を得た。この油
を約５０mlのクロロホルムに溶解した。ヘキサン（３５
０ml）を撹拌しながら加え、得られた暗褐色固体を濾過
した。濾液を回転蒸発器上で濃縮して固体を得た。希望
のトリクロロアセチルカルボキシアミドが５．８８ｇ
（８１％）得られた。さらに、酢酸エチルから２回再結
晶することによって精製を行なった。オレンジ色の結
晶。
Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、
６．９６（ｍ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７７．２３、１６１．２
８（ｄ，Ｊ＝２３９．６６Hz）、１５１．９６、１４
２．５５（ｄ，Ｊ＝１２．６０Hz）、１２５．２２
（ｄ，Ｊ＝９．２８Hz）、１２０．１６、１１０．１５
（ｄ，Ｊ＝２２．４１Hz）、１０３．４９（ｄ，Ｊ＝２
９．８８Hz）、３６．０６ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：１９４．０４（１８．９５，Ｍ
+ ）、１５２．０６（１５．６０）、１５１．０６（１
００．００）、１５０．０６（９．２５）、１２４．０
６（５．１３）、１２３．０６（５８．７６）、１２
２．０６（７９．２４）、１０８．０４（２．７５）、
１０７．０４（６．８３）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値１９４．０５０２；実
験値１９４．０５４１ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８０cm-1（ｓ）、１７５０
（ｓ）、１７１２（ｓ）、１５７８（ｍ）、１４９３
（ｍ）、１４４０（ｍ）、１３６４（ｓ）、１２９３
（ｓ）、１１７５（ｍ）、１０８２（ｍ）、１００３
（ｗ）、８７１（ｍ）、８１５（ｍ）、７７７（ｗ）、
６２４（ｍ） 実施例６Ｎ−トリクロロアセチル−４−クロロ−５−フルオロ−
２−オキシインドール−１−カルボキシアミド ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール
（３．５９ｇ，０．０１９モル）をＮ2 の下で、３０ml
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（２．８０ml，０．０２３モル）を加え、こ
の混合物を加熱還流し、これによって全ての固体が溶解
した。還流を１６時間続けた。この黒色溶液を室温に冷
却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して油を得た。この油
を約５０mlのクロロホルムに溶解した。ヘキサン（３５
０ml）を撹拌しながら加え、得られた暗褐色固体を濾過
した。濾液を回転蒸発器上で濃縮して固体を得た。希望
のトリクロロアセチルカルボキシアミドが５．８８ｇ
（８１％）得られた。さらに、酢酸エチルから２回再結
晶することによって精製を行なった。オレンジ色の結
晶。
【００２３】融点：１８５〜１８７℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１２．５３（ｓ，１Ｈ）、
８．００（ｄｄ，Ｊ＝４．１２，８．９８Hz，１Ｈ）、
７．４７（ｍ，１Ｈ）、４．０７（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１１７．３２、１５８．０
１、１５４．８８（ｄ，Ｊ＝２４５．２４Hz）、１４
５．９３、１３６．６６、１２５．８５７、１１６．３
０（ｄ，Ｊ＝２０．３４Hz）、１１５．８４７（ｄ，Ｊ
＝２１．４７Hz）、１１５．３８（ｄ，Ｊ＝７．９H
z）、９１．６２、３６．４８ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３７３．８４（２．２５，Ｍ
+ ）、２５４．９６（２．０１）、２４３．９８（１．
８５）、２４２．９６（１０．３０）、２１１．９６
（３．６６）、２１０．９６（２．１３）、２０８．０
０（１２．４０）、１８７．９６（３．４７）、１８
６．９６（３４．１５）、１８５．９８（２０．８
６）、１８４．９６（１００．００）、１８３．９６
（４２．３３）、１５８．９８（１０．７８）、１５
７．９８（１０．５１）、１５６．９８（３２．４
７）、１５５．９６（２６．８８）、１５０．０４
（３．２４）、１２９．９６（９．７４）、１２０．９
８（１１．５２）、１２０．０２（１０．０２）、１１
８．９２（１０．３９）、１１６．９０（９．２８）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３７３．９００９；実
験値３７３．９００２ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４２２cm-1（ｂｒ，ｗ）、１７９３
（ｓ）、１７５８（ｍ）、１７４７（ｓ）、１７１５
（ｍ）、１６０３（ｍ）、１５０８（ｂｒ，ｓ）、１４
７０（ｓ）、１４５４（ｓ）、１２８２（ｓ）、１２５
３（ｓ）、１２３３（ｓ）、１１７４（ｓ）、１１３８
（ｓ）、１１２０（ｓ）、８４２（ｓ） 実施例７６−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール−１
−カルボキシアミド ６−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール
（０．３６ｇ，１．９５ミリモル）をＮ2 の下で、１０
mlの乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイ
ソシアネート（２７９μｌ，２．３４ミリモル）を加
え、この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液
を室温に冷却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して固体を
得た。これを５mlのメタノールおよび２滴の濃Ｈ2 ＳＯ
4 に懸濁させ、３時間加熱還流した。得られた混合物を
氷／アセトン浴中で冷却し、濾過した。固体を２mlの冷
メタノールで洗浄し、真空乾燥した。０．２９ｇの淡褐
色固体が得られた（６５％）。
８．００（ｄｄ，Ｊ＝４．１２，８．９８Hz，１Ｈ）、
７．４７（ｍ，１Ｈ）、４．０７（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１１７．３２、１５８．０
１、１５４．８８（ｄ，Ｊ＝２４５．２４Hz）、１４
５．９３、１３６．６６、１２５．８５７、１１６．３
０（ｄ，Ｊ＝２０．３４Hz）、１１５．８４７（ｄ，Ｊ
＝２１．４７Hz）、１１５．３８（ｄ，Ｊ＝７．９H
z）、９１．６２、３６．４８ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：３７３．８４（２．２５，Ｍ
+ ）、２５４．９６（２．０１）、２４３．９８（１．
８５）、２４２．９６（１０．３０）、２１１．９６
（３．６６）、２１０．９６（２．１３）、２０８．０
０（１２．４０）、１８７．９６（３．４７）、１８
６．９６（３４．１５）、１８５．９８（２０．８
６）、１８４．９６（１００．００）、１８３．９６
（４２．３３）、１５８．９８（１０．７８）、１５
７．９８（１０．５１）、１５６．９８（３２．４
７）、１５５．９６（２６．８８）、１５０．０４
（３．２４）、１２９．９６（９．７４）、１２０．９
８（１１．５２）、１２０．０２（１０．０２）、１１
８．９２（１０．３９）、１１６．９０（９．２８）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値３７３．９００９；実
験値３７３．９００２ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４２２cm-1（ｂｒ，ｗ）、１７９３
（ｓ）、１７５８（ｍ）、１７４７（ｓ）、１７１５
（ｍ）、１６０３（ｍ）、１５０８（ｂｒ，ｓ）、１４
７０（ｓ）、１４５４（ｓ）、１２８２（ｓ）、１２５
３（ｓ）、１２３３（ｓ）、１１７４（ｓ）、１１３８
（ｓ）、１１２０（ｓ）、８４２（ｓ） 実施例７６−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール−１
−カルボキシアミド ６−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール
（０．３６ｇ，１．９５ミリモル）をＮ2 の下で、１０
mlの乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイ
ソシアネート（２７９μｌ，２．３４ミリモル）を加
え、この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液
を室温に冷却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して固体を
得た。これを５mlのメタノールおよび２滴の濃Ｈ2 ＳＯ
4 に懸濁させ、３時間加熱還流した。得られた混合物を
氷／アセトン浴中で冷却し、濾過した。固体を２mlの冷
メタノールで洗浄し、真空乾燥した。０．２９ｇの淡褐
色固体が得られた（６５％）。
【００２４】融点：２１５．５〜２１７℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：８．１３（ｄ，Ｊ＝６．８H
z，１Ｈ）、７．９３（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．８４
（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７，１
Ｈ）、３．８４（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７６．３７、１５４．０
４（ｄ，Ｊ＝２４２．６８Hz）、１５１．８７、１３
８．３１、１２５．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Hz）、１１
７．７０（ｄ，Ｊ＝１８．７９Hz）、１１６．５９、１
１３．０３（ｄ，Ｊ＝２４．３７Hz）、３６．５１ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２２８．０２（９．５４，Ｍ
+ ）、２１７．０２（２．２７）、１８８．０４（３．
７０）、１８７．０２（３１．９０）、１８６．０４
（１１．３６）、１８５．００（１００．００）、１８
４．００（６．７０）、１６０．０２（３．２６）、１
５９．０２（１０．４１）、１５８．０２（２．５
６）、１５７．００（２８．９６）、１５６．０２（４
８．８８）、１５０．０６（５．６３）、１３２．００
（４．０９）、１３１．００（１．９８）、１３０．０
０（９．７９）、１２８．８８（２．３２）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．０１０８ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８９cm-1（ｓ）、１７５０
（ｓ）、１７１７（ｓ）、１５９２（ｓ）、１４６８
（ｓ）、１２８７（ｓ）、１１７５（ｍ）、１０９０
（ｍ）、１００４（ｍ）、８７５（ｍ）、７７２（ｂ
ｒ，ｍ）、７１７（ｍ）、６３８（ｓ） 実施例８４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール−１
−カルボキシアミド ４−クロロ−５−フルオロ−２−オ
キシインドール（０．２３ｇ，１．２５ミリモル）をＮ
2 の下で、６mlの乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロ
ロアセチルイソシアネート（０．１８ml，１．５０ミリ
モル）を加え、この混合物を１６時間加熱還流した。こ
の黒色溶液を冷却し、回転蒸発器上で濃縮して固体を得
た。褐色固体を６mlのメタノールおよび２滴の濃Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 に懸濁させ、３時間加熱還流した。混合物を氷／ア
セトン浴中で冷却し、濾過し、固体を２mlの冷メタノー
ルで洗浄し、真空乾燥した。０．１９ｇ（６８％）の黄
褐色固体が得られた。
z，１Ｈ）、７．９３（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．８４
（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７，１
Ｈ）、３．８４（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７６．３７、１５４．０
４（ｄ，Ｊ＝２４２．６８Hz）、１５１．８７、１３
８．３１、１２５．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Hz）、１１
７．７０（ｄ，Ｊ＝１８．７９Hz）、１１６．５９、１
１３．０３（ｄ，Ｊ＝２４．３７Hz）、３６．５１ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２２８．０２（９．５４，Ｍ
+ ）、２１７．０２（２．２７）、１８８．０４（３．
７０）、１８７．０２（３１．９０）、１８６．０４
（１１．３６）、１８５．００（１００．００）、１８
４．００（６．７０）、１６０．０２（３．２６）、１
５９．０２（１０．４１）、１５８．０２（２．５
６）、１５７．００（２８．９６）、１５６．０２（４
８．８８）、１５０．０６（５．６３）、１３２．００
（４．０９）、１３１．００（１．９８）、１３０．０
０（９．７９）、１２８．８８（２．３２）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．０１０８ＩＲ（ＫＢｒ） ：３３８９cm-1（ｓ）、１７５０
（ｓ）、１７１７（ｓ）、１５９２（ｓ）、１４６８
（ｓ）、１２８７（ｓ）、１１７５（ｍ）、１０９０
（ｍ）、１００４（ｍ）、８７５（ｍ）、７７２（ｂ
ｒ，ｍ）、７１７（ｍ）、６３８（ｓ） 実施例８４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール−１
−カルボキシアミド ４−クロロ−５−フルオロ−２−オ
キシインドール（０．２３ｇ，１．２５ミリモル）をＮ
2 の下で、６mlの乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロ
ロアセチルイソシアネート（０．１８ml，１．５０ミリ
モル）を加え、この混合物を１６時間加熱還流した。こ
の黒色溶液を冷却し、回転蒸発器上で濃縮して固体を得
た。褐色固体を６mlのメタノールおよび２滴の濃Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 に懸濁させ、３時間加熱還流した。混合物を氷／ア
セトン浴中で冷却し、濾過し、固体を２mlの冷メタノー
ルで洗浄し、真空乾燥した。０．１９ｇ（６８％）の黄
褐色固体が得られた。
【００２５】融点：１９６〜１９８℃ 1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：７．９９（ｄｄ，Ｊ＝４．
２４，８．９９Hz，１Ｈ）、７．９３（ｂｒ ｓ，１
Ｈ）、７．８５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１
Ｈ）、３．８８（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７５．５７、１５４．０
６（ｄ，Ｊ＝２４２．５３Hz）、１５１．８３、１３
８．３５、１２５．５１、１１５．８１（ｄ，Ｊ＝２
０．３７Hz）、１１５．１８（ｄ，Ｊ＝２１．５１H
z）、１１４．９９（ｄ，Ｊ＝６．８７Hz）、３６．３
３ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２２７．９６（１１．８２，Ｍ
+ ）、１８７．９６（３．６４）、１８６．９４（３
７．９３）、１８５．９６（１１．５３）、１８４．９
４（１００．００）、１８３．９４（５．８５）、１５
８．９６（１５．４５）、１５７．９６（１５．８
４）、１５６．９６（４６．０１）、１５５．９６（４
６．８５）、１５０．０２（４．８２）、１３１．９６
（６．０６）、１３０．９８（２．２９）、１２９．９
６（１４．９８）、１２８．９４（２．８１）、１２
２．０２（７．８６）、１２０．９８（７．１０）、１
２０．００（６．７７）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．００７６ＩＲ（ＫＢｒ） ：３７３７cm-1（ｍ）、１７８６
（ｗ）、１７３４（ｓ）、１７１６（ｍ）、１５８９
（ｍ）、１４７１（ｓ）、１４５４（ｍ）、１３５９
（ｓ）、１２８３（ｍ）、１２５０（ｍ）、１１６７
（ｍ）、１１０７（ｂｒ，ｍ）、８３１（ｍ）、７４３
（ｍ）、６３２（ｍ）、５８６（ｍ） 実施例９５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール−１−カルボキシアミド Ａ．Ｎ−トリクロロアセチル−５−クロロ−３−（２−
テノイル）−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド ５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール（２０２mg，０．６８８ミリモル）、トルエン（８
ml）およびトリクロロアセチルイソシアネート（９８μ
ｌ，０．８２５ミリモル）を窒素雰囲気下で一晩還流さ
せた。反応混合物を減圧下で濃縮して黄色固体を得た。
クロロホルム（５ml）から固体を再結晶したところ、１
８８mg（６３％）のＮ−トリクロロアセチル誘導体が得
られた。
２４，８．９９Hz，１Ｈ）、７．９３（ｂｒ ｓ，１
Ｈ）、７．８５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１
Ｈ）、３．８８（ｓ，２Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ：１７５．５７、１５４．０
６（ｄ，Ｊ＝２４２．５３Hz）、１５１．８３、１３
８．３５、１２５．５１、１１５．８１（ｄ，Ｊ＝２
０．３７Hz）、１１５．１８（ｄ，Ｊ＝２１．５１H
z）、１１４．９９（ｄ，Ｊ＝６．８７Hz）、３６．３
３ＭＳ（ＥＩ，ＤＥＰ） ：２２７．９６（１１．８２，Ｍ
+ ）、１８７．９６（３．６４）、１８６．９４（３
７．９３）、１８５．９６（１１．５３）、１８４．９
４（１００．００）、１８３．９４（５．８５）、１５
８．９６（１５．４５）、１５７．９６（１５．８
４）、１５６．９６（４６．０１）、１５５．９６（４
６．８５）、１５０．０２（４．８２）、１３１．９６
（６．０６）、１３０．９８（２．２９）、１２９．９
６（１４．９８）、１２８．９４（２．８１）、１２
２．０２（７．８６）、１２０．９８（７．１０）、１
２０．００（６．７７）ＨＲＭＳ （正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．００７６ＩＲ（ＫＢｒ） ：３７３７cm-1（ｍ）、１７８６
（ｗ）、１７３４（ｓ）、１７１６（ｍ）、１５８９
（ｍ）、１４７１（ｓ）、１４５４（ｍ）、１３５９
（ｓ）、１２８３（ｍ）、１２５０（ｍ）、１１６７
（ｍ）、１１０７（ｂｒ，ｍ）、８３１（ｍ）、７４３
（ｍ）、６３２（ｍ）、５８６（ｍ） 実施例９５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール−１−カルボキシアミド Ａ．Ｎ−トリクロロアセチル−５−クロロ−３−（２−
テノイル）−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド ５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール（２０２mg，０．６８８ミリモル）、トルエン（８
ml）およびトリクロロアセチルイソシアネート（９８μ
ｌ，０．８２５ミリモル）を窒素雰囲気下で一晩還流さ
せた。反応混合物を減圧下で濃縮して黄色固体を得た。
クロロホルム（５ml）から固体を再結晶したところ、１
８８mg（６３％）のＮ−トリクロロアセチル誘導体が得
られた。
【００２６】Ｂ．Ｎ−トリクロロアセチル誘導体の加水
分解 上記の工程Ａで得た生成物をメタノール（１．５ml）中
に懸濁させ、硫酸（１滴）を加えた。この反応混合物を
３時間還流し、室温に冷却し、さらに氷浴中で冷却し
た。分離した固体を濾過により回収し、冷メタノールで
洗浄し、空気乾燥した。脱アシル化生成物の収量は６１
mg（７７％）であった。工程ＡおよびＢの全体収率は４
８％であった。
分解 上記の工程Ａで得た生成物をメタノール（１．５ml）中
に懸濁させ、硫酸（１滴）を加えた。この反応混合物を
３時間還流し、室温に冷却し、さらに氷浴中で冷却し
た。分離した固体を濾過により回収し、冷メタノールで
洗浄し、空気乾燥した。脱アシル化生成物の収量は６１
mg（７７％）であった。工程ＡおよびＢの全体収率は４
８％であった。
【００２７】実施例１０ 以下の化合物を、実施例１の手順に従って適当な反応体
から製造した。
から製造した。
【００２８】
【化７】
【表１】 Ｘ Ｙ Ｒ Ｈ Ｈ Ｈ ５−ＣＨ3 ６−Ｆ Ｈ Ｈ ５−Ｂｒ Ｈ ５−ＣＨ3 Ｈ Ｈ ５−ＣＨ3 ６−ＣＨ3 Ｈ ５−ＯＣＨ3 Ｈ Ｈ ６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ ５−ＣＦ3 Ｈ ５−Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｈ Ｈ ５−Ｓ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｈ Ｈ ６−ｎ−ＳＯ2 Ｃ4 Ｈ9 Ｈ Ｈ ６−ｎ−ＳＯＣ4 Ｈ9 Ｈ Ｈ ５−ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｈ Ｈ ５−ベンゾイル Ｈ Ｈ ５−（２−テノイル） Ｈ Ｈ Ｈ ５−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 Ｈ Ｈ ６−Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｈ Ｈ ４−ＳＣＨ3 Ｈ ５−Ｃ6 Ｈ11 Ｈ Ｈ Ｈ ６−Ｃ3 Ｈ5 Ｈ ５，６−Ｏ−ＣＨ2 Ｏ− Ｈ ４，５−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 − Ｈ ５，６−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− Ｈ ６，７−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 − Ｈ ５，６−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 − Ｈ ５，６−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ− Ｈ ５−ＳＯ2 Ｎ Ｈ Ｈ （ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 ４−ＳＣＨ3 Ｈ Ｈ ５−Ｆ ６−Ｆ Ｈ ５−ＮＯ2 Ｈ Ｈ ５−ＯＣＨ3 ６−ＯＣＨ3 Ｈ ６−Ｃ6 Ｈ5 Ｈ Ｈ ５−Ｃｌ ６−Ｃｌ Ｈ ５−ＣＯＣＨ3 Ｈ Ｈ ５，６−Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 − Ｈ ６−Ｃｌ Ｈ ２−テノイル ５−Ｃｌ Ｈ ２−テノイル Ｈ ５−ＣＦ3 ２−テノイル ５−Ｃｌ ６−Ｃｌ ２−フロイル ５−ＯＣＨ3 Ｈ アセチル ４−Ｃｌ Ｈ sec−ブチル ５−ＮＯ2 Ｈ Ｃ6 Ｈ5 ＣＯ ４−Ｃｌ Ｈ Ｃ6 Ｈ11ＣＯ ６−Ｃｌ Ｈ Ｃ4 Ｈ9 ＣＯ ５−Ｆ Ｈ ビシクロ〔２．２．１〕 ヘプタン−２−イル −２−イル−ＣＯ ５−Ｃｌ Ｈ ビシクロ〔２．２．１〕 ヘプト−２−エン −５−イル−ＣＯ ５−ＣＦ3 Ｈ Ｃ6 Ｈ5 ＣＯ Ｈ Ｈ Ｃ6 Ｈ5 ＣＯ ５−Ｆ ６−Ｃｌ ２−テノイル Ｈ ５−Ｃｌ ３−テノイル ５，６−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ− ２−フロイル ５，６−Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ− ２−テノイル ６，７−Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ− ２−テノイル ６−Ｃ3 Ｈ5 Ｈ ４−ＣｌＣ6 Ｈ4 ＣＯ ５−Ｃ6 Ｈ11 Ｈ Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＣＯ ５−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 Ｈ ３−メチル −２−テノイル ５−Ｆ ６−Ｃｌ ５−ｎ−プロピル−２ −テノイル ５−Ｃｌ Ｈ １−ナフトイル Ｈ ５−Ｂｒ ３−（２−トリル プロピオニル） ６−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ＣＯ Ｈ ＣＯ−（４−イソチア ゾリル） ６−ＣＦ3 Ｈ （４−チアゾリル） アセチル ５−ＳＯ2 Ｎ Ｈ ＣＯ−（２−テトラ （ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 ヒドロフリル） Ｈ ４−Ｃｌ ＣＯ−（４−ピリジル） Ｈ Ｈ ＣＯ− （５−ピリミジル） ５−ＣＨ3 ６−Ｆ ＣＯ− （２−ピラジニル） Ｈ Ｈ ＣＯ−（３ −イソキサゾリル） ５−Ｃ6 Ｈ5 ＣＯＮＨ Ｈ ２−テノイル ５−ＣＨ3 ＣＯＮＨ Ｈ ３−フェニル プロピオニル ５−Ｂｒ Ｈ ＣＯ−（２ −オキサゾリル） Ｈ ６−Ｆ Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＣＯ ５−Ｃ4 Ｈ3 ＳＣＯ Ｈ ３−（３−クロロ フェニル）ブチリル ５−Ｃ6 Ｈ5 ＣＯ Ｈ ＣＯ−（１，２，３− チアジアゾール −４−イル） ５−Ｃｌ Ｈ ＣＯ−（２−テトラ ヒドロチエニル） ５−Ｃｌ Ｈ ２−ピロール ６−ＣＦ3 Ｈ ２−フェノキシ プロピオニル ６−Ｆ Ｈ チオフェノキシ アセチル ５−Ｆ ６−Ｃｌ ＣＯ−（２−テトラ ヒドロピラニル） ５−ＣＦ3 Ｈ ＣＯ−（３− イミダゾリル） Ｈ ６−ＣＦ3 ＣＯ−（２− ピラゾリル） Ｈ ５−ＯＣ2 Ｈ5 ＣＯ−（２−テトラ ヒドロチオピラニル） 実施例１１ 実施例４の手順に従って、実施例１０のＮ−トリクロロ
アセチル化合物を加水分解すると、Ｘ，ＹおよびＲが実
施例１０で定義した通りの以下の式を有する相当するカ
ルボキシアミドが得られる。
アセチル化合物を加水分解すると、Ｘ，ＹおよびＲが実
施例１０で定義した通りの以下の式を有する相当するカ
ルボキシアミドが得られる。
【００２９】
【化８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 403/04 ２０９ 405/04 ２０９ 409/04 ２０９ 413/04 ２０９ 491/048 7019−4Ｃ 491/056 7019−4Ｃ
Claims (5)
- 【請求項１】 以下の式（II）の化合物： 【化１】 〔式中、Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原
子数１〜４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアル
キル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜
４のアルキルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１
〜４のアルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアル
キルスルホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４
のアルカノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２
〜４のアルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキル
の炭素原子数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモ
イルよりなる群から選ばれ；そしてＹは水素、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭
素原子数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数１〜４の
アルコキシ、炭素原子数１〜４のアルキルチオおよびト
リフルオロメチルよりなる群から選ばれ；あるいはＸお
よびＹは一緒になって、４，５−、５，６−または６，
７−メチレンジオキシ基あるいは４，５−、５，６−ま
たは６，７−エチレンジオキシ基であり；あるいはＸお
よびＹは一緒になって、隣接炭素原子に付いて、以下の
Ｚ1 〜Ｚ5 よりなる群から選ばれる２価の基Ｚ： 【化２】 （式中、Ｗは酸素または硫黄である）を形成し、 【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシクロ
アルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭素
原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素原
子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキル、アルキルの炭
素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、アル
キルの炭素原子数が１〜３の（チオフェノキシ）アルキ
ル、ナフチル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２−
イル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２−
イルおよび−（ＣＨ2 ）n −Ｑ−Ｒ0 よりなる群から選
ばれ、前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキル
および（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチル
よりなる群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；
Ｑはフラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、１，２，３−チアジアゾール、
１，３，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾ
ール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、
テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ピリジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾ〔ｂ〕フランおよび
ベンゾ〔ｂ〕チオフェンよりなる群から選ばれる化合物
から誘導される２価の基であり；そしてＲ0 は水素また
は炭素原子数１〜３のアルキルである〕。 - 【請求項２】 Ｒが水素である、請求項１に記載の化合
物。 - 【請求項３】 Ｙが水素であり、そしてＸが５−クロロ
である、請求項２に記載の化合物。 - 【請求項４】 Ｒが、 −Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2 ）n −２−チエニル である、請求項１に記載の化合物。
- 【請求項５】 ｎがゼロであり、Ｘが５−クロロであ
り、そしてＹが水素である、請求項４に記載の化合物。
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