JPH07179377A - エタノールおよびイソプロパノールの製造方法 - Google Patents
エタノールおよびイソプロパノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH07179377A JPH07179377A JP6231263A JP23126394A JPH07179377A JP H07179377 A JPH07179377 A JP H07179377A JP 6231263 A JP6231263 A JP 6231263A JP 23126394 A JP23126394 A JP 23126394A JP H07179377 A JPH07179377 A JP H07179377A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adsorbent
- ethene
- propene
- adsorption
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/10—Monohydroxylic acyclic alcohols containing three carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/08—Ethanol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/24—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40011—Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40043—Purging
- B01D2259/4005—Nature of purge gas
- B01D2259/40052—Recycled product or process gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40011—Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40077—Direction of flow
- B01D2259/40081—Counter-current
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エタノールおよびイソプロパノールの製造の
ために、供給材料であるエテンからエタンを、またプロ
ペンからプロパンを除去するための改良法を提供する。 【構成】 エタンを不純物として含有するエテン流、ま
たはプロパンを不純物として含有するプロペンを含むア
ルケン流を、水和触媒の存在下に水蒸気で水和し、それ
ぞれエタノールまたはイソプロパノールを製造する。ア
ルコール類を取り出したのち、ガス状生成物流を吸着処
理し、これによりエテンに富む流れ、またはプロペンに
富む流れを得る。このエテンに富む流れ、またはプロペ
ンに富む流れを、水和反応器へ再循環させる。
ために、供給材料であるエテンからエタンを、またプロ
ペンからプロパンを除去するための改良法を提供する。 【構成】 エタンを不純物として含有するエテン流、ま
たはプロパンを不純物として含有するプロペンを含むア
ルケン流を、水和触媒の存在下に水蒸気で水和し、それ
ぞれエタノールまたはイソプロパノールを製造する。ア
ルコール類を取り出したのち、ガス状生成物流を吸着処
理し、これによりエテンに富む流れ、またはプロペンに
富む流れを得る。このエテンに富む流れ、またはプロペ
ンに富む流れを、水和反応器へ再循環させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルケンの直接水和に
よりアルコール類を製造する方法、より詳細にはエタン
を不純物として含有するエテン流、またはプロパンを不
純物として含有するプロペン流を適宜な水和触媒の存在
下で水と接触させることによりエタノールまたはイソプ
ロパノールを製造する方法に関するものである。
よりアルコール類を製造する方法、より詳細にはエタン
を不純物として含有するエテン流、またはプロパンを不
純物として含有するプロペン流を適宜な水和触媒の存在
下で水と接触させることによりエタノールまたはイソプ
ロパノールを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エタノールおよびイソプロパノールは、
商業的にはそれぞれエテンまたはプロペンを液相または
蒸気相で適切な触媒上において直接水和することにより
製造される。この反応はいずれか適切な反応器内で実施
することができ、これにより目的とするアルコール系生
成物、および一般に少量の副生物、たとえばエタノール
製造の場合はジエチルエーテル、イソプロパノール製造
の場合はジイソプロピルエーテルが生成する。反応転化
率は通常は１００％未満であり；従って反応器排出物は
一般に未反応のエテンまたはプロペンをも含有する。さ
らに化学薬品用のエテンおよびプロペンは通常は少量の
エタンおよび／またはプロパンを含有する。エタンおよ
びプロパンは一般にエテンおよびプロペンの直接水和触
媒により影響されないので、従って反応器排出物はエタ
ンおよび／またはプロパンをも含有する。
商業的にはそれぞれエテンまたはプロペンを液相または
蒸気相で適切な触媒上において直接水和することにより
製造される。この反応はいずれか適切な反応器内で実施
することができ、これにより目的とするアルコール系生
成物、および一般に少量の副生物、たとえばエタノール
製造の場合はジエチルエーテル、イソプロパノール製造
の場合はジイソプロピルエーテルが生成する。反応転化
率は通常は１００％未満であり；従って反応器排出物は
一般に未反応のエテンまたはプロペンをも含有する。さ
らに化学薬品用のエテンおよびプロペンは通常は少量の
エタンおよび／またはプロパンを含有する。エタンおよ
びプロパンは一般にエテンおよびプロペンの直接水和触
媒により影響されないので、従って反応器排出物はエタ
ンおよび／またはプロパンをも含有する。
【０００３】目的生成物への選択性を高めるために、水
和反応は一般に１回当たり１００％より若干低い炭化水
素転化率（エテンの水和については５％程度の低さ、プ
ロペンの水和については一般に約６０−７５％）で実施
される。従って、効率を改善するために上記方法は一般
に、目的とするアルコール系生成物を採取したのちガス
状排出物の一部を直接水和反応器へ再循環する再循環法
として実施される。しかしエタンおよびプロパンは直接
水和反応により影響されないので、これらの成分はそれ
らをシステムから排除する段階がとられない限り再循環
型水和反応システム内に蓄積する傾向にある。
和反応は一般に１回当たり１００％より若干低い炭化水
素転化率（エテンの水和については５％程度の低さ、プ
ロペンの水和については一般に約６０−７５％）で実施
される。従って、効率を改善するために上記方法は一般
に、目的とするアルコール系生成物を採取したのちガス
状排出物の一部を直接水和反応器へ再循環する再循環法
として実施される。しかしエタンおよびプロパンは直接
水和反応により影響されないので、これらの成分はそれ
らをシステムから排除する段階がとられない限り再循環
型水和反応システム内に蓄積する傾向にある。
【０００４】エタンまたはプロパンを、対応するアルケ
ン、すなわちそれぞれエテンまたはプロペンを含有する
ガス流から分離するのは、アルケンを対応するアルカン
から分離するのが困難であるため繁雑である。分留はこ
れらの成分を分離する効果的な方法である。しかしアル
ケンおよび対応するアルカンは極めて類似した揮発性を
有するので、アルケンを対応するアルカンから蒸留によ
り分離するには著しい経費がかかる。
ン、すなわちそれぞれエテンまたはプロペンを含有する
ガス流から分離するのは、アルケンを対応するアルカン
から分離するのが困難であるため繁雑である。分留はこ
れらの成分を分離する効果的な方法である。しかしアル
ケンおよび対応するアルカンは極めて類似した揮発性を
有するので、アルケンを対応するアルカンから蒸留によ
り分離するには著しい経費がかかる。
【０００５】エテンおよびプロペンを対応するアルカン
から分離するのが困難であるため、エテンおよびプロペ
ン再循環ガス法におけるそれぞれエタンおよびプロパン
の蓄積は、通常は排出物の一部をシステムからパージ
し、パージされたガスを燃焼その他の方法で廃棄するこ
とにより防止された。このパージに際しての有用なエテ
ンおよびプロペンの損失はこれらの方法の魅力を損ねて
いる。
から分離するのが困難であるため、エテンおよびプロペ
ン再循環ガス法におけるそれぞれエタンおよびプロパン
の蓄積は、通常は排出物の一部をシステムからパージ
し、パージされたガスを燃焼その他の方法で廃棄するこ
とにより防止された。このパージに際しての有用なエテ
ンおよびプロペンの損失はこれらの方法の魅力を損ねて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記様式の再循環法の
重要性のため、これらの方法の効率を高める試みを続け
ることが望まれている。これらの試みには、エテンまた
はプロペンを反応器へ再循環する前に、エタンからエテ
ンを、またプロパンからプロペンを分離するための改良
法の研究が含まれる。本発明はこのような改良法を提供
する。
重要性のため、これらの方法の効率を高める試みを続け
ることが望まれている。これらの試みには、エテンまた
はプロペンを反応器へ再循環する前に、エタンからエテ
ンを、またプロパンからプロペンを分離するための改良
法の研究が含まれる。本発明はこのような改良法を提供
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、エテンまたは
プロペンを適切な触媒の存在下で直接水和し、そして圧
力スイング式吸着または温度スイング式吸着によりエタ
ンからエテンを、またプロパンからプロペンを分離する
段階を含む、エタノールおよびイソプロパノールの製造
のための再循環法である。
プロペンを適切な触媒の存在下で直接水和し、そして圧
力スイング式吸着または温度スイング式吸着によりエタ
ンからエテンを、またプロパンからプロペンを分離する
段階を含む、エタノールおよびイソプロパノールの製造
のための再循環法である。
【０００８】本発明の第１態様によれば、エタンを不純
物として含有するエテン、またはプロパンを不純物とし
て含有するプロペンを含むアルケン流を、反応帯域内で
直接水和触媒の存在下に水と接触させ、これによりアル
ケンがエテンである場合はエタノール、またはアルケン
がプロペンである場合はイソプロパノールを含有するガ
ス状生成物流を生成させる。生成物流は未反応のアルケ
ンおよび対応するアルカン、ならびに通常は１種または
２種以上の水和副生物をも含有する。水和反応器から排
出される生成物流を所望により冷却し、次いで生成物採
集ユニット、たとえば冷却器またはスクラバー内で処理
して、アルコール類を採集する。アルコール類を採集し
たのち、残留するアルコール不含のガス流を圧力スイン
グ式吸着（ＰＳＡ）または温度スイング式吸着（ＴＳ
Ａ）プロセスにより処理して、未反応アルケンをガス流
から回収する。あるいはアルコール不含のガスの一部を
ＰＳＡプロセスまたはＴＳＡプロセスにより処理し、残
りの全部または一部を水和反応器へ再循環する。生成物
流中に含有されていたアルカンの大部分を含有する非吸
着生成物流、および大部分の未反応アルケンを含有する
吸着成分が得られる条件下で、吸着プロセスが操作され
る。このプロセスは、ガス流中の未反応アルケンを実質
的にすべて保持する条件下で操作されることが望まし
い。たとえば高められた温度でタイプ４Ａゼオライト吸
着剤床において、このプロセスを実施することができ
る。
物として含有するエテン、またはプロパンを不純物とし
て含有するプロペンを含むアルケン流を、反応帯域内で
直接水和触媒の存在下に水と接触させ、これによりアル
ケンがエテンである場合はエタノール、またはアルケン
がプロペンである場合はイソプロパノールを含有するガ
ス状生成物流を生成させる。生成物流は未反応のアルケ
ンおよび対応するアルカン、ならびに通常は１種または
２種以上の水和副生物をも含有する。水和反応器から排
出される生成物流を所望により冷却し、次いで生成物採
集ユニット、たとえば冷却器またはスクラバー内で処理
して、アルコール類を採集する。アルコール類を採集し
たのち、残留するアルコール不含のガス流を圧力スイン
グ式吸着（ＰＳＡ）または温度スイング式吸着（ＴＳ
Ａ）プロセスにより処理して、未反応アルケンをガス流
から回収する。あるいはアルコール不含のガスの一部を
ＰＳＡプロセスまたはＴＳＡプロセスにより処理し、残
りの全部または一部を水和反応器へ再循環する。生成物
流中に含有されていたアルカンの大部分を含有する非吸
着生成物流、および大部分の未反応アルケンを含有する
吸着成分が得られる条件下で、吸着プロセスが操作され
る。このプロセスは、ガス流中の未反応アルケンを実質
的にすべて保持する条件下で操作されることが望まし
い。たとえば高められた温度でタイプ４Ａゼオライト吸
着剤床において、このプロセスを実施することができ
る。
【０００９】本発明の第２態様によれば、対応するアル
カンを不純物として含有するアルケン供給流をまずＰＳ
ＡプロセスまたはＴＳＡプロセスにより処理する。この
吸着プロセスは上記の条件下で操作されることが望まし
く、従ってアルケンに富む吸着流および対応するアルカ
ンに富む非吸着生成物流が得られる。吸着床の脱着に際
して得られるアルケンに富むガス流を、反応帯域内で適
宜な直接水和触媒の存在下に、アルケンを水和する条件
下で水と接触させ、これにより上記の生成物流を得る。
生成物流を生成物採集ユニット内で処理して、実質的に
すべての生成アルコール類を生成物流から採集する。第
１態様の場合と同様に、生成物採集段階後に残留するア
ルコール不含のガス流の一部または全部をＰＳＡプロセ
スまたはＴＳＡプロセスに再循環させてこのガス流から
アルケンを回収し；一部のみをＰＳＡまたはＴＳＡプロ
セスに再循環した場合は、残りの一部または全部を直接
に水和反応器へ再循環させることができる。
カンを不純物として含有するアルケン供給流をまずＰＳ
ＡプロセスまたはＴＳＡプロセスにより処理する。この
吸着プロセスは上記の条件下で操作されることが望まし
く、従ってアルケンに富む吸着流および対応するアルカ
ンに富む非吸着生成物流が得られる。吸着床の脱着に際
して得られるアルケンに富むガス流を、反応帯域内で適
宜な直接水和触媒の存在下に、アルケンを水和する条件
下で水と接触させ、これにより上記の生成物流を得る。
生成物流を生成物採集ユニット内で処理して、実質的に
すべての生成アルコール類を生成物流から採集する。第
１態様の場合と同様に、生成物採集段階後に残留するア
ルコール不含のガス流の一部または全部をＰＳＡプロセ
スまたはＴＳＡプロセスに再循環させてこのガス流から
アルケンを回収し；一部のみをＰＳＡまたはＴＳＡプロ
セスに再循環した場合は、残りの一部または全部を直接
に水和反応器へ再循環させることができる。
【００１０】上記２態様の吸着段階はいずれも、一般に
約０−約２５０℃の温度で実施され、好ましくは約５０
℃以上の温度で実施される。この吸着段階は、一般に約
０．２−１００ｂａｒの絶対圧力で実施され、好ましく
は約１−５０ｂａｒの絶対圧力で実施される。
約０−約２５０℃の温度で実施され、好ましくは約５０
℃以上の温度で実施される。この吸着段階は、一般に約
０．２−１００ｂａｒの絶対圧力で実施され、好ましく
は約１−５０ｂａｒの絶対圧力で実施される。
【００１１】本発明の好ましい態様においては吸着剤は
タイプＡゼオライトであり、大部分の好ましい態様にお
いてそれはタイプ４Ａゼオライトである。
タイプＡゼオライトであり、大部分の好ましい態様にお
いてそれはタイプ４Ａゼオライトである。
【００１２】本発明の他の好ましい態様において吸着床
再生段階は、真空手段により、または１種もしくは２種
以上の不活性ガス、吸着システムからの非吸着ガス生成
物、または吸着システムからの吸着生成物ガスで吸着床
をパージすることにより、あるいは真空再生法とパージ
再生法の併用により行われ；吸着床の再加圧は吸着シス
テムからのアルケンに富む脱着ガスを用いて行われる。
再生段階は、真空手段により、または１種もしくは２種
以上の不活性ガス、吸着システムからの非吸着ガス生成
物、または吸着システムからの吸着生成物ガスで吸着床
をパージすることにより、あるいは真空再生法とパージ
再生法の併用により行われ；吸着床の再加圧は吸着シス
テムからのアルケンに富む脱着ガスを用いて行われる。
【００１３】本明細書において用いる ″アルケン″と
いう語は、エテンまたはプロペンを意味する。言及され
たアルケンがエテンである場合に ″対応するアルカ
ン″はエタンであり、アルケンがプロペンである場合に
対応するアルカンはプロパンである。水和は液相または
気相で実施することができる。しかし考察を簡単にする
ためにも、本発明を蒸気相水和に適用したものとして記
述する。
いう語は、エテンまたはプロペンを意味する。言及され
たアルケンがエテンである場合に ″対応するアルカ
ン″はエタンであり、アルケンがプロペンである場合に
対応するアルカンはプロパンである。水和は液相または
気相で実施することができる。しかし考察を簡単にする
ためにも、本発明を蒸気相水和に適用したものとして記
述する。
【００１４】本発明の第１態様の１観点においては、エ
タンを不純物として含有するエテン供給流を、反応帯域
内で直接水和触媒の存在下に蒸気状態の水と反応させ、
これによりエタノールを製造する。直接水和反応の条件
は周知であり、本発明の一部を形成しない。一般に水和
反応は約１５０−約３００℃の温度、および一般に約６
０−約８０ｂａｒ（絶対）の圧力で実施される。この反
応は触媒、たとえば酸、たとえばガラスビーズ、シリカ
またはシリカ−アルミナなどの担体上のリン酸の存在下
で実施される。エタノール、若干の副生物ジエチルエー
テルおよびアセトアルデヒド、未反応エテン、ならびに
水蒸気、ならびにエタンを含むガス状反応生成物が水和
反応器から排出され、所望により冷却され、次いでスク
ラバーに導通され、そこで水洗されて、排出液流からエ
タノールがスクラビングされる。反応器から生成物と共
に運び出されたリン酸を中和するために、苛性ソーダ洗
浄を含めてもよい。エタノールは水および副生物ジエチ
ルエーテルと共に液体混合物としてスクラバーから取り
出され、さらにエタノールを採集および精製するために
処理される。スクラバーから排出されるガス状生成物を
圧力スイング式吸着または温度スイング式吸着により処
理して、エタンをガス流から分離し、吸着帯域からのエ
テンに富むガス流を水和反応器へ再循環する。
タンを不純物として含有するエテン供給流を、反応帯域
内で直接水和触媒の存在下に蒸気状態の水と反応させ、
これによりエタノールを製造する。直接水和反応の条件
は周知であり、本発明の一部を形成しない。一般に水和
反応は約１５０−約３００℃の温度、および一般に約６
０−約８０ｂａｒ（絶対）の圧力で実施される。この反
応は触媒、たとえば酸、たとえばガラスビーズ、シリカ
またはシリカ−アルミナなどの担体上のリン酸の存在下
で実施される。エタノール、若干の副生物ジエチルエー
テルおよびアセトアルデヒド、未反応エテン、ならびに
水蒸気、ならびにエタンを含むガス状反応生成物が水和
反応器から排出され、所望により冷却され、次いでスク
ラバーに導通され、そこで水洗されて、排出液流からエ
タノールがスクラビングされる。反応器から生成物と共
に運び出されたリン酸を中和するために、苛性ソーダ洗
浄を含めてもよい。エタノールは水および副生物ジエチ
ルエーテルと共に液体混合物としてスクラバーから取り
出され、さらにエタノールを採集および精製するために
処理される。スクラバーから排出されるガス状生成物を
圧力スイング式吸着または温度スイング式吸着により処
理して、エタンをガス流から分離し、吸着帯域からのエ
テンに富むガス流を水和反応器へ再循環する。
【００１５】第１態様の第２観点においては、プロパン
を不純物として含有するプロペン供給流を、反応帯域内
で直接水和触媒、たとえばイオン交換樹脂の存在下に蒸
気状態の水と反応させ、これによりイソプロパノールを
製造する。この場合も直接水和反応の条件は周知であ
り、本発明の一部を形成しない。一般に水和反応は約１
２０−約２００℃の温度、および一般に約６０−約１０
０ｂａｒの圧力で実施される。生成物イソプロパノー
ル、ならびにプロペンおよびプロパンを含有するガス流
は、上記の様式でさらに処理される。
を不純物として含有するプロペン供給流を、反応帯域内
で直接水和触媒、たとえばイオン交換樹脂の存在下に蒸
気状態の水と反応させ、これによりイソプロパノールを
製造する。この場合も直接水和反応の条件は周知であ
り、本発明の一部を形成しない。一般に水和反応は約１
２０−約２００℃の温度、および一般に約６０−約１０
０ｂａｒの圧力で実施される。生成物イソプロパノー
ル、ならびにプロペンおよびプロパンを含有するガス流
は、上記の様式でさらに処理される。
【００１６】本発明は添付の図面からより良く理解しう
る。図面において異なる図中の同一符号は同一または類
似の装置部品を表示するために用いられる。本発明の理
解に不必要な圧縮機、熱交換器および弁を含めた補助装
置は、本発明の考察を簡単にするために図面から省略さ
れている。
る。図面において異なる図中の同一符号は同一または類
似の装置部品を表示するために用いられる。本発明の理
解に不必要な圧縮機、熱交換器および弁を含めた補助装
置は、本発明の考察を簡単にするために図面から省略さ
れている。
【００１７】第１態様を図１に示す。ここでユニットＡ
は直接水和反応器であり、任意のユニットＢは熱交換器
であり、ユニットＣは生成物採集ユニットであり、ユニ
ットＤはガス分離器である。
は直接水和反応器であり、任意のユニットＢは熱交換器
であり、ユニットＣは生成物採集ユニットであり、ユニ
ットＤはガス分離器である。
【００１８】反応器Ａは適切ないかなる反応器であって
もよく、熱交換手段および撹拌機（図示されていない）
を備えていてもよい。反応器Ａは、その入口末端にアル
ケン供給ライン２および水蒸気入口４を備え、その出口
末端にガス排出ライン６を備えており、これは熱交換器
Ｂがシステムに含まれている場合はその入口に、または
熱交換器Ｂがこのプロセスに用いられない場合は生成物
採集ユニットＤの入口に接続される。
もよく、熱交換手段および撹拌機（図示されていない）
を備えていてもよい。反応器Ａは、その入口末端にアル
ケン供給ライン２および水蒸気入口４を備え、その出口
末端にガス排出ライン６を備えており、これは熱交換器
Ｂがシステムに含まれている場合はその入口に、または
熱交換器Ｂがこのプロセスに用いられない場合は生成物
採集ユニットＤの入口に接続される。
【００１９】図１に示す態様において熱交換器Ｂは、冷
却されたガスの排出ライン８、ならびにそれぞれ冷却液
の導入ラインおよび排出ライン１０および１２を備えて
いる。ライン８は、熱交換器Ｂの冷却されたガスの出口
末端を生成物採集ユニットＣのガス入口末端に接続す
る。
却されたガスの排出ライン８、ならびにそれぞれ冷却液
の導入ラインおよび排出ライン１０および１２を備えて
いる。ライン８は、熱交換器Ｂの冷却されたガスの出口
末端を生成物採集ユニットＣのガス入口末端に接続す
る。
【００２０】生成物採集ユニットＣは、反応器流出物の
ガス成分からアルコール系生成物を分離するのに適した
いかなるユニットであってもよい。ユニットＣは一般
に、熱交換器Ｂから（またはこのシステムが熱交換器Ｂ
を含まない場合は、反応器Ａから）このユニットに進入
する生成物ガスに水または水性もしくは非水性液体を噴
霧する手段を備えた、充填床型の冷却器またはスクラバ
ーである。ユニットＣはスクラビング液導入ライン１４
および液状生成物排出ライン１６を備えている。ユニッ
トＣはガス排出ライン１８をも備えており、これはユニ
ットＣを分離器Ｄに接続する。
ガス成分からアルコール系生成物を分離するのに適した
いかなるユニットであってもよい。ユニットＣは一般
に、熱交換器Ｂから（またはこのシステムが熱交換器Ｂ
を含まない場合は、反応器Ａから）このユニットに進入
する生成物ガスに水または水性もしくは非水性液体を噴
霧する手段を備えた、充填床型の冷却器またはスクラバ
ーである。ユニットＣはスクラビング液導入ライン１４
および液状生成物排出ライン１６を備えている。ユニッ
トＣはガス排出ライン１８をも備えており、これはユニ
ットＣを分離器Ｄに接続する。
【００２１】分離器Ｄの主目的は、生成物採集ユニット
Ｃからの流出ガスからエテンまたはプロペンを分離する
ことである。分離器Ｄは、一般に目的とする吸着剤を充
填した２以上の固定床からなる圧力スイング式または温
度スイング式の吸着システムである。これらの固定床は
一般に平行に配置され、吸着と脱着からなる循環プロセ
スで操作するのに適している。このサイクルには吸着お
よび再生という基本的段階以外の段階を含むことがで
き、吸着システムの出口末端からのアルケンに富むガス
の疑似連続流を確保するために、吸着が行われるシステ
ムが位相をずらして循環させる２以上の吸着剤床からな
ることが一般的である。
Ｃからの流出ガスからエテンまたはプロペンを分離する
ことである。分離器Ｄは、一般に目的とする吸着剤を充
填した２以上の固定床からなる圧力スイング式または温
度スイング式の吸着システムである。これらの固定床は
一般に平行に配置され、吸着と脱着からなる循環プロセ
スで操作するのに適している。このサイクルには吸着お
よび再生という基本的段階以外の段階を含むことがで
き、吸着システムの出口末端からのアルケンに富むガス
の疑似連続流を確保するために、吸着が行われるシステ
ムが位相をずらして循環させる２以上の吸着剤床からな
ることが一般的である。
【００２２】吸着剤はアルケンおよび１種または２種以
上のアルカンを含有するガス混合物からアルケンを選択
的に吸着するいかなる吸着剤であってもよい。一般に吸
着剤はアルミナ、シリカ、ゼオライト、カーボン系分子
篩などである。代表的な吸着剤には、アルミナ、シリカ
ゲル、カーボン系分子篩、ゼオライト、たとえばタイプ
ＡおよびタイプＸゼオライトなどが含まれる。好ましい
吸着剤はタイプＡゼオライトであり、極めて好ましい吸
着剤はタイプ４Ａゼオライトである。
上のアルカンを含有するガス混合物からアルケンを選択
的に吸着するいかなる吸着剤であってもよい。一般に吸
着剤はアルミナ、シリカ、ゼオライト、カーボン系分子
篩などである。代表的な吸着剤には、アルミナ、シリカ
ゲル、カーボン系分子篩、ゼオライト、たとえばタイプ
ＡおよびタイプＸゼオライトなどが含まれる。好ましい
吸着剤はタイプＡゼオライトであり、極めて好ましい吸
着剤はタイプ４Ａゼオライトである。
【００２３】タイプ４Ａゼオライト、すなわちナトリウ
ム形のタイプＡゼオライトは、見掛けのポアサイズ約
３.６−４Å単位を有する。この吸着剤は、高められた
温度でエテン−エタン混合物からのエテンの吸着、また
プロペン−プロパン混合物からのプロペンの吸着におい
て、向上した選択性および容量を備えている。この吸着
剤は実質的に変性されていない場合、すなわちその交換
可能なカチオンとしてナトリウムのみを有する場合、本
発明に用いるのに極めて有効である。しかし若干のナト
リウムイオンを他のカチオンで部分的に交換することに
よって、特定の吸着剤特性、たとえば熱および光に対す
る安定性を改良しうる。従って吸着剤に結合したナトリ
ウムイオンのうち若干を他の金属イオンで交換したタイ
プ４Ａゼオライトを使用することは、吸着剤がそのタイ
プ４Ａ性を失うほど交換されたイオンの％が大きくない
限り、本発明の好ましい態様の範囲に含まれる。タイプ
４Ａ性を規定する特性には、吸着剤が高められた温度で
エテン−エタン混合物からエテンを、またプロペン−プ
ロパンガス混合物からプロペンを選択的に吸着する能
力、および混合物中に存在するアルケンの著しいオリゴ
マー化または重合を引き起こすことなくこの結果を達成
する能力が含まれる。一般に４Ａゼオライト中のナトリ
ウムイオンのうち最高２５％（当量基準で）を他のカチ
オンでイオン交換しても吸着剤からそのタイプ４Ａ性を
取り去ることはないと判定された。アルケン−アルカン
分離に用いられる４Ａゼオライトとイオン交換しうるカ
チオンには、特にカリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、銀、銅、マンガ
ン、カドミウム、アルミニウム、セリウムなどが含まれ
る。ナトリウムイオンを他のカチオンで交換する際に
は、約１０％以下のナトリウムイオン（当量基準で）を
このような他のカチオンで交換することが好ましい。こ
のナトリウムイオンの交換により、吸着剤の特性を変化
させることができる。たとえば若干のナトリウムイオン
を他のカチオンで置換することにより、吸着剤の安定性
を改良しうる。
ム形のタイプＡゼオライトは、見掛けのポアサイズ約
３.６−４Å単位を有する。この吸着剤は、高められた
温度でエテン−エタン混合物からのエテンの吸着、また
プロペン−プロパン混合物からのプロペンの吸着におい
て、向上した選択性および容量を備えている。この吸着
剤は実質的に変性されていない場合、すなわちその交換
可能なカチオンとしてナトリウムのみを有する場合、本
発明に用いるのに極めて有効である。しかし若干のナト
リウムイオンを他のカチオンで部分的に交換することに
よって、特定の吸着剤特性、たとえば熱および光に対す
る安定性を改良しうる。従って吸着剤に結合したナトリ
ウムイオンのうち若干を他の金属イオンで交換したタイ
プ４Ａゼオライトを使用することは、吸着剤がそのタイ
プ４Ａ性を失うほど交換されたイオンの％が大きくない
限り、本発明の好ましい態様の範囲に含まれる。タイプ
４Ａ性を規定する特性には、吸着剤が高められた温度で
エテン−エタン混合物からエテンを、またプロペン−プ
ロパンガス混合物からプロペンを選択的に吸着する能
力、および混合物中に存在するアルケンの著しいオリゴ
マー化または重合を引き起こすことなくこの結果を達成
する能力が含まれる。一般に４Ａゼオライト中のナトリ
ウムイオンのうち最高２５％（当量基準で）を他のカチ
オンでイオン交換しても吸着剤からそのタイプ４Ａ性を
取り去ることはないと判定された。アルケン−アルカン
分離に用いられる４Ａゼオライトとイオン交換しうるカ
チオンには、特にカリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、銀、銅、マンガ
ン、カドミウム、アルミニウム、セリウムなどが含まれ
る。ナトリウムイオンを他のカチオンで交換する際に
は、約１０％以下のナトリウムイオン（当量基準で）を
このような他のカチオンで交換することが好ましい。こ
のナトリウムイオンの交換により、吸着剤の特性を変化
させることができる。たとえば若干のナトリウムイオン
を他のカチオンで置換することにより、吸着剤の安定性
を改良しうる。
【００２４】他の一群の好ましい吸着剤は、特定の酸化
性金属カチオンを含有するもの、たとえば銅を含有する
吸着剤であり、これらはガス状のアルケン−アルカン混
合物からアルケンを優先的に吸着することに関して向上
した吸着容量および選択性を備えている。銅変性吸着剤
を調製するのに適した吸着剤支持体には、シリカゲル、
およびゼオライト系分子篩、たとえばタイプ４Ａゼオラ
イト、タイプ５Ａゼオライト、タイプＸゼオライト、お
よびタイプＹゼオライトが含まれる。銅変性吸着剤の調
製および使用、ならびに適切な銅含有吸着剤の例は、米
国特許第４,９１７,７１１号明細書に示されており、そ
の記載を本明細書に参考として引用する。
性金属カチオンを含有するもの、たとえば銅を含有する
吸着剤であり、これらはガス状のアルケン−アルカン混
合物からアルケンを優先的に吸着することに関して向上
した吸着容量および選択性を備えている。銅変性吸着剤
を調製するのに適した吸着剤支持体には、シリカゲル、
およびゼオライト系分子篩、たとえばタイプ４Ａゼオラ
イト、タイプ５Ａゼオライト、タイプＸゼオライト、お
よびタイプＹゼオライトが含まれる。銅変性吸着剤の調
製および使用、ならびに適切な銅含有吸着剤の例は、米
国特許第４,９１７,７１１号明細書に示されており、そ
の記載を本明細書に参考として引用する。
【００２５】分離器Ｄは廃棄ガス排出ライン２０、アル
ケン再循環ライン２２（これは分離器Ｄの脱着生成物出
口を水和反応器Ａの入口と接続する）、およびパージガ
ス導入ライン２６を備えている。再循環ライン２８がラ
イン１８をライン２２に接続する。
ケン再循環ライン２２（これは分離器Ｄの脱着生成物出
口を水和反応器Ａの入口と接続する）、およびパージガ
ス導入ライン２６を備えている。再循環ライン２８がラ
イン１８をライン２２に接続する。
【００２６】図１のシステムにより実施される本発明方
法によれば、アルケン供給流、たとえばエタンを不純物
として含有するエテン流、またはプロパンを不純物とし
て含有するプロペン流、および水蒸気を、目的とする水
和反応温度に加熱し、それぞれライン２および４を通し
て反応器Ａに導入する。あるいはアルケン流および水蒸
気流を合わせて単一ラインで反応器Ａに導入してもよ
い。アルケン供給流は通常は少なくとも９０容量％の目
的アルケン反応体を含有し、残りは対応するアルカンで
あり、好ましい態様においては反応器Ａに進入する供給
材料のアルケン濃度は少なくとも約９５％である。
法によれば、アルケン供給流、たとえばエタンを不純物
として含有するエテン流、またはプロパンを不純物とし
て含有するプロペン流、および水蒸気を、目的とする水
和反応温度に加熱し、それぞれライン２および４を通し
て反応器Ａに導入する。あるいはアルケン流および水蒸
気流を合わせて単一ラインで反応器Ａに導入してもよ
い。アルケン供給流は通常は少なくとも９０容量％の目
的アルケン反応体を含有し、残りは対応するアルカンで
あり、好ましい態様においては反応器Ａに進入する供給
材料のアルケン濃度は少なくとも約９５％である。
【００２７】反応器Ａ内で、ガス混合物は前記の一般的
な温度および圧力条件で触媒と接触し、反応してアルコ
ール系生成物を形成する。高温の流出ガスが反応器Ａか
らライン６を通して排出される。図１に示した態様にお
いては、高温の流出物が熱交換器Ｂに進入し、そこで冷
却液、たとえば水との間接的な熱交換により冷却され
る。冷却に際して生成物流のある種の高沸点成分が凝縮
する可能性がある。凝縮した生成物を凝縮物排出ライン
（図示されていない）を通して熱交換器Ｂのガス状排出
物から分離し、のちに生成物採集ユニットＣ内に採集さ
れた液状生成物と混和するか、または所望により部分凝
縮したガス混合物すべてを、反応器流出物のガス状成分
から分離するために生成物採集ユニットＣに送ることが
できる。前記のように、熱交換器Ｂはシステムに含まれ
なくてもよい。その場合、反応器Ａからの高温の流出ガ
スは生成物採集のために直接にユニットＣへ送られる。
な温度および圧力条件で触媒と接触し、反応してアルコ
ール系生成物を形成する。高温の流出ガスが反応器Ａか
らライン６を通して排出される。図１に示した態様にお
いては、高温の流出物が熱交換器Ｂに進入し、そこで冷
却液、たとえば水との間接的な熱交換により冷却され
る。冷却に際して生成物流のある種の高沸点成分が凝縮
する可能性がある。凝縮した生成物を凝縮物排出ライン
（図示されていない）を通して熱交換器Ｂのガス状排出
物から分離し、のちに生成物採集ユニットＣ内に採集さ
れた液状生成物と混和するか、または所望により部分凝
縮したガス混合物すべてを、反応器流出物のガス状成分
から分離するために生成物採集ユニットＣに送ることが
できる。前記のように、熱交換器Ｂはシステムに含まれ
なくてもよい。その場合、反応器Ａからの高温の流出ガ
スは生成物採集のために直接にユニットＣへ送られる。
【００２８】ユニットＢからの（またはそのシステムが
ユニットＢを含まない場合は反応器Ａからの）生成物流
は、次いで生成物採集ユニットＣに進入する。これは説
明のためにガススクラバーであるものとする。ユニット
Ｃに進入する生成物ガスはアルコール類のための溶剤と
密に接触する。この溶剤（通常は水）は生成物ガス流中
の実質的にすべてのアルコール類および高沸点副生物を
溶解する。生成物を含有する溶液はスクラバーＣからラ
イン１６を通して排出され、アルコール類の採集および
精製のために下流の処理ユニットへ輸送される。スクラ
ビングされたガス流はライン１８を通して生成物採集ユ
ニットＣから排出され、次いでこのガス流の一部または
全部が分離器Ｄへ送られる。このガス流の一部のみが分
離器Ｄへ送られる場合、残りはライン２８および２２を
通して反応器Ａに再循環されるか、または廃棄流排出ラ
イン（図示されていない）を通してシステムから排除さ
れる。
ユニットＢを含まない場合は反応器Ａからの）生成物流
は、次いで生成物採集ユニットＣに進入する。これは説
明のためにガススクラバーであるものとする。ユニット
Ｃに進入する生成物ガスはアルコール類のための溶剤と
密に接触する。この溶剤（通常は水）は生成物ガス流中
の実質的にすべてのアルコール類および高沸点副生物を
溶解する。生成物を含有する溶液はスクラバーＣからラ
イン１６を通して排出され、アルコール類の採集および
精製のために下流の処理ユニットへ輸送される。スクラ
ビングされたガス流はライン１８を通して生成物採集ユ
ニットＣから排出され、次いでこのガス流の一部または
全部が分離器Ｄへ送られる。このガス流の一部のみが分
離器Ｄへ送られる場合、残りはライン２８および２２を
通して反応器Ａに再循環されるか、または廃棄流排出ラ
イン（図示されていない）を通してシステムから排除さ
れる。
【００２９】分離器Ｄは、好ましくはこのユニットへの
供給流中の実質的にすべてのアルケンが吸着される様式
で操作される。吸着段階に際して、存在する大部分のア
ルカンは供給ガスから分離され、非吸着ガスとしてライ
ン２０を通してシステムから排出される。
供給流中の実質的にすべてのアルケンが吸着される様式
で操作される。吸着段階に際して、存在する大部分のア
ルカンは供給ガスから分離され、非吸着ガスとしてライ
ン２０を通してシステムから排出される。
【００３０】吸着段階が実施される温度は、多数の因
子、たとえば用いられる個々の吸着剤、たとえば未変性
４Ａゼオライト、特定の金属交換された４Ａゼオライ
ト、またはアルケン−アルカン混合物からアルケンを選
択的に吸着する他の吸着剤、および吸着が実施される圧
力に依存する。一般に吸着段階は最低温度約０℃で実施
され、好ましくは最低温度約５０℃で実施され、極めて
好ましくは少なくとも約７０℃の温度で実施される。ユ
ニットＤ内で吸着段階が実施される上限温度は、大部分
は経済性により決定される。一般に吸着段階はアルケン
が化学反応、たとえば重合を行う温度より低い温度で実
施することができる。吸着の上限温度は約２５０℃であ
る。未変性４Ａゼオライトを吸着剤として用いる場合、
反応は一般に２００℃以下の温度で実施され、好ましく
は１７０℃以下の温度で実施される。酸化性金属を含有
する吸着剤、たとえば銅変性吸着剤は、特に約１００℃
以上の温度、たとえば約１００−２５０℃の温度で有効
である。それらは好ましくは約１１０−２００℃の温
度、極めて好ましくは約１２５−約１７５℃の温度で用
いられる。
子、たとえば用いられる個々の吸着剤、たとえば未変性
４Ａゼオライト、特定の金属交換された４Ａゼオライ
ト、またはアルケン−アルカン混合物からアルケンを選
択的に吸着する他の吸着剤、および吸着が実施される圧
力に依存する。一般に吸着段階は最低温度約０℃で実施
され、好ましくは最低温度約５０℃で実施され、極めて
好ましくは少なくとも約７０℃の温度で実施される。ユ
ニットＤ内で吸着段階が実施される上限温度は、大部分
は経済性により決定される。一般に吸着段階はアルケン
が化学反応、たとえば重合を行う温度より低い温度で実
施することができる。吸着の上限温度は約２５０℃であ
る。未変性４Ａゼオライトを吸着剤として用いる場合、
反応は一般に２００℃以下の温度で実施され、好ましく
は１７０℃以下の温度で実施される。酸化性金属を含有
する吸着剤、たとえば銅変性吸着剤は、特に約１００℃
以上の温度、たとえば約１００−２５０℃の温度で有効
である。それらは好ましくは約１１０−２００℃の温
度、極めて好ましくは約１２５−約１７５℃の温度で用
いられる。
【００３１】吸着プロセスの吸着および再生段階を行う
圧力は決定的ではなく、一般にこれらの段階は水和プロ
セスの操作条件に調和する圧力で実施することができ、
もちろん吸着段階を再生段階の圧力より大きな圧力で実
施するという制限を伴う。一般に吸着プロセスが圧力ス
イング式吸着である場合、吸着段階での絶対圧力は一般
に約０.２−約１００ｂａｒ、好ましくは約１−５０ｂ
ａｒであり、再生段階に際しては約２０ｍｂａｒ−約１
ｂａｒ、またはそれ以上である。吸着プロセスが温度ス
イング式吸着である場合、吸着および脱着双方における
圧力が大気圧またはほぼ大気圧であることが望ましい。
圧力は決定的ではなく、一般にこれらの段階は水和プロ
セスの操作条件に調和する圧力で実施することができ、
もちろん吸着段階を再生段階の圧力より大きな圧力で実
施するという制限を伴う。一般に吸着プロセスが圧力ス
イング式吸着である場合、吸着段階での絶対圧力は一般
に約０.２−約１００ｂａｒ、好ましくは約１−５０ｂ
ａｒであり、再生段階に際しては約２０ｍｂａｒ−約１
ｂａｒ、またはそれ以上である。吸着プロセスが温度ス
イング式吸着である場合、吸着および脱着双方における
圧力が大気圧またはほぼ大気圧であることが望ましい。
【００３２】吸着段階が実施される分離器Ｄの容器（１
または２以上）内を移動する吸着アルケンの前縁が容器
内の目的地点に達した時点で、これらの容器での吸着プ
ロセスは終了し、これらの容器は再生モードに入る。再
生に際しては、吸着サイクルが圧力スイング式吸着であ
る場合にはアルケン装填容器を放圧し、温度スイング式
吸着サイクルを採用する場合には加熱する。再生が進行
するのに伴ってアルケンに富むガスが分離器Ｄからライ
ン２２を通して排出され、ライン２２を通して反応器へ
戻される。
または２以上）内を移動する吸着アルケンの前縁が容器
内の目的地点に達した時点で、これらの容器での吸着プ
ロセスは終了し、これらの容器は再生モードに入る。再
生に際しては、吸着サイクルが圧力スイング式吸着であ
る場合にはアルケン装填容器を放圧し、温度スイング式
吸着サイクルを採用する場合には加熱する。再生が進行
するのに伴ってアルケンに富むガスが分離器Ｄからライ
ン２２を通して排出され、ライン２２を通して反応器へ
戻される。
【００３３】吸着床の再生法は採用する吸着プロセスの
種類に依存する。圧力スイング式吸着の場合には一般に
向流放圧（countercurrent depressurization）段階が
含まれ、その間に吸着床はそれらが目的とする低圧に達
するまで向流で通気される。あるいは真空を誘導する装
置、たとえば真空ポンプ（図示されていない）などの手
段で大気圧までそれらを排気してもよい。いずれの場合
も、吸着床から脱着されたアルケンはライン２２を通し
て反応器へ再循環される。
種類に依存する。圧力スイング式吸着の場合には一般に
向流放圧（countercurrent depressurization）段階が
含まれ、その間に吸着床はそれらが目的とする低圧に達
するまで向流で通気される。あるいは真空を誘導する装
置、たとえば真空ポンプ（図示されていない）などの手
段で大気圧までそれらを排気してもよい。いずれの場合
も、吸着床から脱着されたアルケンはライン２２を通し
て反応器へ再循環される。
【００３４】場合により、向流放圧段階のほかに、吸着
床を不活性ガスまたは分離器Ｄから排出されるガス流の
１つでパージすることが望ましい。この場合、パージ段
階は通常は向流放圧段階の終了付近、またはその後に開
始される。パージ段階に際しては、非吸着性パージガス
をライン２６を通して分離器Ｄへ導入し、吸着剤床に向
流で導通し、これにより脱着したアルケンを分離器Ｄ外
へライン２２を通して駆出する。パージガスは分離器Ｄ
外からライン２０を通して排出される非吸着生成物ガ
ス、または異なる供給源から得られる非吸着性ガス、た
とえば窒素などの不活性永久ガスであってもよい。
床を不活性ガスまたは分離器Ｄから排出されるガス流の
１つでパージすることが望ましい。この場合、パージ段
階は通常は向流放圧段階の終了付近、またはその後に開
始される。パージ段階に際しては、非吸着性パージガス
をライン２６を通して分離器Ｄへ導入し、吸着剤床に向
流で導通し、これにより脱着したアルケンを分離器Ｄ外
へライン２２を通して駆出する。パージガスは分離器Ｄ
外からライン２０を通して排出される非吸着生成物ガ
ス、または異なる供給源から得られる非吸着性ガス、た
とえば窒素などの不活性永久ガスであってもよい。
【００３５】図１のシステムの好ましい操作法において
は、向流脱着段階（１または２以上）で分離器Ｄから脱
着されたアルケンをライン２２を通して反応器Ａへ再循
環させ、かつパージガスおよびパージ段階で吸着剤床か
ら脱着されたアルケンの全部または一部を吸着システム
による再処理のために分離器Ｄへ再循環させる。この態
様の利点は、それにより反応器Ａへ再循環されるパージ
ガスの量を最小限に抑えうることである。
は、向流脱着段階（１または２以上）で分離器Ｄから脱
着されたアルケンをライン２２を通して反応器Ａへ再循
環させ、かつパージガスおよびパージ段階で吸着剤床か
ら脱着されたアルケンの全部または一部を吸着システム
による再処理のために分離器Ｄへ再循環させる。この態
様の利点は、それにより反応器Ａへ再循環されるパージ
ガスの量を最小限に抑えうることである。
【００３６】吸着サイクルには、吸着および再生という
基本的段階以外の段階が含まれてもよい。たとえば吸着
床を多段階で放圧し、最初の放圧生成物を吸着システム
の他の吸着床の部分加圧に用いることが有利であろう。
これにより、反応器Ａへ再循環されるガス状不純物の量
がさらに減少する。吸着期と再生期の間に並流パージ段
階を含めることが望ましい場合もある。並流パージは、
分離器Ｄへの供給ガスの流入を停止し、かつ高純度のア
ルケンを並流で吸着圧力において吸着床へ導通すること
により行われる。これは分離器Ｄの空隙内にある吸着さ
れていないガスを非吸着ガス出口へ駆出し、これにより
向流放圧に際して生成したアルケンが高純度となるのを
保証する効果をもつ。並流パージに用いられる高純度の
アルケンは、分離器Ｄが単一吸着床からなる場合はライ
ン２２中の中間貯蔵設備（図示されていない）から；ま
たは分離器Ｄが平行に配置され、かつ位相をずらして操
作される複数の吸着床からなる場合は吸着期にある他の
吸着床から、またはアルケン供給ライン２から得られ
る。
基本的段階以外の段階が含まれてもよい。たとえば吸着
床を多段階で放圧し、最初の放圧生成物を吸着システム
の他の吸着床の部分加圧に用いることが有利であろう。
これにより、反応器Ａへ再循環されるガス状不純物の量
がさらに減少する。吸着期と再生期の間に並流パージ段
階を含めることが望ましい場合もある。並流パージは、
分離器Ｄへの供給ガスの流入を停止し、かつ高純度のア
ルケンを並流で吸着圧力において吸着床へ導通すること
により行われる。これは分離器Ｄの空隙内にある吸着さ
れていないガスを非吸着ガス出口へ駆出し、これにより
向流放圧に際して生成したアルケンが高純度となるのを
保証する効果をもつ。並流パージに用いられる高純度の
アルケンは、分離器Ｄが単一吸着床からなる場合はライ
ン２２中の中間貯蔵設備（図示されていない）から；ま
たは分離器Ｄが平行に配置され、かつ位相をずらして操
作される複数の吸着床からなる場合は吸着期にある他の
吸着床から、またはアルケン供給ライン２から得られ
る。
【００３７】図２に示したシステムは図１のシステムの
変形である。図２のユニットＡ、Ｂ、ＣおよびＤは、図
２の分離器Ｄが図１の分離器Ｄより大きくてもよい点以
外は、対応する図１のユニットと等しい。図１および２
のシステム間の主な相異点は、図２のシステムの場合は
分離器Ｄが反応器Ａの上流に配置されることである。図
１のシステムの場合と同様に、熱交換器Ｂは図２のシス
テムにおいても任意である。
変形である。図２のユニットＡ、Ｂ、ＣおよびＤは、図
２の分離器Ｄが図１の分離器Ｄより大きくてもよい点以
外は、対応する図１のユニットと等しい。図１および２
のシステム間の主な相異点は、図２のシステムの場合は
分離器Ｄが反応器Ａの上流に配置されることである。図
１のシステムの場合と同様に、熱交換器Ｂは図２のシス
テムにおいても任意である。
【００３８】図２のシステムにおいて本発明方法を実施
するに際しては、実質的にアルケンからなり、ただし対
応するアルカンを不純物として含有する供給流を、ライ
ン５０を通して分離器Ｄへ導入する。供給流は前記のよ
うに分離器Ｄ内で圧力スイング式吸着または温度スイン
グ式吸着により処理される。吸着されなかったアルカン
に富む生成物は分離器Ｄからライン２０を通して排出さ
れ、脱着されたアルケンに富む生成物はユニットＤから
ライン５４を通して回収される。次いでアルケンに富む
生成物は反応器Ａに進入し、ここでアルケンはライン４
を通して反応器Ａに進入する水蒸気と前記条件下で反応
して、目的とするアルコール類を形成する。反応生成物
は反応器Ａからライン６を通して排出され、次いで熱交
換器Ｂがシステムに含まれる場合はそこに進入する。生
成物は前記のようにユニットＢ内で冷却され、ライン８
を通してスクラバーＣへ送られる。アルコールを含有す
る液状生成物はスクラバーＣ内で生成物流からスクラビ
ングされ、そこからライン１６を通して取り出され、さ
らに処理または精製するためにシステムから排出され
る。アルケンに富むガス流はライン５６を通してスクラ
バーＣから排出され、その全部を分離器Ｄへ再循環する
か、または一部を分離器Ｄへ再循環し、残りをライン５
８を通して反応器Ａへ再循環させることができる。
するに際しては、実質的にアルケンからなり、ただし対
応するアルカンを不純物として含有する供給流を、ライ
ン５０を通して分離器Ｄへ導入する。供給流は前記のよ
うに分離器Ｄ内で圧力スイング式吸着または温度スイン
グ式吸着により処理される。吸着されなかったアルカン
に富む生成物は分離器Ｄからライン２０を通して排出さ
れ、脱着されたアルケンに富む生成物はユニットＤから
ライン５４を通して回収される。次いでアルケンに富む
生成物は反応器Ａに進入し、ここでアルケンはライン４
を通して反応器Ａに進入する水蒸気と前記条件下で反応
して、目的とするアルコール類を形成する。反応生成物
は反応器Ａからライン６を通して排出され、次いで熱交
換器Ｂがシステムに含まれる場合はそこに進入する。生
成物は前記のようにユニットＢ内で冷却され、ライン８
を通してスクラバーＣへ送られる。アルコールを含有す
る液状生成物はスクラバーＣ内で生成物流からスクラビ
ングされ、そこからライン１６を通して取り出され、さ
らに処理または精製するためにシステムから排出され
る。アルケンに富むガス流はライン５６を通してスクラ
バーＣから排出され、その全部を分離器Ｄへ再循環する
か、または一部を分離器Ｄへ再循環し、残りをライン５
８を通して反応器Ａへ再循環させることができる。
【００３９】図１のシステムを操作する場合と同様に、
分離器Ｄの再生を向流放圧段階（１または２以上）とパ
ージ段階の両方で実施する場合、向流放圧段階で脱着さ
れたアルケンの全部を反応器Ａへ送り、パージガスおよ
びパージ段階で吸着床から脱着されたアルケンの一部も
しくは全部を吸着システム内での再処理のためにライン
６０および５６を通して分離器Ｄへ再循環させることが
好ましい。
分離器Ｄの再生を向流放圧段階（１または２以上）とパ
ージ段階の両方で実施する場合、向流放圧段階で脱着さ
れたアルケンの全部を反応器Ａへ送り、パージガスおよ
びパージ段階で吸着床から脱着されたアルケンの一部も
しくは全部を吸着システム内での再処理のためにライン
６０および５６を通して分離器Ｄへ再循環させることが
好ましい。
【００４０】システムを完全自動化して効果的に連続作
動させうるために、システム内のガスの流れを監視し、
かつ自動的に調節する一般的な装置を採用することが本
発明の範囲に包含されることは自明であろう。
動させうるために、システム内のガスの流れを監視し、
かつ自動的に調節する一般的な装置を採用することが本
発明の範囲に包含されることは自明であろう。
【００４１】本発明の重要な利点は、１回当たり比較的
低いアルケン供給材料転化率において本発明方法の操作
を行い、目的とするアルコール生成物への選択性を実質
的に向上させうることである。選択性が向上し、従って
目的生成物の全収率が向上したシステムが極めて有用で
あることは認識されるであろう。
低いアルケン供給材料転化率において本発明方法の操作
を行い、目的とするアルコール生成物への選択性を実質
的に向上させうることである。選択性が向上し、従って
目的生成物の全収率が向上したシステムが極めて有用で
あることは認識されるであろう。
【００４２】
【実施例】本発明をさらに下記の実施例によって説明す
る。実施例において特に指示しない限り部、％および比
率は容量基準によるものである。以下の実施例は、エタ
ンを不純物として含有するエテンガス流を供給材料とし
て用い、エテンを直接水和してエタノールを製造するこ
とに適用した本発明方法を示すが、本発明の範囲はプロ
ペンを直接水和してイソプロパノールを製造することを
も含むと解すべきである。
る。実施例において特に指示しない限り部、％および比
率は容量基準によるものである。以下の実施例は、エタ
ンを不純物として含有するエテンガス流を供給材料とし
て用い、エテンを直接水和してエタノールを製造するこ
とに適用した本発明方法を示すが、本発明の範囲はプロ
ペンを直接水和してイソプロパノールを製造することを
も含むと解すべきである。
【００４３】実施例１ この実施例は、９９.９％のエテンおよび０.１％のエタ
ンを含有するエテンならびに水を供給成分として用いる
蒸気相エタノール製造法を示す。この実施例は、図１の
システムと同様な、水和反応器、水スクラビングユニッ
ト、およびタイプ４Ａゼオライト床を収容した圧力スイ
ング式吸着ユニットを含む反応システム内での実施を模
したものである。この水和反応は２５０℃の温度および
７０ｂａｒの圧力で実施される。この吸着プロセスはそ
れぞれ２５０℃および３ｂａｒ（絶対）の吸着温度およ
び圧力で、また吸着床の再生は３００ｍｂａｒまでで実
施される。
ンを含有するエテンならびに水を供給成分として用いる
蒸気相エタノール製造法を示す。この実施例は、図１の
システムと同様な、水和反応器、水スクラビングユニッ
ト、およびタイプ４Ａゼオライト床を収容した圧力スイ
ング式吸着ユニットを含む反応システム内での実施を模
したものである。この水和反応は２５０℃の温度および
７０ｂａｒの圧力で実施される。この吸着プロセスはそ
れぞれ２５０℃および３ｂａｒ（絶対）の吸着温度およ
び圧力で、また吸着床の再生は３００ｍｂａｒまでで実
施される。
【００４４】流れおよび組成を表１にまとめる。この表
において流れ（１）は反応システムへの新鮮な供給材料
であり；流れ（２）は水和反応器への供給材料であり；
流れ（３）は反応器からの流出物の流れであり；流れ
（４）はスクラバーからのスクラビングされたエタノー
ル流であり；流れ（５）はスクラバーからの流出ガスの
流れであり；流れ（６）は水和反応器へ直接に再循環さ
れた流れ（５）の部分であり；流れ（７）は圧力スイン
グ式吸着システムへ送られた流れ（５）の部分であり；
流れ（８）は水和反応器への再循環流であり；流れ
（９）は圧力スイング式吸着システムからの廃棄ガスの
流れである。流れ（２）は流れ（１）、（６）および
（８）の結合流である。
において流れ（１）は反応システムへの新鮮な供給材料
であり；流れ（２）は水和反応器への供給材料であり；
流れ（３）は反応器からの流出物の流れであり；流れ
（４）はスクラバーからのスクラビングされたエタノー
ル流であり；流れ（５）はスクラバーからの流出ガスの
流れであり；流れ（６）は水和反応器へ直接に再循環さ
れた流れ（５）の部分であり；流れ（７）は圧力スイン
グ式吸着システムへ送られた流れ（５）の部分であり；
流れ（８）は水和反応器への再循環流であり；流れ
（９）は圧力スイング式吸着システムからの廃棄ガスの
流れである。流れ（２）は流れ（１）、（６）および
（８）の結合流である。
【００４５】
【表１】
【００４６】以上、本発明を特定のシステムに関して記
述したが、この記述されたシステムは本発明の例にすぎ
ず、変更が考慮される。たとえば所望により他の触媒を
本発明に使用しうる。また本発明方法は図面に示したも
の以外の装置配列で実施しうる。本発明の範囲は請求の
範囲に定めるもののみによって限定される。
述したが、この記述されたシステムは本発明の例にすぎ
ず、変更が考慮される。たとえば所望により他の触媒を
本発明に使用しうる。また本発明方法は図面に示したも
の以外の装置配列で実施しうる。本発明の範囲は請求の
範囲に定めるもののみによって限定される。
【図１】本発明によりエタノールまたはイソプロパノー
ルを製造するためのシステムの１態様を示すブロック線
図である。
ルを製造するためのシステムの１態様を示すブロック線
図である。
【図２】図１に示したシステムの他の態様を示すブロッ
ク線図である。
ク線図である。
Ａ 直接水和反応器 Ｂ 熱交換器 Ｃ 生成物採集ユニット Ｄ ガス分離器 ２，５０ アルケン供給ライン ４ 水蒸気入口 ６，８，１８，５４ ガス排出ライン １０ 冷却液導入ライン １２ 冷却液排出ライン １４ スクラビング液導入ライン １６ 液状生成物排出ライン ２０ 廃棄ガス排出ライン ２２，２８，５６，５８，６０ 再循環ライン ２６ パージガス導入ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ロク・ダオ アメリカ合衆国ニュージャージー州08805, ボンド・ブルック，メテイプ・ノース 261
Claims (15)
- 【請求項１】 下記の段階を含む、エタノールの製造方
法： （ａ）エテン−エタン混合物および水と水和触媒とを、
反応帯域内で、エタノール、未反応エテンおよびエタン
を含有するガス状生成物を生成する条件下で接触させ； （ｂ）エタノールをガス状生成物から採集し； （ｃ）実質的にエタノールを含有しないガス状生成物の
少なくとも一部を、選択的にエテンを吸着する吸着剤を
収容した吸着帯域に導通することにより、実質的にエタ
ノールを含有しないガス状生成物から選択的にエテンを
吸着させ； （ｄ）該吸着剤を再生し、これによりエテンに富むガス
流を生成させ；そして （ｅ）このエテンに富むガス流を反応帯域へ再循環させ
る。 - 【請求項２】 下記の段階を含む、エタノールの製造方
法： （ａ）エテン−エタンガス混合物を、選択的にエテンを
吸着する吸着剤を収容した吸着帯域に導通することによ
り、該ガス混合物から選択的にエテンを吸着させ； （ｂ）該吸着剤を再生し、これによりエテンに富むガス
を生成させ； （ｃ）このエテンに富むガスと水蒸気とを、水和触媒の
存在下に反応帯域内で、エタノール、未反応エテンおよ
びエタンを含有するガス状生成物を生成する条件下で接
触させ； （ｄ）エタノールをガス状生成物から採集し；そして （ｅ）実質的にエタノールを含有しないガス状生成物の
一部または全部を吸着帯域へ再循環させる。 - 【請求項３】 下記の段階を含む、イソプロパノールの
製造方法： （ａ）プロペン−プロパン混合物および水と水和触媒と
を、反応帯域内で、イソプロパノール、未反応プロペン
およびプロパンを含有するガス状生成物を生成する条件
下で接触させ； （ｂ）イソプロパノールをガス状生成物から採集し； （ｃ）実質的にイソプロパノールを含有しないガス状生
成物の少なくとも一部を、選択的にプロペンを吸着する
吸着剤を収容した吸着帯域に導通することにより、実質
的にイソプロパノールを含有しないガス状生成物から選
択的にプロペンを吸着させ； （ｄ）該吸着剤を再生し、これによりプロペンに富むガ
ス流を生成させ；そして （ｅ）このプロペンに富むガス流を反応帯域へ再循環さ
せる。 - 【請求項４】 下記の段階を含む、イソプロパノールの
製造方法： （ａ）プロペン−プロパンガス混合物を、選択的にプロ
ペンを吸着する吸着剤を収容した吸着帯域に導通するこ
とにより、該ガス混合物から選択的にプロペンを吸着さ
せ； （ｂ）該吸着剤を再生し、これによりプロペンに富むガ
スを生成させ； （ｃ）このプロペンに富むガスと水蒸気とを、水和触媒
の存在下に反応帯域内で、イソプロパノール、未反応プ
ロペンおよびプロパンを含有するガス状生成物を生成す
る条件下で接触させ； （ｄ）イソプロパノールをガス状生成物から採集し；そ
して （ｅ）実質的にイソプロパノールを含有しないガス状生
成物の一部または全部を吸着帯域へ再循環させる。 - 【請求項５】 吸着段階が約５０−約２５０℃の温度で
実施される、請求項１、２、３または４のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項６】 吸着剤がアルミナ、タイプ４Ａゼオライ
ト、タイプ５Ａゼオライト、タイプ１３Ｘゼオライト、
タイプＹゼオライト、およびこれらの混合物から選ばれ
る、請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 吸着剤がタイプ４Ａゼオライトである、
請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 吸着剤が銅イオンを含有する、請求項７
に記載の方法。 - 【請求項９】 吸着段階が約１００−約２００℃の温度
で実施される、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 吸着剤がナトリウムイオン以外の交換
可能なカチオンを、ただし吸着剤がそのタイプ４Ａ性を
失うには不十分な水準で含有する、請求項７に記載の方
法。 - 【請求項１１】 吸着段階が約７０−約１７０℃の温
度、および約１−５０ｂａｒの絶対圧力で実施される、
請求項７に記載の方法。 - 【請求項１２】 吸着および再生段階が圧力スイング式
吸着サイクルを含む、請求項１、２、３または４のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項１３】 吸着剤が少なくとも部分的に向流放圧
により再生される、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 吸着剤が真空手段によって減圧にまで
放圧することによりさらに再生される、請求項１３に記
載の方法。 - 【請求項１５】 吸着剤が、不活性ガス、吸着されなか
った生成物ガス、脱着した生成物ガス、またはこれらの
組み合わせによって吸着床をパージすることによりさら
に再生される、請求項１４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12963793A | 1993-09-30 | 1993-09-30 | |
| US129637 | 1993-09-30 | ||
| US08/231,560 US5488185A (en) | 1993-09-30 | 1994-04-22 | Process for the production of ethanol and isopropanol |
| US231560 | 1994-04-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179377A true JPH07179377A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=26827784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6231263A Pending JPH07179377A (ja) | 1993-09-30 | 1994-09-27 | エタノールおよびイソプロパノールの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0648728A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07179377A (ja) |
| CN (1) | CN1106785A (ja) |
| AU (1) | AU674607B2 (ja) |
| CA (1) | CA2131583A1 (ja) |
| NZ (1) | NZ264365A (ja) |
| PL (1) | PL305244A1 (ja) |
| TR (1) | TR27897A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2393385A (en) * | 2002-08-08 | 2004-03-31 | Messer Uk Ltd | Flushing and filling gas cylinders |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2130686C (en) * | 1993-09-30 | 1998-07-14 | Ramakrishnan Ramachandran | Process for the production of hydrocarbon partial oxidation products |
| CA2592587A1 (en) * | 2004-12-31 | 2006-07-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Integrated separation and preparation process |
| IT201700074132A1 (it) * | 2017-07-03 | 2019-01-03 | Ecospray Tech Srl | Sistema e metodo di filtraggio per gas |
| US11725153B2 (en) * | 2020-04-17 | 2023-08-15 | Uop Llc | Process and apparatus for recovering catalyst from a product stream |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1375900A (ja) * | 1972-06-29 | 1974-11-27 | ||
| GB8334610D0 (en) * | 1983-12-30 | 1984-02-08 | Bp Chem Int Ltd | Selective absorption of carbon monoxide on zeolites |
| US4484013A (en) * | 1983-12-30 | 1984-11-20 | Uop Inc. | Process for coproduction of isopropanol and tertiary butyl alcohol |
| CA1320735C (en) * | 1987-11-24 | 1993-07-27 | Ramakrishnan Ramachandran | Process for the production of nitriles and anhydrides |
| JP2593538B2 (ja) * | 1987-12-30 | 1997-03-26 | モービル・オイル・コーポレイション | イソプロピルアルコールの製法 |
| US4987239A (en) * | 1988-04-06 | 1991-01-22 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of anhydrides |
| CA2130686C (en) * | 1993-09-30 | 1998-07-14 | Ramakrishnan Ramachandran | Process for the production of hydrocarbon partial oxidation products |
-
1994
- 1994-09-01 NZ NZ264365A patent/NZ264365A/en unknown
- 1994-09-07 CA CA002131583A patent/CA2131583A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-26 EP EP94307012A patent/EP0648728A1/en not_active Withdrawn
- 1994-09-27 AU AU74250/94A patent/AU674607B2/en not_active Ceased
- 1994-09-27 JP JP6231263A patent/JPH07179377A/ja active Pending
- 1994-09-29 TR TR00994/94A patent/TR27897A/xx unknown
- 1994-09-29 PL PL94305244A patent/PL305244A1/xx unknown
- 1994-09-30 CN CN94116594.9A patent/CN1106785A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2393385A (en) * | 2002-08-08 | 2004-03-31 | Messer Uk Ltd | Flushing and filling gas cylinders |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ264365A (en) | 1996-10-28 |
| TR27897A (tr) | 1995-10-11 |
| CA2131583A1 (en) | 1995-03-31 |
| AU674607B2 (en) | 1997-01-02 |
| AU7425094A (en) | 1995-04-13 |
| EP0648728A1 (en) | 1995-04-19 |
| CN1106785A (zh) | 1995-08-16 |
| PL305244A1 (en) | 1995-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5488185A (en) | Process for the production of ethanol and isopropanol | |
| US5744687A (en) | Process for recovering alkenes from cracked hydrocarbon streams | |
| JPH09124516A (ja) | イソブタンとプロペンのアルキレートを製造する方法 | |
| KR101470675B1 (ko) | 경질 올레핀 분리를 위한 치환탈착공정 | |
| KR0176020B1 (ko) | 석유 화학 제품의 제조 공정 | |
| JPH01305801A (ja) | メタノールの接触リフォーミングによる高純度水素の製造方法 | |
| KR100363179B1 (ko) | 탄화수소의부분산화반응생성물의제조방법 | |
| EP0655492B1 (en) | Catalytic cracking process | |
| JPH07179377A (ja) | エタノールおよびイソプロパノールの製造方法 | |
| CZ133397A3 (cs) | Způsob přípravy oxo-produktů | |
| US5463137A (en) | Process for the production of oxo products | |
| JPH07179376A (ja) | 炭化水素の部分酸化生成物の製造方法 | |
| CA2165378A1 (en) | Purification of natural gas | |
| JP2000272905A (ja) | クローズドｔｓａ法によるメタノール分解ガス中の有機不純物の除去方法 |