JPH07163845A - Treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste solution - Google Patents

Treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste solution

Info

Publication number
JPH07163845A
JPH07163845A JP5316541A JP31654193A JPH07163845A JP H07163845 A JPH07163845 A JP H07163845A JP 5316541 A JP5316541 A JP 5316541A JP 31654193 A JP31654193 A JP 31654193A JP H07163845 A JPH07163845 A JP H07163845A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waste liquid
ammonium nitrate
exchange membrane
containing waste
chamber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5316541A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3133880B2 (en
Inventor
Toshio Sawa
俊雄 沢
Tetsuo Fukazawa
哲生 深沢
Hideaki Kurokawa
秀昭 黒川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Priority to JP05316541A priority Critical patent/JP3133880B2/en
Publication of JPH07163845A publication Critical patent/JPH07163845A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3133880B2 publication Critical patent/JP3133880B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109Electrodes
    • C02F1/46114Electrodes in particulate form or with conductive and/or non conductive particles between them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/469Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrochemical separation, e.g. by electro-osmosis, electrodialysis, electrophoresis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/46115Electrolytic cell with membranes or diaphragms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/4618Supplying or removing reactants or electrolyte
    • C02F2201/46185Recycling the cathodic or anodic feed

Abstract

PURPOSE:To realize a treatment apparatus capable of lowering nitrogen- containing ion concn. from an ammonium nitrate-containing waste soln. without consuming much power. CONSTITUTION:A cathode 34 and an anode 35 are arranged in the electrolytic cell 1B of an electrodialytic device 1 and a polar liquid chamber, an anion exchange membrane A, a cation-containing soln. chamber 11, a cation exchange membrane C, a desalting chamber having conductive particles 32, a monovalent selective anion exchange membrane A1, an anion-containing soln. chamber 13, a cation exchange membrane C1 and a polar liquid chamber are arranged. The soln. in the cation-containing soln. chamber 11 is circulated by a circulating system 12 and the soln. in the anion-containing soln. chamber 13 is circulated by a circulating system 14. Many conductive particles 32 are received in the desalting chamber 7. When the desalting of the soln. in the desalting chamber 7 advances and the conductivity of the soln. lowers, the conductive particles suppress the large lowering of the conductivity between both electrodes and the soln. can be sufficiently desalted without applying high voltage across both electrodes 34, 35.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、硝酸アンモニウムを主
成分とする産業廃液から窒素成分を分離する装置に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus for separating nitrogen components from industrial waste liquid containing ammonium nitrate as a main component.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、硝酸アンモニウムを含む排水には
放流規制が無く、そのまま放流しても差し支えがなかっ
た。ところが、内陸の湖、沼あるいは閉鎖系湾岸等では
窒素成分に起因する富栄養化の問題に対処するため、ア
ンモニウムイオン、硝酸イオン等の窒素含有イオンの濃
度に規制値を設ける動きが本格化してきた。そこで、窒
素成分の処理技術の向上が望まれている。
2. Description of the Related Art Conventionally, there is no restriction on the discharge of wastewater containing ammonium nitrate, and it is safe to discharge it as it is. However, inland lakes, swamps, and closed coastal bays, etc., there is a full-scale movement to set regulatory values for the concentration of nitrogen-containing ions such as ammonium ions and nitrate ions in order to deal with the problem of eutrophication due to nitrogen components. It was Therefore, improvement of nitrogen component treatment technology is desired.

【0003】窒素成分の処理技術には、窒素成分の処理
のみを行う技術と、回収成分を分離して精製する技術と
の二つがある。前者は、下水、一般排水の処理に関し、
数10ppmの比較的低濃度の窒素成分に対し、微生物
による硝化脱窒素処理法、アンモニアストリッピング
法、ゼオライト吸着法が一般的である。最近では逆浸透
法などの膜分離技術の開発も行われている。後者では、
電気透析装置の適用が考えられる。
There are two techniques for treating the nitrogen component, a technique for treating only the nitrogen component and a technique for separating and purifying the recovered component. The former relates to the treatment of sewage and general wastewater,
Generally, a nitrification denitrification treatment method by a microorganism, an ammonia stripping method, and a zeolite adsorption method are generally used for nitrogen components having a relatively low concentration of several tens of ppm. Recently, membrane separation technology such as reverse osmosis is being developed. In the latter,
Application of electrodialysis equipment is considered.

【0004】電気透析装置は、溶液中に陽極と陰極とが
配置され、その間にカチオン交換膜とアニオン交換膜と
が設置される電解装置であり、イオン交換膜の間に電解
質を含む原水が流される。そして、カチオン膜にはカチ
オンが透過し、アニオン膜にはアニオンが透過して、各
々のイオンが濃縮される。また、各イオンを混合すると
濃厚な塩が形成される。硝酸アンモニウムを含む溶液を
原水の例とすると、この原水が上記電解装置に供給され
ると、硝酸イオンとアンモニウムイオンとがイオン交換
膜を移動し、溶液自体が脱塩されると同時に、各イオン
が濃縮される。
An electrodialysis device is an electrolysis device in which an anode and a cathode are placed in a solution, and a cation exchange membrane and an anion exchange membrane are installed between them, and raw water containing an electrolyte flows between the ion exchange membranes. Be done. Then, the cations permeate the cation membrane, and the anions permeate the anion membrane, so that the respective ions are concentrated. Moreover, when each ion is mixed, a thick salt is formed. Taking a solution containing ammonium nitrate as an example of raw water, when this raw water is supplied to the electrolyzer, nitrate ions and ammonium ions move through the ion exchange membrane, and the solution itself is desalted, while each ion is Concentrated.

【0005】上記電気透析装置の一例としては、”電解
透析法による放射性廃棄物減容化装置の開発”、「火力
原子力発電、Vol.30、No.4、1979」に記
載されたものがある。この電気透析装置においては、例
えば、原子力発電所の復水脱塩装置及び廃棄物処理系脱
塩装置からの硫酸及び苛性ソーダの廃液から、イオン交
換膜(陰イオン交換膜、陽イオン交換膜)を用いて、高
純度の硫酸及び苛性ソーダが回収される。
An example of the above electrodialysis device is described in "Development of radioactive waste volume reduction device by electrolytic dialysis method", "Thermal Nuclear Power Generation, Vol. 30, No. 4, 1979". . In this electrodialysis device, for example, an ion exchange membrane (anion exchange membrane, cation exchange membrane) is extracted from waste liquid of sulfuric acid and caustic soda from a condensate desalination device and a waste treatment system desalination device of a nuclear power plant. Used to recover high purity sulfuric acid and caustic soda.

【0006】電気透析装置の他の例としては、特開平2
−9493号公報に記載された中性塩廃液の再生回収処
理方法がある。この、再生回収処理方法は、中性塩廃液
を電気透析装置を用いて、回収処理する方法である。こ
の再生回収処理方法においては、中性塩廃液タンクに収
容された廃液と、廃液希釈用水タンクに収容された水と
が塩循環用タンクに供給され、混合されて、所定の塩濃
度及び水位に調整される。そして、この塩循環用タンク
内の溶液が、電気透析装置に供給されて、廃液処理が実
行される。このように、中性塩廃液タンク内溶液の塩濃
度及水位を所定の値に維持することにより、中性塩廃液
の塩濃度が高い場合であっても、中性塩廃液が無くなる
まで、連続的に運転可能となる。
[0006] As another example of the electrodialysis device, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2
There is a method of regenerating and recovering a neutral salt waste liquid described in Japanese Patent Publication No. 9493. This regeneration and recovery processing method is a method of recovering and treating the neutral salt waste liquid using an electrodialysis device. In this regeneration and recovery treatment method, the waste liquid stored in the neutral salt waste liquid tank and the water stored in the waste liquid diluting water tank are supplied to the salt circulation tank and mixed to have a predetermined salt concentration and water level. Adjusted. Then, the solution in the salt circulation tank is supplied to the electrodialysis device, and the waste liquid treatment is executed. In this way, by maintaining the salt concentration and the water level of the solution in the neutral salt waste liquid tank at a predetermined value, even when the neutral salt waste liquid has a high salt concentration, the neutral salt waste liquid is continuously discharged until it disappears. It becomes possible to drive.

【0007】なお、関連する技術としては、特開平2−
211287号公報に記載された排水より純水を採取す
る方法がある。これは、イオン交換膜を使用せずに、排
水から純水を採取する方法である。この純水を採取する
方法においては、工場や住宅からの排水がプレフィルタ
に通され、大型固形物が除去される。次に、大型固形物
が除去された排水は、逆浸透モジュールに通され、有機
成分、コロイド粒子等が除去された処理水が得られる。
その後、この処理水に酸(例えば硝酸)が加えられ、処
理水中のアンモニアがイオン化される。そして、膜蒸留
モジュールにより、処理水から純水が採取される。
Incidentally, as a related technique, Japanese Patent Laid-Open No.
There is a method of collecting pure water from waste water described in Japanese Patent No. 211287. This is a method of collecting pure water from wastewater without using an ion exchange membrane. In this method of collecting pure water, wastewater from factories and houses is passed through a prefilter to remove large solids. Next, the wastewater from which the large solid matter has been removed is passed through a reverse osmosis module to obtain treated water from which organic components, colloidal particles and the like have been removed.
Then, an acid (for example, nitric acid) is added to this treated water to ionize ammonia in the treated water. Then, the membrane distillation module collects pure water from the treated water.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記電気透
析装置において、廃液の脱塩が進行すると、この廃液の
電解質濃度が低くなり、導電度も低下する。この導電度
が低下すると、処理廃液中に一定の電流を流すために
は、電極間に印加する電圧を大きくする必要があった。
このため、従来の電気透析装置においては、排水中のア
ンモニウムイオン、硝酸イオン等の窒素含有イオンの濃
度を規制値以下とするためには、多大な電力が必要であ
った。
By the way, in the above electrodialyzer, when desalination of the waste liquid proceeds, the electrolyte concentration of the waste liquid becomes low and the conductivity also becomes low. When the conductivity decreases, it is necessary to increase the voltage applied between the electrodes in order to pass a constant current in the processing waste liquid.
Therefore, in the conventional electrodialyzer, a large amount of electric power is required to keep the concentration of nitrogen-containing ions such as ammonium ions and nitrate ions in the wastewater below the regulation value.

【0009】本発明の目的は、多大な電力を消費するこ
と無く、硝酸アンモニウムを主成分とする排水から、窒
素含有イオン濃度を充分低下することが可能な硝酸アン
モニウム含有廃液の処理装置を実現することである。
An object of the present invention is to realize an apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid capable of sufficiently reducing the nitrogen-containing ion concentration from wastewater containing ammonium nitrate as a main component without consuming a large amount of electric power. is there.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、次のように構成される。陽電極と、陰電極
と、これら陽電極と陰電極との間に、配置された陽イオ
ン交換膜、陰イオン交換膜及び脱塩室とを有する硝酸ア
ンモニウム含有廃液の処理装置において、脱塩室には、
複数の導電体が収容される。好ましくは、上記硝酸アン
モニウム含有廃液の処理装置において、複数の導電体
は、直径1〜2mmの複数の導電性粒子である。
In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows. In a treatment device for ammonium nitrate-containing waste liquid having a positive electrode, a negative electrode, and a cation exchange membrane, an anion exchange membrane and a desalting chamber arranged between the positive electrode and the negative electrode, a desalting chamber is provided. Is
A plurality of conductors are contained. Preferably, in the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid, the plurality of conductors are a plurality of conductive particles having a diameter of 1 to 2 mm.

【0011】また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム
含有廃液の処理装置において、導電性粒子は、黒鉛粒子
である。また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム含有
廃液の処理装置において、導電性粒子は、活性炭の粒子
である。また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム含有
廃液の処理装置において、複数の導電体は、複数の板状
の導電体であり、これら板状の導電体は、記脱塩室内
に、固定して配置される。
Further, preferably, in the above-mentioned ammonium nitrate-containing waste liquid treating apparatus, the conductive particles are graphite particles. Further, preferably, in the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid, the conductive particles are particles of activated carbon. Further, preferably, in the ammonium nitrate-containing waste liquid treatment apparatus, the plurality of conductors are a plurality of plate-shaped conductors, and these plate-shaped conductors are fixedly arranged in the demineralization chamber. .

【0012】また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム
含有廃液の処理装置において、板状の導電体の材質は黒
鉛である。また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム含
有廃液の処理装置において、複数の導電体は、直径1〜
2mmの複数の導電性粒子と、複数の板状の導電体とで
あり、これら板状の導電体は、上記脱塩室内に、固定し
て配置される。また、好ましくは、上記硝酸アンモニウ
ム含有廃液の処理装置において、導電性粒子は、黒鉛粒
子であり、上記板状の導電体の材質は黒鉛である。
Further, preferably, in the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid, the material of the plate-shaped conductor is graphite. Further, preferably, in the treatment device for the ammonium nitrate-containing waste liquid, the plurality of conductors have a diameter of 1 to
It is a plurality of 2 mm conductive particles and a plurality of plate-shaped conductors, and these plate-shaped conductors are fixedly arranged in the desalting chamber. Further, preferably, in the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid, the conductive particles are graphite particles, and the material of the plate-shaped conductor is graphite.

【0013】また、好ましくは、上記硝酸アンモニウム
含有廃液の処理装置において、陽イオン交換膜は、複数
の交換膜であり、陰イオン交換膜は、一価選択性アニオ
ン交換膜を含む複数の交換膜であり、陽イオン交換膜と
陰イオン交換膜とは、交互に配置される。また、好まし
くは、上記硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置におい
て、脱塩室を間にして、第1の陰イオン交換膜と、第1
の陽イオン交換膜とが配置され、第1の陰イオン交換膜
と陽電極との間には、第2の陽イオン交換膜が配置さ
れ、第1の陽イオン交換膜と陰電極との間には、第2の
陰イオン交換膜が配置される。 また、好ましくは、上
記アンモニウム含有廃液の処理装置において、脱塩室に
より除去されたアンモニウムイオンを含む溶液が供給さ
れ、この溶液からアンモニアガスを分離するアンモニア
ガス分離手段と、分離されたアンモニアガスが供給さ
れ、脱塩室によりアンモニウムイオン及び硝酸イオンが
除去された溶液に、アンモニアガスを吸収させ、アンモ
ニア水を生成するアンモニアガス吸収手段と、脱塩室に
より除去された硝酸イオンを含む溶液が供給され、この
溶液から水分を蒸発させ、硝酸を生成する蒸発手段とを
備える。また、好ましくは、上記アンモニウム含有廃液
の処理装置において、アンモニアガス分離手段は、疎水
性多孔質膜を有する。
Further, preferably, in the treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid, the cation exchange membrane is a plurality of exchange membranes, and the anion exchange membrane is a plurality of exchange membranes including a monovalent selective anion exchange membrane. Yes, the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are arranged alternately. Further, preferably, in the above-mentioned ammonium nitrate-containing waste liquid treatment apparatus, the first anion exchange membrane and the first anion exchange membrane are provided with a demineralization chamber in between.
And a second cation exchange membrane is arranged between the first anion exchange membrane and the cation electrode, and a second cation exchange membrane is arranged between the first cation exchange membrane and the cation electrode. A second anion exchange membrane is arranged in the. Further, preferably, in the ammonium-containing waste liquid treatment apparatus, a solution containing ammonium ions removed by the desalting chamber is supplied, and an ammonia gas separation means for separating ammonia gas from the solution, and the separated ammonia gas are A solution containing ammonium ions and nitrate ions removed by the desalting chamber is supplied with an ammonia gas absorbing means for absorbing ammonia gas to generate ammonia water and a solution containing the nitrate ions removed by the desalting chamber. And evaporating water from this solution to generate nitric acid. Further, preferably, in the treatment apparatus for the ammonium-containing waste liquid, the ammonia gas separation means has a hydrophobic porous membrane.

【0014】[0014]

【作用】硝酸アンモニウムを含有する含有廃液が、脱塩
質に供給されると、この廃液中のアンモニウムイオン
が、陽イオン交換膜を介して陰電極側に移動される。ま
た、廃液中の硝酸イオンは、陰イオン交換膜を介して陽
電極側に移動される。このようにして、廃液の脱塩化が
進行し、脱塩室中の廃液の導電率が低下していく。脱塩
室には、複数の導電体が収容されており、廃液の導電率
が低下した場合、陽電極及び陰電極間の導電率の大きな
低下が抑制される。これにより、陽電極及び陰電極間に
高電圧を印加せずとも、溶液を充分に脱塩化することが
できる。導電体としては、複数の導電性粒子と、固定し
て配置される複数の導電性板とがある。これら複数の導
電性粒子又は導電性板により、陽電極と陰電極との間の
導電率の大きな低下が抑制される。また、上記アンモニ
ウム含有廃液の処理装置に、アンモニウムガス分離手段
と、アンモニア水を生成するアンモニアガス吸収手段
と、硝酸を生成する蒸発手段とが備えられると、多大な
電力を消費すること無く、廃液が脱塩されるのみなら
ず、高濃度又は高純度のアンモニア水及び硝酸が得られ
る。
When the contained waste liquid containing ammonium nitrate is supplied to the desalinated material, ammonium ions in this waste liquid are moved to the negative electrode side through the cation exchange membrane. In addition, nitrate ions in the waste liquid are moved to the positive electrode side through the anion exchange membrane. In this way, the desalination of the waste liquid proceeds, and the conductivity of the waste liquid in the desalting chamber decreases. The desalting chamber contains a plurality of conductors, and when the conductivity of the waste liquid decreases, a large decrease in the conductivity between the positive electrode and the negative electrode is suppressed. As a result, the solution can be sufficiently desalted without applying a high voltage between the positive electrode and the negative electrode. The conductor includes a plurality of conductive particles and a plurality of fixed conductive plates. Due to the plurality of conductive particles or conductive plates, a large decrease in conductivity between the positive electrode and the negative electrode is suppressed. Further, when the ammonium-containing waste liquid treatment device is provided with an ammonium gas separation means, an ammonia gas absorption means for generating ammonia water, and an evaporation means for generating nitric acid, the waste liquid does not consume much power. Is not only desalted, but high-concentration or high-purity ammonia water and nitric acid are obtained.

【0015】[0015]

【実施例】図1は、本発明の第1実施例の概略構成図で
あり、硝酸アンモニウム含有廃水の脱窒素処理を行うと
ともに、硝酸及びアンモニア水を回収する硝酸アンモニ
ウム含有廃液の処理装置の例である。図1において、硝
酸アンモニウム含有廃液の処理装置は、電気透析装置1
と、アンモニア水濃縮装置2と、硝酸濃縮装置3と、重
金属処理装置4とで構成される。そして、排水5は、処
理水槽6に、一旦、溜められる。次に、処理水槽6から
被処理排水は、電気透析装置1に供給され、循環系統8
により、処理水槽6と電気透析装置1との間で循環さ
れ、硝酸アンモニウム成分が除去される。硝酸アンモニ
ウム成分が除去された排水は、放流貯槽9を経て、放流
水10となる。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a first embodiment of the present invention, which is an example of a treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid for denitrifying ammonium nitrate-containing waste water and recovering nitric acid and ammonia water. . In FIG. 1, a treatment device for ammonium nitrate-containing waste liquid is an electrodialysis device 1
And an ammonia water concentrator 2, a nitric acid concentrator 3, and a heavy metal treatment device 4. Then, the wastewater 5 is once stored in the treated water tank 6. Next, the wastewater to be treated is supplied from the treated water tank 6 to the electrodialysis device 1, and the circulation system 8
Thus, the ammonium nitrate component is removed by being circulated between the treated water tank 6 and the electrodialysis device 1. The wastewater from which the ammonium nitrate component has been removed passes through the discharge storage tank 9 and becomes discharge water 10.

【0016】図2は、電気透析装置1の拡大図である。
この電気透析装置1においては、電解槽1Bの内部の両
端部に、陰極34と陽極35とが対向して配置されてい
る。そして、電解槽1Bは、陰極34が配置された極液
室29、アニオン交換膜A、カチオン含有液室11、カ
チオン交換膜C、導電性粒子32を有する脱塩室7、一
価選択性アニオン交換膜A1、アニオン含有液室13、
カチオン交換膜C1、陽極35が配置された極液室30
から構成される。また、極液室29には水酸化ナトリウ
ム液が収容され、極液室30には、硝酸液又は硫酸液が
収容されている。カチオン含有室11内の溶液は、循環
ポンプ12Pを有する循環系統12により循環される。
また、アニオン含有室13内の溶液は、循環ポンプ14
Pを有する循環系統14により循環される。
FIG. 2 is an enlarged view of the electrodialysis device 1.
In this electrodialysis device 1, a cathode 34 and an anode 35 are arranged facing each other at both ends inside the electrolytic cell 1B. Then, the electrolytic cell 1B includes a polar liquid chamber 29 in which the cathode 34 is arranged, an anion exchange membrane A, a cation-containing liquid chamber 11, a cation exchange membrane C, a desalting chamber 7 having conductive particles 32, and a monovalent selective anion. Exchange membrane A1, anion-containing liquid chamber 13,
Electrolyte chamber 30 in which cation exchange membrane C1 and anode 35 are arranged
Composed of. Further, the polar solution chamber 29 contains a sodium hydroxide solution, and the polar solution chamber 30 contains a nitric acid solution or a sulfuric acid solution. The solution in the cation-containing chamber 11 is circulated by a circulation system 12 having a circulation pump 12P.
The solution in the anion-containing chamber 13 is circulated by the circulation pump 14
It is circulated by the circulation system 14 having P.

【0017】図3は、脱塩室7の概略斜視図である。こ
の脱塩室7の内部は、板状のスペーサ36が配置され、
複数の導電性粒子32が収容されている。この導電性粒
子32は、1〜2mmの径を有する黒鉛粒子又は活性炭
である。そして、脱塩室7の上流側及び下流側には、導
電性粒子32の脱塩室7からの流出を防止するフィルタ
が配置されている。つまり、このフィルタは、1mmよ
り小さな孔が複数個形成されており、液体は通過できる
が導電性粒子32は通過できない形状となっている。
FIG. 3 is a schematic perspective view of the desalination chamber 7. Inside the desalination chamber 7, a plate-shaped spacer 36 is arranged,
A plurality of conductive particles 32 are contained. The conductive particles 32 are graphite particles or activated carbon having a diameter of 1 to 2 mm. Then, filters that prevent the conductive particles 32 from flowing out of the desalting chamber 7 are arranged on the upstream side and the downstream side of the desalting chamber 7. That is, this filter is formed with a plurality of holes smaller than 1 mm, and has a shape that allows liquid to pass through but does not allow conductive particles 32 to pass through.

【0018】導電性粒子32は、脱塩室7内の溶液の脱
塩化が進み、溶液自体の導電率が低下した場合、両電極
34及び35間の導電率の大きな低下を抑制するための
ものであり、この導電性粒子32を脱塩室7内に収容す
ることにより、両電極34及び35間に高電圧を印加せ
ずとも、溶液を充分に脱塩化することができる。
The conductive particles 32 are for suppressing a large decrease in the conductivity between the electrodes 34 and 35 when the desalination of the solution in the desalting chamber 7 progresses and the conductivity of the solution itself decreases. Therefore, by containing the conductive particles 32 in the desalting chamber 7, the solution can be sufficiently desalinated without applying a high voltage between the electrodes 34 and 35.

【0019】さて、図1において、電気透析装置1のカ
チオン含有液室11からの液は、アンモニア液槽15に
供給される。そして、このアンモニア液槽15からのア
ンモニア液は、アンモニア水濃縮装置2のアンモニアガ
ス分離器16を介して、循環系統17により循環され
る。
Now, in FIG. 1, the liquid from the cation-containing liquid chamber 11 of the electrodialyzer 1 is supplied to the ammonia liquid tank 15. The ammonia liquid from the ammonia liquid tank 15 is circulated by the circulation system 17 via the ammonia gas separator 16 of the ammonia water concentrating device 2.

【0020】アンモニア水濃縮装置2は、アンモニアガ
ス分離器16と、ポンプ18及び33と、アンモニアガ
ス吸収器19とを備えている。そして、アンモニアガス
分離器16においては、上述のように、循環系統17の
より循環され、疎水性多孔質膜により、アンモニアガス
が分離され、真空ポンプ18で分離器16からアンモニ
アガスが排気される。分離器16から排気された高濃度
のアンモニアガスは、ポンプ33により、アンモニアガ
ス吸収器19に供給される。
The ammonia water concentrator 2 comprises an ammonia gas separator 16, pumps 18 and 33, and an ammonia gas absorber 19. Then, in the ammonia gas separator 16, as described above, the ammonia gas is circulated by the circulation system 17, the ammonia gas is separated by the hydrophobic porous membrane, and the ammonia gas is exhausted from the separator 16 by the vacuum pump 18. . The high-concentration ammonia gas exhausted from the separator 16 is supplied to the ammonia gas absorber 19 by the pump 33.

【0021】アンモニアガス吸収器19において、供給
されたアンモニアガスは、重金属処理装置4からの放流
水20の一部との加圧気液接触により、放流水20に溶
解吸収される。そして、アンモニアガスを吸収した放流
水20は、アンモニア液貯槽21に供給される。
In the ammonia gas absorber 19, the supplied ammonia gas is dissolved and absorbed in the discharge water 20 by the pressurized gas-liquid contact with a part of the discharge water 20 from the heavy metal treatment device 4. Then, the discharged water 20 that has absorbed the ammonia gas is supplied to the ammonia liquid storage tank 21.

【0022】なお、アンモニアの濃縮には、液中のアン
モニアの吸収と解離状態から考える必要がある。すなわ
ち、次の平衡式から判るように水酸基(OH-)が多い
と、言い替えれば、pHが高くなると、平衡が左へ移動
してアンモニアガスが発生する。
In order to concentrate ammonia, it is necessary to consider the absorption and dissociation state of ammonia in the liquid. That is, as can be seen from the following equilibrium equation, when the number of hydroxyl groups (OH ) is large, in other words, when the pH is high, the equilibrium moves to the left and ammonia gas is generated.

【0023】[0023]

【数1】 [Equation 1]

【0024】したがって、極液室11には、ナトリウム
イオン、カルシウムイオン等の他のカチオンを入れてp
Hを高くした溶液が用いられる。そして、極液室11か
らの溶液は、アンモニア液槽15からアンモニアガス分
離装置16に供給される。
Therefore, the cation chamber 11 is filled with other cations such as sodium ions and calcium ions, and the p
A solution of elevated H is used. Then, the solution from the polar liquid chamber 11 is supplied from the ammonia liquid tank 15 to the ammonia gas separation device 16.

【0025】このアンモニアガス分離装置16において
は、上述したように、疎水性多孔質膜(疎水性の中空糸
膜モジユ−ル)が使用される。この疎水性多孔質膜はミ
クロンオ−ダの細孔を有し、気体は透過するが液体は透
過しない性質を有している。疎水性多孔質膜を用いて、
溶液からアンモニアガスを引き出すには、液中のアンモ
ニウムイオン濃度よりもガス中の濃度を下げればよく、
減圧あるいは加圧による方法がとられる。そして、アン
モニア含有ガスは液体に加圧して溶解させる。別途、ア
ンモニア含有ガスを圧縮して、液体アンモニアを得るこ
ともできる。
In the ammonia gas separation device 16, as described above, the hydrophobic porous membrane (hydrophobic hollow fiber membrane module) is used. This hydrophobic porous membrane has micron-order pores and has a property of allowing gas to permeate but not liquid. With a hydrophobic porous membrane,
To draw ammonia gas from a solution, lower the concentration in the gas than the concentration of ammonium ions in the liquid,
A method using reduced pressure or increased pressure may be used. Then, the ammonia-containing gas is pressurized and dissolved in the liquid. Liquid ammonia can also be separately obtained by compressing the ammonia-containing gas.

【0026】電気透析装置1のアニオン含有液室13か
らの溶液は、硝酸液槽22を介して、硝酸濃縮装置3の
疎水性膜蒸発器23に供給される。この硝酸濃縮装置3
は、疎水性膜蒸発器23と、コンデンサ25とを備えて
いる。さて、疎水性膜蒸発器23においては、真空ポン
プ24及びコンデンサ25により水分が抽出され、放流
貯槽9に供給される。また、疎水性膜蒸発器23によ
り、濃硝酸が得られ、硝酸貯槽26に供給される。
The solution from the anion-containing liquid chamber 13 of the electrodialysis device 1 is supplied to the hydrophobic membrane evaporator 23 of the nitric acid concentrating device 3 via the nitric acid liquid tank 22. This nitric acid concentrator 3
Includes a hydrophobic film evaporator 23 and a condenser 25. Now, in the hydrophobic film evaporator 23, water is extracted by the vacuum pump 24 and the condenser 25 and supplied to the discharge storage tank 9. Further, concentrated nitric acid is obtained by the hydrophobic film evaporator 23 and supplied to the nitric acid storage tank 26.

【0027】硝酸の濃縮には、一価選択性イオン交換膜
を用いているので、得られるイオンは、硝酸イオンだけ
であり、蒸発して水分を逃がす方法が一般的である。酸
化性の強い硝酸の場合には、先のアンモニアガスの引き
出しに用いた疎水性多孔質膜を用いた気化透過法を適用
する。この場合、疎水性多孔質膜の片方側に加温した硝
酸液を流し、他方側に低温の水を流す。そして、疎水性
多孔質膜の前後の蒸気圧差で硝酸液中の水分を蒸発させ
て濃縮する。
Since a monovalent selective ion exchange membrane is used for concentrating nitric acid, the only ions that can be obtained are nitrate ions, and it is common to evaporate and release water. In the case of highly oxidizing nitric acid, the vaporization and permeation method using the hydrophobic porous membrane used for extracting the ammonia gas is applied. In this case, the heated nitric acid solution is caused to flow on one side of the hydrophobic porous membrane and the low temperature water is caused to flow on the other side. Then, the water content in the nitric acid solution is evaporated and concentrated due to the difference in vapor pressure before and after the hydrophobic porous membrane.

【0028】なお、アンモニア液槽15の過剰液は、重
金属処理装置4に供給され、この重金属処理装置4によ
り処理された後に、貯槽27を介して、放流水28とな
る。上記重金属処理装置4は、重金属成分を主体に、フ
ィルタと吸着装置とを備えている。
The excess liquid in the ammonia liquid tank 15 is supplied to the heavy metal processing apparatus 4 and, after being processed by the heavy metal processing apparatus 4, becomes discharged water 28 via the storage tank 27. The heavy metal processing device 4 mainly includes heavy metal components and includes a filter and an adsorption device.

【0029】ここで、濃厚アンモニア液の生成における
ガス気化特性についての実験例を示す。ガス気化には1
20cmのPTFE(ポリテトラフルオルエチレン)平
膜を用い、この平膜の一方側には、pHを変えた0.2
モル/リットルのアンモニア液1.0リットルを流し、
片方側は0.5Kg/cmの圧力に減圧した。その結
果、アンモニア液のpHが9.2の場合では、30分間
で0.02モルのアンモニアガスの移動量があり、pH
が12.1の場合では、30分間で0.13モルのアン
モニアガスの移動量があった。これは、pHが高い方が
平衡関係からアンモニアガスが移動しやすい、すなわち
気化しやすいことを意味する。
Here, an experimental example of gas vaporization characteristics in the production of concentrated ammonia solution will be shown. 1 for gas vaporization
A 20 cm PTFE (polytetrafluoroethylene) flat membrane was used, and the pH was changed to 0.2 on one side of the flat membrane.
Pour 1.0 liter of mol / liter ammonia solution,
The pressure on one side was reduced to 0.5 Kg / cm. As a result, when the pH of the ammonia solution is 9.2, there is a movement amount of 0.02 mol of ammonia gas in 30 minutes.
In the case of No. 12.1, there was a transfer amount of 0.13 mol of ammonia gas in 30 minutes. This means that the higher the pH, the easier the ammonia gas moves from the equilibrium relationship, that is, the easier it is to vaporize.

【0030】以上のように、本発明の第1実施例によれ
ば、脱塩室7の内部に導電性粒子32を収容し、被処理
水の脱塩化が進行して、被処理液自体の導電度が低下し
た場合、脱塩室7内の両電極間の導電率の大きな低下が
抑制される。したがって、多大な電力を消費すること無
く、硝酸アンモニウムを主成分とする排水から、窒素含
有イオン濃度を、数10ppmの低濃度まで、充分低下
することが可能な硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置
を実現することができる。また、上記一実施例によれ
ば、電気透析装置1に、アンモニア水濃縮装置2及び硝
酸濃縮装置3を接続したので、多大な電力を消費するこ
と無く、窒素含有イオン濃度を充分低下することができ
るのみならず、高純度の硝酸及びアンモニア水を得るこ
とができる。 図4は、本発明の第2実施例における脱
塩室7の概略構成図である。この第2実施例において、
脱塩室7以外の構成は、第1実施例と同様であるので、
図示は省略する。図4において、脱塩室7内には、複数
の導電性板材31が配置されている。複数の導電性板材
31を配置する場合は、図3の例におけるフィルタを脱
塩室7の上流側及び下流側に配置する必要は無い。この
導電性板材31を配置する例においても、図3の例と同
様に、両電極34及び35間に高電圧を印加せずとも、
溶液を充分に脱塩化することができる。
As described above, according to the first embodiment of the present invention, the conductive particles 32 are contained in the desalting chamber 7, and the desalination of the water to be treated proceeds, so that the liquid to be treated itself is treated. When the conductivity decreases, a large decrease in the conductivity between both electrodes in the deionization chamber 7 is suppressed. Therefore, it is possible to realize a treatment device for ammonium nitrate-containing waste liquid capable of sufficiently reducing the concentration of nitrogen-containing ions from wastewater containing ammonium nitrate as a main component to a low concentration of several tens of ppm without consuming a large amount of power. You can Further, according to the above-mentioned embodiment, since the ammonia water concentrating device 2 and the nitric acid concentrating device 3 are connected to the electrodialysis device 1, it is possible to sufficiently reduce the nitrogen-containing ion concentration without consuming a large amount of power. Not only is it possible to obtain high-purity nitric acid and aqueous ammonia. FIG. 4 is a schematic configuration diagram of the desalination chamber 7 in the second embodiment of the present invention. In this second embodiment,
Since the configuration other than the desalting chamber 7 is the same as that of the first embodiment,
Illustration is omitted. In FIG. 4, a plurality of conductive plate members 31 are arranged in the deionization chamber 7. When a plurality of conductive plate members 31 are arranged, it is not necessary to arrange the filters in the example of FIG. 3 on the upstream side and the downstream side of the desalting chamber 7. Also in the example in which the conductive plate member 31 is arranged, as in the example in FIG. 3, without applying a high voltage between the electrodes 34 and 35,
The solution can be sufficiently desalted.

【0031】図5は、本発明の第3実施例における脱塩
室7の概略構成図であり、脱塩室7以外の構成は、第1
実施例と同様であるので、図示は省略する。この図5の
例においては、脱塩室7内に、複数の導電性板材31が
配置されるとともに、複数の導電性粒子32が収容され
る。この図5の例においても、図3の例と同様に、両電
極34及び35間に高電圧を印加せずとも、溶液を充分
に脱塩化することができる。図6は、脱塩室7に複数の
導電性板材31を配置した場合と、配置しない場合との
印加電圧を比較したグラフであり、縦軸が印加電圧を示
し、横軸が通電時間(分)を示す。そして、曲線C1が
導電性板材31が配置された場合(破線)、曲線C2が
板材31を配置しない場合(実線)を示す。この図6に
示すように、導電性板材31が配置された場合の方が、
低い印加電圧となっている。
FIG. 5 is a schematic configuration diagram of the desalting chamber 7 in the third embodiment of the present invention. The configuration other than the desalting chamber 7 is the first example.
The illustration is omitted because it is similar to the embodiment. In the example of FIG. 5, a plurality of conductive plate materials 31 are arranged and a plurality of conductive particles 32 are housed in the deionization chamber 7. Also in the example of FIG. 5, as in the example of FIG. 3, the solution can be sufficiently desalinated without applying a high voltage between the electrodes 34 and 35. FIG. 6 is a graph comparing applied voltages when a plurality of conductive plate members 31 are arranged in the deionization chamber 7 and when not arranged, in which the vertical axis represents the applied voltage and the horizontal axis represents the energization time (minutes). ) Is shown. The curve C1 shows the case where the conductive plate member 31 is arranged (broken line), and the curve C2 shows the case where the plate member 31 is not arranged (solid line). As shown in FIG. 6, when the conductive plate member 31 is arranged,
The applied voltage is low.

【0032】図7は、脱塩室7に複数の導電性板材31
を配置した場合と、配置しない場合との脱塩液中のNO
3 -濃度を比較したグラフであり、縦軸がNO3 -濃度を示
し、横軸が通電時間(分)を示す。そして、線C3が導
電性板材31が配置された場合(破線)、曲線C4が板
材31を配置しない場合(実線)を示す。この図7に示
すように、導電性板材31が配置された場合の方が、速
くNO3 -濃度を低下させることができる。
In FIG. 7, a plurality of conductive plate members 31 are provided in the desalting chamber 7.
In the desalination solution with and without
3 - is a graph comparing the concentration and the vertical axis NO 3 - represents the concentration, indicating the horizontal axis energization time (min). The line C3 shows the case where the conductive plate member 31 is arranged (broken line), and the curve C4 shows the case where the plate member 31 is not arranged (solid line). As shown in FIG. 7, when the conductive plate member 31 is arranged, the NO 3 concentration can be reduced faster.

【0033】図6及び図7のグラフにおいて、導電性板
材31としては、黒鉛を用い、この導電性板材を用いな
い場合は、高分子性の電気絶縁材を板状スペーサ36と
して用いた。また、試験条件としては、0.2モル/リ
ットルの硝酸アンモニウム液2リットルに5Aの一定電
流を通電して測定した。
In the graphs of FIGS. 6 and 7, graphite was used as the conductive plate material 31, and when this conductive plate material was not used, a polymeric electric insulating material was used as the plate-like spacer 36. The test conditions were as follows: a constant current of 5 A was applied to 2 liters of a 0.2 mol / liter ammonium nitrate solution.

【0034】図8は、本発明の第4実施例の概略構成図
である。図8において、極液室11からの溶液は、ポン
プ12P、アンモニア液槽15、アンモニアガス分離器
16を介して、極液室11に循環される。また、アンモ
ニアガス吸収器19からの余剰ガスが、ポンプ33の上
流側に供給される構成となっている。他の構成は、図1
の例と同様である。なお、この図8の例においては、放
流貯槽9、コンデンサ25、ポンプ24は省略されてい
るが、図1の例と同様に備えられているものである。こ
の図8の例においても、図1の例と同様な効果を得るこ
とができる。
FIG. 8 is a schematic configuration diagram of the fourth embodiment of the present invention. In FIG. 8, the solution from the polar liquid chamber 11 is circulated to the polar liquid chamber 11 via the pump 12P, the ammonia liquid tank 15, and the ammonia gas separator 16. Further, the surplus gas from the ammonia gas absorber 19 is supplied to the upstream side of the pump 33. Other configurations are shown in FIG.
Is similar to the example. Although the discharge storage tank 9, the condenser 25, and the pump 24 are omitted in the example of FIG. 8, they are provided in the same manner as in the example of FIG. Also in the example of FIG. 8, the same effect as that of the example of FIG. 1 can be obtained.

【0035】なお、上述した例において、脱塩室7内の
板状スペーサ36又は導電性板材31の表面に、複数の
溝又は突起部を形成してもよい。このような溝又は突起
部を形成すれば、脱塩室7内の溶液を撹拌することがで
き、撹拌による濃度分極の抑制を行うことができる。
In the above example, a plurality of grooves or protrusions may be formed on the surface of the plate-like spacer 36 or the conductive plate member 31 in the desalting chamber 7. By forming such grooves or protrusions, the solution in the desalting chamber 7 can be stirred, and the concentration polarization can be suppressed by stirring.

【0036】また、導電性粒子32として、黒鉛又は活
性炭の粒子を例としたが、これらに限らず、他の材質の
導電性粒子であってもよい。さらに、黒鉛又は活性炭の
粒子に白金を蒸着させた粒子を使用することもできる。
The conductive particles 32 are particles of graphite or activated carbon as an example, but the conductive particles 32 are not limited to these and may be conductive particles of other materials. Further, particles obtained by depositing platinum on particles of graphite or activated carbon can also be used.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているため、以下のような効果がある。硝酸アンモニウ
ム含有廃液の処理装置において、脱塩室に、複数の導電
体を収容したので、多大な電力を消費すること無く、硝
酸アンモニウムを主成分とする排水から、窒素含有イオ
ン濃度を充分低下することが可能な硝酸アンモニウム含
有廃液の処理装置を実現することができる。また、上記
硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置に、アンモニウム
ガス分離手段と、アンモニア水を生成するアンモニアガ
ス吸収手段と、硝酸を生成する蒸発手段とを備えるよう
に構成すれば、多大な電力を消費すること無く、廃液を
脱塩できるのみならず、高濃度又は高純度のアンモニア
水及び硝酸を得ることができる硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置を実現することができる。
Since the present invention is constructed as described above, it has the following effects. In the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid, since a plurality of conductors are housed in the desalting chamber, it is possible to sufficiently reduce the nitrogen-containing ion concentration from wastewater containing ammonium nitrate as a main component without consuming a large amount of power. It is possible to realize a treatment device for a waste liquid containing ammonium nitrate which is possible. Further, if the apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid is configured to include an ammonium gas separation means, an ammonia gas absorption means for generating ammonia water, and an evaporation means for generating nitric acid, a great amount of power is consumed. In addition, it is possible to realize a treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid, which is capable of not only desalting the waste liquid but also obtaining high-concentration or high-purity ammonia water and nitric acid.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の第1実施例の概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a first embodiment of the present invention.

【図2】図1の例における電気透析装置の構成図であ
る。
FIG. 2 is a configuration diagram of an electrodialysis device in the example of FIG.

【図3】電気透析装置の脱塩室の一例の概略構成図であ
る。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an example of a desalting chamber of the electrodialysis device.

【図4】本発明の第2実施例における脱塩室の概略構成
図である。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram of a desalination chamber in a second embodiment of the present invention.

【図5】本発明の第3実施例における脱塩室の概略構成
図である。
FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a desalination chamber in a third embodiment of the present invention.

【図6】本発明における脱塩室の印加電圧と、従来例に
おける脱塩室の印加電圧とを比較するグラフである。
FIG. 6 is a graph comparing the applied voltage of the desalting chamber in the present invention with the applied voltage of the desalting chamber in the conventional example.

【図7】本発明における脱塩室のNO3 -濃度変化と、従
来例における脱塩室のNO3 -濃度変化とを比較するグラ
フである。
FIG. 7 is a graph comparing changes in NO 3 concentration in the desalting chamber of the present invention with changes in NO 3 concentration in the conventional desalting chamber.

【図8】本発明の第4実施例の概略構成図である。FIG. 8 is a schematic configuration diagram of a fourth embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 電気透析装置 2 アンモニア水濃縮装置 3 硝酸濃縮装置 4 重金属処理装置 6 処理水槽 7 脱塩室 8 循環系統 9 放流貯槽 11 カチオン含有液室 12 カチオン液の循環系統 13 アニオン含有液室 14 アニオン液の循環系統 15 アンモニア液槽 16 アンモニアガス分離器 17 アンモニア液の循環系統 18 真空ポンプ 19 アンモニアガス吸収器 20 放流水系統 21 アンモニア液槽 22 硝酸液槽 23 疎水性膜蒸発器 24 真空ポンプ 25 コンデンサ 26 硝酸貯槽 27 貯槽 29 陰極を収納する極液室 30 陽極を収納する極液室 31 導電性板材 32 導電性粒子 33 加圧ポンプ 34 陰極 35 陽極 1B 電解槽 A アニオン交換膜 C、C1 カチオン交換膜 A1 一価選択性アニオン交換膜 1 Electrodialysis device 2 Ammonia water concentrator 3 Nitric acid concentrator 4 Heavy metal treatment device 6 Treatment water tank 7 Desalination chamber 8 Circulation system 9 Discharge storage tank 11 Cation-containing liquid chamber 12 Cation liquid circulation system 13 Anion-containing liquid chamber 14 Anion liquid Circulation system 15 Ammonia solution tank 16 Ammonia gas separator 17 Ammonia solution circulation system 18 Vacuum pump 19 Ammonia gas absorber 20 Discharge water system 21 Ammonia solution tank 22 Nitric acid solution tank 23 Hydrophobic membrane evaporator 24 Vacuum pump 25 Condenser 26 Nitric acid Storage tank 27 Storage tank 29 Electrode liquid chamber containing cathode 30 Electrode liquid chamber containing anode 31 Conductive plate material 32 Conductive particles 33 Pressurizing pump 34 Cathode 35 Anode 1B Electrolyzer A Anion exchange membrane C, C1 Cation exchange membrane A1 One Valence-selective anion exchange membrane

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C02F 1/469 1/58 ZAB P ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C02F 1/469 1/58 ZAB P

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 陽電極と、陰電極と、これら陽電極と陰
電極との間に、配置された陽イオン交換膜、陰イオン交
換膜及び脱塩室とを有し、硝酸アンモニウムを含有する
廃液から、アンモニウムイオン及び硝酸イオンを除去す
る硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置において、 上記脱塩室には、複数の導電体が収容されることを特徴
とする硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置。
1. A waste liquid containing a positive electrode, a negative electrode, and a cation exchange membrane, an anion exchange membrane, and a desalting chamber, which are arranged between the positive electrode and the negative electrode, and which contains ammonium nitrate. From the above, in the treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid for removing ammonium ions and nitrate ions, the desalting chamber contains a plurality of conductors, and the treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid is characterized.
【請求項2】 請求項1記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記複数の導電体は、直径1〜
2mmの複数の導電性粒子であることを特徴とする硝酸
アンモニウム含有廃液の処理装置。
2. The apparatus for treating waste liquid containing ammonium nitrate according to claim 1, wherein the plurality of conductors have a diameter of 1 to
An apparatus for treating a waste liquid containing ammonium nitrate, which comprises a plurality of 2 mm conductive particles.
【請求項3】 請求項2記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記導電性粒子は、黒鉛粒子で
あることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃液の処理
装置。
3. The apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 2, wherein the conductive particles are graphite particles.
【請求項4】 請求項2記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記導電性粒子は、活性炭の粒
子であることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃液の
処理装置。
4. The treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 2, wherein the conductive particles are particles of activated carbon.
【請求項5】 請求項1記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記複数の導電体は、複数の板
状の導電体であり、これら板状の導電体は、上記脱塩室
内に、固定して配置されることを特徴とする硝酸アンモ
ニウム含有廃液の処理装置。
5. The apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 1, wherein the plurality of conductors are a plurality of plate-shaped conductors, and the plate-shaped conductors are fixed in the desalination chamber. An apparatus for treating waste liquid containing ammonium nitrate, which is characterized in that
【請求項6】 請求項5記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記板状の導電体の材質は黒鉛
であることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃液の処
理装置。
6. The treatment apparatus for ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 5, wherein the material of the plate-shaped conductor is graphite.
【請求項7】 請求項1記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記複数の導電体は、直径1〜
2mmの複数の導電性粒子と、複数の板状の導電体とで
あり、これら板状の導電体は、上記脱塩室内に、固定し
て配置されるであることを特徴とする硝酸アンモニウム
含有廃液の処理装置。
7. The apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 1, wherein the plurality of conductors have a diameter of 1 to
An ammonium nitrate-containing waste liquid comprising a plurality of 2 mm conductive particles and a plurality of plate-shaped conductors, which are fixedly arranged in the desalting chamber. Processing equipment.
【請求項8】 請求項7記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記導電性粒子は、黒鉛粒子で
あり、上記板状の導電体の材質は黒鉛であることを特徴
とする硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置。
8. The ammonium nitrate-containing waste liquid treating apparatus according to claim 7, wherein the conductive particles are graphite particles, and the plate-shaped conductor is made of graphite. Processing equipment.
【請求項9】 請求項1記載の硝酸アンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記陽イオン交換膜は、複数の
交換膜であり、上記陰イオン交換膜は、一価選択性アニ
オン交換膜を含む複数の交換膜であり、陽イオン交換膜
と陰イオン交換膜とは、交互に配置されることを特徴と
する硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置。
9. The apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 1, wherein the cation exchange membrane is a plurality of exchange membranes, and the anion exchange membrane is a plurality of monovalent selective anion exchange membranes. A treatment device for ammonium nitrate-containing waste liquid, which is an exchange membrane, wherein the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are alternately arranged.
【請求項10】 請求項9記載の硝酸アンモニウム含有
廃液の処理装置において、上記脱塩室を間にして、第1
の陰イオン交換膜と、第1の陽イオン交換膜とが配置さ
れ、上記第1の陰イオン交換膜と上記陽電極との間に
は、第2の陽イオン交換膜が配置され、上記第1の陽イ
オン交換膜と上記陰電極との間には、第2の陰イオン交
換膜が配置されることを特徴とする硝酸アンモニウム含
有廃液の処理装置。
10. The apparatus for treating ammonium nitrate-containing waste liquid according to claim 9, wherein the demineralizing chamber is provided between
An anion exchange membrane and a first cation exchange membrane are arranged, and a second cation exchange membrane is arranged between the first anion exchange membrane and the cation electrode. A treatment apparatus for an ammonium nitrate-containing waste liquid, wherein a second anion exchange membrane is arranged between the cation exchange membrane of 1 and the negative electrode.
【請求項11】 請求項1記載のアンモニウム含有廃液
の処理装置において、 上記脱塩室により除去されたア
ンモニウムイオンを含む溶液が供給され、この溶液から
アンモニアガスを分離するアンモニアガス分離手段と、 分離されたアンモニアガスが供給され、上記脱塩室によ
りアンモニウムイオン及び硝酸イオンが除去された溶液
に、上記アンモニアガスを吸収させ、アンモニア水を生
成するアンモニアガス吸収手段と、 上記脱塩室により除去された硝酸イオンを含む溶液が供
給され、この溶液から水分を蒸発させ、硝酸を生成する
蒸発手段と、 を備えることを特徴とするアンモニウム含有廃液の処理
装置。
11. The treatment apparatus for ammonium-containing waste liquid according to claim 1, wherein a solution containing ammonium ions removed by the desalting chamber is supplied, and an ammonia gas separation means for separating ammonia gas from the solution, Ammonia gas absorption means for supplying the supplied ammonia gas to the solution from which ammonium ions and nitrate ions have been removed by the desalting chamber to absorb the ammonia gas to generate ammonia water, and for removing the ammonia gas by the desalting chamber. An apparatus for treating an ammonium-containing waste liquid, comprising: an evaporation unit that is supplied with a solution containing nitrate ions and that evaporates water from the solution to generate nitric acid.
【請求項12】 請求項11記載のアンモニウム含有廃
液の処理装置において、上記アンモニアガス分離手段
は、疎水性多孔質膜を有することを特徴とするアンモニ
アガス含有廃液の処理装置。
12. The apparatus for treating ammonium-containing waste liquid according to claim 11, wherein the ammonia gas separation means has a hydrophobic porous membrane.
JP05316541A 1993-12-16 1993-12-16 Equipment for treating wastewater containing ammonium nitrate Expired - Fee Related JP3133880B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05316541A JP3133880B2 (en) 1993-12-16 1993-12-16 Equipment for treating wastewater containing ammonium nitrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05316541A JP3133880B2 (en) 1993-12-16 1993-12-16 Equipment for treating wastewater containing ammonium nitrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07163845A true JPH07163845A (en) 1995-06-27
JP3133880B2 JP3133880B2 (en) 2001-02-13

Family

ID=18078254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP05316541A Expired - Fee Related JP3133880B2 (en) 1993-12-16 1993-12-16 Equipment for treating wastewater containing ammonium nitrate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3133880B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7722751B2 (en) 2005-05-25 2010-05-25 Samung Electronics Co., Ltd. Apparatus for regulating salt concentration using electrodialysis, lab-on-a-chip including the same, and method of regulating salt concentration using the apparatus
JP2013202475A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Sumitomo Metal Mining Engineering Co Ltd Method of removing ammonia from ammonia-containing wastewater
KR101372416B1 (en) * 2013-04-10 2014-03-11 한국원자력연구원 Multiple feeding of influent in the bio-electrochemical waste-water treating apparatus and treatment method of waste-water using the same
WO2017122520A1 (en) * 2016-01-12 2017-07-20 三菱電機株式会社 Water treatment device and water treatment method

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3519112B2 (en) 1994-02-01 2004-04-12 株式会社神鋼環境ソリューション Method and apparatus for treating liquid to be treated such as waste liquid containing ammonia compound
KR101756061B1 (en) * 2017-03-29 2017-07-10 김세길 Stick for walking assistance

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7722751B2 (en) 2005-05-25 2010-05-25 Samung Electronics Co., Ltd. Apparatus for regulating salt concentration using electrodialysis, lab-on-a-chip including the same, and method of regulating salt concentration using the apparatus
JP2013202475A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Sumitomo Metal Mining Engineering Co Ltd Method of removing ammonia from ammonia-containing wastewater
KR101372416B1 (en) * 2013-04-10 2014-03-11 한국원자력연구원 Multiple feeding of influent in the bio-electrochemical waste-water treating apparatus and treatment method of waste-water using the same
WO2017122520A1 (en) * 2016-01-12 2017-07-20 三菱電機株式会社 Water treatment device and water treatment method
JP6199001B1 (en) * 2016-01-12 2017-09-20 三菱電機株式会社 Water treatment apparatus and water treatment method
US10941056B2 (en) 2016-01-12 2021-03-09 Mitsubishi Electric Corporation Water treatment device and water treatment method

Also Published As

Publication number Publication date
JP3133880B2 (en) 2001-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10662085B2 (en) Low energy system and method of desalinating seawater
JP3518112B2 (en) Fuel cell water treatment equipment
US6149788A (en) Method and apparatus for preventing scaling in electrodeionization units
EP1925596A1 (en) Electrodialyzer, waste water treatment method, and fluorine treatment system
US6780328B1 (en) Fluid purification devices and methods employing deionization followed by ionization followed by deionization
CN106430773B (en) Treatment method of high-salt-content industrial wastewater with different ion concentrations
WO2004085318A1 (en) Apparatus and method for continuous electrodeionization
US20160159671A1 (en) Method and apparatus for treating water containing boron
WO2011065222A1 (en) Device and method for treating nitrogen compound-containing acidic solutions
CN111655629A (en) Ammonia nitrogen recovery equipment and method
JP2004033976A (en) Deionized water manufacturing method and apparatus therefor
JP3133880B2 (en) Equipment for treating wastewater containing ammonium nitrate
JP2001191080A (en) Electric deionizing device and electric deionizing treatment method using the same
JP3270244B2 (en) Waste liquid treatment method and waste liquid treatment device
KR100398417B1 (en) A method for treating electrogalvanizing wastewaters
JP6924300B1 (en) Wastewater treatment method, ultrapure water production method and wastewater treatment equipment
JP4403622B2 (en) Electrodemineralization treatment method and electrodesalination treatment apparatus
JPH09294974A (en) Water treatment apparatus
JP2002336865A (en) Desalting apparatus and desalting method
JP3271744B2 (en) Desalting method using electrodialysis equipment
JP3700244B2 (en) Pure water production equipment
JP2001170658A (en) Treating device for fluorine-containing waste water and treatment method
JP2909341B2 (en) Wastewater treatment equipment
JPH0759296B2 (en) Pure water production equipment
JP2012196630A (en) Treatment equipment and treatment method of acid liquid

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees