JPH0717127A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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JPH0717127A
JPH0717127A JP5167762A JP16776293A JPH0717127A JP H0717127 A JPH0717127 A JP H0717127A JP 5167762 A JP5167762 A JP 5167762A JP 16776293 A JP16776293 A JP 16776293A JP H0717127 A JPH0717127 A JP H0717127A
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recording sheet
ink
ink jet
jet recording
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憲司 門間
Toshihiko Matsushita
壽彦 松下
Yoshihiko Hibino
良彦 日比野
Hiroo Kaji
裕夫 鍛治
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a thinly coated type ink jet recording sheet excellent in ink absorbency, imparting high image density or sharpness and obtaining a recording dot having an almost circular shape. CONSTITUTION:An ink jet recording sheet is obtained by applying a coating soln. for an ink receiving layer containing ultrafine granular inorg. pigment with a primary particle size of 100nm or smaller to raw paper containing 3-15% of a filler whose surface has been treated with a cationic water-soluble polymer, using modified rosin for neutral paper and having water absorption due to a Cobb method of 10-15g/m<2>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録シ
ートに関するものであり、更に詳しくは、インクの吸収
性に優れ、且つインクの滲みムラが小さく、記録された
画像の濃度や鮮明性も高く、取り扱いはより上質紙に近
い微塗工タイプのインクジェット記録シートに関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more specifically, it has excellent ink absorbency, little ink bleeding unevenness, and high density and sharpness of recorded images. The handling relates to an ink jet recording sheet of a slightly coated type, which is closer to high quality paper.

【0002】[0002]

【従来技術】近年、炭酸カルシウムの使用による白色度
や不透明度の改良、紙の保存性向上などを目的として紙
を中性域で製造する場合が増えてきている。中性域で紙
を製造する際には、酸性雰囲気、且つ硫酸バンドの存在
下で性能を発揮する従来のロジンサイズ剤は使用でき
ず、代わりに中性サイズ剤を使用している。
2. Description of the Related Art In recent years, the number of cases in which paper is manufactured in a neutral region has been increasing for the purpose of improving whiteness and opacity by using calcium carbonate, and improving storage stability of paper. When producing paper in the neutral range, conventional rosin sizing agents that perform well in an acidic atmosphere and in the presence of a sulfuric acid band cannot be used, and instead, neutral sizing agents are used.

【0003】ここで、中性サイズ剤としては、取扱いの
容易さ、或は少量の添加で優れたサイズ性が得られるこ
とからアルキルケテンダイマー(以下、AKDと略す)
の水性分散液が塗工原紙及び上質紙等に幅広く使用され
ている。しかしながら、AKDを用いた紙は、滑り易く
なることや表面自由エネルギーが小さくなり、PPC及
びレーザープリンタのトナー定着不良を引き起こすとい
った欠点も併せ持っている。
Here, as a neutral sizing agent, an alkyl ketene dimer (hereinafter abbreviated as AKD) is used because it is easy to handle or excellent sizing property can be obtained by adding a small amount.
The aqueous dispersion of is widely used for coated base paper and fine paper. However, the paper using AKD also has drawbacks that it becomes slippery, the surface free energy becomes small, and the toner fixing failure of PPC and laser printer is caused.

【0004】更に、近年ではロジンの改良が行なわれ、
中性抄紙雰囲気下でもサイズ効果を発現するロジンサイ
ズ剤が市販されている状況である。
Furthermore, in recent years, rosin has been improved,
Rosin sizing agents are commercially available that exhibit sizing effects even in a neutral papermaking atmosphere.

【0005】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させてインクジェット
記録シートに画像、文字等の記録を行なうものである
が、高速、低騒音、多色化が容易であることから急速に
普及している。更に、多色インクジェット方式により得
られる画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方
式による印画と比較しても、遜色のない記録を得られる
ことからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつ
つある。
The ink jet recording system is one in which minute droplets of ink are ejected according to various operating principles to record images, characters and the like on an ink jet recording sheet, but it is easy to achieve high speed, low noise and multicolor. Therefore, it is rapidly spreading. Further, an image obtained by a multicolor ink jet system is being widely applied to the full-color image recording field because it can obtain a recording comparable to that of the multicolor printing by the plate making system or the printing by the color photographic system. .

【0006】該記録シートとしては、通常の印刷や筆記
に使われる上質紙やコーテッド紙では高速化・高精細化
されたモノクロ及びフルカラーインクジェット記録装置
の性能を十分に引き出すことは不可能になってきた。特
に、フルカラータイプのインクジェット記録シートは、
重ね打ちする為に一段と厳しい品質が要求されるのでコ
ートタイプが主流をなしている。
As the recording sheet, it is impossible to sufficiently bring out the performance of high-speed and high-definition monochrome and full-color ink jet recording apparatus with high-quality paper or coated paper used for ordinary printing or writing. It was In particular, full-color inkjet recording sheets
Coated type is predominant because more stringent quality is required for repeated striking.

【0007】インクジェット記録シートとして要求され
る特性を満たす為に、特公平3−26665号公報に
は、坪量60g/m2基準のステキヒトサイズ度が4秒
以下の基紙上に、微粒シリカと水溶性高分子バインダー
とを含む塗工層を設けたインクジェット記録シートの例
が開示され、特開昭59−38087公報には、サイズ
度が0〜10秒である基材上に、インク吸収層を設けた
インクジェット記録材の例が開示され、特開昭59−9
516号公報には、ステキヒトサイズ度0〜5秒の原紙
にポリビニルピロリドン等を含浸したインクジェット記
録シートの例が開示されている。
In order to satisfy the characteristics required as an ink jet recording sheet, Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 3-26665 discloses a base paper having a Steckigt sizing degree of 4 seconds or less based on a basis weight of 60 g / m 2 and fine silica particles. An example of an inkjet recording sheet provided with a coating layer containing a water-soluble polymer binder is disclosed, and JP-A-59-38087 discloses an ink absorption layer on a substrate having a size degree of 0 to 10 seconds. An example of an ink jet recording material provided with is disclosed in JP-A-59-9.
Japanese Patent No. 516 discloses an example of an ink jet recording sheet in which a base paper having a Steckigt size degree of 0 to 5 seconds is impregnated with polyvinyl pyrrolidone or the like.

【0008】又、インク吸収性が高く、良好な記録ドッ
ト形状が得られるインクジェット記録シートとして、特
開昭60−63191号公報がある。同公報は、被記録
材(インクジェット記録シート)の表層が充填材と繊維
質材料とが混在してなることを特徴としている。
Further, as an ink jet recording sheet having high ink absorbency and capable of obtaining a good recording dot shape, there is JP-A-60-63191. The publication is characterized in that the recording material (inkjet recording sheet) has a surface layer in which a filler and a fibrous material are mixed.

【0009】更に、インクジェット記録シートの印字品
質を向上させる手段として、特開平1−165574号
公報には、紙中に16%の灰分を含んだ原紙にスチレン
・アクリル酸コポリマーを塗工してステキヒトサイズ度
が10秒以上の紙とする方法、特開平3−133685
号公報には、解像力やインク吸収速度を上げる為に紙の
表面に吸油量の大きいシリカを塗工する方法等により、
インクジェット記録シートとしての性能を得ている。
Further, as a means for improving the printing quality of an ink jet recording sheet, Japanese Patent Laid-Open No. 165574/1989 discloses that a styrene / acrylic acid copolymer is coated on a base paper containing 16% ash content. A method for producing paper having a human sizing degree of 10 seconds or more, JP-A-3-133685
In the publication, in order to increase the resolving power and the ink absorption speed, a method of coating silica with a large oil absorption amount on the surface of paper,
It has acquired the performance of an inkjet recording sheet.

【0010】インクジェット記録方式は、高速、低騒
音、多色化が容易、現像−定着が不要、製版方式による
多色印刷やカラー写真方式による印画と比較しても遜色
のない記録を得られる等の特徴によって、漢字を含め各
種図形及びフルカラー画像等の記録装置等、種々の用途
において急速に普及している。
The ink jet recording system has high speed, low noise, easy multicoloring, no development-fixing is required, and a recording comparable to multicolor printing by plate making system or printing by color photographic system can be obtained. Due to the characteristics of the above, it is rapidly spreading in various applications such as recording devices for various figures including Chinese characters and full-color images.

【0011】インクジェット記録シートの形態として
は、所謂、上質紙、PPC用紙、ボンド紙等に代表され
る普通紙タイプと上質紙等の紙、合成紙、合成樹脂フィ
ルム等の支持体面上にインク受理層を設けた塗工タイプ
に大別されるが、装置の高速化・高精細化或はフルカラ
ー化等、インクジェット記録装置の性能の向上や用途の
拡大に伴い、該記録シートに対しても、より高度な特性
が要求されるようになった結果、カラータイプのインク
ジェット記録シートはコートタイプが主流をなしてい
る。
As the form of the ink jet recording sheet, a plain paper type represented by so-called high-quality paper, PPC paper, bond paper and the like and paper such as high-quality paper, synthetic paper, synthetic resin film and the like are used to receive ink. It is roughly classified into a coating type provided with a layer, but with the improvement of the performance of the ink jet recording apparatus and the expansion of the application such as high speed / high definition or full color of the apparatus, the recording sheet is also As a result of the demand for higher performance, the color type ink jet recording sheet is mainly the coat type.

【0012】塗工タイプには、1〜10/m2程度の低
塗工タイプ、10〜20g/m2程度の中塗工タイプ、
20g/m2以上の高塗工タイプの各インクジェット記
録シートがある。特に、近年に至っては、外観的にも、
取扱いとしても好ましい低塗工タイプ、中でもより普通
紙に近い塗工量が0.5〜5g/m2である微塗工タイ
プが望まれてきている。
The coating type includes a low coating type of about 1 to 10 / m 2, a medium coating type of about 10 to 20 g / m 2 ,
There are high coating type inkjet recording sheets of 20 g / m 2 or more. Especially in recent years,
There is a demand for a low coating type which is preferable for handling, and a fine coating type which has a coating amount of 0.5 to 5 g / m 2 which is closer to that of plain paper.

【0013】しかし、カラー記録の場合は、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックの単色記録だけでなく、こ
れらの色を重ねた重色記録により、インク付着量が極め
て多くなる。その結果、微塗工タイプでは、塗工層(イ
ンク受理層)でインクを吸収しきれなくなることから、
比較的低サイズ度の原紙を使用して、支持体の原紙自体
で付着インクの一部を吸収させる必要がでてきている。
However, in the case of color recording, yellow,
Not only single-color recording of magenta, cyan, and black but also double-color recording in which these colors are overlapped, an extremely large amount of ink adheres. As a result, in the slightly coated type, the coating layer (ink receiving layer) cannot absorb the ink completely,
It has become necessary to use a relatively low size base paper to absorb some of the deposited ink on the support base paper itself.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】上述したとおり、イン
ク受理層が低塗工量である場合には、低サイズ度の原紙
を使用して支持体中に付着インクの一部を吸収させてい
るが、支持体上に塗工されたインク受理層は、その表面
において、パルプ繊維の絡み合った凹凸に均一に塗工さ
れないためにパルプ繊維の露呈が甚だしい状態にある。
このため、付着インクは、インク受理層表面で所望の形
状の記録ドットを形成することなく、露呈したパルプ繊
維に沿って支持体、即ち原紙内部に浸透していき、記録
ドットが滲んで広がった形状を呈することになる。言い
替えれば、記録画像の鮮明性に欠けたものとなるのであ
る。
As described above, when the ink receiving layer has a low coating amount, a base paper having a low size is used to absorb a part of the adhered ink in the support. However, since the ink receiving layer coated on the support is not uniformly coated on the indented concavities and convexities of the pulp fiber on the surface, the exposure of the pulp fiber is in a serious state.
Therefore, the deposited ink penetrates into the support, that is, the base paper along the exposed pulp fibers without forming recording dots having a desired shape on the surface of the ink receiving layer, and the recording dots spread and spread. It will take on a shape. In other words, the recorded image lacks sharpness.

【0015】本発明の目的は、インクジェット記録シー
トでも、微塗工タイプのインクジェット記録シートであ
り、インクの滲みムラがなくインク吸収性に優れ、記録
された画像の濃度や鮮明性が高く、真円に近い記録ドッ
トが得られるインクジェット記録シートを得ることを目
的とするものである。
An object of the present invention is to provide a fine coating type ink jet recording sheet even with an ink jet recording sheet, which has excellent ink absorbency without uneven bleeding of ink, high density and sharpness of recorded image, and true The purpose of the present invention is to obtain an inkjet recording sheet from which recording dots close to a circle can be obtained.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記に鑑
み鋭意研究した結果、インクの横方向への拡散が適度で
あり、且つドットの周辺が滑らかで、多色印字をしても
インクが溢れて滲じまず、インク吸収性を持ちながら印
字濃度は高く、色調も明るく鮮やかなインクジェット記
録シートを発明するに至った。即ち、本発明のインクジ
ェット記録シートは、填料として、炭酸カルシウム又は
カオリンを単独又は併用したものを3〜15重量%含有
し、内添サイズ剤として中性抄紙用変性ロジンを使用
し、抄造してなる原紙で、該原紙のJIS P8140
に基づくコッブ法による吸水度が10〜15g/m2
あり、該原紙表面に一次粒子径が100nm以下である
超微粒子無機顔料を含有するインク受理層塗液を塗工し
てなることを特徴とするインクジェット記録シートであ
る。
As a result of intensive studies in view of the above, the inventors of the present invention have found that the lateral diffusion of ink is appropriate, the periphery of dots is smooth, and multicolor printing is performed. The present invention has led to the invention of an ink jet recording sheet that does not overflow and bleed, has high ink absorption, high printing density, and bright and vivid color. That is, the ink jet recording sheet of the present invention contains 3 to 15 wt% of calcium carbonate or kaolin alone or in combination as a filler, and uses a modified rosin for neutral papermaking as an internal sizing agent for papermaking. In accordance with JIS P8140
Water absorption by the Cobb method of 10 to 15 g / m 2 and a surface of the base paper coated with an ink receiving layer coating liquid containing an ultrafine inorganic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less. And an inkjet recording sheet.

【0017】又、本発明のインクジェット記録シート
は、超微粒子無機顔料の塗工量が0.3〜3.0g/m
2であり、且つ水溶性高分子が該超微粒子無機顔料に対
して10〜90重量%の比率でインク受理層塗液中に含
有されてなることを特徴とするものである。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the coating amount of the ultrafine particle inorganic pigment is 0.3 to 3.0 g / m.
2 , wherein the water-soluble polymer is contained in the ink receiving layer coating liquid in a ratio of 10 to 90% by weight with respect to the ultrafine particle inorganic pigment.

【0018】以下、本発明のインクジェット記録シート
について詳細に説明する。インクジェット記録シートの
特性から見ると、原紙のサイズ度はインクの吸収速度と
解像力に大きな影響を及ぼす。例えば、混色で色を表現
するカラー印字の場合2色目が印字される前には、1色
目のインクは吸収されているか殆ど表面に残っていない
ことが必要とされ、それが重要な特性の一つとなってい
る。コッブ法によるサイズ度(吸水度)が10g/m2
よりも少ない強サイズ紙は、インクの吸収速度が遅くな
り、1色目の解像力は良好になるものの、2色目のイン
クは溢れて滲み実質的な解像力は低下する。更に、印字
ムラも発生し、インクジェット記録シートとしては必ず
しも満足できるものではない。
The ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail below. From the characteristics of the inkjet recording sheet, the sizing degree of the base paper has a great influence on the ink absorption speed and the resolution. For example, in the case of color printing in which colors are expressed by mixed colors, it is necessary that the first color ink be absorbed or hardly remain on the surface before the second color is printed, which is one of the important characteristics. It has become one. Size degree (water absorption) by Cobb method is 10 g / m 2
If the size of the paper is smaller than the above, the absorption speed of the ink will be slow and the resolution of the first color will be good, but the ink of the second color will overflow and bleed, and the substantial resolution will be reduced. Further, printing unevenness occurs, which is not always satisfactory as an inkjet recording sheet.

【0019】又、コッブ法によるサイズ度(吸水度)が
15g/m2よりも大きい弱サイズ紙では、水性インク
の吸収速度は速く、吸収能力も増えるが、インクはXY
方向及び原紙層内部に浸透する結果、印字濃度、解像力
及び色彩性は低下する。
In the case of weak size paper having a sizing degree (water absorption) of more than 15 g / m 2 by the Cobb method, the absorption speed of the water-based ink is high and the absorption capacity is increased, but the ink is XY.
As a result of penetrating in the direction and inside the base paper layer, the print density, resolution and chromaticity decrease.

【0020】上記のように、原紙のサイズ性によりコン
トロール出来る部分もあるが、多色印字における色彩性
やドットの形状(滲み)のコントロールは不可能である
ことが判明した。
As described above, although it is possible to control some parts depending on the size of the base paper, it has been found that it is impossible to control the color properties and dot shape (bleeding) in multicolor printing.

【0021】アニオン性或はカチオン性水溶性高分子で
填料を保護コロイド化処理することにより、吸収ムラに
起因する濃度ムラを改善し得ることが判明した。しかし
ながら、アニオン性水溶性高分子を用いた場合には、抄
紙系内が乱れ、サイズが発現しにくくなり好ましくな
い。
It has been found that the concentration unevenness caused by the absorption unevenness can be improved by subjecting the filler to a protective colloid treatment with an anionic or cationic water-soluble polymer. However, the use of an anionic water-soluble polymer is not preferable because the inside of the papermaking system is disturbed and the size is hard to develop.

【0022】更に、一次粒子径が100nm以下である
超微粒子無機顔料を主体とするインク受理層組成物を塗
工することにより光学濃度及び色彩性が向上することに
加えて、水溶性インクの吸収、滲み及び濃度をコントロ
ールするには、酸化澱粉、PVAや変性PVA等の水溶
性高分子と表面サイズ剤を併せて塗工することが有効で
あることを発見し、本発明を完成するに至った。
Further, by coating an ink receiving layer composition mainly composed of ultrafine particle inorganic pigments having a primary particle diameter of 100 nm or less, the optical density and chromaticity are improved and, in addition, absorption of water-soluble ink is achieved. In order to control the bleeding and the concentration, it was found that it is effective to apply a water-soluble polymer such as oxidized starch, PVA or modified PVA and a surface sizing agent together, and the present invention was completed. It was

【0023】本発明で用いる中性抄紙用変性ロジンとし
ては、従来から使用されているロジンや強化ロジンを水
溶性高分子からなる保護コロイドで乳化したエマルショ
ン型サイズ剤のことであり、特開昭54−11035号
公報、同60−161472号公報、同63−1201
98号公報等に開示されている様なサイズ剤を挙げるこ
とができる。
The modified rosin for neutral papermaking used in the present invention is an emulsion-type sizing agent obtained by emulsifying a conventionally used rosin or reinforced rosin with a protective colloid consisting of a water-soluble polymer. 54-11035, 60-161472, 63-1201.
Examples thereof include sizing agents as disclosed in Japanese Patent Publication No. 98 and the like.

【0024】本発明で用いるカチオン性水溶性高分子と
しては、3級アミン又は4級アンモニウム塩基として、
ビニルトリメチルアンモニウムクロライドモノマー、2
−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドモノマー、N−アクリルアミドエチルトリメ
チルアンモニウムクロライドモノマー、アクリルアミド
・ジアリルアミン共重合体モノマー等のカチオン系モノ
マーを5重量%以上含有したポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシメ
チルセルロ−ス、メチルセルロール、ポリビニルアルコ
ール等の変性物又はその誘導体を挙げることができる。
The cationic water-soluble polymer used in the present invention is a tertiary amine or a quaternary ammonium base,
Vinyl trimethyl ammonium chloride monomer, 2
-Polyacrylamide containing 5% by weight or more of a cationic monomer such as methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride monomer, N-acrylamidoethyltrimethylammonium chloride monomer, acrylamide / diallylamine copolymer monomer, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxymethyl Examples thereof include modified products such as cellulose, methyl cellulose and polyvinyl alcohol, or derivatives thereof.

【0025】本発明のカチオン性水溶性高分子で表面処
理された填料は、カチオン性水溶性高分子を対顔料当り
1〜5重量%添加後、攪拌することによって得られる表
面処理を行なったものである。その際の攪拌機は、高せ
ん断力を有するタービン型分散機やサンドミル、コロイ
ドミル、ボールミルの様な粉砕器でも良いが、粉砕を伴
わない一般的なアジテーターを用いても十分な効果が得
られる。
The filler surface-treated with the cationic water-soluble polymer of the present invention is a surface-treated filler obtained by adding 1 to 5% by weight of the cationic water-soluble polymer to the pigment and then stirring the mixture. Is. The stirrer in that case may be a pulverizer such as a turbine type disperser having a high shearing force, a sand mill, a colloid mill, or a ball mill, but a sufficient effect can be obtained even if a general agitator without pulverization is used.

【0026】本発明におけるインクジェット記録シート
は、水溶性インクを使用したドロップオンデマンドタイ
プやコンティニュアスタイプのプリンター、ファクシミ
リ及びコピー機に用いるインクジェット記録シートのこ
とである。
The ink jet recording sheet according to the present invention is an ink jet recording sheet used in a drop-on-demand type or continuous type printer, a facsimile and a copying machine using a water-soluble ink.

【0027】本発明で用いる超微粒子無機顔料として
は、以下のものを例示することができる。例えば、シリ
カ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物
(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アル
ミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、表
面処理カチオン性コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等が挙げら
れ、一次粒子が多孔性であれば、なお好ましいが、非多
孔性であっても塗工液調製時に凝集したり、塗工乾燥時
に更に凝集し、パルプ繊維表面に多孔性の表面被覆面が
形成されることが好ましい。特に、本発明においては、
原紙表面のパルプ繊維1本1本に繊維の幅の数100分
の1以下の平均粒子径を有する超微粒子無機顔料を用い
てパルプ繊維自体を被覆することが好ましい。
As the ultrafine particle inorganic pigment used in the present invention, the following can be exemplified. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or its hydrate, pseudo-boehmite, etc.), surface-treated cationic colloidal silica, aluminum silicate, magnesium silicate, Magnesium carbonate and the like can be mentioned, and it is more preferable if the primary particles are porous, but even if they are non-porous, they agglomerate at the time of preparing the coating solution or further agglomerate at the time of drying the coating, and the pulp fiber surface is porous It is preferable that the surface coated surface of is formed. In particular, in the present invention,
It is preferable to coat the pulp fiber itself with an ultrafine particle inorganic pigment having an average particle diameter of several hundredths of the width of the fiber on each pulp fiber on the surface of the raw paper.

【0028】本発明で使用する水溶性高分子としては、
例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアル
コール等;無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体
等の共役ジエン系共重合体ラテックス;アクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、
アクリル酸及びメタクリル酸の重合体又は共重合体等の
アクリル系重合体ラテックス;エチレン酢酸ビニル共重
合体等のビニル系重合体ラテックス;或いはこれらの各
種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による
官能基変性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂
等の熱硬化合成樹脂系等の水性バインダー;ポリメチル
メタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニ
ルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダ
ーを挙げることができ、少なくとも1種以上で使用する
ことができる。又、従来公知の染料を定着する目的とし
て添加するカチオン性樹脂を併用することもできる。
As the water-soluble polymer used in the present invention,
For example, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, silyl modified polyvinyl alcohol, etc .; maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, Conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester,
Acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid and methacrylic acid; vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or functional group-containing unit such as carboxyl group of these various polymers Polymer latex modified with functional groups; water-based binder such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin, urea resin; polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin Examples of the binder include synthetic resin binders such as the above, and at least one kind can be used. Also, a cationic resin added for the purpose of fixing a conventionally known dye can be used together.

【0029】本発明の原紙に使用されるパルプとして
は、NBKP、LBKP、NBSP、LBSP、GP、
TMP、故紙などが挙げられる。使用に当っては、それ
らを数種類目的に応じた比率で混合して用いる。
The pulp used in the base paper of the present invention includes NBKP, LBKP, NBSP, LBSP, GP,
Examples include TMP and waste paper. In use, they are used by mixing several kinds in a ratio according to the purpose.

【0030】本発明のインクジェット記録シートには、
通常抄紙で使用する、タルクや酸化チタン等の填料、染
料、サイズ剤、定着剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強
剤などを必要に応じて含有するものである。
The ink jet recording sheet of the present invention comprises
It optionally contains fillers such as talc and titanium oxide, dyes, sizing agents, fixing agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers and the like, which are usually used in papermaking.

【0031】本発明の超微粒子無機顔料を含んだ組成液
には、通常使用するスチレン−アクリル酸、オレフィン
−マレイン酸、アクリル酸、スチレン−マレイン酸等の
重合物である表面サイズ剤、染料、蛍光増白剤、染料定
着剤、表面強度剤などを必要に応じて含有するものであ
る。
The composition liquid containing the ultrafine inorganic pigment of the present invention contains a surface sizing agent, a dye, which is a commonly used polymer such as styrene-acrylic acid, olefin-maleic acid, acrylic acid, styrene-maleic acid, etc. A fluorescent whitening agent, a dye fixing agent, a surface strength agent and the like are contained as necessary.

【0032】本発明の超微粒子無機顔料を含有するイン
ク受理層塗液は、原紙表面に、サイズプレス、ゲートー
ルコーター、ビルブレードコーター、ブレードメタリン
グサイズプレス、ベルバパコーター、ショートドゥエル
コーター等に代表されるの各種ブレード、ロッド、エア
ーナイフ、カーテンコーター等を用いて塗工することが
可能である。
The ink receiving layer coating liquid containing the ultrafine particle inorganic pigment of the present invention is represented by a size press, gaiter coater, bill blade coater, blade metalling size press, bell vapa coater, short dwell coater, etc. on the surface of the base paper. It is possible to coat using various blades, rods, air knives, curtain coaters and the like.

【0033】[0033]

【作用】本発明のインクジェット記録シートは、効果的
な特性を発揮するものである。その機構について明確に
は分からないが、次のような作用によって発現するもの
と推定される。即ち、使用する填料の表面をカチオン性
水溶性高分子で保護コロイド化することによって、水溶
性インクの溶媒に使用されているアルコールやポリエチ
レングリコールの浸透を助長させるもので、その結果、
印字濃度ムラや水溶性インクの変色が発生しなくなるも
のと考えられる。
The ink jet recording sheet of the present invention exhibits effective characteristics. Although its mechanism is not clearly understood, it is presumed that it is expressed by the following actions. That is, by making the surface of the filler used as a protective colloid with a cationic water-soluble polymer, it promotes the penetration of alcohol and polyethylene glycol used in the solvent of the water-soluble ink.
It is considered that uneven printing density and discoloration of the water-soluble ink do not occur.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
以下における部、%はすべて重量によるものである。
又、塗抹量を示す値は断わりのないかぎり乾燥後の重量
である。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the examples.
All parts and% in the following are by weight.
The value indicating the smear amount is the weight after drying unless otherwise specified.

【0035】調製例1 固形分濃度10%の軽質炭酸カルシウム(商品名:TP
121、奥多摩工業社製)スラリーの固形分100部に
対してカチオン性水溶性高分子(トリメチルアンモニウ
ムクロライドメタクリレートモノマー:ビニルアルコー
ル=30:70組成の共重合体)を3部攪拌下添加し、
均一になるまで攪拌を継続して後、カチオン性水溶性高
分子で表面処理した顔料を得た。
Preparation Example 1 Light calcium carbonate with a solid content of 10% (trade name: TP
121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 3 parts of a cationic water-soluble polymer (trimethylammonium chloride methacrylate monomer: vinyl alcohol = copolymer having a composition of 30:70) was added to 100 parts of a solid content of the slurry under stirring,
After continuing stirring until uniform, a pigment surface-treated with a cationic water-soluble polymer was obtained.

【0036】調製例2 調製例1で添加する軽質炭酸カルシウムをカオリン(商
品名:BELITUNG KAOLIN、ALTER
ABADI社製)に変更した以外は、全て同一の方法に
よりカチオン性水溶性高分子で表面処理した顔料を得
た。
Preparation Example 2 The light calcium carbonate added in Preparation Example 1 was converted to kaolin (BELITUNG KAOLIN, ALTER
A pigment surface-treated with a cationic water-soluble polymer was obtained by the same method except that the pigment was changed to ABADI.

【0037】調製例3 調製例1で添加するカチオン性水溶性高分子をアニオン
性水溶性高分子(商品名:アロンT40、東亜合成社
製)に変更した以外は、全て同一の方法によりアニオン
性水溶性高分子で表面処理した顔料を得た。
Preparation Example 3 Anionic properties were obtained by the same method except that the cationic water-soluble polymer added in Preparation Example 1 was changed to an anionic water-soluble polymer (trade name: Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). A pigment surface-treated with a water-soluble polymer was obtained.

【0038】調製例4 調製例2で添加するカチオン性水溶性高分子をアニオン
性水溶性高分子(商品名:アロンT40、東亜合成社
製)に変更した以外は、全て同一の方法によりアニオン
性水溶性高分子で表面処理した顔料を得た。
Preparation Example 4 Anionic water-soluble polymer added in Preparation Example 2 was changed to anionic water-soluble polymer (trade name: Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) except that the same procedure was followed. A pigment surface-treated with a water-soluble polymer was obtained.

【0039】実施例1 PFIミルでろ水度380mlC.S.F.まで叩解し
たLBKPと450mlC.S.F.まで叩解したNB
KPを重量比で7:3の割合に混合したパルプ固形分に
対して、調製例1の軽質炭酸カルシウムを固形分重量比
で10%、硫酸バンドを1.0%、変成ロジンサイズ剤
(商品名:NT80、荒川化学社製)をロジン分として
0.4%、両性でんぷん(商品名:Cato3210、
王子ナショナル社製)を0.8%添加し、坪量が80g
/m2、コッブ方による吸水度が13g/m2の原紙を抄
造した。その後、抄造した原紙にカチオン性コロイダル
シリカ(商品名:スノーテックス−AK(3)、日産化
学社製、一次粒子径10〜20nm)100部、接着剤
として水溶性高分子(商品名:PVA117、クラレ社
製)50部、染料定着剤としてカチオン性樹脂(商品
名:スミレーズレジン1001、カチオン荷電量3.5
meq./g、住友化学社製)30部からなる固形分濃
度10%のインク受理層塗液をロールコータを用いて乾
燥固形分2g/m2となるように塗工、乾燥し、ベック
平滑度が80秒になるようにスーパーカレンダー処理を
行ってインクジェト記録シートを得た。
Example 1 Freeness of 380 ml C.I. S. F. LBKP beaten up to 450 ml C. S. F. NB beat up to
10% by weight of light calcium carbonate of Preparation Example 1 by weight of solid content, 1.0% by weight of sulfuric acid band, and modified rosin sizing agent (commercial rosin sizing agent) with respect to pulp solids in which KP was mixed in a weight ratio of 7: 3. Name: NT80, Arakawa Chemical Co., Ltd.) rosin content 0.4%, amphoteric starch (trade name: Cato3210,
0.8% of Oji National Co., Ltd. is added, and the basis weight is 80g.
/ M 2 and a water absorption of 13 g / m 2 according to the Cobb method were made into paper. Then, 100 parts of cationic colloidal silica (trade name: Snowtex-AK (3), manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., primary particle size 10 to 20 nm) is added to the paper thus produced, and a water-soluble polymer (trade name: PVA117, as an adhesive). 50 parts by Kuraray Co., Ltd., a cationic resin as a dye fixing agent (trade name: Sumirez Resin 1001, cationic charge amount 3.5)
meq. / G, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and coated with an ink receiving layer coating liquid having a solid content concentration of 10% to a dry solid content of 2 g / m 2 using a roll coater, and dried to obtain a Beck smoothness. Super calendar processing was performed for 80 seconds to obtain an ink jet recording sheet.

【0040】実施例2 実施例1で用いる超微粒子無機顔料の平均一次粒子径を
65nm(商品名:スノーテックスYL、平均粒径50
〜80nm、日産化学社製)とした以外は、実施例1と
同一の方法でインクジェット記録シートを得た。
Example 2 The ultrafine inorganic pigment used in Example 1 has an average primary particle size of 65 nm (trade name: Snowtex YL, average particle size 50).
˜80 nm, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.), and an inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0041】実施例3 実施例1で用いる超微粒子無機顔料をアルミナ水和物
(カタロイドAS−3、触媒化成工業社製、一次粒子径
約10nm)とした以外は、実施例1と同一の方法でイ
ンクジェット記録シートを得た。
Example 3 The same method as in Example 1 except that the ultrafine inorganic pigment used in Example 1 was changed to alumina hydrate (Cataloid AS-3, manufactured by Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., primary particle size: about 10 nm). Thus, an inkjet recording sheet was obtained.

【0042】比較例1 実施例1で用いる超微粒子無機顔料の平均一次粒子径を
300nmのコロイダルシリカ(商品名:スノーテック
スPST−3、日産化学社製、一次粒子径300±30
nm)とした以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Comparative Example 1 Colloidal silica having an average primary particle diameter of 300 nm of the ultrafine particle inorganic pigment used in Example 1 (trade name: Snowtex PST-3, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., primary particle diameter 300 ± 30)
nm) was used to obtain an inkjet recording sheet in the same manner as in Example 1.

【0043】比較例2 実施例1で用いる超微粒子無機顔料を平均粒子径が1.
0μmのシリカ(商品名:ニップシルE220A、日本
シリカ工業製、平均粒子径1.0μm)とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Comparative Example 2 The ultrafine inorganic pigment used in Example 1 had an average particle size of 1.
Other than 0 μm silica (trade name: Nipsil E220A, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., average particle size 1.0 μm)
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0044】比較例3 実施例1で作製した原紙をそのまま比較例3のインクジ
ェット記録シートとした。
Comparative Example 3 The base paper prepared in Example 1 was used as it is as an ink jet recording sheet of Comparative Example 3.

【0045】実施例4 実施例1で用いたインク受理層塗液の塗工量を0.5g
/m2とした以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Example 4 The coating amount of the ink receiving layer coating liquid used in Example 1 was 0.5 g.
An ink jet recording sheet was obtained by the same method as in Example 1 except that / m 2 was used.

【0046】実施例5 実施例1で用いたインク受理層塗液の塗工量を0.9g
/m2とした以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Example 5 The coating amount of the ink receiving layer coating liquid used in Example 1 was 0.9 g.
An ink jet recording sheet was obtained by the same method as in Example 1 except that / m 2 was used.

【0047】実施例6 実施例1で用いたインク受理層塗液の塗工量を5.4g
/m2とした以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Example 6 The coating amount of the ink receiving layer coating liquid used in Example 1 was 5.4 g.
An ink jet recording sheet was obtained by the same method as in Example 1 except that / m 2 was used.

【0048】実施例7 実施例1で用いたインク受理層塗液中の水溶性高分子を
5部配合した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Example 7 An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of the water-soluble polymer in the ink receiving layer coating liquid used in Example 1 was blended.

【0049】実施例8 実施例1で用いたインク受理層塗液中の水溶性高分子を
95部配合した以外は、実施例1と同一の方法でインク
ジェット記録シートを得た。
Example 8 An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 95 parts of the water-soluble polymer in the coating liquid for the ink receiving layer used in Example 1 was blended.

【0050】上記の実施例及び比較例で作製したインク
ジェット記録シートについて、以下の方法に基づいて評
価し、その結果を表1に示した。なお、使用した原紙の
吸水度は、いずれも13g/m2である。
The ink jet recording sheets prepared in the above Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 1. The water absorption of each of the base papers used was 13 g / m 2 .

【0051】又、吸水度(g/m2)は、JIS P8
140によるコッブ法に準拠して測定したが、浸漬時間
は10秒で測定した。
Further, the water absorption (g / m 2 ) is JIS P8.
The measurement was performed according to the Cobb method according to 140, but the immersion time was 10 seconds.

【0052】[ドット形状係数]インクジェットプリン
タ(IO−720:シャープ株式会社製)を用いて、ブ
ラックインクから成る単色ドットを印字して、インクの
滲みの評価として画像解析装置(ルーゼックス500
0、ニレコ社製)にて、ドットの周囲長及びドットの面
積を測定し、形状係数SF2を計算した。形状係数SF
2は、真円に近いものほど100に近くなる指標であ
り、実用上250以下であれば問題の無いレベルであ
る。
[Dot shape factor] An ink jet printer (IO-720: manufactured by Sharp Corporation) is used to print a single color dot of black ink, and an image analyzer (Luzex 500 is used as an evaluation of ink bleeding.
0, manufactured by Nireco Co., Ltd.), the perimeter of the dot and the area of the dot were measured, and the shape factor SF2 was calculated. Shape factor SF
2 is an index that is closer to 100 as it is closer to a perfect circle, and is practically no problem if it is 250 or less.

【0053】[インク吸収性及び色彩性]インク吸収性
及び画像の鮮明性(解像力)は、重色ベタ印字部分の境
界、例えば、赤印字(マゼンタ+イエロー)と緑印字
(シアン+イエロー)の境界部分のインクのにじみ具合
いを、目視で判定した。赤印字部分と緑印字部分が重な
らず、分離している場合を特性良好とし、重なりが大き
くなって黒線状になる場合を特性不良とした。インク吸
収性の悪いものは、著しく画像品位(画像の鮮明性)を
損なうため、他の特性、例えば、画像濃度等が良くて
も、何等意味をなさない。色彩性は、上記重色部分での
色の鮮やかさを目視評価した。なお、評価基準として、
Aは特性が良好、Bは実用上問題ない範囲で良好、Cは
実用上問題あり、Dは特性が不良を示す。
[Ink Absorption and Chromaticity] Ink absorption and image sharpness (resolution) are determined by the boundary between solid color solid printing portions, for example, red printing (magenta + yellow) and green printing (cyan + yellow). The degree of ink bleeding at the boundary was visually determined. When the red printed portion and the green printed portion did not overlap and were separated, the characteristics were good, and when the overlapping was large and a black line was formed, the characteristics were bad. A substance having poor ink absorbability remarkably impairs image quality (image sharpness), so that it does not make any sense even if other properties such as image density are good. As for the color property, the vividness of the color in the above-mentioned heavy color portion was visually evaluated. In addition, as an evaluation standard,
A is good in characteristics, B is good in a practically acceptable range, C is practically problematic, and D is poor in characteristics.

【0054】[画像濃度]画像濃度は、ブラックインク
でベタ印字した部分を、反射濃度計(商品名:マクベス
RD918、マクベス社製)を用いて測定した。数値が
高いほど画像濃度が高く良好であるが、通常1.20以
上あれば良好である。
[Image Density] The image density was measured by using a reflection densitometer (trade name: Macbeth RD918, manufactured by Macbeth Co., Ltd.) on a portion solidly printed with black ink. The higher the value, the higher the image density and the better, but normally, 1.20 or more is good.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】実施例1〜8では、100nm以下の超微
粒子無機顔料を用いることにより、光学濃度と色の色彩
性が改良できることが判明した。一方、比較例1及び2
では、粒子径の大きな顔料を用いた場合であるが、光学
濃度及び色彩性は低下する。又、実施例7では、水溶性
高分子の配合比率が5%より少ない場合、特性的には問
題ないが、粉落ちが発生しやすくかった。実施例8で
は、95%より多い場合であるが、やや色彩性が低下す
る傾向があった。
In Examples 1 to 8, it was found that the optical density and color chromaticity can be improved by using an ultrafine particle inorganic pigment of 100 nm or less. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2
In the case of using a pigment having a large particle size, the optical density and chromaticity deteriorate. Further, in Example 7, when the blending ratio of the water-soluble polymer was less than 5%, there was no problem in characteristics, but powder drop was likely to occur. In Example 8, although it was more than 95%, the chromaticity tended to deteriorate slightly.

【0057】実施例9 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムの添加量を3
%、ロジンサイズ剤の添加量を0.4%とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Example 9 The amount of light calcium carbonate added in Example 1 was 3
%, Except that the amount of rosin sizing agent added was 0.4%,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0058】実施例10 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を3%、ロジンサイズ剤の添加量
を0.3%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.4
%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジェ
ット記録シートを得た。
Example 10 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 2, the amount added was 3%, the amount of rosin sizing agent was 0.3%, and sodium carbonate was added for pH adjustment. 0.4
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount was 0.1%.

【0059】実施例11 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を10%、ロジンサイズ剤の添加
量を0.3%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Example 11 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 2, the addition amount was 10%, the addition amount of rosin sizing agent was 0.3%, and sodium carbonate was added for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% was added.

【0060】実施例12 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムの添加量を15
%、ロジンサイズ剤の添加量を0.4%とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Example 12 The amount of light calcium carbonate added in Example 1 was changed to 15
%, Except that the amount of rosin sizing agent added was 0.4%,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0061】実施例13 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を15%、ロジンサイズ剤の添加
量を0.4%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
5%添加した以外は実施例1と同一の方法でインクジェ
ット記録シートを得た。
Example 13 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 2 in an amount of 15%, a rosin sizing agent was added in an amount of 0.4%, and sodium carbonate was added for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5% was added.

【0062】比較例4 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを無添加とし、
ロジンサイズ剤の添加量を0.3%とした以外は、実施
例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 4 The light calcium carbonate added in Example 1 was not added,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of rosin sizing agent added was 0.3%.

【0063】比較例5 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを未処理の軽質
炭酸カルシウムに代え、を添加量を10%とし、ロジン
サイズ剤の添加量を0.4%とした以外は、実施例1と
同一の方法でインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 5 The procedure was carried out except that the light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with untreated light calcium carbonate, the addition amount was 10%, and the addition amount of the rosin sizing agent was 0.4%. An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0064】比較例6 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを未処理のカオ
リンに代え、添加量を10%とし、ロジンサイズ剤の添
加量を0.4%、更にpH調整用として炭酸ソーダを
0.4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でイン
クジェット記録シートを得た。
Comparative Example 6 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with untreated kaolin, the addition amount was 10%, the addition amount of the rosin sizing agent was 0.4%, and sodium carbonate was used for pH adjustment. An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.4% was added.

【0065】比較例7 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムの添加量を20
%、ロジンサイズ剤の添加量を0.7%とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Comparative Example 7 The amount of the light calcium carbonate added in Example 1 was 20.
%, Except that the amount of rosin sizing agent added was 0.7%,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0066】比較例8 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を20%、ロジンサイズ剤の添加
量を0.7%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Comparative Example 8 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced by kaolin in Preparation Example 2, the addition amount was 20%, the rosin sizing agent was 0.7%, and sodium carbonate was used for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% was added.

【0067】比較例9 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムの添加量を10
%、ロジンサイズ剤の添加量を1.0%とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Comparative Example 9 The addition amount of the light calcium carbonate added in Example 1 was 10
%, Except that the amount of rosin sizing agent added was 1.0%,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0068】比較例10 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を10%、ロジンサイズ剤の添加
量を1.0%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Comparative Example 10 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 2 in an amount of 10%, a rosin sizing agent in an amount of 1.0%, and sodium carbonate for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% was added.

【0069】比較例11 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムの添加量を10
%、ロジンサイズ剤の添加量を0.2%とした以外は、
実施例1と同一の方法でインクジェット記録シートを得
た。
Comparative Example 11 Light calcium carbonate added in Example 1 was added in an amount of 10
%, Except that the amount of rosin sizing agent added was 0.2%,
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0070】比較例12 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例2のカ
オリンに代え、添加量を10%、ロジンサイズ剤の添加
量を0.2%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Comparative Example 12 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 2, the addition amount was 10%, the addition amount of rosin sizing agent was 0.2%, and sodium carbonate was used for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% was added.

【0071】比較例13 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例3の軽
質炭酸カルシウムに代え添加量を10%、ロジンサイズ
剤の添加量を1.4%とした以外は、実施例1と同一の
方法でインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 13 Example 1 except that the light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with the light calcium carbonate of Preparation Example 3 and the addition amount was 10% and the addition amount of the rosin sizing agent was 1.4%. An ink jet recording sheet was obtained by the same method as described above.

【0072】比較例14 実施例1で添加する軽質炭酸カルシウムを調製例4のカ
オリンに代え、添加量を10%、ロジンサイズ剤の添加
量を1.4%、更にpH調整用として炭酸ソーダを0.
4%添加した以外は、実施例1と同一の方法でインクジ
ェット記録シートを得た。
Comparative Example 14 The light calcium carbonate added in Example 1 was replaced with kaolin in Preparation Example 4, the amount added was 10%, the amount of rosin sizing agent was 1.4%, and sodium carbonate was added for pH adjustment. 0.
An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4% was added.

【0073】以上をまとめて、表2に結果を示した。The above results are summarized and the results are shown in Table 2.

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

【0075】表2の結果より、実施例9〜13のインク
ジェット記録シートは、カチオン性水溶性高分子処理さ
れた填料を3〜15%内添し、吸水度、インク受理層塗
液の塗工量共に本発明の範囲内に入っており、いずれも
インク吸収性、鮮明性、画像濃度共に良好であった。
又、ドット形状係数も小さく、真円に近い記録ドット形
状を示していた。一方、比較例4は填料を含まない原紙
で、塗工していないことから色彩性が非常に悪い。比較
例5及び6は、未処理の填料を使用した結果、吸収ムラ
が発生することを示している。比較例7及び8は、填料
を20%内添してあり、吸収ムラは発生しないが色彩性
は低下することを示している。比較例9〜12は、サイ
ズ剤の添加量により原紙の吸水度を変えている。その結
果、吸収ムラは発生しないが、吸水度の小さい強サイズ
原紙では吸収速度、吸水度の大きい弱サイズ紙では色彩
性が不良となることを示している。比較例13及び14
は、アニオン性高分子で処理した填料を用いた場合に
は、抄紙系が乱れ、対パルプ固形分当たり1.4%もの
サイズ剤を添加する必要があり、コスト的にも好ましく
ないことが判明した。
From the results shown in Table 2, in the ink jet recording sheets of Examples 9 to 13, 3 to 15% of the filler treated with the cationic water-soluble polymer was internally added, the water absorption and the coating liquid of the ink receiving layer were applied. Both the amounts were within the range of the present invention, and all were good in ink absorbency, sharpness and image density.
Also, the dot shape coefficient was small and the recording dot shape was close to a perfect circle. On the other hand, Comparative Example 4 is a base paper containing no filler, and since it is not coated, the colorability is very poor. Comparative Examples 5 and 6 show that uneven absorption occurs as a result of using the untreated filler. In Comparative Examples 7 and 8, 20% of the filler was internally added, and it is shown that the unevenness of absorption does not occur but the chromaticity is deteriorated. In Comparative Examples 9 to 12, the water absorption of the base paper is changed depending on the addition amount of the sizing agent. As a result, it is shown that the uneven absorption does not occur, but the absorption speed is low in the strong size base paper having a low water absorption, and the color property is poor in the weak size paper having a high water absorption. Comparative Examples 13 and 14
When using a filler treated with an anionic polymer, the papermaking system was disturbed, and it was necessary to add a sizing agent as much as 1.4% based on the solid content of pulp, which was not preferable in terms of cost. did.

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
カチオン性水溶性高分子で処理された炭酸カルシウム及
びカオリンを含有する原紙に、特定の粒子径を有する超
微粒子無機顔料を主体としたインク受理層を塗設してな
るものであり、インク滲みムラがなく、インク吸収性に
優れ、画像の濃度及び鮮明性が高く、真円に近い記録ド
ット形状が得られるインクジェット記録シートである。
The ink jet recording sheet of the present invention is
It consists of a base paper containing calcium carbonate and kaolin treated with a cationic water-soluble polymer, and an ink-receiving layer mainly composed of ultrafine inorganic pigments having a specific particle size. It is an inkjet recording sheet which has no ink absorption, is excellent in ink absorption, has high image density and sharpness, and has a recording dot shape close to a perfect circle.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鍛治 裕夫 東京都千代田区丸の内3丁目4番2号三菱 製紙株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hiroo Kaiji 3-4-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 填料としてカチオン性水溶性高分子によ
り表面処理した炭酸カルシウム又はカオリンを単独又は
併用したものを3〜15重量%含有し、内添サイズ剤と
して中性抄紙用変性ロジンを使用し、抄造してなる原紙
で、該原紙のJIS P8140に基づくコッブ法によ
る吸水度が10〜15g/m2であり、該原紙表面に一
次粒子径が100nm以下である超微粒子無機顔料を含
有するインク受理層塗液を塗工してなることを特徴とす
るインクジェット記録シート。
1. A filler containing 3 to 15% by weight of calcium carbonate or kaolin surface-treated with a cationic water-soluble polymer, alone or in combination, and using a modified rosin for neutral papermaking as an internal sizing agent. An ink containing a superfine inorganic pigment having a water absorption of 10 to 15 g / m 2 according to the Cobb method based on JIS P8140 and having a primary particle diameter of 100 nm or less on the surface of the base paper. An inkjet recording sheet characterized by being coated with a receiving layer coating liquid.
【請求項2】 超微粒子無機顔料の塗工量が0.3〜
3.0g/m2であり、且つ水溶性高分子が該超微粒子
無機顔料に対して10〜90重量%の比率でインク受理
層塗液中に含有されてなることを特徴とする請求項1記
載のインクジェット記録シート。
2. The coating amount of ultrafine inorganic pigment is 0.3 to
3. The amount of water-soluble polymer is 3.0 g / m 2 , and the water-soluble polymer is contained in the ink receiving layer coating liquid in a ratio of 10 to 90% by weight with respect to the ultrafine inorganic pigment. The inkjet recording sheet described.
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