JPH07173346A - Polyisobutylene emulsion - Google Patents

Polyisobutylene emulsion

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JPH07173346A
JPH07173346A JP34325693A JP34325693A JPH07173346A JP H07173346 A JPH07173346 A JP H07173346A JP 34325693 A JP34325693 A JP 34325693A JP 34325693 A JP34325693 A JP 34325693A JP H07173346 A JPH07173346 A JP H07173346A
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emulsion
acid
polyisobutylene
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molecular weight
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晴久 片瀬
Sakae Kanai
栄 金井
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Abstract

PURPOSE:To obtain an emulsion useful as a base for a cosmetic and a medicine, having excellent stability in acidity at a high temperature and safety in terms of hygiene, by dispersing a polyisobutylene having a specific viscosity-average molecular weight and specific two kinds of emulsifying agents into water. CONSTITUTION:This emulsion is composed of (A) 100 pts.wt. of a polyisobutylene having 10,000-70,000 viscosity-average molecular weight, (B) 1-40 pts.wt. of a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer of the formula [(a), (b) and (c) are 1-700] having 1,500-80,000 number-average molecular weight and (C) 1-20 pts.wt. of a sucrose fatty acid ester and the rest of water. Solid content of this emulsion is 1-75wt.%. The component B, for example, is obtained by polymerizing propylene oxide to give a polypropylene glycol and subjecting ethylene oxide to addition polymerization to active hydrogens at both ends of the compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、粘度平均分子量1万〜
7万のポリイソブチレンの水性エマルジョンに関し、さ
らに詳しくは、エマルジョン型化粧品、医薬品、農薬、
粘接着剤、繊維または織物の防水剤、柔軟剤などの基材
として有用なポリイソブチレンエマルジョンに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 10,000.
For more information on 70,000 polyisobutylene aqueous emulsions, see emulsion emulsion cosmetics, pharmaceuticals, pesticides,
The present invention relates to a polyisobutylene emulsion useful as a base material for adhesives, waterproofing agents for fibers or fabrics, softening agents and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリイソブチレンは衛生上安全な化合物
とされ、化粧品、例えばヘアスタイリング剤、ローショ
ン、クリームのベースポリマーや医療用薬材、例えばハ
ップ剤の粘着剤ベースポリマーなどに用いられている。
また上記の如き用途に使用する際、例えば基材にポリイ
ソブチレンを塗布する際などにはエマルジョンタイプの
方が操作が容易である。そして、より高分子量のポリイ
ソブチレンになるほど、エマルジョンタイプであるほう
が扱いやすく望ましい。
2. Description of the Related Art Polyisobutylene is a hygienic and safe compound, and is used in cosmetics such as hair styling agents, lotions, cream base polymers and medical drugs, such as adhesive base polymers for HAP preparations.
When used for the above-mentioned applications, for example, when applying polyisobutylene to a substrate, the emulsion type is easier to operate. The higher the molecular weight of polyisobutylene, the easier it is to use the emulsion type, which is desirable.

【0003】従来、高分子量のポリイソブチレンのエマ
ルジョンとしては、その乳化剤としてショ糖脂肪酸エス
テルとポリアルキレングリコールモノアルキル(または
アルケニル)エーテルを用いたエマルジョン(特開昭5
8−208341号公報)、ショ糖脂肪酸エステルとポ
リオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルまたは
分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸塩とを用いたエマル
ジョン(特開昭59−122534号公報)など、ショ
糖脂肪酸エステルと各種乳化剤との組合せて使用するも
のが提案されている。ここで、ショ糖脂肪酸エステルは
食品衛生上安全とされている乳化剤であり、しかもその
乳化性能も良好であるので好ましい乳化剤である。
Conventionally, as an emulsion of high molecular weight polyisobutylene, an emulsion using a sucrose fatty acid ester and a polyalkylene glycol monoalkyl (or alkenyl) ether as an emulsifier (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5 (1999) -58242)
8-208341), an emulsion using a sucrose fatty acid ester and a polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester or a branched dodecylbenzene sulfonate (JP-A-59-122534), and other various sucrose fatty acid esters. It has been proposed to use it in combination with an emulsifier. Here, the sucrose fatty acid ester is an emulsifier that is considered safe from the viewpoint of food hygiene, and its emulsification performance is also good, so it is a preferred emulsifier.

【0004】一方、ポリイソブチレンエマルジョンには
当然安定性が必要であるが、特に酸性あるいは高温下で
の安定性が要求される。酸性下における安定性の問題
は、エマルジョンの用途によって、または用いる乳化剤
の種類によって酸を添加する必要があるところから派生
するものである。すなわち、エマルジョンの用途によっ
ては、防腐剤、抗菌剤、殺菌剤、防ばい剤などを添加す
る必要があるが、これらの中にはエマルジョンのpHに
よって、これら薬剤の効力が著しく低下するものもあ
る。例えば、防腐剤として安息香酸、サリチル酸、ソル
ビン酸、デヒドロ酢酸などが添加されるが、これらの中
には、pHが低い状態でなければその効力が利かないも
のもある。そのために、エマルジョンにpH調整剤とし
て塩酸、クエン酸、酢酸などの酸を添加することにより
所望のpHに調整することが行われている。エマルジョ
ンが酸性になるのは、上記防腐剤としての安息香酸など
の添加によることもある。
On the other hand, the polyisobutylene emulsion is naturally required to have stability, but particularly stability under acidic conditions or high temperatures is required. The problem of stability under acidity derives from the need to add acid depending on the application of the emulsion or the type of emulsifier used. That is, depending on the application of the emulsion, it is necessary to add a preservative, an antibacterial agent, a bactericidal agent, an antifungal agent, etc., but among these, the efficacy of these agents is remarkably reduced depending on the pH of the emulsion. . For example, benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, dehydroacetic acid, etc. are added as preservatives, but some of them do not work unless the pH is low. Therefore, the pH has been adjusted to a desired pH by adding an acid such as hydrochloric acid, citric acid, or acetic acid to the emulsion as a pH adjuster. The reason why the emulsion becomes acidic may be the addition of benzoic acid or the like as the above preservative.

【0005】エマルジョンのpHが変化して酸性になる
と、ミセル(界面活性剤分子の集合体)の集合状態、あ
るいは乳化剤の乳化性能に変化をきたし易く、相分離等
となって安定性が不足する事態となる傾向がある。もう
一つの高温下における問題は、エマルジョンの運搬・貯
蔵の過程において空調などの設備が不足している場合な
どにエマルジョンが高温下に曝される可能性があること
から派生するものである。高温下においては、ミセルの
集合状態、乳化剤の乳化性能などに変化をきたし易く、
エマルジョンの安定性が低下する傾向がある。
When the pH of the emulsion changes and becomes acidic, the aggregated state of micelles (aggregate of surfactant molecules) or the emulsifying performance of the emulsifier is liable to change, resulting in phase separation or the like, resulting in insufficient stability. It tends to be the case. Another problem at high temperature is derived from the fact that the emulsion may be exposed to high temperature when facilities such as air conditioning are insufficient in the process of transporting and storing the emulsion. At high temperature, the aggregated state of micelles, the emulsifying performance of the emulsifier, etc. easily change,
The stability of the emulsion tends to decrease.

【0006】前述した従来のショ糖脂肪酸エステルと各
乳化剤との組合せによって得られたエマルジョンの場合
にも、酸性もしくは高温下またはその両方において、エ
マルジョンの安定性が悪くなる傾向がみられるという欠
点がある。酸性でかつ高温下では、エマルジョンの安定
性はより低下する傾向がある。
Also in the case of the emulsion obtained by combining the above-mentioned conventional sucrose fatty acid ester and each emulsifier, there is a drawback that the stability of the emulsion tends to deteriorate under acidic conditions, high temperature or both. is there. When acidic and at high temperature, the stability of the emulsion tends to be less.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸性
もしくは高温下またはその両方において安定性の良好な
エマルジョンを提供するものであり、化粧品、医薬品、
農薬溶剤、粘接着剤、繊維または織物の防水剤、柔軟剤
などの基材として有用なポリイソブチレンエマルジョン
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an emulsion having good stability under acidic conditions and / or high temperatures, and cosmetics, pharmaceuticals,
It is intended to provide a polyisobutylene emulsion useful as a base material for pesticide solvents, adhesives, waterproofing agents for fibers or fabrics, softening agents, and the like.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、 (A)粘度平均分子量1〜7万のポリイソブチレン 100重量部あたり、 (B)一般式(I)で表される数平均分子量1,500〜80,000のポリオ キシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー 1〜40重量部 (式中、a、b、cはそれぞれ1〜700の範囲の整数
である)および (C)ショ糖脂肪酸エステル 1〜20重量部 からなる固型分が1〜75重量%であって残りが水から
なるポリイソブチレンエマルジョンを提供するものであ
る。
Means for Solving the Problems That is, the present invention is based on (A) 100 parts by weight of polyisobutylene having a viscosity average molecular weight of 1 to 70,000 (B) a number average molecular weight of 1 represented by the general formula (I): 500-80,000 polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer 1-40 parts by weight (Wherein a, b, and c are each an integer in the range of 1 to 700) and (C) sucrose fatty acid ester 1 to 20 parts by weight, and the solid content is 1 to 75% by weight, and the balance is A polyisobutylene emulsion consisting of water is provided.

【0009】以下、本発明をさらに説明する。本発明で
いう(A)成分のポリイソブチレンとは、ヘキサンなど
の溶剤中のイソブチレンや、イソブチレンを含む石油精
製におけるFCC(流動接触分解、Fluid Catalytic Cr
acking)からのC4 留分、ナフサクラッカーからのC4
留分などを塩化アルミニウム、フッ化ホウ素などのフリ
ーデル・クラフツ触媒で重合して得られるものであっ
て、常温で液状または粘稠半固体状である。本発明に用
いられるポリイソブチレンは、粘度平均分子量(フロー
リー法)1〜7万である。粘度平均分子量が、7万以上
ではエマルジョンにすることが困難であり、例えできて
もエマルジョンは不安定であり、また1万以下ではエマ
ルジョンになるが、不安定であり好ましくない。常温で
固体のゴム状のポリイソブチレンでは乳化することが困
難であるが、しかしゴム状であっても、より低分子量の
ポリイソブチレンと混合することにより、常温で液状ま
たは粘稠固体状となり、その粘度平均分子量が上記範囲
にはいる限りにおいて使用することは可能である。上記
の基材としての要求性能からもポリイソブチレンの粘度
平均分子量は1〜7万である。
The present invention will be further described below. The component (A) polyisobutylene referred to in the present invention means isobutylene in a solvent such as hexane or FCC (fluid catalytic cracking, Fluid Catalytic Cr) in petroleum refining containing isobutylene.
C 4 fraction from acking), C 4 from the naphtha cracker
It is obtained by polymerizing a fraction or the like with a Friedel-Crafts catalyst such as aluminum chloride or boron fluoride, and is liquid or viscous semisolid at room temperature. The polyisobutylene used in the present invention has a viscosity average molecular weight (Flory method) of 70,000. When the viscosity average molecular weight is 70,000 or more, it is difficult to form an emulsion, and even if it is possible, the emulsion is unstable. It is difficult to emulsify with rubber-like polyisobutylene that is solid at room temperature, but even if it is rubber-like, mixing with a lower molecular weight polyisobutylene results in a liquid or viscous solid state at room temperature. It can be used as long as the viscosity average molecular weight is within the above range. The viscosity average molecular weight of polyisobutylene is 1 to 70,000 in view of the performance required as the base material.

【0010】本発明でいう(B)成分のポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマーとは、前記
一般式(I)で表されるブロックポリマー型非イオン性
界面活性剤である。これは、たとえば酸化プロピレンを
重合させたポリプロピレングリコールを得て、その両末
端にある活性水素に酸化エチレンを付加重合させること
により製造される。上記式(I)におけるa、bおよび
cは、それぞれ1〜700の範囲の整数である。好まし
くは、aは5〜450、bは15〜700、cは5〜4
50の範囲である。上記ブロックポリマーの数平均分子
量は、1,500〜80,000であり、好ましくは、
10,000〜30,000である。1,500未満ま
たは80,000を越える数平均分子量では、エマルジ
ョンの安定が低下し易く好ましくない。
The polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer as the component (B) in the present invention is a block polymer type nonionic surfactant represented by the general formula (I). This is produced, for example, by obtaining polypropylene glycol obtained by polymerizing propylene oxide, and subjecting active hydrogen at both ends thereof to addition polymerization of ethylene oxide. In the above formula (I), a, b and c are each an integer in the range of 1 to 700. Preferably, a is 5 to 450, b is 15 to 700, and c is 5 to 4.
The range is 50. The block polymer has a number average molecular weight of 1,500 to 80,000, preferably
It is 10,000 to 30,000. When the number average molecular weight is less than 1,500 or more than 80,000, the stability of the emulsion is likely to decrease, which is not preferable.

【0011】本発明でいう(C)成分のショ糖脂肪酸エ
ステルとは、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸
などの例えば硬化牛脂から得られる高級脂肪酸、および
酢酸、イソ酪酸などの低級脂肪酸などの脂肪酸とショ糖
とのエステルであって、ショ糖を親水基とし、脂肪酸を
疎水基としてエステル結合した非イオン性界面活性剤で
ある。このショ糖脂肪酸エステルの中でもHLB(親油
基と親水基のバランスに基ずく数値、Hydrophile Lipop
hile Balance )は15以上のものが好適である。
The sucrose fatty acid ester as the component (C) in the present invention means higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, and oleic acid obtained from hardened beef tallow, and lower fatty acids such as acetic acid and isobutyric acid. Is a nonionic surfactant in which sucrose is used as a hydrophilic group and fatty acid is used as a hydrophobic group to form an ester bond. Among these sucrose fatty acid esters, HLB (value based on the balance of lipophilic group and hydrophilic group, Hydrophile Lipop
The hile balance) is preferably 15 or more.

【0012】本発明において、上記ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックポリマーおよびショ糖脂
肪酸エステルの2つの非イオン性界面活性剤の配合量
は、ポリイソブチレン100重量部当り、一般式(I)
にて表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマーの配合量は1〜40重量部、好ましく
は10〜30重量部であり、ショ糖脂肪酸エステルの配
合量は1〜20重量部、好ましくは2〜10重量部であ
る。一般式(I)にて表されるポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックポリマーの配合量が1重量部
未満、もしくは40重量部を越える場合、またはショ糖
脂肪酸エステルの配合量が1重量部、もしくは20重量
部を越える場合はいずれもエマルジョンの安定性が低下
するので好ましくない。
In the present invention, the amount of the two nonionic surfactants of the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer and the sucrose fatty acid ester to be blended is 100% by weight of polyisobutylene, and the compound of the general formula (I) is used.
The compounding amount of the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer represented by is 1 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, and the compounding amount of the sucrose fatty acid ester is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 10 to 10 parts by weight. When the amount of the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer represented by the general formula (I) is less than 1 part by weight or more than 40 parts by weight, or the amount of the sucrose fatty acid ester is 1 part by weight, or 20 If the amount is more than about 1 part by weight, the stability of the emulsion is lowered, which is not preferable.

【0013】上記2種の乳化剤は、単独では乳化剤の使
用量が多く、エマルジョンの安定性に劣る。また、酸性
もしくは高温下またはその両方において、エマルジョン
の安定性が低下する傾向がある。従って、上記乳化剤
は、必ず併用しなければならない。
The above-mentioned two kinds of emulsifiers alone have a large amount of emulsifier used, and the emulsion stability is poor. In addition, the stability of the emulsion tends to decrease under acidic conditions, high temperatures, or both. Therefore, the emulsifiers described above must be used together.

【0014】本発明のエマルジョンは、ポリイソブチレ
ンおよび上記2種の乳化剤からなる固形分を1〜75重
量%含むポリイソブチレンエマルジョンである。残部
は、水である。
The emulsion of the present invention is a polyisobutylene emulsion containing 1 to 75% by weight of a solid content consisting of polyisobutylene and the above two kinds of emulsifiers. The balance is water.

【0015】また、本発明のエマルジョンは前記2種の
乳化剤を併用するものであるが、エマルジョンの製法は
従来公知の製法によって得ることができる。例えば、適
宜の温度に加温して、ポリイソブチレンと前記2種の乳
化剤を混合した後に、攪拌しながら徐々に水を添加する
ことによりエマルジョンを製造することができる。
Further, the emulsion of the present invention uses the above-mentioned two kinds of emulsifiers together, and the emulsion can be obtained by a conventionally known production method. For example, the emulsion can be produced by heating to an appropriate temperature, mixing the polyisobutylene and the two kinds of emulsifiers, and then gradually adding water while stirring.

【0016】本発明のポリイソブチレンエマルジョン
は、酸性もしくは高温下、またはその両方においてもエ
マルジョンの安定性に優れる。それ故、種々の用途、例
えば化粧品・医薬品の材料、繊維・織物の防水剤、柔軟
剤、農薬溶剤などに用いることができる。特に、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーや
ショ糖脂肪酸エステルは、衛生上安全であるので、これ
ら2種の乳化剤を併用して得られたエマルジョンは衛生
上の安全が問題となる化粧品・医薬品の材料に好適であ
る。
The polyisobutylene emulsion of the present invention has excellent emulsion stability under acidic conditions, high temperatures, or both. Therefore, it can be used for various purposes, for example, as a material for cosmetics / pharmaceuticals, a waterproofing agent for fibers / textiles, a softening agent, an agrochemical solvent, and the like. In particular, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers and sucrose fatty acid esters are safe in terms of hygiene, so an emulsion obtained by using these two emulsifiers in combination is used in cosmetics and pharmaceuticals where health safety is a problem. Suitable for materials.

【0017】本発明のエマルジョンは、エマルジョンと
して安定であれば、公知の他の乳化剤、酸化安定剤、充
填剤、そのほか防腐剤、抗菌剤、殺菌剤および防ばい剤
などの添加剤を適宜に含んでいてもよい。
The emulsion of the present invention may appropriately contain other known emulsifiers, oxidation stabilizers, fillers, and other additives such as preservatives, antibacterial agents, bactericides and antifungal agents as long as they are stable as emulsions. You can leave.

【0018】これらの防腐剤、抗菌剤、殺菌剤および防
ばい剤には、例えばクエン酸、無水クエン酸、安息香
酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、アスコル
ビン酸、L−アスパラギン酸、イソステアリン酸、イプ
シロンアミノカプロン酸、ウンデシレン酸、エリソルビ
ン酸、オレイン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルリ
チン酸、コハク酸、酒石酸、ステアリン酸、ソルビン
酸、乳酸、パルミチン酸、氷酢酸、酢酸、ベヘニン酸、
ミリスチン酸、無水ケイ酸、リン酸、ホウ酸、塩酸、希
塩酸など「化粧品原料基準第二版注解(財団法人日本公
定書協会編集、株式会社薬事日報社発行)」、「日本薬
局方解説書(財団法人日本公定書協会編集、株式会社廣
川書店発行)」に記載されている酸成分が用いられてい
る。これら酸成分の添加量は用途によって、その機能を
発揮するのに十分な量を含有することができる。
These preservatives, antibacterial agents, bactericides and antifungal agents include, for example, citric acid, citric acid anhydride, benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, dehydroacetic acid, ascorbic acid, L-aspartic acid, isostearic acid, Epsilon aminocaproic acid, undecylenic acid, erythorbic acid, oleic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhizinic acid, succinic acid, tartaric acid, stearic acid, sorbic acid, lactic acid, palmitic acid, glacial acetic acid, acetic acid, behenic acid,
Myristic acid, silicic acid anhydride, phosphoric acid, boric acid, hydrochloric acid, dilute hydrochloric acid, etc., "Notes on the 2nd edition of the standard for cosmetic raw materials (edited by the Japan Society for Notation of Japan, published by Yakuji Daily Inc.)", "Japanese Pharmacopoeia Manual ( The acid component described in "Japan Official Book Association, published by Hirokawa Shoten Co., Ltd." is used. The addition amount of these acid components may be sufficient to exert the function depending on the use.

【0019】前述のように防腐剤、抗菌剤、殺菌剤およ
び防ばい剤の中には、pHによって、防腐・抗菌・殺菌
・防ばいとしての効力が著しく変化する化合物もある。
このような場合には、その化合物に応じてエマルジョン
のpHを調整する必要がある。そのpHの調整は、塩
酸、希塩酸、クエン酸、無水クエン酸、酢酸、氷酢酸、
酒石酸などにpH調整剤として記載されている酸成分を
用いて行なうことができる。
As described above, among antiseptics, antibacterial agents, bactericides and antifungal agents, there are compounds whose efficacy as antiseptic / antibacterial / bactericidal / antifungal changes significantly depending on pH.
In such a case, it is necessary to adjust the pH of the emulsion according to the compound. The pH is adjusted by hydrochloric acid, dilute hydrochloric acid, citric acid, anhydrous citric acid, acetic acid, glacial acetic acid,
The acid component described in tartaric acid or the like as a pH adjuster can be used.

【0020】例えば安息香酸、サリチル酸、ソルビン
酸、デヒドロ酢酸のような化合物を防腐剤として用いる
場合、希塩酸、クエン酸、無水クエン酸、酢酸、氷酢
酸、酒石酸などの酸をpH調整剤として用いて、エマル
ジョンのpHを3〜5になるように調整することによ
り、これら薬剤の効能を発揮させることもできる。pH
調整剤は、エマルジョン固形分に対し0. 05〜0.1
0重量%添加することができる。
For example, when a compound such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid or dehydroacetic acid is used as a preservative, an acid such as dilute hydrochloric acid, citric acid, anhydrous citric acid, acetic acid, glacial acetic acid or tartaric acid is used as a pH adjusting agent. By adjusting the pH of the emulsion to be 3 to 5, the effects of these agents can be exerted. pH
The adjusting agent is 0.05 to 0.1 with respect to the emulsion solid content.
0 wt% can be added.

【0021】本発明のポリイソブチレンエマルジョンが
基材として用いることのできる前記化粧品とは、例え
ば、スタイリングスプレー、ムース、ローション、クリ
ーム、コンディショナーおよびシャンプーなどのヘアス
タイリング剤が挙げられる。脂肪アルコール、毛髪コン
ディショニング剤および水または揮発性溶媒等を適宜混
合することもできる。
Examples of the cosmetics which the polyisobutylene emulsion of the present invention can be used as a base material include hair styling agents such as styling sprays, mousses, lotions, creams, conditioners and shampoos. A fatty alcohol, a hair conditioning agent and water or a volatile solvent may be appropriately mixed.

【0022】毛髪コンディショニング剤としては、陽イ
オンポリマー、揮発性または不揮発性のシリコーン、四
級化シリコーン(例えば、T.H.Goldschmidt から商品名
ABILQUATで市販されている材料)、ペルフルオロポリエ
ーテル(例えば、Montefluosから商品名FOMBLIN で市販
されている材料)、タンパク質加水分解物および四級化
タンパク質加水分解物などが挙げられる。
Hair conditioning agents include cationic polymers, volatile or non-volatile silicones, quaternized silicones (eg from TH Goldschmidt, tradename
Materials commercially available from ABILQUAT), perfluoropolyethers (eg materials commercially available from Montefluos under the trade name FOMBLIN), protein hydrolysates and quaternized protein hydrolysates and the like.

【0023】ヘアスタイリング剤にはその他に、抗菌
剤、亜鉛ピリジンチオンまたはOctopirox のようなフケ
防止剤、増泡剤、真珠光沢剤、香料、染料、着色剤、防
腐剤、粘度調節剤、タンパク質、緩衝剤、ポリオールお
よび他の湿潤化剤、ハーブエキス、ミンクオイルまたは
蜜のようなヘアスタイリング組成物に通常配合される他
の成分も含むことができる。こうして得られた上記の如
きヘアスタイリング剤は、毛髪にハリおよび/またはス
タイリングしやすさを付与すると同時に濡れた髪の梳き
易さという利点を提供する。
Other hair styling agents include antimicrobial agents, antidandruff agents such as zinc pyridinethione or Octopirox, foam boosters, pearlescent agents, fragrances, dyes, colorants, preservatives, viscosity modifiers, proteins, Buffering agents, polyols and other humectants, other ingredients commonly incorporated in hair styling compositions such as herbal extracts, mink oil or nectar may also be included. The hair styling agent thus obtained as described above imparts elasticity and / or styling easiness to the hair, and at the same time provides an advantage of easy combing of wet hair.

【0024】また、クリーム、ローションの如き化粧品
に、本発明のポリイソブチレンエマルジョンを用いる場
合は、タンパク質やシリコーン油を肌触りを向上するた
めに含有してもよい。さらに、着色剤、香料および防腐
剤のような少量ではあるが重要な他の機能的成分も通
常、それぞれがその機能を発揮するのに十分な量で含有
することができる。適当な防腐剤としてはp−オキシ安
息香酸エステル並びにエチレンジアミンテトラ酢酸ナト
リウムを挙げることができる。
When the polyisobutylene emulsion of the present invention is used in cosmetics such as creams and lotions, protein or silicone oil may be contained in order to improve the touch. In addition, small but important other functional ingredients such as colorants, fragrances and preservatives can usually also be included in amounts sufficient for each to perform its function. Suitable preservatives include p-oxybenzoate and sodium ethylenediaminetetraacetate.

【0025】本発明のポリイソブチレンエマルジョンを
用いたクリームやローション等の如き化粧品は、より心
地良い化粧品特性を有し、乾燥肌の治療などに有効であ
り、個々の使用者の必要性および要望を満足するのに十
分な量で皮膚に塗布することができる。
Cosmetics such as creams and lotions using the polyisobutylene emulsion of the present invention have more pleasant cosmetic properties and are effective for treating dry skin, and meet the needs and desires of individual users. It can be applied to the skin in an amount sufficient to be satisfactory.

【0026】さらに本発明のエマルジョンが使用できる
医薬品またはその関連薬材としては、例えばはっぷ剤が
挙げられる。このはっぷ剤は、温湿布または冷湿布を施
すために薬剤をあらかじめ伸縮性のある布地また不織布
へ塗布、展延し、保護フィルムで被覆し、使用するとき
には保護フィルムを剥ぎとり患部に貼付するものであ
る。
Further, examples of the drug or its related drug material in which the emulsion of the present invention can be used include an ointment. This patch is applied to a stretchable cloth or non-woven fabric in advance to apply a warm compress or a cold compress, spread it, coat it with a protective film, and peel off the protective film before use to stick it on the affected area. Is.

【0027】そして、はっぷ剤の薬剤としては、ポリイ
ソブチレンエマルジョンの単独あるいはこれに、ゼラチ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、メチルセル
ロースなどの高分子溶液あるいはエマルジョンを適宜に
混合したものに、さらにカオリン、ベントナイトのよう
な吸熱剤、尿素、グリセリン、プロピレングリコール、
ソルビトール水溶液などの保水剤または塩化マグネシウ
ムのようなアルカリ土類金属塩からなる吸湿剤、ホウ酸
などの殺菌剤などを混合し、要すれば、ロジン、エステ
ルガムなどの粘着付与剤を混合して、ペースト状となし
て、基材である布地などに塗布することによりはっぷ剤
を製造することができる。
As the agent for the emulsifying agent, polyisobutylene emulsion alone or a mixture thereof with a polymer solution or emulsion such as gelatin, gum arabic, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, etc. is added, and kaolin and bentonite are further added. Endothermic agents such as urea, glycerin, propylene glycol,
Mix a water retention agent such as sorbitol aqueous solution or a hygroscopic agent consisting of an alkaline earth metal salt such as magnesium chloride, a bactericide such as boric acid, and, if necessary, a tackifier such as rosin and ester gum. Then, the emulsifying agent can be produced by making it into a paste and applying it to a fabric or the like as a base material.

【0028】かくの如く製造された本発明のポリイソブ
チレンエマルジョンを含むはっぷ剤は、皮膚に対する適
度の密着性を有し、ダレも少なく、水分の蒸散防止およ
び保水性も改善され、もちろん、前述の如く、衛生上安
全であるのではっぷ剤として好適である。その他、本発
明のポリイソブチレンエマルジョンが基材として好まし
く使用される用途としては、粘接着剤、繊維・織物の防
水剤、柔軟剤、農薬溶剤が挙げられる。
The poultice containing the polyisobutylene emulsion of the present invention produced as described above has appropriate adhesion to the skin, less dripping, improved water evaporation prevention and improved water retention, and of course the above-mentioned substances. As described above, it is suitable as an ointment because it is safe in terms of hygiene. Other uses in which the polyisobutylene emulsion of the present invention is preferably used as a base material include adhesives, waterproofing agents for fibers and fabrics, softening agents, and agrochemical solvents.

【0029】以上のように、酸性下でもエマルジョンの
安定性が極めて良いために、酸性となして防腐剤などの
薬剤を添加しても、これら薬剤の性能を最大限に発揮さ
せることが可能である。さらに、本発明のエマルジョン
は高温下においても優れた安定性を示す。そのため、夏
期などの暑い時期に貯蔵・運搬中、温度上昇により、相
分離を起こしたりして品質低下などの諸問題が生じると
いうこともない。
As described above, since the stability of the emulsion is extremely good even under acidic conditions, it is possible to maximize the performance of these agents even if they are made acidic and agents such as preservatives are added. is there. Furthermore, the emulsion of the present invention exhibits excellent stability even at high temperatures. Therefore, during storage / transportation in hot seasons such as summer, temperature rise does not cause phase separation or other problems such as quality deterioration.

【0030】[0030]

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明の主旨を逸脱しないかぎり本発明は実施
例に限定されるものではない。 「エマルジョンの安定試験方法」以下におけるエマルジ
ョンの安定試験は、調製したエマルジョンを表2に記載
の温度雰囲気下で30日以上放置することにより相分離
などのエマルジョンの状態を観察することにより行っ
た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples without departing from the gist of the present invention. "Emulsion stability test method" The emulsion stability test described below was carried out by leaving the prepared emulsion in the temperature atmosphere shown in Table 2 for 30 days or more and observing the state of the emulsion such as phase separation.

【0031】(実施例1)5lのニーダーに粘度平均分
子量6万のポリイソブチレン1000g、下記のポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
(乳化剤1)150gおよびショ糖脂肪酸エステル(乳
化剤2)30gを入れ、加温し30分間攪拌した。つい
で攪拌しながら合計1320mlの水を徐々に添加し
て、乳液固形成分40重量%のエマルジョンを製造し
た。組成を表1に示す。この得られたエマルジョンの安
定性試験を行なった。その結果を表2に示した。 乳化剤1:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマー 商品名:エパンU−108、第1工業製薬社製 乳化剤2:ショ糖脂肪酸エステル 商品名:DKエステルF−160(HLB 15)、第
1工業製薬社製
(Example 1) 1000 g of polyisobutylene having a viscosity average molecular weight of 60,000, 150 g of the following polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (emulsifier 1) and 30 g of sucrose fatty acid ester (emulsifier 2) were placed in a 5 l kneader, The mixture was heated and stirred for 30 minutes. Then, a total of 1320 ml of water was gradually added with stirring to prepare an emulsion having a solid content of 40% by weight of emulsion. The composition is shown in Table 1. A stability test of the resulting emulsion was performed. The results are shown in Table 2. Emulsifier 1: Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer Product name: Epan U-108, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Emulsifier 2: Sucrose fatty acid ester Product name: DK ester F-160 (HLB 15), Daiichi Kogyo Seiyakusha Made

【0032】(実施例2)実施例1で得られたエマルジ
ョンにクエン酸0.1重量%添加し、このエマルジョン
の安定性試験を行なった。組成を表1に示す。その安定
性試験結果を表2に示した。
Example 2 0.1% by weight of citric acid was added to the emulsion obtained in Example 1 and a stability test of this emulsion was conducted. The composition is shown in Table 1. The stability test results are shown in Table 2.

【0033】(実施例3)乳化剤1を300gとした以
外は、実施例1に準じてエマルジョンを製造した。この
エマルジョンにクエン酸0.1重量%添加した。組成を
表1に示す。このエマルジョンの安定性試験結果を表2
に示した。
(Example 3) An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 300 g of the emulsifier 1 was used. To this emulsion was added 0.1% by weight citric acid. The composition is shown in Table 1. The stability test results of this emulsion are shown in Table 2.
It was shown to.

【0034】(実施例4)乳化剤1を100gとした以
外は、実施例1に準じてエマルジョンを製造した。この
エマルジョンにクエン酸0.1重量%添加た。組成を表
1に示す。このエマルジョンの安定性試験結果を表2に
示した。
Example 4 An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 g of the emulsifier 1 was used. 0.1% by weight of citric acid was added to this emulsion. The composition is shown in Table 1. The stability test results of this emulsion are shown in Table 2.

【0035】(比較例1)実施例1の(乳化剤1)15
0gのみとした以外は実施例1に準じてエマルジョンを
製造した後、クエン酸0.1重量%添加し、そのエマル
ジョンの安定性試験を行なった。組成を表1に示す。エ
マルジョンの安定性試験結果を表2に示した。
Comparative Example 1 (Emulsifier 1) 15 of Example 1
After preparing an emulsion in the same manner as in Example 1 except that only 0 g was added, 0.1% by weight of citric acid was added, and a stability test of the emulsion was conducted. The composition is shown in Table 1. The emulsion stability test results are shown in Table 2.

【0036】(比較例2)実施例1の(乳化剤2)15
0gのみとした以外は実施例1に準じてエマルジョンを
製造した後、クエン酸0.1重量%添加し、そのエマル
ジョンの安定性試験を行なった。組成を表1に示す。エ
マルジョンの安定性試験結果を表2に示した。
Comparative Example 2 (Emulsifier 2) 15 of Example 1
After preparing an emulsion in the same manner as in Example 1 except that only 0 g was added, 0.1% by weight of citric acid was added, and a stability test of the emulsion was conducted. The composition is shown in Table 1. The emulsion stability test results are shown in Table 2.

【0037】(比較例3)実施例1の(乳化剤2)30
g、および下記に記載のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル150gを用いて実施例1に準じてエマルジョン
を製造した。このエマルジョンにクエン酸0.1重量%
添加し、そのエマルジョンの安定性試験を行なった。組
成を表1に示す。エマルジョンの安定性試験結果を表2
に示した。 ポリオキシエチレンアルキルエーテル C1835−O−(−CH2 −CH2 −0−)8 −H 商品名 ノイゲンET−140(HLB 14)、(第
一工業製薬社製)
Comparative Example 3 (Emulsifier 2) 30 of Example 1
g, and 150 g of polyoxyethylene alkyl ether described below were used to prepare an emulsion according to Example 1. 0.1% by weight of citric acid in this emulsion
The emulsion was added and the emulsion was tested for stability. The composition is shown in Table 1. Table 2 shows the emulsion stability test results.
It was shown to. Polyoxyethylene alkyl ether C 18 H 35 -O - (- CH 2 -CH 2 -0-) 8 -H trade name Noigen ET-140 (HLB 14), ( manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

【0038】(比較例4)実施例1の(乳化剤2)30
g、および下記に記載のポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート30gを用いて実施例1に準じてエマル
ジョンを製造した。このエマルジョンにクエン酸0.1
重量%添加し、安定性試験を行なった。組成を表1に示
す。エマルジョンの安定性試験結果を表2に示した。 ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート 酸化エチレン 20モル付加体 商品名 TW−20(HLB 17)、(第一工業製薬
社製)
Comparative Example 4 (Emulsifier 2) 30 of Example 1
g and 30 g of polyoxyethylene sorbitan monolaurate described below were used to prepare an emulsion according to Example 1. Add 0.1 citric acid to this emulsion.
Stability test was carried out by adding weight%. The composition is shown in Table 1. The emulsion stability test results are shown in Table 2. Polyoxyethylene sorbitan monolaurate Ethylene oxide 20 mol adduct Product name TW-20 (HLB 17), (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

【0039】(比較例5)実施例1の(乳化剤2)30
g、および下記に記載の液状ドデシルベンゼンスルホン
酸塩30gを用いて実施例1に準じてエマルジョンを製
造した。このエマルジョンにクエン酸0.1重量%添加
し、安定性試験を行なった。組成を表1に示す。エマル
ジョンの安定性試験結果を表2に示した。 液状ドデシルベンゼンスルホン酸塩 トリエタノールアミンによるアンモニウム塩 商品名 ネオゲンT、(第一工業製薬社製)
Comparative Example 5 (Emulsifier 2) 30 of Example 1
g and 30 g of the liquid dodecylbenzene sulfonate described below were used to prepare an emulsion according to Example 1. Stability test was carried out by adding 0.1% by weight of citric acid to this emulsion. The composition is shown in Table 1. The emulsion stability test results are shown in Table 2. Liquid dodecylbenzene sulfonate Ammonium salt with triethanolamine Product name Neogen T, (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

【0040】(比較例6)実施例1の(乳化剤2)30
g、およびポリオキシエチレンラウリルエーテル30g
を用いて実施例1に準じてエマルジョンを製造した。こ
のエマルジョンにクエン酸0.1重量%添加し安定性試
験を行なった。組成を表1に示す。エマルジョンの安定
性試験結果を表2に示した。 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 商品名 ノイゲンYX−400(HLB 20)、(第
一工業製薬社製)
Comparative Example 6 (Emulsifier 2) 30 from Example 1
g, and polyoxyethylene lauryl ether 30 g
Was used to prepare an emulsion according to Example 1. Stability test was conducted by adding 0.1% by weight of citric acid to this emulsion. The composition is shown in Table 1. The emulsion stability test results are shown in Table 2. Polyoxyethylene lauryl ether trade name Neugen YX-400 (HLB 20), (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のポリイソブチレンエマルジョン
は、酸性下もしくは高温下またはその両方における安定
性が極めて優れており、しかも各成分が衛生上安全なエ
マルジョンである。そのため、化粧品、医薬品、農薬、
粘接着剤、繊維・織物の防水剤、柔軟剤などの基材とし
て使用するに好適である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyisobutylene emulsion of the present invention is extremely stable under acidic conditions and / or high temperatures, and each component is a sanitary and safe emulsion. Therefore, cosmetics, pharmaceuticals, pesticides,
It is suitable for use as a base material for adhesives, waterproofing agents for fibers and fabrics, softening agents, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 15/227 // C09J 123/22 JBZ (C08L 23/22 71:02) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location D06M 15/227 // C09J 123/22 JBZ (C08L 23/22 71:02)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)粘度平均分子量1〜7万のポリイソブチレン 100重量部あたり、 (B)一般式(I)で表される数平均分子量1,500〜80,000のポリオ キシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー 1〜40重量部 (式中、a、b、cはそれぞれ1〜700の範囲の整数
である)および (C)ショ糖脂肪酸エステル 1〜20重量部 からなる固型分が1〜75重量%であって残りが水から
なるポリイソブチレンエマルジョン。
1. (A) Polyoxyethylene poly having a number average molecular weight of 1,500 to 80,000 represented by general formula (I) per 100 parts by weight of polyisobutylene having a viscosity average molecular weight of 1 to 70,000. Oxypropylene block polymer 1-40 parts by weight (Wherein a, b, and c are each an integer in the range of 1 to 700) and (C) sucrose fatty acid ester 1 to 20 parts by weight, and the solid content is 1 to 75% by weight, and the balance is A polyisobutylene emulsion consisting of water.
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