JPH07145025A - Composition for dyeing hair - Google Patents

Composition for dyeing hair

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JPH07145025A
JPH07145025A JP16603694A JP16603694A JPH07145025A JP H07145025 A JPH07145025 A JP H07145025A JP 16603694 A JP16603694 A JP 16603694A JP 16603694 A JP16603694 A JP 16603694A JP H07145025 A JPH07145025 A JP H07145025A
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JP
Japan
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hair
dye
composition
tannin
wet fastness
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JP16603694A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Fukunishi
彬 福西
Masatoshi Sudo
雅俊 須戸
Masatoshi Goto
昌利 後藤
Risa Fujiwara
理佐 藤原
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition for dyeing hair, hardly eliminating color even by washing hair, excellent wet fastness to sweat and water and mildness to human body. CONSTITUTION:This composition for dyeing hair is obtained by combining (A) tannin, preferably hydrolyzable type tannin with (B) an acidic tar coloring matter in the weight ratio of the component B:A=1:0.1 to 1:20, preferably 1:0.2 to 1:15 or (A) tannin with (C) an oxidation dye and (S) an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or sodium perborate in the ratio of the component C:A=1:0.1 to 1:20, preferably 1:0.2 to 1:15. When the composition is combined with (D) a cationic polymer, wet fastness can be improved irrespective of kind of dye and especially an amino-modified silicone polymer preferably provides extremely soft touch besides the improving effect on wet fastness.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は染毛用組成物に関するも
のである。さらに詳しくは洗髪しても染料が脱落しにく
く、且つ汗や水に対する湿潤堅牢度にすぐれている人毛
頭髪用に適した染毛用組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hair dye composition. More specifically, the present invention relates to a hair dyeing composition suitable for human hair, which has excellent dye fastness to sweat and water even when the hair is washed, and is excellent in wet fastness.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸性タール色素系染毛料はセミパーマネ
ントヘアカラーとして有効であり、アレルギー体質の人
にも使用でき、染色操作が簡単であるという利点から最
近注目されている。酸性タール色素は通常(95〜10
0℃)で、長時間(30〜60分)処理することにより
染色できる。しかし、酸性タール色素系染毛料は頭髪が
被染色体であるため、高温で長時間の染色条件をとるこ
とが不可能である。染色温度はせいぜい室温〜50℃、
染色時間は1〜20分であるため、染色された頭髪は洗
髪すると染料脱落が激しく、また汗や水に対する湿潤堅
牢度が悪く、染料によって衣服を汚染する欠点があっ
た。これらの酸性タール色素系染毛料の耐洗髪性の欠点
を改善した従来技術としてレゾルシン、ハイドロキノ
ン、没食子酸などの染毛促進剤を含有せしめ、PH1〜
4.5に調整したことを特徴とする染毛剤組成物(特開
昭60−152408号公報)が提案されている。
2. Description of the Related Art Acidic tar dye-based hair dyes have recently attracted attention because they are effective as semi-permanent hair colors, can be used by people with allergies, and can be easily dyed. Acid tar dyes are usually (95-10
It can be dyed by treating at 0 ° C. for a long time (30 to 60 minutes). However, since the hair of the acidic tar dye-based hair dye is covered with chromosomes, it is impossible to take dyeing conditions at high temperature for a long time. The dyeing temperature is at most room temperature to 50 ° C,
Since the dyeing time is 1 to 20 minutes, the dyed hair has a drawback that when the hair is washed, the dye is severely removed, and the fastness to wetness against sweat and water is poor, and the dye stains clothes. As a conventional technique for improving the drawbacks of the hair wash resistance of these acidic tar dye-based hair dyes, a hair-promoting agent such as resorcin, hydroquinone or gallic acid is contained, and PH1 to PH1.
A hair dye composition characterized by being adjusted to 4.5 (JP-A-60-152408) has been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭60−
152408号公報の染毛剤組成物は確かに酸性タール
色素のみからなる染毛料に比べると耐洗髪性が若干改善
されているものの、汗や水に対する湿潤堅牢度が悪く、
堅牢度の良好な染毛用組成物が強く要望されている。
However, JP-A-60-
Although the hair dye composition of Japanese Patent No. 152408 certainly has slightly improved hair wash resistance as compared with a hair dye containing only an acidic tar dye, it has poor wet fastness to sweat and water,
There is a strong demand for a hair dyeing composition having good fastness.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、人体に対
しての毒性、皮膚刺激がマイルドな酸性タール色素系染
毛剤用組成物および酸化染料系染毛剤用組成物におい
て、洗髪しても脱落しにくく、且つ汗や水に対する湿潤
堅牢度に優れる染毛用組成物および染毛法について鋭意
検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、
[1]タンニン(A)と酸性タール色素(B)を組み合
わせてなることを特徴とする染毛用組成物;並びに、
[2]タンニン(A)と酸化染料(C)と酸化剤(S)
を組み合わせてなることを特徴とする染毛用組成物であ
る。
Means for Solving the Problems The present inventors have proposed a method for washing hair in an acidic tar dye-based hair dye composition and an oxidative dye-based hair dye composition, which are mild to the human body and cause skin irritation. The present invention has been achieved as a result of earnestly studying a hair dyeing composition and a hair dyeing method that are hard to come off even when wet and have excellent wet fastness to sweat and water. That is, the present invention is
[1] A composition for hair dyeing, which comprises a combination of tannin (A) and an acidic tar dye (B);
[2] Tannin (A), oxidative dye (C) and oxidant (S)
It is a composition for hair dyeing, characterized in that

【0005】本発明[1]、[2]で使用されるタンニ
ン(A)としては下記化合物があげられ、これらの一種
または二種以上の混合物が使用できる。このタンニンの
詳細は、染色工業VO20(2)[株式会社色染社発
行]の17〜27頁に記載されており、また大日本製薬
(株)発行のタンニンのパンフレットにも記載されてい
る。具体的には下記の通りである。
The tannin (A) used in the present invention [1] and [2] includes the following compounds, and one or a mixture of two or more of them can be used. The details of this tannin are described on pages 17 to 27 of Dyeing Industry VO20 (2) [published by Shikiso Co., Ltd.] and also in the pamphlet of tannin published by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd. Specifically, it is as follows.

【0006】(A−1)加水分解型タンニン 酸、アルカリによって加水分解され最終的にはピロガロ
ールやカテコールになるグリセライドを形作っているの
が普通である。 (I)ガロータンニン ガロータンニンは没食子酸のグルコースエステルからな
っている。支那タンニン、トルコタンニン、ハマメリタ
ンニン、アセルタンニン、ケブリン酸など。 (II)エラジタンニン コリラジンなど。
(A-1) Hydrolyzable tannic acid It is common to form glyceride which is hydrolyzed by an acid or alkali to finally become pyrogallol or catechol. (I) Gallotannin Gallotannin consists of glucose ester of gallic acid. Chinese tannins, turkey tannins, hamameli tannins, asertannins, keburic acid, etc. (II) Ellagitannin Coryladin, etc.

【0007】(A−2)縮合型タンニン 酸で加水分解されない縮合型タンニンは化合物としてフ
ラバノール類に分類され、代表的なものにカテキンがあ
る。これは酸で加水分解されずに重合したような化合物
を形成する。また縮合タンニン類縁化合物も使用され
る。好ましいタンニンとしては加水分解型タンニンであ
る。
(A-2) Condensed tannin Condensed tannin which is not hydrolyzed by acid is classified into flavanols as a compound, and catechin is a typical one. This forms a compound that does not hydrolyze with acid but polymerizes. A condensed tannin analog compound is also used. The preferred tannin is a hydrolyzable tannin.

【0008】本発明[1]で使用される酸性タール色素
(B)としてはアゾ系、トリフェニルメタン系、アント
ラキノン系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、ア
ジン系およびキノリン系の各染料が用いられる。たとえ
ば化粧品科学ガイドブック[日本化粧品技術者会、製作
(株)薬時日報社]第260〜281頁に記載の酸性タ
ール色素があげられる。
As the acidic tar dye (B) used in the present invention [1], azo dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, nitro dyes, nitroso dyes, xanthene dyes, azine dyes and quinoline dyes are used. To be For example, the acidic tar dyes described on pages 260-281 of the Cosmetic Science Guidebook [Japan Cosmetic Engineers Association, Yakuji Nipposha Co., Ltd.].

【0009】具体的には、たとえば赤色2号(アマラン
ス)、赤色102号(ニューコクシン)、赤色106号
(アシッドレッド)、黄色4号(タートラジン)、黄色
5号(サンセットエローFCF)、緑色3号(ファスト
グリーンFCF)、青色1号(ブリリアントブルーFC
F)、青色2号(インジゴカルミン)、赤色201号
(リソールルビンB)、赤色227号(ファストアシッ
ドマゼンタ)、赤色231号(フロキシンBK)、橙色
205号(オレンジII)、橙色207号(エリスロシ
ン黄NA)、緑色201号(アリザリンシアニングリー
ンF)、緑色204号(ピラニンコンク)、緑色205
号(ライトグリーンSF黄)、青色202号(パテント
ブルーNA)、青色203号(パテントブルーCA)、
青色205号(アルファズリンFG)、褐色201号
(レゾルシンブラウン)、赤色401号(ピオラミン
R)、赤色502号(ポンソー3R)、赤色506号
(ファストレッドS)、橙色402号(オレンジI)、
黄色402号(ポーラエロー5G)、黄色407号(フ
ァストライトエロー3号)、緑色401号(ナフトール
グリーンB)、緑色402号(ギネアグリーンB)、紫
色401号(アリズロールパープル)および黒色401
号(ナフトールブルーブラック)があげられる。これら
は二種以上混合して用いてもよい。
Specifically, for example, Red No. 2 (Amaranth), Red No. 102 (New Coxine), Red No. 106 (Acid Red), Yellow No. 4 (Tartrazine), Yellow No. 5 (Sunset Yellow FCF), Green No. 3 (Fast Green FCF), Blue No. 1 (Brilliant Blue FC
F), Blue No. 2 (Indigo Carmine), Red No. 201 (Resor Rubin B), Red No. 227 (Fast Acid Magenta), Red No. 231 (Ploxin BK), Orange No. 205 (Orange II), Orange No. 207 (Erythrosin Yellow). NA), Green No. 201 (Alizarin Cyanine Green F), Green No. 204 (Pyranine Conc), Green 205
No. (light green SF yellow), blue 202 (patent blue NA), blue 203 (patent blue CA),
Blue No. 205 (Alphazurin FG), Brown No. 201 (Resorcin Brown), Red No. 401 (Piolamin R), Red No. 502 (Ponceau 3R), Red No. 506 (Fast Red S), Orange No. 402 (Orange I). ,
Yellow No. 402 (Paula Yellow 5G), Yellow No. 407 (Fast Light Yellow No. 3), Green No. 401 (Naphthol Green B), Green No. 402 (Guinea Green B), Purple No. 401 (Arizrole Purple) and Black 401
No. (Naphthol blue black) is given. You may use these in mixture of 2 or more types.

【0010】本発明[1]の酸性タール色素(B)を用
いる染毛用組成物には、通常上述の酸性タール色素
(B)の染着を促進する溶剤[たとえば、低級アルキレ
ンカーボネート(エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネートなど)、N−アルキルピロリドン(N−メチ
ルピロリドン、N−エチルピロリドンなど)、ホルムア
ミド誘導体(N−シクロヘキシルホルムアミド、N,N
−ジブチルホルムアミドなど)、アラルキルアルコール
(ベンジルアルコールなど)];低級アルコール(メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールな
ど);酸性物質(塩酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、
乳酸など);水溶性高分子化合物(ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドンなど)および水を含有する。
In the hair dyeing composition using the acidic tar dye (B) of the present invention [1], a solvent which accelerates dyeing of the above-mentioned acidic tar dye (B) [eg, lower alkylene carbonate (ethylene carbonate)] is usually used. , Propylene carbonate, etc.), N-alkylpyrrolidone (N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, etc.), formamide derivative (N-cyclohexylformamide, N, N)
-Dibutylformamide, etc.), aralkyl alcohol (benzyl alcohol, etc.)]; lower alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.); acidic substances (hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, malic acid,
(Lactic acid, etc.); a water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, etc.) and water.

【0011】本発明[2]で使用される酸化染料(C)
としては、「最新化粧品化学」[日本化粧品技術者会
編、薬事日報社発行(改訂増補版)]P.152〜16
4記載の各染料があげられる。酸化染料(C)は通常、
酸化剤(S)および必要によりカップラーまたはモデフ
ァイヤーと併用し、色素を発生させる。また、この他に
直接染料を併用することもある。酸化染料の具体例とし
ては5−アミン−o−クレゾールおよびその硫酸塩、
3,3’−イミノジフェノール、o−アミノフェノール
およびその硫酸塩、o−クロル−p−フェニレンジアミ
ン硫酸塩、カテコール、2,4−ジアミノフェノール塩
酸塩、2,6−ジアミノピリジン、4,4’−ジアミノ
ジェニルアミン硫酸塩、1,5−ジヒドロキシナフタレ
ン、ジフェニルアミン、トルエン−2,5−ジアミンお
よびその塩酸塩,硫酸塩、トルエン−3,4−ジアミ
ン、α−ナフトール、p−アミノスルファミン酸、p−
アミノフェノールおよびその硫酸塩、p−フェニレンジ
アミンおよびその塩酸塩,硫酸塩、p−メチレンアミノ
フェノールおよびその硫酸塩、ヒドロキノン、ピロガロ
ール、N−フェニル−p−フェニレンジアミンおよびそ
の塩酸塩,硫酸塩、フロログルシン、m−アミノフェノ
ールおよびその硫酸塩、m−フェニレンジアミンおよび
その塩酸塩,硫酸塩、レゾルシン、2,4−ジアミノフ
ェノキシエタノール塩酸塩、5−(2−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−2−メチルフェノールなどがあげられる。
Oxidation dye (C) used in the present invention [2]
"Latest Cosmetic Chemistry" [edited by Japan Cosmetics Engineers Association, published by Yakuji Nipposha (Revised and expanded edition)] p. 152-16
Each of the dyes described in 4 can be mentioned. The oxidation dye (C) is usually
A dye is generated by using an oxidizing agent (S) and optionally a coupler or a modifier. In addition to this, a dye may be directly used in combination. Specific examples of the oxidative dye include 5-amine-o-cresol and a sulfate thereof,
3,3'-iminodiphenol, o-aminophenol and its sulfate, o-chloro-p-phenylenediamine sulfate, catechol, 2,4-diaminophenol hydrochloride, 2,6-diaminopyridine, 4,4 '-Diaminogenylamine sulfate, 1,5-dihydroxynaphthalene, diphenylamine, toluene-2,5-diamine and its hydrochloride, sulfate, toluene-3,4-diamine, α-naphthol, p-aminosulfamic acid, p-
Aminophenol and its sulfate, p-phenylenediamine and its hydrochloride, sulfate, p-methyleneaminophenol and its sulfate, hydroquinone, pyrogallol, N-phenyl-p-phenylenediamine and its hydrochloride, sulfate, phloroglucin , M-aminophenol and its sulfate, m-phenylenediamine and its hydrochloride, sulfate, resorcin, 2,4-diaminophenoxyethanol hydrochloride, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol and the like. To be

【0012】酸化剤(S)としては、過酸化水素、過ホ
ウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどがあげられる。
また、酸化剤(S)の使用量は酸化染料(C)との反応
に必要な量であり、従来から知られている程度の量でよ
い。カップラーまたはモデファイヤーとしてはm−フェ
ニレンジアミン、m−アミノフェノールなどのメタ成
分、フェノール類があげられる。酸化剤およびカップラ
ーまたはモデファイヤーは、酸化染料と同一の液で混合
しても、別の液としてもよい。また、直接染料として
は、2−アミノ−4−ニトロフェノール、2−アミノ−
5−ニトロフェノールおよびその硫酸塩、1−アミア−
4−メチルアミノアントキノン、1,4−ジアミノアン
トキノン、ニトロ−p−フェニレンジアミンおよびその
塩酸塩,硫酸塩、p−ニトロ−o−フェニレンジアミン
およびその硫酸塩、p−ニトロ−m−フェニレンジアミ
ン硫酸塩、ピクラミン酸およびそのナトリウム塩、ピク
リン酸などがあげられる。
Examples of the oxidizing agent (S) include hydrogen peroxide, sodium perborate and sodium percarbonate.
Further, the amount of the oxidizing agent (S) used is an amount necessary for the reaction with the oxidizing dye (C), and may be a conventionally known amount. Examples of the coupler or modifier include meta-components such as m-phenylenediamine and m-aminophenol, and phenols. The oxidizing agent and the coupler or modifier may be mixed with the oxidizing dye in the same liquid or may be separate liquids. Further, as direct dyes, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-
5-nitrophenol and its sulfate, 1-amia-
4-methylaminoanthoquinone, 1,4-diaminoanthoquinone, nitro-p-phenylenediamine and its hydrochloride, sulfate, p-nitro-o-phenylenediamine and its sulfate, p-nitro-m-phenylenediamine Examples thereof include sulfate, piclamic acid and its sodium salt, picric acid and the like.

【0013】本発明[1]の染毛用組成物はタンニン
(A)および酸性タール色素(B)を組み合わせてなる
ものであり、重量比(B):(A)[但し、(A)は固
形分当たり、(B)は含有する染料当たりであり、いず
れも計算量である。]は、通常1:0.1〜1:20、
好ましくは1:0.2〜1:15である。(A)が0.
1未満では洗髪時の色の脱落防止効果に乏しく、また汗
や水に対する湿潤堅牢度が悪い。20を越えて使用した
場合、これらの効果は平衡に達し、それ以上の効果は得
られず不経済である。むしろ頭髪の感触が堅くなり、好
ましくない。
The hair dye composition of the present invention [1] is a combination of a tannin (A) and an acidic tar dye (B), and a weight ratio (B) :( A) [where (A) is Per solid content, (B) is per contained dye, and all are calculated amounts. ] Is usually 1: 0.1 to 1:20,
It is preferably 1: 0.2 to 1:15. (A) is 0.
When it is less than 1, the effect of preventing color loss during washing of hair is poor, and the wet fastness to sweat and water is poor. When used in excess of 20, these effects reach equilibrium and no further effects are obtained, which is uneconomical. Rather, the feel of the hair becomes stiff, which is not preferable.

【0014】本発明[2]の染毛用組成物はタンニン
(A)および酸化染料(C)を組み合わせてなるもので
あり、重量比(C):(A)は、通常1:0.1〜1:
20、好ましくは1:0.2〜1:15である。
[(A)は固形分当たり、(C)は含有する染料当たり
であり、いずれも計算量である。](A)が0.1未満
では洗髪時の色の脱落防止効果に乏しく、また汗や水に
対する湿潤堅牢度が悪い。20を越えて使用した場合、
これらの効果は平衡に達し、それ以上の効果は得られず
不経済である。むしろ頭髪の感触が堅くなり、好ましく
ない。
The hair dye composition of the present invention [2] comprises a combination of tannin (A) and an oxidation dye (C), and the weight ratio (C) :( A) is usually 1: 0.1. ~ 1:
20, preferably 1: 0.2 to 1:15.
[(A) is per solid content, (C) is per contained dye, and both are calculated amounts. When (A) is less than 0.1, the effect of preventing the color from falling off when washing hair is poor, and the wet fastness to sweat and water is poor. If you use more than 20,
These effects reach an equilibrium, and no further effects are obtained, which is uneconomical. Rather, the feel of the hair becomes stiff, which is not preferable.

【0015】本発明[1]、[2]の染毛用組成物はタ
ンニン(A)および酸性タール色素(B)または酸化染
料(C)と酸化剤(S)にさらにカチオン系重合体
(D)を組み合わせることができる。カチオン系重合体
(D)はジアルキルジ(メタ)アリル四級アンモニウム
塩(共)重合体[ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合体(分子量4000〜30万)、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド・アクリルアミド(重量比
8:2)共重合体(分子量1万)など];ジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリレート酸塩(共)重合体
[メタクリロイルオキシエチルジメチルアミン・酢酸塩
重合体(分子量5000)、メタクリロイルオキシエチ
ルジメチルアミン・ビニルピロリドン(分子量5万)な
ど];ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート
四級アンモニウム塩(共)重合体[メタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合体(分
子量1万)、メタクリロイルオキシプロピルトリメチル
サルフェート重合体(分子量3万)、メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド・ビニル
ピロリドン(重量比8:2)共重合体(分子量100
万)など];ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリ
レルアミド四級アンモニウム塩(共)重合体[アクリル
アミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合体
(分子量20万)、アクリルアミドエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド・ビニルピロリドン(重量比9:
1)共重合体(分子量100万)など];エチレンイミ
ン重合体[エポミン(日本触媒製)、sp−012(分
子量1200)、sp−300(分子量3万)、sp−
1020(分子量10万)など];アミノ変性シリコー
ン重合体(東レ・ダウコーニングシリコーン製);両末
端メチル1級アミンSF8417(東レ・ダウコーニン
グシリコーン製);、両末端OH側鎖1級アミンBY1
6−853(東レ・ダウコーニングシリコーン製);ア
ミノ・ポリエーテルBY−16873(東レ・ダウコー
ニングシリコーン製)からなる群から選ばれた少なくと
も一種であり、カチオン系重合体(D)を組み合わせる
ことにより更に本発明の効果がすぐれる。
The hair dyeing composition of the present invention [1], [2] comprises a tannin (A), an acidic tar dye (B) or an oxidizing dye (C), an oxidizing agent (S), and a cationic polymer (D). ) Can be combined. The cationic polymer (D) is a dialkyldi (meth) allyl quaternary ammonium salt (co) polymer [dimethyldiallylammonium chloride polymer (molecular weight 4000 to 300,000), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide (weight ratio 8: 2). Copolymer (molecular weight 10,000), etc .; Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate salt (co) polymer [methacryloyloxyethyldimethylamine / acetate polymer (molecular weight 5000), methacryloyloxyethyldimethylamine / vinylpyrrolidone ( Molecular weight 50,000), etc.]; Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salt (co) polymer [methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride polymer (molecular weight 10,000), methacryloyloxypropyl trimethylsa Feto polymer (molecular weight 30,000), methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium chloride, vinyl pyrrolidone (weight ratio 8: 2) copolymer (molecular weight 100
Etc.]; Dialkylaminoalkyl (meth) acryleramide quaternary ammonium salt (co) polymer [acrylamidoethyltrimethylammonium chloride polymer (molecular weight 200,000), acrylamidoethyltrimethylammonium chloride / vinylpyrrolidone (weight ratio 9:
1) Copolymer (molecular weight 1,000,000) and the like]; ethyleneimine polymer [Epomin (manufactured by Nippon Shokubai), sp-012 (molecular weight 1200), sp-300 (molecular weight 30,000), sp-
1020 (molecular weight 100,000) and the like]; amino-modified silicone polymer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone); both ends methyl primary amine SF8417 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone); both ends OH side chain primary amine BY1
6-853 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone); at least one selected from the group consisting of amino polyether BY-16873 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), and by combining the cationic polymer (D) Further, the effect of the present invention is excellent.

【0016】すなわち、酸性タール色素(B)または酸
化染料(C)および酸化剤(S)との組合せにおいて、
タンニン(A)は上述したように湿潤堅牢度を向上させ
るが、染料の色の種類によってその効果が異なる。青
色、黒色などの染料に対しては非常にすぐれた効果を発
揮する反面、赤色、橙色、黄色などの染料に対しては少
し効果面で低下する。ところがタンニンにカチオン系重
合体(D)を組み合わせると、染料の色の種類に関係な
く湿潤堅牢度の向上効果にすぐれる。特にアミノ変性シ
リコーン重合体は湿潤堅牢度向上効果以外に、非常に柔
軟な触感を付与する。カチオン系重合体(D)を組み合
わせる場合、(A):(D)の重量比は通常100:
0.2〜100:200、好ましくは100:0.5〜
100:100、特に好ましくは100:1〜100:
50である。
That is, in combination with the acidic tar dye (B) or the oxidizing dye (C) and the oxidizing agent (S),
The tannin (A) improves the wet fastness as described above, but its effect differs depending on the type of dye color. While it exerts a very excellent effect on dyes such as blue and black, it slightly lowers the effect on dyes such as red, orange and yellow. However, when the tannin is combined with the cationic polymer (D), the effect of improving the wet fastness is excellent regardless of the color of the dye. In particular, the amino-modified silicone polymer imparts a very soft tactile sensation in addition to the effect of improving the wet fastness. When the cationic polymer (D) is combined, the weight ratio of (A) :( D) is usually 100:
0.2-100: 200, preferably 100: 0.5-
100: 100, particularly preferably 100: 1 to 100:
50.

【0015】本発明[1]、[2]の染毛用組成物中に
は、必要により一般に配合される他の成分を含有させて
もよい。その他の成分としては、たとえば感触調整剤と
してのカチオン系界面活性剤(塩化ステアリルメチルア
ンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、
エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチ
ルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアン
モニウムなど)、平滑剤(低〜高重合度ジメチルポリシ
ロキサンなど)、保湿剤(ピロリドンカルボン酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、C
MC、デンプン・アクリルグラフト共重合体など)、キ
レート剤[1−ヒドロキシエタン−1,1−ジスルホン
酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩
など(塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属塩)]、酸化防止剤[2,6−ジ−tert−ブ
チル−p−クレゾ−ル、2,2−メチレンビス−(4−
メチル−6−tert−ブチルフェノ−ルなど]、紫外
線吸収剤(ベンゾフェノン−3など)、養毛剤(パント
テン酸、コレステリンなど)、香料および防腐剤などが
あげられる。これらの他の成分の合計量の含有量は本発
明「1」、[2]各々、染毛用組成物の重量に基づい
て、通常10重量%以下である。
If desired, the hair dye compositions of the present invention [1] and [2] may contain other components which are generally added. Other components include, for example, a cationic surfactant (stearyl methyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride,
Ethanol sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, stearyldimethylbenzylammonium chloride, etc.), smoothing agent (low to high polymerization degree dimethylpolysiloxane, etc.), moisturizing agent (sodium pyrrolidone carboxylic acid, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, C
MC, starch / acrylic graft copolymer, etc., chelating agent [1-hydroxyethane-1,1-disulfonate, nitrilotriacetic acid salt, ethylenediaminetetraacetic acid salt, etc. (as salts, alkali metal salts such as sodium and potassium) )], Antioxidant [2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2-methylenebis- (4-
Methyl-6-tert-butylphenol and the like], ultraviolet absorbers (benzophenone-3 and the like), hair restorers (pantothenic acid, cholesterine and the like), fragrances and preservatives. The total content of these other components is usually 10% by weight or less based on the weight of the hair dye composition of each of the present inventions "1" and [2].

【0016】本発明[1]、[2]の染毛用組成物は水
溶液の形、または皮膚刺激性がなく、これらの用途に通
常使用できる有機溶媒(例えば、グリセリン、1,3−
ブチレングリコールおよびポリエチレングリコール)と
水との混合溶液の形で使用される。ただし、使用上の利
便さにより、例えば液状、クリーム状、乳液状、ジェル
状、ペースト状およびスプレー剤のような各種の形態に
公知の方法で調整することができる。
The hair dye compositions of the present invention [1] and [2] are in the form of an aqueous solution or have no skin irritation, and are organic solvents which can be usually used for these purposes (eg, glycerin, 1,3-).
Butylene glycol and polyethylene glycol) and water in the form of a mixed solution. However, depending on the convenience of use, various forms such as liquid, cream, emulsion, gel, paste and spray can be adjusted by known methods.

【0017】本発明[1]、[2]の染毛用組成物は公
知の方法で適用できる。たとえばブラシ、櫛、またはス
ポンジによって頭髪に付着させるか、スプレーで噴霧し
てもよい。
The hair dye compositions of the present invention [1] and [2] can be applied by a known method. It may be applied to the hair, for example with a brush, comb or sponge, or sprayed on.

【0018】本発明[1]、[2]の染毛用組成物の使
用量は、有効成分(A)、(B)の合計量または
(A)、(C)、(S)の合計量で、通常0.5〜5g
/頭髪100gである。またさらに(D)を組み合わせ
た場合でも、(A)、(B)、(D)の合計量または
(A)、(C)、(S)、(D)の合計量で同じく、通
常0.5〜5g/頭髪100gである。
The amount of the hair dye composition of the present invention [1] or [2] used is the total amount of the active ingredients (A) and (B) or the total amount of (A), (C) and (S). And usually 0.5-5g
/ 100 g of hair. Even when (D) is further combined, the total amount of (A), (B) and (D) or the total amount of (A), (C), (S) and (D) is usually 0. 5 to 5 g / 100 g of hair.

【0019】次に本発明[1]の染毛用組成物におい
て、タンニン(A)と酸性タール色素(B)を組み合わ
せてなる染毛法について述べる。本発明の(A)と
(B)を組み合わせる染毛法は下記のいずれかでもよ
く、制限されない。たとえば、(1)(A)と(B)を
予め混合し、一組成物(染毛剤)として得て、これを頭
髪に塗布してもよく、(2)使用時、ブラシ上に(A)
と(B)をのせ頭髪上で両者を混合してもよい。また
(A)と(B)を予め別々に作成しておき、(3)先ず
頭髪に(A)を付着させ、室温〜50℃で乾燥させてか
ら(または乾燥させずに)、次いで(B)を付着させ乾
燥する方法、さらに(4)頭髪に(B)を付着させ、次
いで(A)を付着させ乾燥する方法などがあげられる。
本発明の好ましい染毛法は操作および効果面から(4)
である。またさらに(D)を組み合わせてなる染毛法は
上記染毛法において、(D)を予め(A)と混合してお
いてもよく、または(D)を予め(B)と混合しておい
てもよく、または(A)と(B)と(D)を予め混合し
ておいてもよい。処理温度は生理的な理由から50℃以
下、好ましくは40〜45℃である。処理時間は1〜2
0分である。
Next, the hair dyeing method in which the tannin (A) and the acidic tar dye (B) are combined in the hair dye composition of the present invention [1] will be described. The hair dyeing method of combining (A) and (B) of the present invention may be any of the following and is not limited. For example, (1) (A) and (B) may be mixed in advance to obtain a composition (hair dye), which may be applied to hair, and (2) (A) may be applied on the brush when used. )
Alternatively, (B) may be put on and the two may be mixed on the hair. In addition, (A) and (B) are separately prepared in advance, and (3) first, (A) is attached to the hair and dried at room temperature to 50 ° C (or not), and then (B). ) Is applied and dried, and (4) (B) is applied to the hair and then (A) is applied and dried.
The preferred hair dyeing method of the present invention is advantageous in terms of operation and effect (4).
Is. Further, in the hair dyeing method in which (D) is combined, (D) may be mixed with (A) in advance, or (D) may be mixed with (B) in advance. Alternatively, (A), (B) and (D) may be mixed in advance. The treatment temperature is 50 ° C. or lower, preferably 40 to 45 ° C. for physiological reasons. Processing time is 1-2
0 minutes.

【0020】次いで本発明[2]の染毛用組成物におい
て、タンニン(A)、酸化染料(C)および酸化剤
(S)を組み合わせてなる染毛法について述べる。本発
明の(A)、(C)、(S)を組み合わせる染毛法は下
記のいずれかでもよく、制限されない。たとえば、
(1)(A)、(C)、(S)を予め混合し、一組成物
(染毛用組成物)として得て、これを頭髪に塗布しても
よく、また(2)(A)、(C)、(S)を予め別々に
作成しておき、先ず頭髪に(A)を付着させ、次いで
(C)および酸化剤を付着させる方法、さらに(3)頭
髪に(C)、(S)を付着させ、次いで(A)を付着さ
せる方法などがあげられる。本発明の好ましい染毛法は
操作および効果面から(1)である。またさらに(D)
を組み合わせてなる染毛法は上記染毛法において、
(D)を予め(A)と混合しておいてもよく、または
(D)を予め(C)と混合しておいてもよく、または
(A)と(C)と(D)を予め混合しておいてもよい。
Next, the hair dyeing method in which the tannin (A), the oxidative dye (C) and the oxidant (S) are combined in the hair dye composition of the present invention [2] will be described. The hair dyeing method of combining (A), (C) and (S) of the present invention may be any of the following and is not limited. For example,
(1) (A), (C), (S) may be mixed in advance to obtain a composition (composition for hair dyeing), which may be applied to hair, or (2) (A). , (C), (S) are separately prepared in advance, and (A) is first attached to the hair, and then (C) and an oxidizing agent are attached, and (3) (C), ( Examples include a method of attaching S) and then (A). The preferred hair dyeing method of the present invention is (1) in terms of operation and effect. Moreover (D)
The hair dyeing method which is a combination of the above hair dyeing methods,
(D) may be premixed with (A), or (D) may be premixed with (C), or (A), (C) and (D) may be premixed. You may keep it.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例により更に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。以下において%は重
量%を示す。なお、試験例中の試験方法は下記の通りで
ある。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following,% means% by weight. The test methods in the test examples are as follows.

【0022】(1)湿潤堅牢度試験 1)汗堅牢度(酸性、アルカリ性) JIS L−0848 A法(酸性、アルカリ性)に準
じて行い、試験後の絹、綿添付布の汚染をグレースケー
ル(JIS L−0865)で判定した。 2)水堅牢度 JIS L−0846 B法(16時間)に準じて行
い、試験後の絹、木綿添付布の汚染をグレースケールで
判定した。
(1) Wet fastness test 1) Sweat fastness (acidic, alkaline) The test was conducted according to JIS L-0848 A method (acidic, alkaline), and the stains on the silk and cotton-attached cloth after the test were grayscale ( It was determined according to JIS L-0865). 2) Water fastness It was carried out according to JIS L-0846 B method (16 hours), and the contamination of the silk and cotton attached cloth after the test was determined on a gray scale.

【0023】(2)耐洗髪性試験 湿潤堅牢度試験の項で染色した白髪について耐洗髪性試
験を行った。シャンプー洗い[スーパーマイルドシャン
プー(資生堂製)2%水溶液で30℃、1分洗い]、す
すぎ[温水(35℃)、1分]の操作を2回行い、色濃
度(Y)を測定し、(Z)と(Y)から色の脱落率
(%)を算出し、色の脱落率の少ないものが耐洗髪性が
すぐれていると判定した。 色の脱落率(%)=[(Z)−(Y)]/(Z)×10
(2) Hair wash resistance test A hair wash resistance test was performed on the gray hair dyed in the section of the wet fastness test. Wash the shampoo [Super Mild Shampoo (Shiseido) 2% aqueous solution at 30 ° C for 1 minute] and rinse [warm water (35 ° C) for 1 minute] twice to measure the color density (Y). The color loss rate (%) was calculated from Z) and (Y), and it was judged that those with a low color loss rate have excellent hair wash resistance. Color loss rate (%) = [(Z) − (Y)] / (Z) × 10
0

【0024】実施例1〜12 表1に記載した配合量に従い、配合槽にイソプロピルア
ルコール、ベンジルアルコール、タンニン、酸性タール
色素および精製水を仕込み、均一に溶解した。次いでカ
チオン系重合体(ただし、実施例5〜12のみ)を仕込
み、均一に溶解した。最後にクエン酸およびヒドロキシ
エチルセルロースを添加し、均一に溶解し本発明の染毛
用組成物(実施例1〜12)を作成した。
Examples 1 to 12 Isopropyl alcohol, benzyl alcohol, tannin, acidic tar dye and purified water were charged into a compounding tank according to the compounding amounts shown in Table 1 and uniformly dissolved. Then, a cationic polymer (however, only Examples 5 to 12) was charged and uniformly dissolved. Finally, citric acid and hydroxyethyl cellulose were added and uniformly dissolved to prepare hair dye compositions of the present invention (Examples 1 to 12).

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】比較例1〜4 表2に記載した配合量に従い、配合槽にイソプロピルア
ルコール、ベンジルアルコール、没食子酸、酸性タール
色素および精製水を仕込み、均一に溶解した。最後にク
エン酸およびヒドロキシエチルセルロースを添加し、均
一に溶解し比較(従来)の染毛剤(比較例1〜4)を作
成した。
Comparative Examples 1 to 4 Isopropyl alcohol, benzyl alcohol, gallic acid, acidic tar dye and purified water were charged into a mixing tank according to the mixing amounts shown in Table 2 and uniformly dissolved. Finally, citric acid and hydroxyethyl cellulose were added and uniformly dissolved to prepare comparative (conventional) hair dyes (Comparative Examples 1 to 4).

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】表1および2中の記号は以下の通り タンニン :大日本製薬製局方タンニン酸(加水分解型
タンニン) PDDAC:ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
重合体(分子量:3万) PMETAC:メタクロイロキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド重合体(分子量:30万) PEI :エチレンイミン重合体、エポミンSP−1
020(分子量:10万) AMSLN:東レ・ダウコーニング製SF8417[アミノ変
性シリコーン重合体] CA :クエン酸 IPA :イソプロピルアルコール BA :ベンジルアルコール HEC :ヒドロキシエチルセルロース
Symbols in Tables 1 and 2 are as follows: Tannin: Tannic acid (hydrolyzed tannin) manufactured by Dainippon Pharma Co., Ltd. PDDAC: Dimethyldiallylammonium chloride polymer (molecular weight: 30,000) PMETAC: Metachloroxyethyl Trimethylammonium chloride polymer (molecular weight: 300,000) PEI: ethyleneimine polymer, Epomin SP-1
020 (Molecular weight: 100,000) AML SLN: Toray Dow Corning SF8417 [amino modified silicone polymer] CA: Citric acid IPA: Isopropyl alcohol BA: Benzyl alcohol HEC: Hydroxyethyl cellulose

【0029】試験例1および比較試験例1 本発明の染毛用組成物および比較品の性能評価を行うた
め実施例1〜12および比較例1〜4で作成した各染毛
剤を充分に洗毛された白髪10gに下記処理条件1で染
毛した。
Test Example 1 and Comparative Test Example 1 In order to evaluate the performance of the hair dye composition of the present invention and the comparative product, the hair dyes prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 were thoroughly washed. 10 g of white hair was dyed under the following treatment condition 1.

【0030】 (処理条件1) 工 程 (シャンプー洗い)スーパーマイルドシャンプー(資生堂製)2%水溶液 30℃、1分洗い ↓ (す す ぎ)水洗、1分 ↓ (脱 水)タオルドライ ↓ (染 毛 剤 塗 布)染毛剤50%塗布(対白髪)ラップ、45℃×10分 ↓ (乾 燥)ドライヤー(60〜70℃)で乾燥 ↓ (す す ぎ)水洗、1分 ↓ (シャンプー洗い)スーパーマイルドシャンプー(資生堂製)2%水溶液 30℃、1分洗い ↓ (す す ぎ)水洗、1分 ↓ (乾 燥)ドライヤー(60〜70℃)で乾燥(Processing condition 1) Process (shampoo washing) Super mild shampoo (made by Shiseido) 2% aqueous solution 30 ° C, 1 minute wash ↓ (Susugi) water wash, 1 minute ↓ (Water removal) Towel dry ↓ (Dyeing Hair coating 50% hair dye wrap, 45 ° C x 10 minutes ↓ (dry) Drying with a dryer (60-70 ° C) ↓ (soot) water wash, 1 minute ↓ (shampoo wash ) Super mild shampoo (made by Shiseido) 2% aqueous solution 30 ° C, 1 minute wash ↓ (Sugar) water wash, 1 minute ↓ (Dry) Dryer (60-70 ° C)

【0031】これらについて汗堅牢度試験、水堅牢度試
験および耐洗髪性試験を行い、その結果を表3に示し
た。
These were subjected to a sweat fastness test, a water fastness test and a hair wash resistance test, and the results are shown in Table 3.

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】表3から明らかなように汗堅牢度、水堅牢
度および色の脱落率に於て本発明の染毛よう組成物は没
食子酸を用いた従来の染毛剤に比べ、その効果は数段す
ぐれていた。また湿潤堅牢度に弱い橙色、赤色染料に対
してもタンニンとカチオン系重合体を組み合わせた本発
明の染毛用組成物は良好な効果を示した。
As is clear from Table 3, the hair dye composition of the present invention is more effective in terms of sweat fastness, water fastness and color loss rate than conventional hair dyes using gallic acid. It was a few steps better. Further, the composition for hair dyeing of the present invention, which is a combination of tannin and a cationic polymer, also showed good effects on orange and red dyes, which have poor wet fastness.

【0034】 実施例13〜18およ
び比較例5〜7 表4に記載した配合量に従い染毛料、タンニンおよび染
色促進剤を作成した。 試験例2および比較試験例2 充分に洗毛された白髪(10g)を、実施例13〜18
および比較例5〜7で作成した各染毛料、タンニンおよ
び染色促進剤を用いて、下記処理条件2で染毛した。
Examples 13 to 18 and Comparative Examples 5 to 7 Hair dyes, tannins and dye accelerators were prepared according to the blending amounts shown in Table 4. Test Example 2 and Comparative Test Example 2 White hair (10 g) that had been thoroughly washed was used in Examples 13-18.
And hair was dyed under the following treatment condition 2 using each hair dye, tannin and dye accelerator prepared in Comparative Examples 5 to 7.

【0035】[0035]

【表4】 [Table 4]

【0036】 (処理条件2) 工 程 (シャンプー洗い)スーパーマイルドシャンプー(資生堂製)2%水溶液 30℃、1分洗い ↓ (す す ぎ)温洗、1分 ↓ (脱 水)タオルドライ ↓ (染 毛 料 塗 布)染毛料50%塗布(対白髪)ラップ、45℃×10分 ↓ (タンニン又は染色促進剤塗布)25%塗布(対白髪)20℃、5分 ↓ (乾 燥)ドライヤー(60〜70℃)で乾燥 ↓ (す す ぎ)温水洗、1分 ↓ (シャンプー洗い)スーパーマイルドシャンプー(資生堂製)2%水溶液 30℃、1分洗い ↓ (す す ぎ)温水洗、1分 ↓ (脱 水)タオルドライ ↓ (乾 燥)ドライヤー(60〜70℃)で乾燥(Treatment condition 2) Process (shampoo washing) Super mild shampoo (Shiseido) 2% aqueous solution 30 ° C, 1 minute wash ↓ (Susugi) warm wash, 1 minute ↓ (water removal) Towel dry ↓ ( Hair dye 50% hair dye (to white hair) wrap, 45 ° C x 10 minutes ↓ (tannin or dye accelerator applied) 25% hair (to white hair) 20 ° C, 5 minutes ↓ (dry) Dryer ( Dry at 60-70 ℃) ↓ (Susogi) warm water wash, 1 minute ↓ (Shampoo wash) Super mild shampoo (made by Shiseido) 2% aqueous solution 30 ℃, 1 minute wash ↓ (Susogi) hot water wash, 1 minute ↓ (Drain) Towel dry ↓ (Dry) Dry with a dryer (60-70 ℃)

【0037】本発明および比較の染毛法によって染毛し
た白髪について汗堅牢度試験、水堅牢度試験および耐洗
髪性試験を行った。その結果を表5に示した。
A sweat fastness test, a water fastness test and a hair wash resistance test were performed on white hair dyed by the present invention and the comparative hair dyeing method. The results are shown in Table 5.

【0038】[0038]

【表5】 [Table 5]

【0039】表5から明らかなように本発明の染毛法は
従来の染毛法に比べて湿潤堅牢度はかなりすぐれてい
た。また本発明の染毛法に於てタンニンにカチオン系重
合体を組み合わせるとさらに湿潤堅牢度が良好であっ
た。
As is clear from Table 5, the hair dyeing method of the present invention has a considerably superior wet fastness as compared with the conventional hair dyeing methods. Further, when the tannin was combined with a cationic polymer in the hair dyeing method of the present invention, the wet fastness was further improved.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明はタンニン、酸性タール色素を組
み合わせてなる染毛用組成物、並びにタンニン、酸化染
料、酸化剤を組み合わせてなる染毛用組成物であり、こ
れら組成物は洗髪しても色が脱落しにくく、且つ汗や水
に対する湿潤堅牢度にすぐれている。また、酸性タール
色素を用いた染毛用組成物は、従来使用されている酸化
染料の染毛剤に比べ染色操作が格段に簡便となった。
EFFECTS OF THE INVENTION The present invention is a hair dyeing composition comprising a combination of tannin and an acidic tar dye, and a hair dyeing composition comprising a combination of tannin, an oxidative dye and an oxidizing agent. The color does not easily come off, and it has excellent wet fastness to sweat and water. In addition, the hair dyeing composition using the acidic tar dye is much simpler in dyeing operation than the conventionally used hair dyes of oxidation dyes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 理佐 京都市東山区一橋野本町11番地の1 三洋 化成工業株式会社 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Risa Fujiwara 1-11, Hitotsubashi-honcho, Higashiyama-ku, Kyoto Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 タンニン(A)と酸性タール色素(B)
を組み合わせてなることを特徴とする染毛用組成物。
1. Tannin (A) and acidic tar dye (B)
A composition for hair dyeing, characterized by comprising:
【請求項2】 (B):(A)の重量比が1:0.1〜
1:20である請求項1記載の染毛用組成物。
2. The weight ratio of (B) :( A) is 1: 0.1.
The hair dye composition according to claim 1, wherein the composition is 1:20.
【請求項3】 タンニン(A)と酸化染料(C)と酸化
剤(S)を組み合わせてなることを特徴とする染毛用組
成物。
3. A hair dyeing composition comprising a combination of tannin (A), an oxidation dye (C) and an oxidizing agent (S).
【請求項4】 (C):(A)の重量比が1:0.1〜
1:20である請求項3記載の染毛用組成物。
4. The weight ratio of (C) :( A) is 1: 0.1.
The hair dye composition according to claim 3, wherein the composition is 1:20.
【請求項5】 (A)が加水分解型タンニンである請求
項1〜4のいずれか記載の染毛用組成物。
5. The hair dye composition according to claim 1, wherein (A) is a hydrolyzable tannin.
【請求項6】 さらにカチオン系重合体(D)を組み合
わせてなる請求項1〜5のいずれか記載の染毛用組成
物。
6. The hair dye composition according to claim 1, which further comprises a combination of a cationic polymer (D).
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