JPH07191480A - Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic device having the same - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic device having the sameInfo
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- JPH07191480A JPH07191480A JP28540494A JP28540494A JPH07191480A JP H07191480 A JPH07191480 A JP H07191480A JP 28540494 A JP28540494 A JP 28540494A JP 28540494 A JP28540494 A JP 28540494A JP H07191480 A JPH07191480 A JP H07191480A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは特定の構造を有するジスアゾ顔料を含有する感
光層を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は
上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
Specifically, it relates to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a disazo pigment having a specific structure. The present invention also relates to a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
【0002】[0002]
【従来の技術】有機光導電性物質を用いた電子写真感光
体は、極めて生産性が高い、比較的安価である等の利点
を有しているのに加え、使用する染料や顔料を選択する
ことにより、感度を有する波長域を自在にコントロール
できる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされて
きた。特に、有機光導電性染料や顔料等の電荷発生物資
を含有する電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の
有機光導電性物質等の電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層を積層した機能分離型感光層を有する電子写真感光体
の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされ
ていた感度や耐久性が著しく改善された。有機光導電性
物質の中でもアゾ顔料は優れた光導電性を有するものが
多く、しかも、アミン成分とカプラー成分の組み合わせ
方で様々な特性を持った顔料が比較的容易に得られるこ
とから、これまで数多くのアゾ顔料が、例えば特開昭6
0−57348号公報、特開昭61−215556号公
報、及び特開平2−84659号公報などに提案されて
いる。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material has advantages such as extremely high productivity and relatively low cost, and in addition, a dye or pigment to be used is selected. This has the advantage that the wavelength range having sensitivity can be freely controlled, and has been extensively studied so far. In particular, a function in which a charge generating layer containing a charge generating substance such as an organic photoconductive dye or pigment and a charge transporting layer containing a charge transporting substance such as a photoconductive polymer or a low molecular weight organic photoconductive substance are laminated. With the development of the electrophotographic photoreceptor having the separation type photosensitive layer, the sensitivity and durability, which have been the drawbacks of the conventional organic electrophotographic photoreceptor, have been remarkably improved. Among organic photoconductive substances, many azo pigments have excellent photoconductivity, and moreover, pigments having various characteristics can be obtained relatively easily by combining amine components and coupler components. Many azo pigments have been disclosed in, for example, JP-A-6
Nos. 0-57348, 61-215556, and 2-84659 have been proposed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年の
更なる高画質化及び高耐久化の要求に伴い、より高い感
度を有し、繰り返し使用時にもより優れた電子写真特性
を有する電子写真感光体が検討されている。However, with the recent demand for higher image quality and higher durability, an electrophotographic photosensitive member having higher sensitivity and more excellent electrophotographic characteristics during repeated use. Is being considered.
【0004】本発明の目的は、高い感度を有する電子写
真感光体を提供することにある。An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity.
【0005】また、本発明の目的は、繰り返し使用して
も安定して優れた電位持性を有する電子写真感光体を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having stable and excellent potential holding property even after repeated use.
【0006】更に、本発明の目的は、上述のような電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することにある。A further object of the present invention is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member as described above.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層が下記式(1)That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer has the following formula (1).
【0008】[0008]
【外4】 (式中、R1 及びR2 は同一または異なって水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びシアノ基
を示し、A1 及びA2 は同一または異なってフェノール
性水酸基を有するカプラー残基を示し、A1 及びA2 の
少なくとも一方は下記式(2)[Outside 4] (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each is a hydrogen atom,
A halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group and a cyano group are shown, A 1 and A 2 are the same or different and each represents a coupler residue having a phenolic hydroxyl group, and at least one of A 1 and A 2 is represented by the following formula (2):
【0009】[0009]
【外5】 (式中、X1 はベンゼン環と縮合して多環芳香環または
複素環を形成するのに必要な残基を示し、R3 及びR4
は同一または異なって水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、複素環基及び互いに結合することに
より環状アミノ基を形成する残基を示し、Z1 は酸素原
子または硫黄原子を示す。)で示されるカプラー残基で
ある。〕で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体である。[Outside 5] (In the formula, X 1 represents a residue necessary for forming a polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring by being condensed with a benzene ring, and R 3 and R 4
Are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heterocyclic group and a residue forming a cyclic amino group by bonding with each other, and Z 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) Is a coupler residue. ] It is an electrophotographic photosensitive member characterized by containing the disazo pigment shown by these.
【0010】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。The present invention also provides a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.
【0011】上記式(1)中、R1 及びR2 のハロゲン
原子としてはフッ素原子、塩素原子及びヨウ素原子等が
挙げられ、アルキル基としてはメチル、エチル及びプロ
ピル等の基が挙げられ、アルコキシ基としてはメトキ
シ、エトキシ及びプロポキシ等の基が挙げられる。本発
明においては、R1 及びR2 が同一でも異なっていても
よく、4個のR1 も同一である必要はなく、4個のR2
も同一である必要はないが、全てのR1 及びR2 が水素
原子であることが好ましい。更には、式(1)は下記式
で示されることが合成の容易さ等の点で好ましい。In the above formula (1), the halogen atom of R 1 and R 2 includes a fluorine atom, a chlorine atom and an iodine atom, the alkyl group includes a group such as methyl, ethyl and propyl, and alkoxy. Examples of the group include groups such as methoxy, ethoxy and propoxy. In the present invention, R 1 and R 2 may be the same or different, and the four R 1 need not be the same, and the four R 2
Are not necessarily the same, but it is preferred that all R 1 and R 2 are hydrogen atoms. Further, the formula (1) is preferably represented by the following formula from the viewpoint of easiness of synthesis and the like.
【0012】[0012]
【外6】 (式中、A1 及びA2 は式(1)におけるものと同義で
ある。) また、A1 及びA2 はフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基を示すが、カプラー残基とは、ジスアゾ顔料を
得る際のジアゾ成分とカプラーのカップリング反応によ
りアゾ基に結合したカプラーの一部分に相当する基のこ
とであり、フェノール性水酸基に対してオルトの位置で
アゾ基に結合していることが好ましい。本発明において
はA1 及びA2 の少なくとも一方が式(2)で示される
カプラー残基である。式(2)中、X1 のベンゼン環と
縮合することにより形成される多環芳香環及び複素環と
してはナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール
環、ベンゾカルバゾール環及びジベンゾカルバゾール環
等が挙げられる。また、R3及びR4 のアルキル基とし
てはメチル、エチル及びプロピル等の基が挙げられ、ア
リール基としてはフェニル、ナフチル及びアンスリル等
の基が挙げられ、アラルキル基としてはベンジル及びフ
ェネチル等の基が挙げられ、複素環基としてはピリジ
ル、チエニル、チアゾル、カルバゾリル、ベンゾイミダ
ゾリル及びベンゾチアゾリル等の基が挙げられ、環状ア
ミノ基としてはピロリル、インドリル、インドリニル、
カルバゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピ
ラゾリル、フェノチアジニル及びフェノキサジニル等の
基が挙げられる。[Outside 6] (In the formula, A 1 and A 2 have the same meanings as in formula (1).) Further, A 1 and A 2 represent a coupler residue having a phenolic hydroxyl group, and the coupler residue means a disazo pigment. Is a group corresponding to a part of the coupler bonded to the azo group by the coupling reaction of the diazo component and the coupler when obtaining the compound, and is preferably bonded to the azo group at the position ortho to the phenolic hydroxyl group. . In the present invention, at least one of A 1 and A 2 is a coupler residue represented by the formula (2). In formula (2), examples of the polycyclic aromatic ring and heterocyclic ring formed by condensing with the benzene ring of X 1 include a naphthalene ring, anthracene ring, carbazole ring, benzocarbazole ring and dibenzocarbazole ring. Further, examples of the alkyl group of R 3 and R 4 include groups such as methyl, ethyl and propyl, examples of the aryl group include groups such as phenyl, naphthyl and anthryl, and examples of the aralkyl group include groups such as benzyl and phenethyl. Examples of the heterocyclic group include pyridyl, thienyl, thiazole, carbazolyl, benzimidazolyl and benzothiazolyl groups, and the cyclic amino group includes pyrrolyl, indolyl, indolinyl,
Examples include groups such as carbazolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, pyrazolyl, phenothiazinyl and phenoxazinyl.
【0013】また、R3 、R4 及びX1 は置換基を有し
てもよく、有してもよい置換基としてはメチル、エチル
及びプロピル等のアルキル基;メトキシ、エトキシ及び
プロポキシ等のアルコキシ基;フッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル及びベンゾイル等の
アシル基;ジメチルアミノ及びジエチルアミノ等のアル
キルアミノ基;フェニルカルバモイル基;ニトロ基;シ
アノ基;及びトリフルオロメチル等のハロメチル基等が
挙げられる。R 3 , R 4 and X 1 may have a substituent, and as the substituent which may be substituted, an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl; alkoxy such as methoxy, ethoxy and propoxy. Group; halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acyl group such as acetyl and benzoyl; alkylamino group such as dimethylamino and diethylamino; phenylcarbamoyl group; nitro group; cyano group; and halomethyl group such as trifluoromethyl Etc.
【0014】本発明においては、A1 及びA2 が共に式
(2)で示されるカプラー残基であることが好ましい。
どちらか一方のみが式(2)で示されるカプラー残基で
ある場合、他方はフェノール性の水酸基を有するカプラ
ー残基であればいずれのものでもよいが、下記式(3)
乃至(8)で示されるカプラー残基であることが好まし
い。In the present invention, it is preferable that both A 1 and A 2 are coupler residues represented by the formula (2).
When only one is the coupler residue represented by the formula (2), the other may be any coupler residue having a phenolic hydroxyl group, but the following formula (3)
It is preferably a coupler residue represented by any one of (8) to (8).
【0015】[0015]
【外7】 [Outside 7]
【0016】[0016]
【外8】 式(3)、(6)、(7)及び(8)中のX2 乃至X5
はベンゼン環と縮合してナフタレン環及びアントラセン
環等の多環芳香環またはカルバゾール環、ベンゾカルバ
ゾール環及びジベンゾカルバゾール環等の複素環を形成
するのに必要な残基を示す。[Outside 8] X 2 to X 5 in formulas (3), (6), (7) and (8)
Represents a residue necessary for condensation with a benzene ring to form a polycyclic aromatic ring such as naphthalene ring and anthracene ring or a heterocycle such as carbazole ring, benzocarbazole ring and dibenzocarbazole ring.
【0017】式(5)中のY1 はアリーレン基または窒
素原子を環内に含む2価の複素環基を表す。具体的には
0−フェニレン、0−ナフチレン、ペリナフチレン、
1,2−アンスリレン、3,4−ピラゾールジイル、
2,3−ピリジンジイル、4,5−ピリジンジイル、
6,7−インダゾ−ルジイル及び6,7−キノリンジイ
ル等の基が挙げられる。Y 1 in the formula (5) represents an arylene group or a divalent heterocyclic group containing a nitrogen atom in the ring. Specifically, 0-phenylene, 0-naphthylene, perinaphthylene,
1,2-anthrylene, 3,4-pyrazolediyl,
2,3-pyridinediyl, 4,5-pyridinediyl,
Groups such as 6,7-indazoldiyl and 6,7-quinolinediyl are mentioned.
【0018】式(3)及び(7)中のR5 、R6 、R9
及びR10は水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基及び複素環基を示し、また、R5 とR6 及びR9
とR10は互いに結合して環状アミノ基を形成する残基を
示す。R 5 , R 6 and R 9 in the formulas (3) and (7)
And R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a heterocyclic group, and R 5 and R 6 and R 9
And R 10 represent a residue which is bonded to each other to form a cyclic amino group.
【0019】式(4)中のR7 はアルキル基、アリール
基、アラルキル基及び複素環基を示す。R 7 in the formula (4) represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group.
【0020】式(6)中のR8 は水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基及び複素環基を示す。R 8 in the formula (6) represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group.
【0021】式(8)中のR11及びR12は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基及び互
いに結合することにより環基を形成する残基を示す。R 11 and R 12 in the formula (8) represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heterocyclic group, and a residue forming a ring group by being bonded to each other.
【0022】上述のアルキル基としてはメチル、エチル
及びプロピル等の基、アリール基としてはフェニル、ナ
フチル及びアンスリル等の基、アラルキル基としてはベ
ンジル及びフェネチル等の基、複素環基としてはピリジ
ル、チエニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベンゾイミ
ダゾリル及びベンゾチアゾリル等の基が挙げられる。ま
た、環状アミノ基としてはピロリル、インドリル、イン
ドリニル、カリバゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダ
ゾリル、ピラゾリル、フェノチアジニル及びフェノキサ
ジニル等の基が挙げられる。また、R11とR12が結合す
ることにより形成される環基としてはフルオレニリデ
ン、キサンテニリデン、アントロニリデン及びヒドロイ
ンデニリデン等の基が挙げられる。The above-mentioned alkyl group is a group such as methyl, ethyl and propyl, the aryl group is a group such as phenyl, naphthyl and anthryl, the aralkyl group is a group such as benzyl and phenethyl, and the heterocyclic group is pyridyl and thienyl. And groups such as thiazolyl, carbazolyl, benzimidazolyl and benzothiazolyl. Examples of the cyclic amino group include groups such as pyrrolyl, indolyl, indolinyl, carivazolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, pyrazolyl, phenothiazinyl and phenoxazinyl. Further, examples of the ring group formed by combining R 11 and R 12 include groups such as fluorenylidene, xanthenylidene, antronylidene, and hydroindenylidene.
【0023】またX2 乃至X5 、Y1 、R5 乃至R12は
置換基を有してもよく、有してもよい置換基としてはメ
チル、エチル及びプロピル等のアルキル基;メトキシ、
エトキシ及びプロポキシ等のアルコキシ基;フッ素、塩
素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子;アセチル及びベ
ンゾイル等のアシル基;ジメチルアミノ及びジエチルア
ミノ等のアルキルアミノ基;フェニルカルバモイル基;
ニトロ基;シアノ基;及びトリフルオロメチル等のハロ
メチル基等が挙げられる。X 2 to X 5 , Y 1 , and R 5 to R 12 may have a substituent, and the substituent which may be substituted is an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl; methoxy,
Alkoxy groups such as ethoxy and propoxy; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acyl groups such as acetyl and benzoyl; alkylamino groups such as dimethylamino and diethylamino; phenylcarbamoyl groups;
Examples thereof include a nitro group; a cyano group; and a halomethyl group such as trifluoromethyl.
【0024】式(6)中のZ2 は酸素原子または硫黄原
子を示す。Z 2 in the formula (6) represents an oxygen atom or a sulfur atom.
【0025】本発明においては、A1 及びA2 が式
(2)、(3)、(6)、(7)及び(8)からなる群
より選ばれる式で示され、式中のX1 及びX5 がベンゼ
ン環と縮合してベンゾカルバゾール環を形成しているカ
プラー残基であると、そのジスアゾ顔料は、感度領域が
近赤外領域付近まで広がるため、半導体レーザー用の電
荷発生物質としても好ましく用いることができる。In the present invention, A 1 and A 2 are represented by a formula selected from the group consisting of formulas (2), (3), (6), (7) and (8), and X 1 in the formula And X 5 is a coupler residue which is condensed with a benzene ring to form a benzocarbazole ring, the disazo pigment has a sensitivity region extending to the near-infrared region, and therefore, as a charge generating substance for a semiconductor laser. Can also be preferably used.
【0026】式(1)で示されるジスアゾ顔料の好まし
い例を以下に列挙するが、本発明に用いられるジスアゾ
顔料はそれらに限定されるものではない。なお、例示顔
料は、まず基本型を示し、その中で変化する部分である
A1 及びA2 を示すことにより表現される。Preferred examples of the disazo pigment represented by the formula (1) are listed below, but the disazo pigment used in the present invention is not limited thereto. The exemplary pigments are expressed by first showing the basic type and showing the changing parts A 1 and A 2 therein.
【0027】[0027]
【外9】 [Outside 9]
【0028】[0028]
【外10】 [Outside 10]
【0029】[0029]
【外11】 [Outside 11]
【0030】[0030]
【外12】 [Outside 12]
【0031】[0031]
【外13】 [Outside 13]
【0032】[0032]
【外14】 [Outside 14]
【0033】本発明に用いられるジスアゾ顔料は、相当
するジアミンを常法によりテトラゾ化し、アルカリの存
在下、得られたテトラゾニウム塩と相当するカプラーを
水系でカップリングするか、テトラゾニウム塩をホウフ
ッ化塩や塩化亜鉛複塩などに変換した後、N,N−ジメ
チルホルムアミドやジメチルスルホキシド等の有機溶剤
中で酢酸ナトリウム、トリエチルアミン及びN−メチル
モルホリン等の塩基の存在下、相当するカプラーとカッ
プリングすることによって容易に合成できる。式(1)
中のA1 とA2 が異なるカプラー残基であるジスアゾ顔
料を合成するには、前述のテトラゾニウム塩1モルに対
して、初めに一方のカプラー1モルをカップリングさ
せ、次いで、他方のカプラー1モルをカップリングして
合成するか、2種類のカプラーを各1モルずつ混合し、
テトラゾニウム塩とカップリングすることによって合成
することができる。In the disazo pigment used in the present invention, the corresponding diamine is tetrazolated by a conventional method, and the obtained tetrazonium salt and the corresponding coupler are coupled in an aqueous system in the presence of an alkali, or the tetrazonium salt is fluorinated. Coupling with a corresponding coupler in the presence of a base such as sodium acetate, triethylamine and N-methylmorpholine in an organic solvent such as N, N-dimethylformamide or dimethylsulfoxide after conversion to a zinc chloride double salt or the like. Can be easily synthesized by. Formula (1)
In order to synthesize a disazo pigment in which A 1 and A 2 are different coupler residues, 1 mol of one coupler is first coupled to 1 mol of the above tetrazonium salt, and then the other coupler 1 is used. Syntheses by coupling moles, or by mixing two types of couplers, one mole each,
It can be synthesized by coupling with a tetrazonium salt.
【0034】合成例(顔料例1の合成) 4,10−ジアミノアントアントロン10g(0.03
モル)を濃硫酸270gに溶解し、0°Cまで冷却し
た。この溶液に亜硝酸ナトリウム4.3g(0.063
モル)を濃硫酸100gに溶解したニトロシル硫酸を2
0分間かけて液中添加し、5時間撹拌した後ろ過した。
得られたろ液にホウフッ化ナトリウム10g(0.10
モル)を水30mlに溶解した液を液温を10°C以下
に保ちながら撹拌下滴下し、更に1時間撹拌した。折出
したホウフッ化塩をろ取し、冷水、アセトニトリルで順
次洗浄した後、室温で減圧乾燥した。収量は13.9g
であり、収率は85%であった。Synthesis Example (Synthesis of Pigment Example 1) 4,10-Diaminoanthanthrone 10 g (0.03)
Mol) was dissolved in 270 g of concentrated sulfuric acid and cooled to 0 ° C. 4.3g (0.063) of sodium nitrite was added to this solution.
2 mol of nitrosyl sulfuric acid dissolved in 100 g of concentrated sulfuric acid.
It was added to the liquid over 0 minutes, stirred for 5 hours, and then filtered.
10 g (0.10) of sodium borofluoride was added to the obtained filtrate.
(Mole) dissolved in 30 ml of water was added dropwise with stirring while maintaining the liquid temperature at 10 ° C or lower, and the mixture was further stirred for 1 hour. The protruding borofluoride salt was collected by filtration, washed successively with cold water and acetonitrile, and then dried under reduced pressure at room temperature. Yield 13.9g
And the yield was 85%.
【0035】次に、1lビーカーにジメチルホルムアミ
ド500mlを入れ、下記カプラー14.3g(0.0
42モル)Next, 500 ml of dimethylformamide was placed in a 1-liter beaker, and 14.3 g (0.0
42 mol)
【0036】[0036]
【外15】 を溶解し、液温を5°Cに冷却した後、先に得たホウフ
ッ化塩10.8g(0.02モル)を溶解し、次いでト
リエチルアミン5.1g(0.050モル)を5分間で
滴下した。2時間撹拌後、析出した顔料をろ取し、ジメ
チルホルムアミドで4回、水で3回洗浄した後、凍結乾
燥した。収量は19.1gで収率は91%であった。[Outside 15] Was dissolved and the liquid temperature was cooled to 5 ° C, 10.8 g (0.02 mol) of the borofluoride salt obtained above was dissolved, and then 5.1 g (0.050 mol) of triethylamine was dissolved in 5 minutes. Dropped. After stirring for 2 hours, the precipitated pigment was collected by filtration, washed with dimethylformamide 4 times and water 3 times, and then freeze-dried. The yield was 19.1 g, which was 91%.
【0037】本発明の電子写真感光体が有する感光層の
形態は公知のいかなる形態であってもよいが、本発明の
ジスアゾ顔料を電荷発生物質として含有する層を電荷発
生層とし、この層の上に電荷輸送物質を含有する電荷輸
送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい。The form of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention may be any known form, but a layer containing the disazo pigment of the present invention as a charge generating substance is used as a charge generating layer. A function-separated type photosensitive layer having a charge-transporting layer containing a charge-transporting substance laminated thereon is particularly preferable.
【0038】電荷発生層は、本発明のジスアゾ顔料を導
電性支持体上に真空蒸着するか、該ジスアゾ顔料を適当
な溶剤を用いてバインダー樹脂中に分散した溶液を、導
電性支持体上に公知の方法によって塗布し、乾燥するこ
とによって形成することができる。膜厚は5μm以下で
あることが好ましく、特には0.1〜1μmであること
が好ましい。For the charge generation layer, the disazo pigment of the present invention is vacuum-deposited on a conductive support, or a solution prepared by dispersing the disazo pigment in a binder resin using a suitable solvent is applied on the conductive support. It can be formed by applying by a known method and drying. The film thickness is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 1 μm.
【0039】上記バインダー樹脂は、様々な絶縁性樹脂
あるいは有機光導電性ポリマーから選択されるが、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、セルロース樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン
等が好ましい。これらの樹脂は置換基を有してもよく、
置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、トリフルオロメチル基及びシアノ基等が
好ましい。また、バインダー樹脂の含有量は、電荷発生
層全重量に対し80重量%以下であることが好ましく、
特には40重量%以下であることが好ましい。The binder resin is selected from various insulating resins or organic photoconductive polymers, but it includes polyvinyl butyral, polyvinyl benzal, polyarylate, polycarbonate, polyester, phenoxy resin, cellulose resin, acrylic resin, and polyurethane. Etc. are preferred. These resins may have a substituent,
As the substituent, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a cyano group and the like are preferable. The content of the binder resin is preferably 80% by weight or less based on the total weight of the charge generation layer,
In particular, it is preferably 40% by weight or less.
【0040】また、上記溶剤は前記の樹脂を溶解し、後
述の電荷輸送層や下引き層を溶解しないものから選択す
ることが好ましい。具体的には、テトラヒドロフラン及
び1,4−ジオキサン等のエーテル類;シクロヘキサノ
ン及びメチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類;酢酸メチル及び酢酸エ
チル等のエステル類;トルエン、キシレン及びモノクロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素化合物;メタノール、エ
タノール及び2−プロパノール等のアルコール類;及び
クロロホルム及び塩化メチレン等の脂肪族炭化水素化合
物等が挙げられる。Further, the solvent is preferably selected from those which dissolve the above-mentioned resin but do not dissolve the charge transport layer and the undercoat layer described later. Specifically, ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketones such as cyclohexanone and methyl ethyl ketone; amides such as N, N-dimethylformamide; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; toluene, xylene and Aromatic hydrocarbon compounds such as monochlorobenzene; alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; and aliphatic hydrocarbon compounds such as chloroform and methylene chloride.
【0041】電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積
層され、電界の存在下、電荷発生層から電荷キャリアを
受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送
層は、電荷輸送物質を必要に応じて適当なバインダー樹
脂と共に溶剤中に溶解した溶液を、塗布し、乾燥するこ
とによって形成することができる。膜厚は5〜40μm
であることが好ましく、特には15〜30μmであるこ
とが好ましい。The charge transport layer is laminated on or under the charge generation layer and has a function of receiving charge carriers from the charge generation layer and transporting them in the presence of an electric field. The charge transport layer can be formed by applying a solution in which a charge transport substance is dissolved in a solvent together with an appropriate binder resin, if necessary, and drying. Film thickness is 5-40 μm
Is preferable, and particularly preferably 15 to 30 μm.
【0042】電荷輸送物質は電子輸送物質と正孔輸送物
質に大別される。電子輸送物質としては、例えば2,
4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テ
トラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノ
キノジメタン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物
質を高分子化したもの等が挙げられ、正孔輸送性物質と
してはピレン及びアントラセン等の多環芳香族化合物;
カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾー
ル、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラ
ゾリン、チアジアゾール及びトリアゾール等の複素環化
合物;p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、N,N−ジフェニルヒドラジノ
−3−メチリデン−9−エチルカルバゾール等のヒドラ
ゾン系化合物;a−フェニル−4’−N,N−ジフェニ
ルアミノスチルベン、5−[4−(ジ−p−トリルアミ
ノ)ベンジリデン]−5H−ジベンゾ[a,d]シクロ
ヘプテン等のスチリル系化合物;ベンジジン系化合物;
トリアリ−ルメタン系化合物;トリフェニルアミン系化
合物;或いは、これらの化合物から誘導される基を主鎖
または側鎖に有するポリマー(例えばポリ−N−ビニル
カルバゾール及びポリビニルアントラセン等)が挙げら
れる。これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン
−テルル、アモルファスシリコン及び硫化カドミウム等
の無機材料も用いることができる。また、これらの電荷
輸送物質は単独で用いても、2種類以上組合せて用いて
もよい。The charge transport material is roughly classified into an electron transport material and a hole transport material. Examples of the electron transport material include 2,
Examples include electron-withdrawing substances such as 4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, chloranil and tetracyanoquinodimethane, and polymers obtained by polymerizing these electron-withdrawing substances. As the hole-transporting substance, polycyclic aromatic compounds such as pyrene and anthracene;
Heterocyclic compounds such as carbazole, indole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, pyrazole, pyrazoline, thiadiazole and triazole; p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-
Hydrazone compounds such as diphenylhydrazone, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole; a-phenyl-4′-N, N-diphenylaminostilbene, 5- [4- (di-p- Styryl-based compounds such as tolylamino) benzylidene] -5H-dibenzo [a, d] cycloheptene; benzidine-based compounds;
Examples thereof include triarylmethane compounds; triphenylamine compounds; and polymers having groups derived from these compounds in the main chain or side chains (for example, poly-N-vinylcarbazole and polyvinylanthracene). In addition to these organic charge transport materials, inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon and cadmium sulfide can also be used. Further, these charge transport materials may be used alone or in combination of two or more kinds.
【0043】電荷輸送物質が成膜性を有していないとき
には適当なバインダー樹脂を用いることができる。具体
的には、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド及び塩素化ゴム等の絶縁性樹脂或いはポリ−N−ビ
ニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等の有機
光導電性ポリマー等が挙げられる。斯かるバインダー樹
脂の含有量は、電荷輸送層全重量に対し20〜90重量
%以下であることが好ましく、特には40〜70重量%
であることが好ましい。When the charge transport material has no film forming property, a suitable binder resin can be used. Specifically, insulating resin such as acrylic resin, polyarylate, polyester, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, polyacrylamide, polyamide and chlorinated rubber, or organic photoconductive material such as poly-N-vinylcarbazole and polyvinylanthracene. And the like. The content of the binder resin is preferably 20 to 90% by weight or less, particularly 40 to 70% by weight, based on the total weight of the charge transport layer.
Is preferred.
【0044】本発明の別の具体例として、本発明のジス
アゾ顔料と上述のような電荷輸送物質を同一の層に含有
する感光層を有する電子写真感光体を挙げることができ
る。この場合電荷輸送物質としてポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
体等を用いることもできる。この電子写真感光体は、前
記ジスアゾ顔料と電荷輸送物質を適当なバインイダー樹
脂溶液中に分散及び溶解した溶液を導電性支持体上に塗
布し、乾燥することによって作成することができる。斯
かるバインダー樹脂の含有量は、感光層全重量に対し、
20〜90重量%であることが好ましく、特には40〜
70重量%であることが好ましい。膜厚は5〜40μm
であることが好ましく、特には15〜30μmであるこ
とが好ましい。Another specific example of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing the disazo pigment of the present invention and the above-mentioned charge transporting substance in the same layer. In this case, a charge transfer complex composed of poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone may be used as the charge transport material. This electrophotographic photoreceptor can be prepared by coating a conductive support with a solution prepared by dispersing and dissolving the disazo pigment and the charge transporting material in a suitable binder resin solution and drying the solution. The content of such a binder resin is based on the total weight of the photosensitive layer.
It is preferably 20 to 90% by weight, and particularly 40 to
It is preferably 70% by weight. Film thickness is 5-40 μm
Is preferable, and particularly preferably 15 to 30 μm.
【0045】いずれの電子写真感光体においても、必要
に応じて本発明のジスアゾ顔料を2種類以上組み合わせ
たり、公知の電荷発生物質と組み合せて使用することも
可能である。In any of the electrophotographic photoreceptors, two or more kinds of the disazo pigments of the present invention can be used in combination, or can be used in combination with a known charge generating substance.
【0046】本発明に用いられる導電性支持体の材質と
しては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金及び白金等が挙げら
れる。また、これらの金属或いは合金を、真空蒸着法に
よって被膜形成したプラスチック(例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート及びアクリル樹脂等の支持体や導電性粒子
(例えばカーボンブラック及び銀粒子等)を適当なバイ
ンダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属また
は合金上に被覆した支持体、或いは導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した支持体等を用いることかできる。
形状としては、ドラム状、シート状及びベルト状等が挙
げられるが、適用される電子写真装置に最も適した形状
であることが好ましい。Examples of the material of the conductive support used in the present invention include aluminum, aluminum alloys, copper,
Zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chrome,
Examples include titanium, nickel, indium, gold, platinum, and the like. In addition, plastics (for example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, etc.) and conductive particles (for example, carbon black and silver particles) formed by coating these metals or alloys by a vacuum deposition method may be used. The above-mentioned plastic, a support coated on a metal or an alloy, or a support obtained by impregnating plastic or paper with conductive particles may be used together with an appropriate binder resin.
The shape may be a drum shape, a sheet shape, a belt shape, or the like, but a shape most suitable for the electrophotographic apparatus to be applied is preferable.
【0047】本発明においては、導電性支持体と感光層
の中間にバリヤー機能と接着機能をもつ下引き層を設け
ることもできる。下引き層の膜厚は5μm以下であるこ
とが好ましく、特には0.1〜3μmであることが好ま
しい。下引き層の材質としてはカゼイン、ポリビニルア
ルコール、ニトロセルロース、ポリアミド(ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロン及
びアルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウレタン及び
酸化アルミニウム等が挙げられる。In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The thickness of the undercoat layer is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 3 μm. Examples of the material of the undercoat layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, aluminum oxide and the like.
【0048】また、本発明においては、感光層を外部か
らの機械的及び化学的悪影響から保護すること等を目的
として、保護層として樹脂層や、導電性粒子や電荷輸送
物質を含有する樹脂層を感光層上に設けることもでき
る。In the present invention, for the purpose of protecting the photosensitive layer from external mechanical and chemical adverse effects, etc., a resin layer as a protective layer or a resin layer containing conductive particles or a charge transport substance is used. Can also be provided on the photosensitive layer.
【0049】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版及びファクシミリ等の電子写真応用分野に
も広く用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also in laser beam printers, C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making and facsimile.
【0050】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。FIG. 1 shows a schematic structure of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【0051】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段(不図示)からの画像露光
光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順
次形成されていく。In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven around a shaft 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photoconductor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface of the primary charging means 3 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential, and then image exposure light 4 from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure is received. In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
【0052】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取りされて急送された転写材7に、転写
手段6により順次転写されていく。The formed electrostatic latent image is then developed by the developing means 5.
The toner-developed toner image is developed by and is transferred to a transfer material 7 which is sent from a paper feeding unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer means 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and is expedited. The image is sequentially transferred by the means 6.
【0053】像転写を受けた転写材7は、感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウ
トされる。The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 to undergo image fixing, and is printed out to the outside of the apparatus as a copy.
【0054】像転写後の感光体1の表面は、クリーニン
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不示図)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いた接触
帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。The surface of the photoconductor 1 after the image transfer is cleaned by the cleaning means 9 to remove the residual toner after transfer, and further the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown).
After being subjected to static elimination processing by, it is repeatedly used for image formation. If the primary charging means 3 is a contact charging means using a charging roller or the like, pre-exposure is not always necessary.
【0055】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例え
ば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持してカ
ートリッジ化し、装置本体のレール12等の案内手段を
用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ11
とすることができる。In the present invention, among the constituent elements such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9, a plurality of components are integrally combined as a process cartridge, The process cartridge may be detachably attached to the main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, a process in which at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoconductor 1 to form a cartridge, and which can be attached to and detached from the apparatus body by using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus body. Cartridge 11
Can be
【0056】また、画像露光光4は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is reflected light or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor, converted into a signal, and the image exposure is performed according to this signal. Laser beam scanning,
It is the light emitted by the driving of the LED array and the driving of the liquid crystal shutter array.
【0057】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光4は受信データをプリント
するための露光光になる。図2はこの場合の1例をブロ
ック図で示したものである。On the other hand, when used as a printer for a facsimile, the image exposure light 4 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.
【0058】コントローラー14は画像読取部13とプ
リンター22を制御する。コントローラー14の全体は
CPU20により制御されている。画像読取部13から
の読取データは、送信回路16を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路15を通して
プリンター22に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラー21は
プリンター22を制御している。17は電話である。The controller 14 controls the image reading section 13 and the printer 22. The entire controller 14 is controlled by the CPU 20. The read data from the image reading unit 13 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 16. The data received from the partner station is sent to the printer 22 through the receiving circuit 15. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 21 controls the printer 22. 17 is a telephone.
【0059】回線18から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路15で復調された後、CPU20によって画像情報を
複号処理され順次画像メモリ19に格納される。そし
て、少なくとも1ページの画像が画像メモリ19に格納
されると、そのページの画像記録を行う。CPU20
は、画像メモリ19から1ページの画像情報を読み出
し、プリンターコントローラー21に複号化された1ペ
ージの画像情報を送出する。プリンターコントローラー
21は、CPU20からの1ページの画像情報を受け取
ると、そのページの画像情報記録を行うべくプリンター
22を制御する。CPU20は、プリンター22による
記録中に、次のページの受信を行っている。The image received from the line 18 (image information from a remote terminal connected through the line) is demodulated by the receiving circuit 15, and then the image information is decoded by the CPU 20 and sequentially stored in the image memory 19. Is stored. When the image of at least one page is stored in the image memory 19, the image of that page is recorded. CPU20
Reads one page of image information from the image memory 19 and sends the decoded one page of image information to the printer controller 21. Upon receiving the image information of one page from the CPU 20, the printer controller 21 controls the printer 22 to record the image information of the page. The CPU 20 is receiving the next page during recording by the printer 22.
【0060】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。In this way, the image is received and recorded.
【0061】以下、実施例により、本発明を更に詳細に
説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
【0062】[0062]
実施例1 アルミニウム基板上にメトキシメチル化ナイロン(数平
均分子量32,000)5gとアルコール可溶性共重合
ナイロン(数平均分子量29,000)10gをメタノ
ール95gに溶解した溶液をワイヤーバーで塗布し、乾
燥することによって、膜厚が1μmの下引き層を形成し
た。Example 1 A solution prepared by dissolving 5 g of methoxymethylated nylon (number average molecular weight 32,000) and 10 g of alcohol-soluble copolymer nylon (number average molecular weight 29,000) in 95 g of methanol was coated on an aluminum substrate with a wire bar and dried. By doing so, an undercoat layer having a film thickness of 1 μm was formed.
【0063】次に、前記の顔料例1の顔料5gをシクロ
ヘキサノン95gにポリビニルベンザール(ベンザール
化度75%以上、数平均分子量80,000)2gを溶
解した溶液に加え、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この分散液を下引き層上にワイヤーバーで塗布し、
乾燥することによって、膜厚が0.2μmの電荷発生層
を形成した。Next, 5 g of the pigment of the above Pigment Example 1 was added to a solution of 2 g of polyvinylbenzal (benzalization degree of 75% or more, number average molecular weight 80,000) dissolved in 95 g of cyclohexanone, and a sand mill was used for 20 hours. Dispersed. Apply this dispersion on the undercoat layer with a wire bar,
By drying, a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was formed.
【0064】次いで、下記式で示されるスチリル化合物
5gNext, 5 g of a styryl compound represented by the following formula
【0065】[0065]
【外16】 とポリカーボネート(数平均分子量55,000)5g
をクロロベンゼン40gに溶解した溶液を電荷発生層上
にワイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、膜厚
が20μmの電荷輸送層を形成した。[Outside 16] And polycarbonate (number average molecular weight 55,000) 5g
A solution in which 40 g of chlorobenzene was dissolved was applied onto the charge generation layer with a wire bar and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
【0066】得られた電子写真感光体を静電複写紙試験
装置(SP−428、川口電機(株)製)を用いて−5
KVのコロナ放電で負に帯電し、暗所で1秒間保持した
後、照度10ルックスのハロゲン光で露光することによ
って、帯電特性を評価した。帯電特性としては、帯電直
後の表面電位V0 と1秒間の暗所放置後の表面電位を1
/2に減衰するのに必要な露光量、即ち感度(1/2)
を測定した。結果を表1に示す。The obtained electrophotographic photosensitive member was subjected to -5 by using an electrostatic copying paper test device (SP-428, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.).
The charging characteristics were evaluated by negatively charging with a KV corona discharge, holding for 1 second in a dark place, and then exposing with halogen light having an illuminance of 10 lux. As the charging characteristics, the surface potential V 0 immediately after charging and the surface potential after leaving in a dark place for 1 second are 1
Exposure required to attenuate to 1/2, ie sensitivity (1/2)
Was measured. The results are shown in Table 1.
【0067】実施例2〜10 顔料例1に代えて、表1に示されるジスアゾ顔料を用い
た以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表1に示す。Examples 2 to 10 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the disazo pigments shown in Table 1 were used in place of Pigment Example 1. The results are shown in Table 1.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】比較例1及び2 顔料例1のジスアゾ顔料に代えて下記比較顔料A及びB
を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を
作成し、評価した。結果を表2に示す。Comparative Examples 1 and 2 Instead of the disazo pigment of Pigment Example 1, the following comparative pigments A and B were used.
An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that was used. The results are shown in Table 2.
【0070】比較顔料A(特開昭60−57348号公
報記載のジスアゾ顔料)Comparative Pigment A (Disazo pigment described in JP-A-60-57348)
【0071】[0071]
【外17】 比較顔料B(特開昭60−57348号公報記載のジス
アゾ顔料)[Outside 17] Comparative pigment B (disazo pigment described in JP-A-60-57348)
【0072】[0072]
【外18】 [Outside 18]
【0073】[0073]
【表2】 [Table 2]
【0074】実施例11 実施例1で作成した電子写真感光体を−6.5KVのコ
ロナ帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露
光光学系及びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリ
ンダーに貼り付けた。Example 11 An electrophotographic copying machine equipped with the electrophotographic photosensitive member prepared in Example 1 was equipped with a -6.5 KV corona charger, an exposure optical system, a developing device, a transfer charger, a static elimination exposure optical system and a cleaner. I stuck it on the cylinder.
【0075】初期の暗部電位VD と明部電位VL をそれ
ぞれ−700V、−200V付近に設定し、5,000
回繰り返し使用し、初期と繰り返し使用後での暗部電位
の変動量△VD と明部電位の変動量△VL を測定するこ
とにより耐久性を評価した。結果を表3に示す。尚、電
位の変動量における負記号は、電位の絶対値が減少した
ことを表わし、正記号は電位の絶対値が増加したことを
表わす。The initial dark portion potential V D and the light portion potential VL are set near -700 V and -200 V, respectively, and 5,000 is set.
Durability was evaluated by repeating repeated use, and measuring the variation amount ΔV D of the dark portion potential and the variation amount ΔV L of the bright portion potential after the initial use and after the repeated use. The results are shown in Table 3. The negative sign of the fluctuation amount of the electric potential indicates that the absolute value of the electric potential has decreased, and the positive sign indicates that the absolute value of the electric potential has increased.
【0076】実施例12〜15 実施例1で作成した電子写真感光体に代えて実施例6、
7、9及び10で作成した電子写真感光体を用いた以外
は実施例と同様にして耐久性を評価した。結果を表3に
示す。Examples 12 to 15 Example 6 was used instead of the electrophotographic photosensitive member prepared in Example 1.
Durability was evaluated in the same manner as in Examples except that the electrophotographic photoreceptors prepared in Nos. 7, 9 and 10 were used. The results are shown in Table 3.
【0077】[0077]
【表3】 [Table 3]
【0078】比較例3及び4 実施例1で作成した電子写真感光体に代えて比較例1及
び2で作成した電子写真感光体を用いた以外は実施例1
1と同様にして耐久性を評価した。結果を表4に示す。Comparative Examples 3 and 4 Example 1 was repeated except that the electrophotographic photosensitive members prepared in Comparative Examples 1 and 2 were used in place of the electrophotographic photosensitive member prepared in Example 1.
Durability was evaluated in the same manner as 1. The results are shown in Table 4.
【0079】[0079]
【表4】 [Table 4]
【0080】実施例16 アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
のアルミニウム面上に0.5μmの膜厚を有するポリビ
ニルアルコール(数平均分子量22,000)の下引き
層を形成した。Example 16 An undercoat layer of polyvinyl alcohol (number average molecular weight: 22,000) having a thickness of 0.5 μm was formed on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film.
【0081】この下引き層上に、顔料例8の顔料5gを
シクロヘキサノン95gにブチラール樹脂(ブチラール
化度63モル%、数平均重合度2,000)2gを溶解
した溶液に加え、サンドミルを用いて20時間分散した
分散液を塗布し、乾燥することによって、膜厚が0.2
0μmの電荷発生層を形成した。On this undercoat layer, 5 g of the pigment of Pigment Example 8 was added to a solution of 95 g of cyclohexanone and 2 g of butyral resin (degree of butyralization: 63 mol%, number average degree of polymerization: 2,000) dissolved, and a sand mill was used. By applying the dispersion liquid dispersed for 20 hours and drying, the film thickness becomes 0.2.
A 0 μm charge generation layer was formed.
【0082】次いで、下記式で示されるヒドラゾン化合
物5gThen, 5 g of a hydrazone compound represented by the following formula
【0083】[0083]
【外19】 とポリメチルメタクリレート(重量平均分子量100,
000)5gをテトラヒドロフラン40gに溶解した溶
液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥することによっ
て、膜厚が20μmの電荷輸送層を形成した。[Outside 19] And polymethylmethacrylate (weight average molecular weight 100,
A solution of 5 g of 000) dissolved in 40 g of tetrahydrofuran was applied on the charge generation layer and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
【0084】得られた電子写真感光体の帯電特性と耐久
性を、実施例1及び11と同様にして評価した。結果を
以下に示す。 V0 :−690V、E1/2 :0.8lux・sec ΔVD :−10V、ΔVL :+20VThe charging characteristics and durability of the obtained electrophotographic photosensitive member were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 11. The results are shown below. V 0: -690V, E 1/2: 0.8lux · sec ΔV D: -10V, ΔV L: + 20V
【0085】実施例17 アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
のアルミニウム面上に0.5μmの膜厚を有するポリビ
ニルアルコール(数平均分子量22,000)の下引き
層を形成した。Example 17 An undercoat layer of polyvinyl alcohol (number average molecular weight 22,000) having a thickness of 0.5 μm was formed on the aluminum surface of an aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film.
【0086】この下引き層の上に、顔料例8の顔料5g
をテトラヒドロフラン95gにポリ−p−フルオロビニ
ルベンザール(ベンザール化度75モル%以上、数平均
分子量90,000)2gを溶解した溶液に加え、サン
ドミルを用いて20時間後分散した分散液を塗布し、乾
燥することによって、膜厚が0.20μmの電荷発生層
を形成した。On top of this subbing layer 5 g of pigment of Pigment example 8
Was added to a solution of 2 g of poly-p-fluorovinylbenzal (degree of benzalization of 75 mol% or more, number average molecular weight 90,000) dissolved in 95 g of tetrahydrofuran, and the dispersion liquid was dispersed for 20 hours using a sand mill to apply the dispersion liquid. By drying, a charge generation layer having a film thickness of 0.20 μm was formed.
【0087】次いで、下記式を有するトリアリールアミ
ン化合物5gThen, 5 g of a triarylamine compound having the following formula
【0088】[0088]
【外20】 とポリカーボネート(重量平均分子量55,000)5
gをクロロベンゼン40gに溶解した溶液を電荷発生層
上に塗布し、乾燥することによって、膜厚が20μmの
電荷輸送層を形成した。[Outside 20] And polycarbonate (weight average molecular weight 55,000) 5
A solution in which 40 g of chlorobenzene was dissolved was applied onto the charge generation layer and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
【0089】得られた電子写真感光体の帯電特性と耐久
性を実施例1及び11と同様にして評価した。結果を以
下に示す。 V0 :−700V、E1/2 :0.8lux・sec ΔVD :−5V、ΔVL :+5VThe charging characteristics and durability of the obtained electrophotographic photosensitive member were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 11. The results are shown below. V 0: -700V, E 1/2: 0.8lux · sec ΔV D: -5V, ΔV L: + 5V
【0090】実施例18 電荷発生層と電荷輸送層を逆の順番で形成した以外は実
施例17と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。但し、帯電の極性は正とした。結果を以下に示す。 V0 :+710V、E1/2 :2.1lux・sec ΔVD :+10V、ΔVL :+20VExample 18 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 17, except that the charge generation layer and the charge transport layer were formed in the reverse order. However, the polarity of charging was positive. The results are shown below. V 0 : + 710V, E 1/2 : 2.1lux · sec ΔV D : + 10V, ΔV L : + 20V
【0091】実施例19 実施例1と同様にして電荷発生層まで形成した。次に、
2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン5gとポリ
カーボネート(重量平均分子量30,000)5gをテ
トラヒドロフラン50gに溶解した溶液を上記電荷発生
層上にワイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、
膜厚が18μmの電荷輸送層を形成した。得られた電子
写真感光体を実施例1と同様にして評価した。但し、帯
電の極性は正とした。結果を以下に示す。 V0 :+690V、E1/2 :2.5lux・secExample 19 A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 1. next,
A solution prepared by dissolving 5 g of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone and 5 g of polycarbonate (weight average molecular weight of 30,000) in 50 g of tetrahydrofuran was applied on the charge generation layer with a wire bar and dried,
A charge transport layer having a thickness of 18 μm was formed. The obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. However, the polarity of charging was positive. The results are shown below. V 0 : + 690V, E 1/2 : 2.5lux · sec
【0092】実施例20 顔料例10のジスアゾ顔料0.5gをシクロヘキサノン
9.5gに加えた溶液をペイントシェイカーで5時間分
散した。この分散液に実施例1で用いた電荷輸送物質5
gとポリカーボネート(重量平均分子量80,000)
5gをテトラヒドロフラン40gに溶解した溶液を加
え、更に1時間振とうした。得られた溶液をアルミニウ
ム基板上にワイヤーバーで塗布し、乾燥することによっ
て膜厚が20μmの感光層を形成した。得られた電子写
真感光体を実施例1と同様にして評価した。但し、帯電
の極性は正とした。結果を以下に示す。 V0 :+695V、E1/2 :2.6lux・secExample 20 A solution prepared by adding 0.5 g of the disazo pigment of Pigment Example 10 to 9.5 g of cyclohexanone was dispersed with a paint shaker for 5 hours. The charge transport material 5 used in Example 1 was added to this dispersion.
g and polycarbonate (weight average molecular weight 80,000)
A solution prepared by dissolving 5 g in 40 g of tetrahydrofuran was added, and the mixture was further shaken for 1 hour. The obtained solution was applied onto an aluminum substrate with a wire bar and dried to form a photosensitive layer having a film thickness of 20 μm. The obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. However, the polarity of charging was positive. The results are shown below. V 0 : + 695V, E 1/2 : 2.6lux · sec
【0093】[0093]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、高い感
度を有し、繰り返し使用しても安定して優れた電位特性
を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが
できる。As described above, according to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and stable and excellent potential characteristics even after repeated use, and a process cartridge having the electrophotographic photoreceptor. Also, an electrophotographic apparatus can be provided.
【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図2】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a block diagram of a facsimile having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
1 本発明の電子写真感光体 2 軸 3 一次帯電手段 4 画像露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 像定着手段 9 クリーニング手段 10 前露光光 11 プロセスカートリッジ 12 レール 13 画像読取部 14 コントローラー 15 受信回路 16 送信回路 17 電話 18 回線 19 画像メモリ 20 CPU 21 プリンターコントローラー 22 プリンター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor of the present invention 2 Axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail 13 Image reading section 14 Controller 15 Receiver circuit 16 Transmitter circuit 17 Telephone 18 Line 19 Image memory 20 CPU 21 Printer controller 22 Printer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲国▼枝 光弘 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor ▲ Country ▼ Mitsuhiro Eda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.
Claims (8)
真感光体において、該感光層が下記式(1) 【外1】 (式中、R1 及びR2 は同一または異なって水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びシアノ基
を示し、A1 及びA2 は同一または異なってフェノール
性水酸基を有するカプラー残基を示し、A1 及びA2 の
少なくとも一方は下記式(2) 【外2】 (式中、X1 はベンゼン環と縮合して多環芳香環または
複素環を形成するのに必要な残基を示し、R3 及びR4
は同一または異なって水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、複素環基及び互いに結合することに
より環状アミノ基を形成する残基を示し、Z1 は酸素原
子または硫黄原子を示す。)で示されるカプラー残基で
ある。〕で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体。1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer has the following formula (1): (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each is a hydrogen atom,
A halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a cyano group are shown, A 1 and A 2 are the same or different and each represents a coupler residue having a phenolic hydroxyl group, and at least one of A 1 and A 2 is represented by the following formula (2): Outside 2] (In the formula, X 1 represents a residue necessary for forming a polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring by being condensed with a benzene ring, and R 3 and R 4
Are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heterocyclic group and a residue forming a cyclic amino group by bonding with each other, and Z 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) Is a coupler residue. ] The electrophotographic photoreceptor containing the disazo pigment shown by these.
る請求項1記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein all of R 1 and R 2 are hydrogen atoms.
ある。)で示される請求項1記載の電子写真感光体。3. The formula (1) is the following formula: The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein A 1 and A 2 have the same meanings as in formula (1).
れるカプラー残基である請求項1乃至3記載の電子写真
感光体。4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein both A 1 and A 2 are a coupler residue represented by the formula (2).
カルバゾール環を形成するのに必要な残基である請求項
1乃至4記載の電子写真感光体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein X 1 is a residue necessary for condensing with a benzene ring to form a benzocarbazole ring.
ゾ顔料を電荷発生物質として含有する電荷発生層及び電
荷輸送層を有し、電子写真感光体が導電性支持体上に該
電荷発生層を有し、該電荷発生層上に該電荷輸送層を有
する請求項1乃至5記載の電子写真感光体。6. The photosensitive layer has a charge generating layer containing a disazo pigment represented by the formula (1) as a charge generating substance and a charge transporting layer, and the electrophotographic photoreceptor has the charge generating layer on a conductive support. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, further comprising a layer, and the charge transporting layer on the charge generating layer.
帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
り選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、電
子写真装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロ
セスカートリッジ。7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit are integrally supported and can be attached to and detached from the main body of the electrophotographic apparatus. Process cartridge characterized in that.
手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有すること
を特徴とする電子写真装置。8. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28540494A JPH07191480A (en) | 1993-11-22 | 1994-11-18 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic device having the same |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31405593 | 1993-11-22 | ||
JP5-314055 | 1993-11-22 | ||
JP28540494A JPH07191480A (en) | 1993-11-22 | 1994-11-18 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic device having the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07191480A true JPH07191480A (en) | 1995-07-28 |
Family
ID=26555869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28540494A Withdrawn JPH07191480A (en) | 1993-11-22 | 1994-11-18 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic device having the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07191480A (en) |
-
1994
- 1994-11-18 JP JP28540494A patent/JPH07191480A/en not_active Withdrawn
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