JPH0718206A - Highly hydrophilic coating material - Google Patents

Highly hydrophilic coating material

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JPH0718206A
JPH0718206A JP16454693A JP16454693A JPH0718206A JP H0718206 A JPH0718206 A JP H0718206A JP 16454693 A JP16454693 A JP 16454693A JP 16454693 A JP16454693 A JP 16454693A JP H0718206 A JPH0718206 A JP H0718206A
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JP
Japan
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water
fine particles
resin
parts
resin fine
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JP16454693A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobumori Sugano
宣盛 菅野
Seiji Okugami
清司 奥上
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the material suitable for imparting hydrophilicity and corrosion protective performance to the surface of an aluminum fin of the heat exchanger for an air conditioner. CONSTITUTION:The material contains: fine resin particles having a swelling degree with water of at most 50wt.% and having a hydrophilic functional group on the surface thereof; water; a water-soluble or water-dispersible resin; and an alkali metal zirconium carbonate or ammonium zirconium carbonate. The aluminum fin of the heat exchanger for an air conditioner, treated with this coating material to make it hydrophilic is free from lowering of the corrosion protective and hydrophilic effects over a long period of time.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高親水性塗料に関す
る。より詳細には、空調機用熱交換機のアルミフィン表
面に親水性、防食性を付与するために好適な高親水性塗
料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a highly hydrophilic paint. More specifically, the present invention relates to a highly hydrophilic coating suitable for imparting hydrophilicity and anticorrosiveness to the aluminum fin surface of a heat exchanger for an air conditioner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、空調機用熱交換機のアルミニウム
フィンは、その表面をベーマイト処理や、アクリル系塗
液もしくは水ガラスで処理されている。このような処理
の目的は、アルミニウムの腐食を防止することと、空調
機の運転中に発生する凝縮水の水滴がフィン表面をすみ
やかに流れフィン表面で水滴にならないようにすること
である。最近の熱交換機は小さくなり、アルミニウムフ
ィンの間隔は 1.5〜3mmと狭くなっているため、親水処
理をしないと運転中に凝縮水の水滴でフィンの間に橋が
架かってしまい、通風が悪くなり熱交換効率が低下す
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, aluminum fins for heat exchangers for air conditioners have their surfaces treated with boehmite, acrylic coating liquid or water glass. The purpose of such treatment is to prevent corrosion of aluminum, and to prevent condensed water droplets generated during the operation of the air conditioner from quickly flowing on the fin surface and becoming water droplets on the fin surface. Since recent heat exchangers have become smaller and the spacing between aluminum fins has been narrowed to 1.5 to 3 mm, a bridge will be created between the fins due to water droplets of condensed water during operation unless hydrophilic treatment is applied, resulting in poor ventilation. Heat exchange efficiency decreases.

【0003】しかし、ベーマイト処理は、一般的にフィ
ン加工された後に施されるため、親水処理という点では
十分であるが、生産性に劣ることが指摘されている。こ
の問題を解決するため、フィン加工前にアクリル系塗液
や水ガラスを塗装して大量にアルミニウム表面を処理す
る方式が考えだされた。例えば、特開昭55−164264号公
報には、水性樹脂、界面活性剤、合成シリカを配合した
塗料が開示されている。しかし、このような塗料で親水
処理したフィンは親水性や防食性は十分に優れている
が、フィンの穴空け加工をする際に加工工具の磨耗が激
しく工具の寿命が短くなるという問題がでてきた。この
問題は水ガラス処理でも同様に発生した。また、水ガラ
ス処理されたフィンは、酸性雨による傷みが激しいとい
う問題も分かってきた。
However, it is pointed out that the boehmite treatment is inferior in productivity although it is sufficient in terms of hydrophilic treatment since it is generally performed after fining. In order to solve this problem, a method of coating a large amount of aluminum surface by coating an acrylic coating liquid or water glass before fin processing was devised. For example, JP-A-55-164264 discloses a coating material containing an aqueous resin, a surfactant and synthetic silica. However, although fins hydrophilically treated with such a coating are sufficiently excellent in hydrophilicity and anticorrosion, there is a problem in that when the fins are punched, the machining tool wears sharply and shortens the tool life. Came. This problem also occurred in the water glass treatment. It has also been found that fins treated with water glass are severely damaged by acid rain.

【0004】そこで、親水性や防食性を付与し、かつ加
工工具を磨耗せず、酸性雨にも強い塗料が開発された。
例えば、特開昭63−258966号公報に開示されるような、
水、水溶性樹脂、吸水性マイクロゲル、炭酸ジルコニウ
ムアルカリ金属塩もしくはアンモニア塩、および必要に
応じて界面活性剤からなる高親水性塗料である。この塗
料は、上記の問題点をほぼ解決でき、親水性、防食性、
そして加工適性を満足するものの、吸水性マイクロゲル
の吸水性が良すぎるため吸水性マイクロゲルが熱交換機
の運転中に結露する水を吸って膨れあがり、塗膜強度が
弱くなるという問題があった。
Therefore, a paint has been developed which imparts hydrophilicity and anticorrosion property, does not wear a processing tool, and is resistant to acid rain.
For example, as disclosed in JP-A-63-258966,
It is a highly hydrophilic coating material comprising water, a water-soluble resin, a water-absorbent microgel, an alkali metal zirconium carbonate or an ammonium salt, and a surfactant if necessary. This paint can almost solve the above problems, and has hydrophilicity, corrosion resistance, and
And although the processability is satisfied, there is a problem that the water-absorbent microgel absorbs water that is condensed during operation of the heat exchanger and swells because the water-absorbent microgel has too good water absorbency, and the coating strength becomes weak. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、水膨潤率が50重量
%以下で微粒子表面に親水性官能基を有する樹脂微粒
子、水、水性樹脂および炭酸ジルコニウムアルカリ金属
塩もしくはアンモニア塩を含む高親水性塗料が親水性、
防食性、耐酸性雨性、加工性に優れることを見出し、本
発明に至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, water swelling rate is 50% by weight or less, resin fine particles having a hydrophilic functional group on the surface of fine particles, water, A highly hydrophilic coating containing an aqueous resin and zirconium carbonate alkali metal salt or ammonia salt is hydrophilic,
The inventors have found that they have excellent corrosion resistance, acid rain resistance, and workability, and have reached the present invention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、水膨潤率が50
重量%以下で微粒子表面に親水性官能基を有する樹脂微
粒子(a) 、水(b) 、水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂
(c) 、炭酸ジルコニウムアルカリ金属塩もしくはアンモ
ニア塩(d) を含む高親水性塗料を提供する。
The present invention has a water swelling ratio of 50.
Resin particles (a), water (b), water-soluble resin or water-dispersible resin having a hydrophilic functional group on the surface of fine particles in an amount of not more than 10% by weight.
(c) A highly hydrophilic coating material containing zirconium carbonate alkali metal salt or ammonia salt (d) is provided.

【0007】微粒子表面に親水性官能基を有する樹脂微
粒子(a) は、微粒子内部が親油性であるため、微粒子内
部には全くあるいはほとんど吸水しないが、微粒子表面
に親水性官能基を有するため、微粒子表面の親水性を低
下することがない。樹脂微粒子(a) の水膨潤率は50重量
%以下であるが、塗膜強度の観点からは20重量%以下の
方が好ましい。水膨潤率が50重量%を越える場合は、長
期に使用すると結露水を吸って塗膜が弱くなるため、長
期使用に耐えられない。
The resin fine particles (a) having a hydrophilic functional group on the surface of the fine particles have no or little water absorption inside the fine particles because the inside of the fine particles are lipophilic, but since they have a hydrophilic functional group on the surface of the fine particles, The hydrophilicity of the surface of the fine particles is not reduced. The water swelling rate of the resin fine particles (a) is 50% by weight or less, but 20% by weight or less is preferable from the viewpoint of coating film strength. When the water swelling rate exceeds 50% by weight, if used for a long period of time, dew condensation water is absorbed and the coating film becomes weak, so that it cannot withstand long-term use.

【0008】樹脂微粒子(a) は、例えば、次のような方
法で製造される。 (1) 親油性でα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物と、親水性でα,β−エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物とを水中で乳化重合する。 (2) 親油性でα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物を溶剤中で溶液重合しておき、次いで親水性の
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を同
じ溶液でシード重合する。 (3) 親油性でα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物を溶剤中で溶液重合しておき、このポリマー存
在下で、親水性のα,β−エチレン性不飽和二重結合を
有する化合物をグラフト重合する。
The resin fine particles (a) are produced, for example, by the following method. (1) A lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond and a hydrophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond are emulsion-polymerized in water. (2) A lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond is solution-polymerized in a solvent, and then a hydrophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond is used. Seed polymerize with solution. (3) A lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond is solution polymerized in a solvent, and a hydrophilic α, β-ethylenically unsaturated double bond is present in the presence of this polymer. Graft polymerization of the compound having

【0009】(4) 親油性でα,β−エチレン性不飽和二
重結合を有する化合物を、第3級アンモニウム塩含有化
合物を乳化剤として乳化重合する(特開平2-263805号公
報)。この方法により、カチオン性樹脂微粒子が得られ
る。さらに、得られた樹脂微粒子の第3級アンモニウム
塩と、エポキシ基および他の反応性官能基を有する化合
物とを反応させて微粒子表面に反応性官能基を導入して
もよい。 (5) 親油性でα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物を、カルボン酸塩含有化合物を乳化剤として乳
化重合する。この方法により、アニオン性樹脂微粒子が
得られる。さらに、得られた樹脂微粒子のカルボン酸
と、エポキシ基および他の反応性官能基を有する化合物
とを反応させて微粒子表面に反応性官能基を導入しても
よい。
(4) A lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond is emulsion-polymerized by using a compound containing a tertiary ammonium salt as an emulsifier (JP-A-2-263805). By this method, cationic resin fine particles are obtained. Furthermore, the tertiary functional ammonium salt of the obtained resin fine particles may be reacted with a compound having an epoxy group and other reactive functional groups to introduce a reactive functional group on the surface of the fine particles. (5) Emulsion polymerization of a lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond using a carboxylate-containing compound as an emulsifier. By this method, anionic resin fine particles are obtained. Further, the carboxylic acid of the obtained resin fine particles may be reacted with a compound having an epoxy group and another reactive functional group to introduce a reactive functional group on the fine particle surface.

【0010】親油性でα,β−エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブ
チル等の(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、グリ
シジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸の
アルケニルエステル、ヒドロキシ(メタ)アクリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等の一官
能モノマー、エチレングリコールのアクリル酸エステル
等の二官能モノマー、ポリエチレングリコールをイソシ
アネートで延長して末端にヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレートを反応させてなる二官能オリゴマーもしくは
多官能プレポリマーが挙げられ、これらは1種または2
種以上を組み合わせて使用できる。
Examples of the lipophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond include (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Alkyl ester, alkenyl ester of (meth) acrylic acid such as glycidyl (meth) acrylate, hydroxy (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, monofunctional monomer such as vinyl acetate, bifunctional monomer such as acrylic acid ester of ethylene glycol, Examples thereof include bifunctional oligomers or polyfunctional prepolymers obtained by extending polyethylene glycol with isocyanate and reacting hydroxyethyl (meth) acrylate at the terminals. These are one type or two types.
A combination of two or more species can be used.

【0011】親水性でα,β−エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物としては、アクリル酸、タクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等のアニオン性モノマーや、2,
2-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート等のカチオン性モ
ノマーから選ばれる1種類以上のモノマーを使用でき
る。アニオン性モノマーを使用する場合には、アニオン
性樹脂微粒子が得られるが、重合前にこれらのアニオン
性モノマーをアルカリ金属、アンモニア水、もしくはア
ミン類等で中和してもよいし、重合後に中和しても良
い。また、カチオン性モノマーを使用する場合には、カ
チオン性樹脂微粒子が得られるが、重合前にこれらのカ
チオン性モノマーを酸、カルボン酸等で中和してもよい
し、重合後に中和しても良い。
Examples of the hydrophilic compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond include acrylic acid, tacrylic acid,
Anionic monomers such as maleic acid and itaconic acid, 2,
One or more kinds of monomers selected from cationic monomers such as 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate can be used. When an anionic monomer is used, anionic resin fine particles are obtained, but these anionic monomers may be neutralized with an alkali metal, aqueous ammonia, amines or the like before the polymerization, or after the polymerization. You can mix them up. Further, when a cationic monomer is used, cationic resin fine particles are obtained, but these cationic monomers may be neutralized with an acid, a carboxylic acid or the like before the polymerization, or may be neutralized after the polymerization. Is also good.

【0012】樹脂微粒子(a) を重合する際には、乳化を
助ける目的で、アニオン系、ノニオン系の低分子界面活
性剤を耐水性等の物性を損なわない範囲で使用しても良
い。これらの乳化剤はα,β−エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物に対して0.1〜50重量%、望ましくは
0.1〜20重量%の割合で用いられ、樹脂微粒子を重合す
る時の温度は50〜95℃、望ましくは65〜80℃である。
When the resin fine particles (a) are polymerized, an anionic or nonionic low molecular surface active agent may be used within the range where physical properties such as water resistance are not impaired for the purpose of assisting emulsification. These emulsifiers are contained in an amount of 0.1 to 50% by weight based on the compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, preferably
It is used in a proportion of 0.1 to 20% by weight, and the temperature for polymerizing the resin fine particles is 50 to 95 ° C, preferably 65 to 80 ° C.

【0013】種々の方法によって製造した樹脂微粒子
(a) の粒径は、通常光散乱法による測定で 0.003〜10μ
mであるが、本発明の高親水性塗料に用いるのに好適な
範囲は0.05〜5 μmである。平均粒径が 5μmを越える
場合は、塗膜が 1〜3 μmと薄いために十分な親水性効
果を得るのに必要な量では塗膜強度が弱くなる。樹脂微
粒子(a) を塗膜中に強固に結びつけるためには、樹脂微
粒子(a) の表面にヒドロキシル基やカルボキシル基を導
入し、炭酸ジルコニウムアルカリ金属塩もしくはアンモ
ニウム塩(d) で塗膜中の樹脂とキレート結合させてもよ
い。
Resin fine particles produced by various methods
The particle size of (a) is usually 0.003 to 10 μm as measured by the light scattering method.
m, but a suitable range for use in the highly hydrophilic coating material of the present invention is 0.05 to 5 μm. When the average particle size exceeds 5 μm, the coating film is as thin as 1 to 3 μm, and therefore the coating film strength is weakened by the amount necessary to obtain a sufficient hydrophilic effect. In order to bond the resin fine particles (a) firmly to the coating film, a hydroxyl group or a carboxyl group is introduced on the surface of the resin fine particles (a), and zirconium carbonate alkali metal salt or ammonium salt (d) It may be chelated to the resin.

【0014】水溶性樹脂もしくは水分散樹脂(c) として
アニオン性樹脂を使用する場合は、アニオン性樹脂微粒
子は水分散体のまま、もしくは乾燥して使用できるが、
カチオン性樹脂微粒子は乾燥して使用しなければならな
い。水溶性樹脂もしくは水分散樹脂(c) としてノニオン
性樹脂を使用する場合は、アニオン性樹脂微粒子とカチ
オン性樹脂微粒子両方共、水分散体のままでも乾燥した
粉体でも使用できる。樹脂微粒子(a) の水分散体は、熱
風オーブン、薄膜蒸発装置、もしくはスプレードライヤ
等を用いて乾燥することができる。
When an anionic resin is used as the water-soluble resin or the water-dispersed resin (c), the anionic resin fine particles can be used as an aqueous dispersion or after being dried.
The cationic resin fine particles must be dried before use. When a nonionic resin is used as the water-soluble resin or the water-dispersed resin (c), both the anionic resin fine particles and the cationic resin fine particles can be used either as an aqueous dispersion or as a dried powder. The aqueous dispersion of the resin fine particles (a) can be dried using a hot air oven, a thin film evaporator, a spray dryer or the like.

【0015】表面に親水性官能基を有する樹脂微粒子
(a) は、水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂(c) の固形分
100重量部に対して、固形分で 1〜200 重量部配合され
るのが好ましい。 200重量部を越えると十分な耐水性が
得られず、十分な塗膜強度が得られない。
Resin fine particles having hydrophilic functional groups on the surface
(a) is the solid content of the water-soluble resin or water-dispersible resin (c)
It is preferable to add 1 to 200 parts by weight in terms of solid content to 100 parts by weight. If it exceeds 200 parts by weight, sufficient water resistance cannot be obtained and sufficient coating strength cannot be obtained.

【0016】水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂(c) は、
基材に本質的に親水性の被膜を形成し、水膨潤率が50重
量%以下で微粒子表面に親水性官能基を有する樹脂微粒
子(a) をこの被膜中に固定するために配合する。水溶性
樹脂としては、ポリビニルアルコール系、メチルセルロ
ース系、カルボキシジメチルセルロース系、ヒドロキシ
エチルセルロース系、ポリアクリル酸、アクリル酸−ビ
ニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸ソーダ系、ア
クリル酸−ソーダ−アクリル酸アミド共重合体等が挙げ
られ、1種または2種以上の混合物として用いられる。
The water-soluble resin or water-dispersible resin (c) is
An essentially hydrophilic film is formed on a substrate, and resin fine particles (a) having a water swelling ratio of 50% by weight or less and having a hydrophilic functional group on the surface of the fine particles are mixed in order to be fixed in this film. As the water-soluble resin, polyvinyl alcohol-based, methyl cellulose-based, carboxydimethyl cellulose-based, hydroxyethyl cellulose-based, polyacrylic acid, acrylic acid-vinyl alcohol copolymer, polyacrylic acid soda-based, acrylic acid-soda-acrylic acid amide copolymer Examples thereof include polymers and the like, and they are used as one kind or as a mixture of two or more kinds.

【0017】水分散性樹脂としては、α,β−エチレン
性不飽和二重結合とカルボキシル基を合わせ持つモノマ
ーと、他のα,β−エチレン性不飽和二重結合を有する
モノマーとを水中で乳化重合もしくは懸濁重合をして得
られるアクリル樹脂水分散体を例示できる。α,β−エ
チレン性不飽和二重結合とカルボキシル基を合わせ持つ
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸等が例示できる。
As the water-dispersible resin, a monomer having both an α, β-ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group, and another monomer having an α, β-ethylenically unsaturated double bond in water are used. Examples thereof include acrylic resin aqueous dispersions obtained by emulsion polymerization or suspension polymerization. Examples of the monomer having both the α, β-ethylenically unsaturated double bond and the carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid.

【0018】また、他のα,β−エチレン性不飽和二重
結合を有するモノマーとしては、(メタ)アクリレート
系:(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル
酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)
アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、
(メタ)アクリル酸ラウリル等の(メタ)アクリル酸の
1 〜C18アルキルエステル、グリシジル(メタ)アク
リレート、アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)ア
クリル酸のC2 〜C20アルケニルエステル、ヒドロキシ
ルエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート
等の(メタ)アクリル酸のC2 〜C20ヒドロキシルアル
キルエステル、アリルオキシルエチル(メタ)アクリレ
ート等の(メタ)アクリル酸のC3 〜C19アルケニルオ
キシルアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、p−クロロスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロぺニルケ
トン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート等が例示でき
る。
Other monomers having an α, β-ethylenically unsaturated double bond include (meth) acrylate-based: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth)
Hexyl acrylate, Octyl (meth) acrylate,
C 1 -C 18 alkyl ester of (meth) acrylic acid such as lauryl (meth) acrylate, C 2 -C 20 alkenyl ester of (meth) acrylic acid such as glycidyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, hydroxyl ethyl (meth) acrylate, hydroxyl ethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, C 2 -C 20 hydroxyalkyl esters, allyl oxyl ethyl (meth) acrylate (meth) acrylic acid such as hydroxyethyl (meth) acrylate (meth) C 3 -C 19 alkenyloxy Le alkyl esters of acrylic acid and the like, styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, p- chlorostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl isopropenyl Niruketon, vinyl acetate, Sulfonyl propionate and the like.

【0019】本発明の高親水性塗料には、さらに炭酸ジ
ルコニウムアルカリ金属もしくはアンモニア塩(d) が使
用される。炭酸ジルコニウムアルカリ金属もしくはアン
モニア塩(d) は、OH基、COOH基等とキレート架橋
をすることが知られており、水溶性樹脂もしくは水分散
性樹脂の不溶化すなわち架橋剤として作用し、また金属
基材に対する耐食性に寄与する。炭酸ジルコニウムアル
カリ金属もしくはアンモニア塩(d) は、水溶性樹脂もし
くは水分散性樹脂 100重量部に対して、炭酸ジルコニウ
ムアルカリ金属もしくはアンモニア塩(d) をZrO2に換算
して20〜300 重量部、好ましくは30〜200 重量部の範囲
で用いる。20重量部未満では塗膜の耐水性と耐食性を得
るのが難しく、また 300重量部を越えると塗膜の親水性
と塗膜加工適性を得るのが困難になる。
In the highly hydrophilic coating material of the present invention, an alkali metal zirconium carbonate or an ammonia salt (d) is further used. Zirconium carbonate carbonate or ammonia salt (d) is known to cross-link with OH group, COOH group, etc., and acts as an insolubilizing agent for water-soluble resin or water-dispersible resin, that is, as a cross-linking agent. Contributes to the corrosion resistance of the material. Zirconium carbonate alkali metal or ammonia salt (d), 20 to 300 parts by weight of the alkali metal zirconium carbonate or ammonia salt (d) converted to ZrO 2 with respect to 100 parts by weight of the water-soluble resin or water-dispersible resin, It is preferably used in the range of 30 to 200 parts by weight. If it is less than 20 parts by weight, it is difficult to obtain the water resistance and corrosion resistance of the coating film, and if it exceeds 300 parts by weight, it is difficult to obtain the hydrophilicity and processability of the coating film.

【0020】高親水性塗料を作成する際には、必要に応
じて界面活性剤が使用される。水溶性樹脂もしくは水分
散性樹脂(c) がアニオン系もしくはノニオン系で、かつ
樹脂微粒子(a) がアニオン系の場合には、ノニオン系ま
たはアニオン系界面活性剤が使用できる。また、水溶性
樹脂もしくは水分散性樹脂(c) がカチオン系もしくはノ
ニオン系で、かつ樹脂微粒子(a) がカチオン系の場合に
は、ノニオン系またはカチオン系界面活性剤が使用でき
る。
When preparing the highly hydrophilic paint, a surfactant is optionally used. When the water-soluble resin or water-dispersible resin (c) is anionic or nonionic and the resin fine particles (a) is anionic, a nonionic or anionic surfactant can be used. When the water-soluble resin or water-dispersible resin (c) is a cationic or nonionic resin and the resin fine particles (a) is a cationic resin, a nonionic or cationic surfactant can be used.

【0021】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等
のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、
オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマ
ー、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
The nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether and other polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, Polyoxyethylene derivative,
Examples thereof include sorbitan fatty acid esters such as oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan trioleate, glycerin fatty acid esters, and polyoxyethylene fatty acid esters.

【0022】アニオン系界面活性剤としては、ステアリ
ン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エス
テル類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキ
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium stearate and potassium oleate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates, and alkylnaphthalene sulfone. Acid salt, alkyl sulfosuccinate,
Examples thereof include alkyl diphenyl ether disulphonate, alkyl phosphate, and polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt.

【0023】カチオン系界面活性剤としては、ステアリ
ルアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩等のアル
キルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウム等の第4級アンモニ
ウム塩、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のア
ルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include stearylamine acetate, alkylamine salts such as stearylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride,
Examples thereof include quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium, alkyl betaines such as lauryl betaine and stearyl betaine, and amine oxides.

【0024】さらに、本発明の高親水性塗料には、必要
に応じて顔料や染料等の着色剤、充填材、滑剤、消泡
剤、レベリング剤等を添加することができる。本発明の
高親水性塗料は、アルミニウムフィン材に塗装するプレ
コート塗料として用いることができる他に、加工された
フィンに塗装するポストコート塗料としても使用するこ
とができる。
Further, a coloring agent such as a pigment or a dye, a filler, a lubricant, an antifoaming agent, a leveling agent and the like can be added to the highly hydrophilic coating material of the present invention, if necessary. The highly hydrophilic coating composition of the present invention can be used not only as a precoat coating composition for coating aluminum fin materials, but also as a postcoat coating composition for coating processed fins.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中「部」および「%」とあるの
は、それぞれ「重量部」および「重量%」を示す。ま
ず、実施例中で使用する各成分の合成例を説明する。 (a)反応性高分子乳化剤の合成 アクリル酸70部、2-エチルヘキシルアクリレート70部お
よび2-プロパノール140部を1リットル反応容器で攪拌
下、窒素雰囲気中で80℃に加温した。重合開始剤として
アゾビスイソブチロニトリル(以下AIBNと略記す
る)を 1.1部添加して80℃で2時間保持して重合を完結
した。その後、10%水酸化ナトリウム水溶液 272.2部と
水 200部の混合物を加え、加熱して共沸蒸留により2-プ
ロパノール及び一部の水を除去し、高分子乳化剤を得
た。一晩放置した後、グリシジルメタクリレート13.3部
を加え空気雰囲気下で80℃に加熱し4時間保持した。そ
の後、固形分が25%となるように調整し、反応性高分子
乳化剤溶液(a) を得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, "part" and "%" mean "part by weight" and "% by weight", respectively. First, a synthesis example of each component used in the examples will be described. (A) Synthesis of Reactive Polymer Emulsifier 70 parts of acrylic acid, 70 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 140 parts of 2-propanol were heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring in a 1 liter reaction vessel. 1.1 parts of azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) was added as a polymerization initiator, and the mixture was kept at 80 ° C. for 2 hours to complete the polymerization. Then, a mixture of 272.2 parts of a 10% aqueous sodium hydroxide solution and 200 parts of water was added, and heated to remove 2-propanol and a part of water by azeotropic distillation to obtain a polymeric emulsifier. After left standing overnight, 13.3 parts of glycidyl methacrylate was added, and the mixture was heated to 80 ° C. in an air atmosphere and kept for 4 hours. Then, the solid content was adjusted to 25% to obtain a reactive polymer emulsifier solution (a).

【0026】(b)反応性高分子乳化剤の合成 アクリル酸70部(水酸化ナトリウムで70モル%中和)、
ブチルアクリレート30部、脱イオン水 400部を1リット
ル反応容器中で攪拌下、窒素雰囲気中で80℃に加温し
た。5%AAPD水溶液を16部添加し2時間保持し、つ
いで5%AAPD水溶液を4部添加し、添加終了後反応
を4時間続けて重合を完結し、高分子乳化剤を得た。次
いで、得られた高分子乳化剤 100部およびグリシジルメ
タクリレート(以下GMAと略記する)14.6部を1リッ
トル反応容器中で攪拌しながら80℃に加温し、4時間保
持した。その後、固形分が20%となるように調整し、反
応性高分子乳化剤溶液(b) を得た。
(B) Synthesis of reactive polymer emulsifier 70 parts of acrylic acid (70 mol% neutralized with sodium hydroxide),
30 parts of butyl acrylate and 400 parts of deionized water were heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring in a 1 liter reaction vessel. 16 parts of 5% AAPD aqueous solution was added and maintained for 2 hours, then 4 parts of 5% AAPD aqueous solution was added, and after the addition was completed, the reaction was continued for 4 hours to complete the polymerization to obtain a polymeric emulsifier. Next, 100 parts of the obtained polymer emulsifier and 14.6 parts of glycidyl methacrylate (hereinafter abbreviated as GMA) were heated to 80 ° C. with stirring in a 1 liter reaction vessel and kept for 4 hours. Then, the solid content was adjusted to 20% to obtain a reactive polymer emulsifier solution (b).

【0027】(c)アニオン性樹脂微粒子の合成 スチレン50部、エチルメタクリレート40部、ジビニルベ
ンゼン10部、反応性高分子乳化剤溶液(a) 80部(固形分
20部)および脱イオン水 200部を1リットル反応容器中
で攪拌下、窒素雰囲気中で80℃に加温した。5%アゾビ
スアミジノプロパン二塩酸(以下AAPDと略記する)
水溶液を16部添加し2時間保持し、ついで5%AAPD
水溶液を4部添加し、添加終了後反応混合液を80℃に4
時間保持して重合を完結した。イオン交換水で固形分25
%に調整し、アニオン性樹脂微粒子水分散体(c) を得
た。水分散体中の樹脂微粒子径の光散乱法による測定結
果は約 0.1μmであった。得られたアニオン性樹脂微粒
子水分散体を乾燥させ粉末にして25℃で 1日水に浸漬し
た結果、水膨潤率は9%であった。
(C) Synthesis of anionic resin fine particles 50 parts styrene, 40 parts ethyl methacrylate, 10 parts divinylbenzene, reactive polymer emulsifier solution (a) 80 parts (solid content)
20 parts) and 200 parts of deionized water were heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere under stirring in a 1 liter reaction vessel. 5% azobisamidinopropane dihydrochloride (hereinafter abbreviated as AAPD)
Add 16 parts of aqueous solution and hold for 2 hours, then 5% AAPD
After adding 4 parts of the aqueous solution, the reaction mixture was heated to 80 ° C after the addition was completed.
Hold for time to complete the polymerization. 25% solids with deionized water
% To obtain an anionic resin fine particle water dispersion (c). The measurement result of the resin fine particle diameter in the water dispersion by the light scattering method was about 0.1 μm. The obtained anionic resin fine particle water dispersion was dried, powdered and immersed in water at 25 ° C. for 1 day. As a result, the water swelling ratio was 9%.

【0028】(d)アニオン性樹脂微粒子の合成 脱イオン水 200部をイソプロピルアルコール 120部およ
び脱イオン水 140部の代えた以外は、アニオン性樹脂微
粒子水分散体(c) と同様にしてアニオン性樹脂微粒子水
分散体(d) を得た。水分散体中の樹脂微粒子径の光散乱
法による測定結果は約10μmであった。また、樹脂微粒
子の水膨潤率は12%であった。
(D) Synthesis of anionic resin fine particles Anionic resin fine particles were prepared in the same manner as in the anionic resin fine particle water dispersion (c) except that 200 parts of deionized water was replaced with 120 parts of isopropyl alcohol and 140 parts of deionized water. An aqueous dispersion of resin fine particles (d) was obtained. The measurement result of the resin fine particle diameter in the water dispersion by the light scattering method was about 10 μm. The water swelling ratio of the resin fine particles was 12%.

【0029】(e)アニオン性樹脂微粒子の合成 スチレン25部、エチルメタクリレート20部、ジビニルベ
ンゼン 5部、反応性高分子乳化剤溶液(a)200部(固形分
50部)および脱イオン水 100部を用い、アニオン性樹脂
微粒子水分散体(c) と同様にしてアニオン性樹脂微粒子
水分散体(e) を得た。水分散体中の樹脂微粒子径の光散
乱法による測定結果は約 0.1μmであった。また、樹脂
微粒子の水膨潤率は70%であった。
(E) Synthesis of anionic resin fine particles 25 parts of styrene, 20 parts of ethyl methacrylate, 5 parts of divinylbenzene, 200 parts of reactive polymer emulsifier solution (a) (solid content)
50 parts) and 100 parts of deionized water were used to obtain an anionic resin particle water dispersion (e) in the same manner as the anionic resin particle water dispersion (c). The measurement result of the resin fine particle diameter in the water dispersion by the light scattering method was about 0.1 μm. The water swelling ratio of the resin fine particles was 70%.

【0030】(f)カチオン性樹脂微粒子の合成 スチレン95部、ジビニルベンゼン 5部、高分子乳化剤溶
液(b)250部(固形分50部)および脱イオン水 250部を1
リットル反応容器中で攪拌下、窒素雰囲気中で80℃に加
温した。5%AAPD水溶液を16部添加して2時間保持
し、次いで5%AAPD水溶液を4部添加し、添加終了
後反応温度を80℃に4時間保持して重合を完結し、カチ
オン性樹脂微粒子の水分散体を得た。水分散体中の樹脂
微粒子径の光散乱法による測定結果は約 0.1μmであっ
た。その後、得られたカチオン性樹脂微粒子の水分散体
をバットに入れオーブン乾燥機で50℃にて乾燥し、カチ
オン性樹脂微粒子粉体(f) を得た。樹脂微粒子の水膨潤
率は 8%であった。
(F) Synthesis of Cationic Resin Fine Particles 95 parts of styrene, 5 parts of divinylbenzene, 250 parts of polymer emulsifier solution (b) (50 parts of solid content) and 250 parts of deionized water were added to 1 part.
The mixture was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring in a liter reaction vessel. 16 parts of 5% AAPD aqueous solution was added and kept for 2 hours, then 4 parts of 5% AAPD aqueous solution was added, and after the addition was completed, the reaction temperature was kept at 80 ° C. for 4 hours to complete the polymerization, and the cationic resin fine particles An aqueous dispersion was obtained. The measurement result of the resin fine particle diameter in the water dispersion by the light scattering method was about 0.1 μm. Thereafter, the obtained aqueous dispersion of cationic resin fine particles was placed in a vat and dried at 50 ° C. in an oven dryer to obtain a cationic resin fine particle powder (f). The water swelling ratio of the resin fine particles was 8%.

【0031】(g)アクリル樹脂の合成 ジエタノールアミンで完全に中和したアクリル酸30部、
スチレン20部、メチルメタクリレート20部、2-ヒドロキ
シエチルメタクリレート30部、水 200部を1リットル反
応容器に仕込み攪拌しながら窒素雰囲気中で80℃に昇温
した。次に5%AAPD水溶液を20部添加し6時間反応
させたのち、固形分を25%に調整してアクリル樹脂水分
散体(g) を得た。
(G) Synthesis of acrylic resin 30 parts of acrylic acid completely neutralized with diethanolamine,
20 parts of styrene, 20 parts of methyl methacrylate, 30 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 200 parts of water were charged into a 1 liter reaction vessel and heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring. Next, 20 parts of 5% AAPD aqueous solution was added and reacted for 6 hours, and then the solid content was adjusted to 25% to obtain an acrylic resin aqueous dispersion (g).

【0032】〔実施例1〕アクリル酸ビニルアルコール
共重合体(住友化学(株)製「スミカゲルL-5H」)50
部、ヒドロキシエチルセルロース樹脂50部、アニオン性
樹脂微粒子水分散体(c)200部(固形分で50部)、界面活
性剤(第1工業製薬(株)製「ニューフロンティア250
Z」)50部および炭酸ジルコニウムアンモニウム塩50部
を混合し、イオン交換水で固形分4%に調整し、バーコ
ーターNO.10 によりアルミニウムフィン用アルミニウム
板に塗装した。これを 260℃の電気乾燥炉で20秒間焼き
付けして約1μmの親水処理層を有するアルミニウムフ
ィン材を得た。
[Example 1] Vinyl alcohol acrylate copolymer (“Sumikagel L-5H” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 50
Parts, hydroxyethyl cellulose resin 50 parts, anionic resin fine particle water dispersion (c) 200 parts (solid content 50 parts), surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “New Frontier 250”)
Z ") and 50 parts of zirconium ammonium carbonate salt were mixed, the solid content was adjusted to 4% with ion-exchanged water, and the aluminum plate for aluminum fins was coated with a bar coater No. 10. This was baked in an electric drying oven at 260 ° C. for 20 seconds to obtain an aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of about 1 μm.

【0033】〔実施例2〕アクリル酸ビニルアルコール
共重合体「スミカゲルL-5H」 100部、カチオン性樹脂微
粒子粉体(f) 50部、界面活性剤「ニューフロンティア25
0Z」50部および炭酸ジルコニウムアンモニウム塩50部を
混合し、実施例1と同様にして約1μmの親水処理層を
有するアルミニウムフィ材を得た。 〔実施例3〕界面活性剤「ニューフロンティア250Z」を
除いた以外は、実施例1と同様にして、約1μmの親水
処理層を有するアルミニウムフィン材を得た。
[Example 2] Vinyl alcohol acrylate copolymer "Sumikagel L-5H" 100 parts, cationic resin fine particle powder (f) 50 parts, surfactant "New Frontier 25"
[0Z] 50 parts and zirconium ammonium carbonate 50 parts were mixed to obtain an aluminum filler having a hydrophilic treatment layer of about 1 μm in the same manner as in Example 1. Example 3 An aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of about 1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant “New Frontier 250Z” was omitted.

【0034】〔実施例4〕炭酸ジルコニウムアンモニウ
ム塩の代わりに炭酸ジルコニウムカリウム塩を使用した
以外は、実施例1と同様にして、約1μmの親水処理層
を有するアルミニウムフィ材を得た。 〔実施例5〕アクリル酸ビニルアルコール共重合体「ス
ミカゲルL-5H」50部の代わりにアクリル樹脂水分散体
(g)200部(固形分で50部)を用いた以外は、実施例1と
同様にして、約1μmの親水処理層を有するアルミニウ
ムフィン材を得た。
Example 4 An aluminum filler having a hydrophilically treated layer of about 1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that zirconium carbonate potassium salt was used instead of zirconium ammonium carbonate salt. [Example 5] Acrylic resin aqueous dispersion in place of 50 parts of vinyl acrylate copolymer "Sumikagel L-5H"
(g) An aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of about 1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 parts (50 parts by solid content) was used.

【0035】〔実施例6〕アクリル酸ビニルアルコール
共重合体「スミカゲルL-5H」 100部の代わりにアクリル
樹脂水分散体(g)400部(固形分で 100部)を用いた以外
は、実施例2と同様にして、約1μmの親水処理層を有
するアルミニウムフィン材を得た。 〔実施例7〕アニオン性樹脂微粒子水分散体(c) の代わ
りにアニオン性樹脂微粒子水分散体(d) を用いた以外
は、実施例1と同様にして、約1μmの親水処理層を有
するアルミニウムフィン材を得た。
[Example 6] Example 6 was carried out except that 400 parts of an acrylic resin water dispersion (g) (100 parts by solid content) was used in place of 100 parts of the vinyl acrylate acrylate copolymer "Sumikagel L-5H". In the same manner as in Example 2, an aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of about 1 μm was obtained. Example 7 A hydrophilic treatment layer of about 1 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the anionic resin fine particle water dispersion (d) was used in place of the anionic resin fine particle water dispersion (c). An aluminum fin material was obtained.

【0036】〔比較例1〕アニオン性樹脂微粒子水分散
体(c) を除いた以外は、実施例1と同様にして、約1μ
mの親水処理層を有するアルミニウムフィン材を得た。 〔比較例2〕カチオン性樹脂微粒子粉体(e) を除いた以
外は、実施例6と同様にして、約1μmの親水処理層を
有するアルミニウムフィン材を得た。 〔比較例3〕アニオン性樹脂微粒子水分散体(c) の代わ
りにアニオン性樹脂微粒子水分散体(e) を用いた以外
は、実施例1と同様にして、約1μmの親水処理層を有
するアルミニウムフィン材を得た。
Comparative Example 1 About 1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anionic resin fine particle water dispersion (c) was omitted.
An aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of m was obtained. [Comparative Example 2] An aluminum fin material having a hydrophilic treatment layer of about 1 µm was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cationic resin fine particle powder (e) was removed. [Comparative Example 3] A hydrophilic treatment layer having a thickness of about 1 µm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anionic resin fine particle water dispersion (e) was used in place of the anionic resin fine particle water dispersion (c). An aluminum fin material was obtained.

【0037】実施例および比較例で得られたアルミニウ
ムフィン材を、1,1,1-トリクロルエタンで処理した後、
下記の親水性試験、耐食性試験、成形性試験、金型磨耗
試験を行った。評価結果を表1に示す。 親水性試験:アルミニウムフィン材の表面状態を目視で
観察した。 親水性持続:水道水に8時間流水浸漬後、80℃の電気乾
燥炉で16時間乾燥させることを1サイクルとして10サイ
クル行い、水濡れ性を目視で観察した。
The aluminum fin materials obtained in Examples and Comparative Examples were treated with 1,1,1-trichloroethane,
The following hydrophilicity test, corrosion resistance test, moldability test, and mold abrasion test were performed. The evaluation results are shown in Table 1. Hydrophilicity test: The surface condition of the aluminum fin material was visually observed. Continuity of hydrophilicity: After being immersed in running water for 8 hours under running water and dried in an electric drying oven at 80 ° C for 16 hours, 10 cycles were performed, and water wettability was visually observed.

【0038】耐食性試験:アルミニウムフィン材に塩水
を雰霧し、10日後におけるアルミニウムフィン材の表面
を目視で観察した。 成形性試験:アルミニウムフィン材にバーニング加工を
施し、屈曲部におけるクラックの発生を目視で評価し
た。 金型磨耗性:アルミニウムフィン材を金型を用いて一定
の形状に成形したときの金型の磨耗状態を目視で観察し
た。
Corrosion resistance test: Salt water was sprayed on the aluminum fin material, and the surface of the aluminum fin material after 10 days was visually observed. Formability test: Burning was applied to the aluminum fin material, and the occurrence of cracks in the bent portion was visually evaluated. Mold wear resistance: The wear state of the mold when the aluminum fin material was molded into a fixed shape using the mold was visually observed.

【0039】[0039]

【表1】 ◎・・・非常に良い、○・・・良い、△・・・やや良
い、×・・・悪い
[Table 1] ◎ ・ ・ ・ very good, ○ ・ ・ ・ good, △ ・ ・ ・ somewhat good, × ・ ・ ・ bad

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の高親水性塗料を用いて親水化処
理された空調機用熱交換機のアルミニウムフィンは、防
食性の効果が長期間低下せず、かつ初期親水性が十分で
あり、使用経時での親水性の低下を防ぐことができる。
The aluminum fin of the heat exchanger for an air conditioner, which has been hydrophilized using the highly hydrophilic coating material of the present invention, has a sufficient anticorrosion effect for a long period of time and sufficient initial hydrophilicity, It is possible to prevent the hydrophilicity from deteriorating over time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 133/00 PGB 133/02 PGE ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 133/00 PGB 133/02 PGE

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水膨潤率が50重量%以下で微粒子表面に親
水性官能基を有する樹脂微粒子(a) 、水(b) 、水溶性樹
脂もしくは水分散性樹脂(c) 、炭酸ジルコニウムアルカ
リ金属塩もしくはアンモニア塩(d) を含む高親水性塗
料。
1. Resin fine particles (a), water (b), water-soluble resin or water-dispersible resin (c), which has a water-swelling rate of 50% by weight or less and which has hydrophilic functional groups on the surface of fine particles, alkali metal zirconium carbonate. Highly hydrophilic paint containing salt or ammonia salt (d).
【請求項2】樹脂微粒子(a) の粒径が、0.05〜5 μmで
あることを特徴とする請求項1記載の高親水性塗料。
2. The highly hydrophilic coating composition according to claim 1, wherein the resin fine particles (a) have a particle size of 0.05 to 5 μm.
【請求項3】樹脂微粒子(a) が、微粒子内部が3次元架
橋されたマイクロゲル微粒子であることを特徴とする請
求項1または2記載の高親水性塗料。
3. The highly hydrophilic coating composition according to claim 1, wherein the resin fine particles (a) are microgel fine particles in which the inside of the fine particles is three-dimensionally crosslinked.
【請求項4】水溶性樹脂(c) が、アクリル酸−ビニルア
ルコール共重合体もしくはアクリル酸−ビニルアルコー
ル共重合体と水溶性セルロースの混合体であることを特
徴とする請求項1ないし3記載の高親水性塗料。
4. The water-soluble resin (c) is an acrylic acid-vinyl alcohol copolymer or a mixture of an acrylic acid-vinyl alcohol copolymer and water-soluble cellulose, according to any one of claims 1 to 3. Highly hydrophilic paint.
【請求項5】水分散性樹脂(c) が、α,β−エチレン性
不飽和二重結合とカルボキシル基とを合わせ持つモノマ
ーと他のα,β−エチレン性不飽和二重結合を有するモ
ノマーを水中で乳化重合もしくは懸濁重合をして得られ
る樹脂であることを特徴とする請求項1ないし3記載の
高親水性塗料。
5. The water-dispersible resin (c) comprises a monomer having both an α, β-ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group and another monomer having an α, β-ethylenically unsaturated double bond. The highly hydrophilic coating composition according to claim 1, which is a resin obtained by emulsion polymerization or suspension polymerization in water.
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