JPH07197313A

JPH07197313A - 緩衝能力を有するビスコースレーヨン及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07197313A
Application number: JP35347893A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Takeuchi; 一郎竹内; Keizou Kobuchi; 啓三菰渕
Original assignee: Toho Rayon Co Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】【目的】人体の肌によいと言われているｐＨ５〜６の
弱酸性を維持することができ、しかも繰り返しの洗濯に
対しても緩衝能力が低下しない耐洗濯性に優れたビスコ
ースレーヨン及びその製造方法を提供する。【構成】ビスコースにカルボキシル基を有する高分子
化合物を混合し、得られた混合液を紡糸し、次いで精練
した後、ビスコースレーヨンのｐＨを５〜６に調整す
る。得られた緩衝能力を有するビスコースレーヨンは、
ｐＨが５〜６であり、且つそのビスコースレーヨンはｐ
Ｈ５〜６において緩衝価βが０．０３〜０．１５（ミリ
当量）である。このように、緩衝作用を有する物質がビ
スコースレーヨンに練込まれた状態となっているので、
本発明のビスコースレーヨンは耐洗濯性に優れ、且つｐ
Ｈ５〜６の範囲に維持する緩衝能力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は緩衝能力を有するビスコ
ースレーヨンに関する。更に詳しくは、ｐＨ５〜６にお
いて優れた緩衝能力を有するビスコースレーヨンに関
し、特に、人の肌を弱酸性に保つのに有効に作用する衣
料等に適したビスコースレーヨンに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、健康指向となり、スポーツが盛ん
で汗をかくことが多くなっている。ところで、健康な人
の皮膚表面のｐＨは５〜６の弱酸性であるといわれてい
るが、人の汗のｐＨは４．０〜７．０の間にあり発汗量
が多くなるほど中性に近づいてくる。しかしながら、こ
のような中性付近においては細菌の生育が最も活発とな
り、発汗後そのまま放置しておくと細菌の繁殖による異
臭及びかぶれの発生が起こり、湿疹、アレルギーの原因
となるとも言われている。

【０００３】また、一方、工場等の排煙による硫黄酸化
物（ＳＯｘ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等による酸性雨、
例えば、ｐＨ４．３程度の低ｐＨの雨が問題になってい
る。このような雨に濡れた衣服を通じて皮膚が刺激を受
け、湿疹、アレルギーの原因になるとも言われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような皮膚刺激か
ら肌を保護する為に、衣料用繊維に肌の表面を適正な弱
酸性に維持するようなｐＨ調整機能を持たせた商品が既
に市場に出ている。衣料用繊維にｐＨ調整機能を持たせ
るために、衣料に、あるいは衣料用繊維原料にｐＨ調整
機能を有する薬剤を噴霧等の後加工によって付与する方
法が考えられるが、このような方法によって処理された
繊維は、洗濯を重ねることによってｐＨ調整機能が低下
するという耐洗濯性に欠ける問題点があった。

【０００５】そこで本発明は、人体の肌によいと言われ
ているｐＨ５〜６の弱酸性を維持することができ、しか
も耐洗濯性に優れた緩衝能力を有するビスコースレーヨ
ン及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記した問題点を解決す
るために本発明の緩衝能力を有するビスコースレーヨン
は、そのｐＨが５〜６であり、且つそのビスコースレー
ヨンはｐＨ５〜６において緩衝価βが０．０３〜０．１
５（ミリ当量）であることを特徴とする。

【０００７】また本発明の緩衝能力を有するビスコース
レーヨンの製造方法は、ビスコースにカルボキシル基を
有する高分子化合物を混合し、得られた混合液を紡糸
し、次いで精練した後、得られたビスコースレーヨンの
ｐＨを５〜６に調整することを特徴とする。

【０００８】本発明はこのような構成を採用することに
より、ビスコースレーヨンの緩衝能力が増大し、洗濯を
重ねてもｐＨを５〜６の範囲に維持するｐＨ調整機能が
長期間保持される。

【０００９】ｐＨ調整機能の指標として緩衝価βがあ
る。この緩衝価βは、緩衝液のｐＨを単位ｐＨだけ変化
させるに要する酸又は塩基の当量として定義されてお
り、本発明においてはｐＨ調整機能の評価にこの緩衝価
βを採用している。

【００１０】本発明に使用されるカルボキシル基を有す
る高分子化合物としては、ポリアクリル酸ソーダ、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ソーダ
などが好適に使用できる。ビスコースレーヨンに対する
前記高分子化合物の練り込み量は、０．０１〜３０％／
cell、好ましくは０．５〜１５％／cell、特に好ましく
は５〜１０％／cellである。その練り込み量が０．０１
％／cell未満の濃度では緩衝能力不足となり、また３０
％を越えると、緩衝能力は高くなるがビスコースレーヨ
ンの物性が変化し、風合い、強度の低下などが起こるの
で好ましくない。

【００１１】本発明の緩衝能力を有するビスコースレー
ヨンの製造方法における前記カルボキシル基を有する高
分子化合物をビスコースレーヨンに練り込む方法は、ビ
スコースザンテートを溶解するときに添加する方法や、
ビスコースに添加して撹拌分散させる方法、ビスコース
の紡糸直前に混合機で微分散させる方法などがあり、い
ずれの方法を採用しても良い。

【００１２】本発明に使用されるカルボキシル基を有す
る高分子化合物の分子量は、１万〜５０万程度のものを
使用するのが望ましい。特に好ましくは３〜３０万のも
のである。その分子量が１万未満では、ビスコースに混
合して紡糸する際に紡糸浴中にその高分子化合物が溶出
し、ｐＨ調整機能が弱くなり、また、５０万を越える
と、ビスコース中に均一に混合するのが困難になる。

【００１３】カルボキシル基を有する高分子化合物を添
加混合微分散させたビスコースは、通常のビスコースレ
ーヨンの製造方法に従って、硫酸、芒硝、硫酸亜鉛から
なる酸性紡糸浴中に紡出し、延伸し、精練する。その
後、ビスコースレーヨンのｐＨを最終的に５〜６に調整
するために、ｐＨ２〜４に調整した硫酸、酢酸などの無
機及び有機の酸、あるいは緩衝溶液の槽に、浸漬又はシ
ャワーを行った後、乾燥する。このようにして得られた
ビスコースレーヨンは、その繊維のｐＨが５〜６の範囲
になっている。

【００１４】本発明の緩衝能力を有するビスコースレー
ヨンは、ビスコース法による普通レーヨンのみならず、
強力レーヨン、ポリノジック繊維、製紙用レーパー繊維
にも適用できる。本発明の緩衝能力を有するビスコース
レーヨンは、通常の繊維と同様に製綿化、紡績、混紡、
交織、交編を行い、布団、シーツ、カーペット、カーテ
ン、白衣、ソックス、肌着、シャツなどに応用してもよ
い。また、不織布として農業、工業、衣料、医療、食品
用資材などの種々の利用もできる。

【００１５】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明す
る。

【００１６】緩衝価βの測定は次の方法によった。

【００１７】サンプルを１ｇ採り、これに精製水を２０
０ｍｌ加えて３０分間静置させる。その後、１／１０Ｎ
ＨＣｌを加えて溶液のｐＨを一旦、３前後に下げてか
ら、１／２０ＮＮａＯＨを０．５ｍｌづつ滴下し、ス
ターラーで５分間攪拌し、その後１分間静置した後、ｐ
Ｈ値を読みとった。なお、ｐＨ計は（株）掘場製作所製
のｐＨメーター「Ｆ−１４」（商品名）を使用した。得
られたデータより、横軸に１／２０ＮＮａＯＨの添加
量、縦軸にｐＨ値をプロットして滴定曲線を描いた。こ
の滴定曲線よりｐＨ５〜６の変化に要したＮａＯＨのｍ
ｌ数（ｘ）を読み取り、下記の式（１）より緩衝価βを
算出した。

【００１８】

【数１】〔実施例１〕セルロース濃度８．５重量％、アルカリ濃
度５．７重量％の普通レーヨンビスコースにポリアクリ
ル酸ソーダ（アクアリックＤＬ５２２：商品名、日本触
媒（株）製、分子量２２万）をセルロースに対して１０
重量％になるようにインジェクションポンプにて強制的
に混合微分散させた。得られたビスコースの粘度は９６
ポイズであった。

【００１９】このビスコースを常法に従って硫酸濃度９
８ｇ／ｌ、芒硝濃度３６０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛濃度１７ｇ
／ｌからなる４７℃の紡糸浴中に紡出し、カットした
後、開綿し、精練機に通した。精練機では脱硫−水洗−
漂白−水洗工程を経た後、ｐＨ３に調整した硫酸浴に２
分間浸漬した後、水洗し、乾燥した。

【００２０】得られたビスコースレーヨンのｐＨを測定
すると５．７であった。またビスコースレーヨン中のポ
リアクリル酸ソーダ含有量は、９．６重量％であった。
このビスコースレーヨンについて前記方法により滴定曲
線を作成し、この滴定曲線より緩衝価βを算出したとこ
ろ、０．１０であった。図１に、本実施例１の滴定曲線
を示す。

【００２１】〔実施例２〕前記実施例１にて得られたビ
スコースレーヨンを家庭用電気洗濯機を用い、ＪＩＳＣ
−９６０６の規格に準じて３０回洗濯を繰り返した。十
分に水洗し、乾燥した後のｐＨは６．２であった。この
ｐＨ６．２のビスコースレーヨンを前記実施例１と同様
に、塩酸でｐＨ３前後まで下げ、次いで、前記方法によ
り滴定曲線を作成し、この滴定曲線より緩衝価βを算出
したところ、０．１２であった。図１に、本実施例２の
滴定曲線を示す。

【００２２】〔実施例３〕セルロース濃度８．５重量
％、アルカリ濃度５．７重量％の普通レーヨンビスコー
スに、アルギン酸ソーダ（Ｂ１：商品名、君津化学工業
（株）製、分子量約６万）をセルロースに対して５重量
％になるように混合微分散させた。得られたビスコース
を常法に従って硫酸濃度９８ｇ／ｌ、芒硝濃度３６０ｇ
／ｌ、硫酸亜鉛濃度１７ｇ／ｌからなる４７℃の紡糸浴
中に紡出し、カットした後、開綿し、精練機に通した。

【００２３】精練機では、脱硫−水洗−漂白−水洗工程
を経た後、０．１Ｍクエン酸ナトリウム−塩酸緩衝液ｐ
Ｈ４のシャワー中を通過させて水洗し、乾燥した。得ら
れたビスコースレーヨンのｐＨを測定すると５．２であ
った。前記方法により滴定曲線を作成し、この滴定曲線
より緩衝価βを算出したところ、０．０８５であった。
図１に本実施例３の滴定曲線を示す。

【００２４】〔実施例４〕前記実施例３のビスコースレ
ーヨンを前記実施例２と同様に３０回洗濯を繰り返した
後、前記方法により滴定曲線を作成し、この滴定曲線よ
り緩衝価βを算出したところ、０．０７５であった。

【００２５】〔実施例５〕セルロース濃度８．５重量
％、アルカリ濃度５．７重量％の普通レーヨンビスコー
スにカルボキシメチルセルロースナトリウム（試薬特級
品：和光純薬工業（株）製、分子量約１０万）をセルロ
ースに対して１５重量％になるように混合微分散させ
た。得られたビスコースを常法に従い硫酸濃度９８ｇ／
ｌ、芒硝濃度３６０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛濃度１７ｇ／ｌか
らなる４７℃の紡糸浴中に紡出し、カットした後に開綿
し、精練機に通した。

【００２６】精練機では脱硫−水洗−漂白−水洗の各工
程を経た後、ｐＨ２．５に調整した塩酸浴中に２分間浸
漬し、水洗し乾燥した。得られたビスコースレーヨンの
ｐＨを測定すると５．６であった。前記方法により滴定
曲線を作成し、この滴定曲線より緩衝価βを算出したと
ころ、０．１４であった。

【００２７】〔実施例６〕前記実施例５のビスコースレ
ーヨンを前記実施例２と同様に洗濯を３０回繰り返し
た。この時のｐＨは６．１であった。前記方法により滴
定曲線を作成し、この滴定曲線より緩衝価βを算出した
ところ、０．０９であった。

【００２８】〔比較例１〕セルロース濃度８．５重量
％、アルカリ濃度５．７重量％の普通レーヨンビスコー
スを常法に従い硫酸濃度９８ｇ／ｌ、芒硝濃度３６０ｇ
／ｌ、硫酸亜鉛濃度１７ｇ／ｌからなる４７℃の紡糸浴
中に紡出し、カットした後、開綿し、精練し、水洗し、
乾燥させて普通ビスコースレーヨンを作成した。このビ
スコースレーヨンのｐＨは７．４であった。その緩衝価
βは０．０１５であった。図２に比較例１の滴定曲線を
示す。

【００２９】〔比較例２〕セルロース濃度８．５重量
％、アルカリ濃度５．７重量％の普通レーヨンビスコー
スにポリアクリル酸ソーダ（アクアリックＤＬ５２２：
日本触媒（株）製、分子量２２万）をセルロースに対し
て１０重量％になるように混合微分散させた。このビス
コースを常法に従って硫酸濃度９８ｇ／ｌ、芒硝濃度３
６０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛濃度１７ｇ／ｌ、からなる４７℃
の紡糸浴中に紡出し、カットした後、開綿し、精練機に
通した。精練機では脱硫−水洗−漂白−水洗工程を経た
後、乾燥した。

【００３０】得られたビスコースレーヨンのｐＨを測定
すると６．９であった。また緩衝価βは０．１０であっ
た。

【００３１】〔比較例３〕比較例３として市販の脱脂綿
のｐＨを測定したところ６．０であった。また、この緩
衝価βは０．００２５であった。図２に比較例３の滴定
曲線を示す。

【００３２】上記実施例１〜６、上記比較例１〜３の各
サンプルの緩衝能力を更に確認するために、精製水（ｐ
Ｈ５．６）、硫酸（ｐＨ２．０）、硫酸（ｐＨ３．
０）、硫酸（ｐＨ４．０）、アンモニア水（ｐＨ８．
０）、アンモニア水（ｐＨ９．０）、アンモニア水（ｐ
Ｈ１０．０）の各液を各実施例及び比較例で得られた繊
維に対して滴下した後、次いで各繊維のｐＨを測定し
た。その結果を下記の表１に示した。なお、このｐＨ測
定には平面測定のできる堀場製作所製のコンパクトｐＨ
メーター「ツインＢ−１１２」（商品名）を使用し、そ
の電極上に２０ｍｌのサンプルを載せ、各ｐＨ液を０．
１ｍｌ滴下して測定した。

【００３３】

【表１】上記表１によれば、実施例１乃至６により製造されたビ
スコースレーヨンは、比較例１（未処理のレーヨン）、
比較例３（市販の脱脂綿）に比べて明らかに緩衝能が優
れていることが分かり、ｐＨ２のような強酸を除いてｐ
Ｈ３〜１０の範囲の滴下液に対しては、肌に良いといわ
れるｐＨ５〜６を維持している。

【００３４】実施例１と比較例２を比較すると、比較例
２では緩衝能力はあるが、測定前のビスコースレーヨン
のｐＨが５〜６に調整されていないので、測定後のｐＨ
が中性付近にずれている。

【００３５】

【発明の効果】本発明の緩衝能力を有するビスコースレ
ーヨンは、人体の肌によいと言われているｐＨ５〜６の
弱酸性を維持することができ、しかも耐洗濯性に優れた
緩衝能力を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１，２及び３の滴定曲線を示す。

【図２】比較例１及び３の滴定曲線を示す。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月３１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】精練機では、脱硫−水洗−漂白−水洗工程
を経た後、０．１Ｍクエン酸ナトリウム−塩酸緩衝液
（ｐＨ４）のシャワー中を通過させて水洗し、乾燥し
た。得られたビスコースレーヨンのｐＨを測定すると
５．２であった。前記方法により滴定曲線を作成し、こ
の滴定曲線より緩衝価βを算出したところ、０．０８５
であった。図１に本実施例３の滴定曲線を示す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】上記実施例１〜６、上記比較例１〜３の各
サンプルの緩衝能力を更に確認するために、精製水（ｐ
Ｈ５．６）、硫酸（ｐＨ２．０）、硫酸（ｐＨ３．
０）、硫酸（ｐＨ４．０）、アンモニア水（ｐＨ８．
０）、アンモニア水（ｐＨ９．０）、アンモニア水（ｐ
Ｈ１０．０）の各液を各実施例及び比較例で得られた繊
維に対して滴下した後、次いで各繊維のｐＨを測定し
た。その結果を下記の表１に示した。なお、このｐＨ測
定には平面測定のできる堀場製作所製のコンパクトｐＨ
メーター「ツインＢ−１１２」（商品名）を使用し、そ
の電極上に２０ｍｇのサンプルを載せ、各ｐＨ液を０．
１ｍ１滴下して測定した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビスコースレーヨンのｐＨが５〜６であ
り、且つそのビスコースレーヨンはｐＨ５〜６において
緩衝価βが０．０３〜０．１５（ミリ当量）であること
を特徴とする緩衝能力を有するビスコースレーヨン。
【請求項２】ビスコースにカルボキシル基を有する高
分子化合物を混合し、得られた混合液を紡糸し、次いで
精練した後、得られたビスコースレーヨンのｐＨを５〜
６に調整することを特徴とする緩衝能力を有するビスコ
ースレーヨンの製造方法。
【請求項３】前記カルボキシル基を有する高分子化合
物が、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、アルギン酸ソーダから選ばれたもので
ある請求項２記載の緩衝能力を有するビスコースレーヨ
ンの製造方法。
【請求項４】前記カルボキシル基を有する高分子化合
物が、１万〜５０万の分子量である請求項２又は３記載
の緩衝能力を有するビスコースレーヨンの製造方法。
【請求項５】前記カルボキシル基を有する高分子化合
物の混合量が、ビスコース中のセルロースに対し０．０
１〜３０重量％である請求項２、３又は４記載の緩衝能
力を有するビスコースレーヨンの製造方法。
【請求項６】前記ビスコースにカルボキシル基を有す
る高分子化合物を混合して紡糸原液としたときの粘度
が、４０〜１９０ポイズである請求項２、３、４又は５
記載の緩衝能力を有するビスコースレーヨンの製造方
法。