JPH07144395A - Laminated wrapping material - Google Patents

Laminated wrapping material

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JPH07144395A
JPH07144395A JP31726893A JP31726893A JPH07144395A JP H07144395 A JPH07144395 A JP H07144395A JP 31726893 A JP31726893 A JP 31726893A JP 31726893 A JP31726893 A JP 31726893A JP H07144395 A JPH07144395 A JP H07144395A
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layer
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智 原田
Yoshitaka Hironaka
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Abstract

PURPOSE:To obtain a wrapping material with a fine gas barrier property, odor retainable property, heat-seaability, and rupture resistive strength by laminating a polyamide layer and a polyester composite layer of a specific copolymeric ethylene terephthalate and ethylene copolymeric ionomer blended at a specific rate. CONSTITUTION:For a polyamide layer, 6-nylon or 66-nylon is preferable to be used in consideration of a gas barrier property, rupture preventive strength, and so forth. Copolymeric polyethylene terephthalate is Induced by terephthalic acid, or a small quantity of a mixture with isophthalic acid, and ethylene glycol and cyclohexane dimethanol, and a mole rate of ethylene glycol and cyclohexane dimethanol is made 95-/5-75/25. Herein, a polyester composite layer consisting of 70-95 pts.wt. copolymeric polyethylene terephthalate and 5-30 pts.wt. ethylene copolymeric ionomer and a polymeric layer are laminated each other.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤー性、保香
性に優れ、製袋した場合にシール強度や破袋強度が大き
い積層包装材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated packaging material which is excellent in gas barrier property and aroma retaining property and has high sealing strength and bag breaking strength when formed into a bag.

【0002】[0002]

【従来の技術】飲食物、その他香気成分を含有する物質
の包装材料として、保香性に優れたポリエチレンテレフ
タレート(PET)系樹脂が適していることは既に知ら
れている。とくにヒートシール性が要求される用途にお
いては、共重合成分を少量割合で含有する共重合PET
の使用が好ましく、さらに延展性や耐衝撃性が要求され
る用途においては共重合PETに少量のエチレン系重合
体を配合した組成物を用いることが有効である。
2. Description of the Related Art It is already known that a polyethylene terephthalate (PET) resin having excellent aroma retaining property is suitable as a packaging material for foods and drinks and other substances containing aroma components. Copolymerized PET containing a small amount of a copolymerization component particularly for applications requiring heat sealability
Is preferable, and in applications where spreadability and impact resistance are required, it is effective to use a composition in which a small amount of an ethylene polymer is mixed with copolymerized PET.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら液体用パ
ウチやバッグインボックスのような特殊用途において
は、このような組成物を用いた場合、破袋強度やヒート
シール強度が不足気味である。また共重合化やエチレン
系重合体の配合によって、ホモPETに比較してガスバ
リヤー性も低下してくる。このため上記用途に適合する
ようなガスバリヤー性、保香性、ヒートシール性、破袋
強度の一層優れた素材の提供が望まれていた。
However, in such special applications as liquid pouches and bag-in-boxes, when such a composition is used, the bag breaking strength and heat sealing strength tend to be insufficient. In addition, the gas barrier property becomes lower than that of homo-PET due to the copolymerization or the incorporation of the ethylene polymer. Therefore, it has been desired to provide a material which is more excellent in gas barrier property, aroma retaining property, heat sealing property and bag breaking strength, which is suitable for the above use.

【0004】本発明者らは検討の結果、2種の特定材料
を積層することによって所望物性を有する包装材料が提
供できることを知った。従って本発明の目的は、ガスバ
リヤー性、保香性、ヒートシール性、破袋強度等の諸物
性に優れた新規な包装材料を提供することにある。
As a result of the study, the present inventors have found that a packaging material having desired physical properties can be provided by laminating two kinds of specific materials. Therefore, an object of the present invention is to provide a novel packaging material excellent in various physical properties such as gas barrier property, aroma retaining property, heat sealing property and bag breaking strength.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明はポリアミド層
(A)と、テレフタル酸および所望によりさらに少量の
イソフタル酸からなる芳香族ジカルボン酸成分と、モル
比で95/5〜75/25の割合のエチレングリコール
とシクロヘキサンジメタノールからなるグリコール成分
とから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレート7
0〜95重量部と、エチレン共重合体アイオノマー5〜
30重量部とからなるポリエステル組成物層(B)とが
積層されてなる積層包装材料に関する。
The present invention provides a polyamide layer (A) and an aromatic dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and optionally a smaller amount of isophthalic acid in a molar ratio of 95/5 to 75/25. Copolymerized polyethylene terephthalate derived from ethylene glycol and glycol component consisting of cyclohexanedimethanol 7
0 to 95 parts by weight and ethylene copolymer ionomer 5 to
The present invention relates to a laminated packaging material in which a polyester composition layer (B) consisting of 30 parts by weight is laminated.

【0006】本発明の積層包装材料は、少なくともポリ
アミド層(A)とポリエステル組成物層(B)との積層
構造を有するものである。
The laminated packaging material of the present invention has a laminated structure of at least a polyamide layer (A) and a polyester composition layer (B).

【0007】層(A)を形成するポリアミドとしてはナ
イロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12
などが用いられるが、ガスバリヤー性、破断強さなどを
勘案すると、ナイロン6やナイロン66を用いるのが好
ましい。
As the polyamide forming the layer (A), nylon 6, nylon 66, nylon 11 and nylon 12 are used.
However, nylon 6 and nylon 66 are preferably used in consideration of the gas barrier property and the breaking strength.

【0008】ポリエステル組成物層(B)における共重
合ポリエチレンテレフタレートとして、テレフタル酸
と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノ
ールとから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレー
トあるいはテレフタル酸およびイソフタル酸と、エチレ
ングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから
誘導される共重合ポリエチレンテレフタレートが用いら
れる。
As the copolymerized polyethylene terephthalate in the polyester composition layer (B), copolymerized polyethylene terephthalate derived from terephthalic acid and ethylene glycol and cyclohexanedimethanol or terephthalic acid and isophthalic acid, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol. Copolymerized polyethylene terephthalate derived from and is used.

【0009】このような共重合ポリエチレンテレフタレ
ートとしてはまたDSCに基づく吸熱ピークが180〜
240℃、とくに190〜230℃であり、その吸熱量
が10〜40ジュール/g、とくに15〜35ジュール
/gのものを用いるが好ましい。
Such copolymerized polyethylene terephthalate also has an endothermic peak of 180 to 180 based on DSC.
It is preferably 240 ° C., particularly 190 to 230 ° C., and one having an endothermic amount of 10 to 40 Joules / g, particularly 15 to 35 Joules / g.

【0010】エチレングリコールとシクロヘキサンジメ
タノールとのモル比は、95/5〜75/25、好まし
くは92/8〜83/17であることが望ましい。シク
ロヘキサンジメタノールの重合割合が上記範囲より少な
いとヒートシール性、延展性、耐衝撃性が充分でなく、
またその割合が上記範囲より多くなると耐熱変形性が劣
るようになり好ましくない。
It is desirable that the molar ratio of ethylene glycol and cyclohexanedimethanol is 95/5 to 75/25, preferably 92/8 to 83/17. If the polymerization ratio of cyclohexanedimethanol is less than the above range, heat sealability, spreadability, and impact resistance are insufficient,
On the other hand, if the proportion exceeds the above range, the heat distortion resistance is deteriorated, which is not preferable.

【0011】またイソフタル酸を用いる場合には、イソ
フタル酸は、全カルボン酸(テレフタル酸+イソフタル
酸)に対して10モル%以下、好ましくは5モル%以下
であることが望ましい。イソフタル酸含量が多くなりす
ぎると、吸熱ピークが180〜240℃であり、かつ吸
熱量が10〜40ジュールである共重合ポリエチレンテ
レフタレートを得るには、シクロヘキサンジメタノール
含量を低減させる必要があり、その結果得られる共重合
ポリエチレンテレフタレートは、延展性および耐衝撃性
が必ずしも充分ではなくなることがある。
When isophthalic acid is used, it is desirable that the amount of isophthalic acid is 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, based on the total carboxylic acid (terephthalic acid + isophthalic acid). If the isophthalic acid content is too high, the cyclohexanedimethanol content must be reduced in order to obtain a copolymerized polyethylene terephthalate having an endothermic peak of 180 to 240 ° C. and an endothermic amount of 10 to 40 joules. The resulting copolymerized polyethylene terephthalate may not always have satisfactory spreadability and impact resistance.

【0012】なお本発明の共重合ポリエチレンテレフタ
レートは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸およ
びイソフタル酸以外のジカルボン酸たとえば2,6−ナ
フタレンジカルボン酸などを少量含んでいてもよく、ま
たジオール成分として、エチレングリコールおよびシク
ロヘキサンジメタノール以外のジオールたとえばジエチ
レングリコールなどを少量含んでいてもよい。
The copolymerized polyethylene terephthalate of the present invention may contain a small amount of a dicarboxylic acid other than terephthalic acid and isophthalic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and ethylene as a diol component. A small amount of diol other than glycol and cyclohexanedimethanol, such as diethylene glycol, may be contained.

【0013】このような本発明に係る共重合ポリエチレ
ンテレフタレートは、従来公知の方法たとえばエステル
交換法、直接重合法などによって製造することができ
る。
The copolymerized polyethylene terephthalate according to the present invention can be produced by a conventionally known method such as a transesterification method or a direct polymerization method.

【0014】(B)層のもう一方の成分として用いられ
るエチレン共重合体アイオノマーは、エチレン−不飽和
カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部
が、金属陽イオンで中和されたアイオノマーである。
The ethylene copolymer ionomer used as the other component of the layer (B) is an ionomer in which at least a part of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is neutralized with a metal cation. is there.

【0015】本発明で用いられるエチレン共重合体アイ
オノマーを構成するエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体である
が、この不飽和カルボン酸としては、炭素数3〜8の不
飽和カルボン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル
などが用いられる。これらの不飽和カルボン酸のうち
で、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が特に
好ましく用いられる。
The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ethylene copolymer ionomer used in the present invention is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid. The unsaturated carboxylic acid is An unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, specifically acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, or the like is used. Among these unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride are particularly preferably used.

【0016】本発明で用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体は、エチレンと上記のような不飽和カル
ボン酸とに加えて第3成分を含んでいてもよく、このよ
うな第3成分としては、炭素数3〜12程度の極性ビニ
ル化合物たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸n−ブチル、ア
クリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルなど
の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルなどのビニル
エステルが用いられる。
The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention may contain a third component in addition to ethylene and the above-mentioned unsaturated carboxylic acid. As such a third component, Is a polar vinyl compound having about 3 to 12 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, i-butyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, unsaturated carboxylic acid ester such as methyl methacrylate, A vinyl ester such as vinyl acetate is used.

【0017】本発明で用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体では、エチレンは60〜99重量%、好
ましくは70〜99重量%の量で存在し、また不飽和カ
ルボン酸は1〜30重量%、好ましくは2〜20重量%
の量で存在していることが望ましい。
In the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention, ethylene is present in an amount of 60 to 99% by weight, preferably 70 to 99% by weight, and the unsaturated carboxylic acid is 1 to 30% by weight. %, Preferably 2 to 20% by weight
Is preferably present in an amount of.

【0018】またエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
が、エチレン成分および不飽和カルボン酸成分に加えて
第3成分を含む場合には、第3成分は39重量%まで、
好ましくは30重量%までの量で存在していることが望
ましい。
When the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer contains a third component in addition to the ethylene component and the unsaturated carboxylic acid component, the third component is up to 39% by weight,
It is preferably present in an amount of up to 30% by weight.

【0019】本発明で用いられるアイオノマーは、上記
のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカル
ボキシル基の少なくとも一部が、金属陽イオンで中和さ
れている。このような金属イオンとしては、Na+ 、K
+ 、Li+ 、Ca2+、Mg2+、Zn2+、Cu2+、C
2+、Ni2+、Mn2+、Al3+などの1価ないし3価の
金属陽イオンが挙げられる。これらのうち特にZn2+
Mg2+などの2価イオンが好ましく、これらの2価イオ
ンを含むアイオノマーを用いると、共重合ポリエチレン
テレフタレートの結晶化が促進されることがなく、した
がってヒートシール性が経時変化せず、しかも延展性お
よび耐衝撃性に優れたポリエステル組成物が得られる。
In the ionomer used in the present invention, at least a part of the carboxyl groups in the above ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is neutralized with a metal cation. Such metal ions include Na + , K
+ , Li + , Ca 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , C
Examples thereof include monovalent to trivalent metal cations such as o 2+ , Ni 2+ , Mn 2+ and Al 3+ . Of these, especially Zn 2+ ,
Divalent ions such as Mg 2+ are preferable, and when an ionomer containing these divalent ions is used, crystallization of the copolymerized polyethylene terephthalate is not promoted, and therefore the heat-sealing property does not change with time and spreads. A polyester composition having excellent properties and impact resistance can be obtained.

【0020】このようなアイオノマーは、一般には、エ
チレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第3成分とを
共重合させてエチレン−不飽和カルボン酸共重合体と
し、このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボ
キシル基の少なくとも一部を、金属イオンで中和する
か、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと必
要に応じて第3成分とを共重合させ、得られた共重合体
の不飽和カルボン酸エステル酸成分の少なくとも一部を
鹸化することによって得ることができる。
In general, such an ionomer is obtained by copolymerizing ethylene, an unsaturated carboxylic acid and, if necessary, a third component into an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. At least a part of the carboxyl group of the copolymer is neutralized with a metal ion, or ethylene is copolymerized with an unsaturated carboxylic acid ester and, if necessary, a third component, and the copolymer obtained It can be obtained by saponifying at least a part of the saturated carboxylic acid ester component.

【0021】特に本発明では、高圧ラジカル重合法によ
ってエチレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第3成
分とを共重合させてなる共重合体をベースとし、この共
重合体のカルボキシル基の一部または全部を金属陽イオ
ンで中和したアイオノマーが好ましく用いられる。中和
度は、通常5〜100%、好ましくは10〜90%程度
であることが望ましい。このようなアイオノマーの融点
は、一般には70〜105℃程度である。またアイオノ
マーの190℃、2160g荷重で測定したメルトフロ
ーレート(MFR)は、0.01〜1000dg/分、
特に0.1〜200dg/分であることが好ましい。
In particular, in the present invention, a copolymer obtained by copolymerizing ethylene, an unsaturated carboxylic acid and, if necessary, a third component by a high pressure radical polymerization method is used as a base, and one of the carboxyl groups of this copolymer is used. An ionomer whose part or all is neutralized with a metal cation is preferably used. The degree of neutralization is usually 5 to 100%, preferably about 10 to 90%. The melting point of such an ionomer is generally about 70 to 105 ° C. The melt flow rate (MFR) of the ionomer measured at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.01 to 1000 dg / min.
It is particularly preferably 0.1 to 200 dg / min.

【0022】共重合ポリエチレンテレフタレートとアイ
オノマーとは、合計量を100重量部としたときに、共
重合ポリエチレンテレフタレートが70〜95重量部、
好ましくは80〜90重量部の量で、アイオノマーが5
〜30重量部、好ましくは10〜20重量部の量で用い
られることが望ましい。アイオノマーの使用量が少なす
ぎると、得られるポリエステル組成物は、耐衝撃性、延
展性が充分でなく、またその使用量が多すぎると、得ら
れるポリエステル組成物の耐熱性、保香性が損なわれる
ことがある。
The copolymerized polyethylene terephthalate and the ionomer are 70 to 95 parts by weight of the copolymerized polyethylene terephthalate when the total amount is 100 parts by weight,
Preferably, the amount of ionomer is 5 to 80 parts by weight.
It is desirable to use in an amount of -30 parts by weight, preferably 10-20 parts by weight. When the amount of the ionomer used is too small, the resulting polyester composition has insufficient impact resistance and spreadability, and when the amount used is too large, the heat resistance and aroma retention of the obtained polyester composition are impaired. May be

【0023】(B)層のポリエステル組成物は、上記の
ような共重合ポリエチレンテレフタレートおよびエチレ
ン共重合体アイオノマーに加えて、非極性エチレン重合
体又は共重合体を少量含んでいてもよい。このようなエ
チレン(共)重合体を含むポリエステル組成物からなる
ポリエステル包装材料は、ヒートシール性、加工性に優
れている。
The polyester composition for the layer (B) may contain a small amount of a non-polar ethylene polymer or copolymer in addition to the copolymerized polyethylene terephthalate and the ethylene copolymer ionomer as described above. A polyester packaging material comprising such a polyester composition containing an ethylene (co) polymer is excellent in heat sealability and processability.

【0024】エチレン重合体としては、エチレンの単独
重合体あるいはエチレンと炭素数3〜12程度のα−オ
レフィン、たとえばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテンなどとの共重合体が挙
げられる。これらのうち直鎖低密度ポリエチレンが特に
好ましい。
The ethylene polymer may be a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin having about 3 to 12 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. Polymers may be mentioned. Of these, linear low density polyethylene is particularly preferable.

【0025】このようなエチレン重合体は、共重合ポリ
エチレンテレフタレートとアイオノマーとの合計100
重量部に対して、10重量部以下好ましくは1〜5重量
部の量で用いられることが好ましい。
Such an ethylene polymer is a copolymer of polyethylene terephthalate and ionomer in a total amount of 100.
It is preferably used in an amount of 10 parts by weight or less, preferably 1 to 5 parts by weight, based on parts by weight.

【0026】このようなポリエステル組成物には、酸化
防止剤のような添加剤を配合してもよい。とくに商品名
Irganox 1010,1076などとして知られ
ているヒンダードフェノール系安定剤を0.05〜1.
0重量部程度、とくに好ましくは0.2〜1.0重量部
程度配合することにより、組成物の黄変色を防止できる
とともに耐衝撃性を改良でき、ヒートシールを行う場合
には、このような配合によって優れたヒートシール性を
維持することができる。
Additives such as antioxidants may be added to the polyester composition. Particularly, a hindered phenol stabilizer known under the trade name Irganox 1010, 1076 and the like is added in an amount of 0.05 to 1.
By blending about 0 parts by weight, particularly preferably about 0.2 to 1.0 parts by weight, yellowing of the composition can be prevented and impact resistance can be improved. Excellent heat sealability can be maintained by blending.

【0027】ポリアミド層(A)とポリエステル組成物
層(B)との積層は、通常適当な接着剤を介して行われ
る。この目的に使用される接着剤としては、エチレン含
有量が70〜95重量%の範囲にあるエチレン共重合体
の少なくとも一部が不飽和カルボン酸もしくはその無水
物でグラフト変性されてなる共重合体成分と任意に低密
度ポリエチレンとからなる重合体成分(C1 )70〜9
5重量部と粘着付与樹脂(C2 )5〜30重量部とから
なるエチレン重合体組成物層(C)を用いるのが好まし
い。
Lamination of the polyamide layer (A) and the polyester composition layer (B) is usually carried out via a suitable adhesive. As the adhesive used for this purpose, a copolymer obtained by graft-modifying at least a part of an ethylene copolymer having an ethylene content of 70 to 95% by weight with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Polymer component (C 1 ) 70 to 9 consisting of a component and optionally low-density polyethylene
It is preferable to use the ethylene polymer composition layer (C) comprising 5 parts by weight and 5 to 30 parts by weight of the tackifying resin (C 2 ).

【0028】ここに(C1 )成分として例えば次のよう
なものが使用可能である。 (1)エチレン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物でグラフトしたもの。 (2)(1)と未変性エチレン共重合体のブレンド。こ
の場合、(1)の原料となるエチレン共重合体と未変性
エチレン共重合体は同一又は異なるものである。 (3)(1)又は(2)と低密度ポリエチレンのブレン
ド。
As the (C 1 ) component, for example, the following can be used. (1) An ethylene copolymer grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. (2) A blend of (1) and an unmodified ethylene copolymer. In this case, the ethylene copolymer as the raw material of (1) and the unmodified ethylene copolymer are the same or different. (3) A blend of (1) or (2) and low density polyethylene.

【0029】エチレン共重合体としては、エチレン含有
量が70〜95重量%のものであって、とくに共重合成
分が炭素数3以上のα−オレフィンもしくは(メタ)ア
クリル酸エステルのものが好ましい。α−オレフィンと
しては、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペン
テンなどであり、また(メタ)アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどである。
The ethylene copolymer preferably has an ethylene content of 70 to 95% by weight, and is particularly preferably an α-olefin having a carbon number of 3 or more or a (meth) acrylic acid ester as a copolymerization component. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 4-methyl-1-pentene, and examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate. , Ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate and the like.

【0030】またエチレン共重合体にグラフトする不飽
和カルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、ノルボルネン−2,3−
ジカルボン酸またはその無水物、無水マレイン酸、無水
イタコン酸などである。これらの中ではとくに無水マレ
イン酸の使用が好ましい。
As the unsaturated carboxylic acid or its anhydride grafted on the ethylene copolymer, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, norbornene-2,3-
Examples thereof include dicarboxylic acid or its anhydride, maleic anhydride, and itaconic anhydride. Of these, maleic anhydride is particularly preferable.

【0031】重合体成分(C1 )中におけるグラフトさ
れた不飽和カルボン酸もしくはその無水物の量は、
(A)(B)両層への接着性を考慮すると0.01〜2重
量%程度に調製することが望ましい。したがって前記
(2)(3)の態様のようにグラフト共重合体を希釈して
使用する場合は、グラフト共重合体のグラフト量を0.
03〜7重量%、とくに0.05〜5重量%程度とする
のが好ましい。
The amount of the grafted unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the polymer component (C 1 ) is
Considering the adhesiveness to both layers (A) and (B), it is desirable to adjust the amount to about 0.01 to 2% by weight. Therefore, when the graft copolymer is diluted and used as in the above embodiments (2) and (3), the graft amount of the graft copolymer is adjusted to 0.
It is preferably from 0.3 to 7% by weight, particularly preferably from 0.05 to 5% by weight.

【0032】重合体成分(C1 )におけるエチレン共重
合体として種々のものが使用可能であるが(A)(B)両
層への接着性を考慮すると、(C1 )中において少なく
とも10重量%以上、好ましくは15重量%以上を、低
結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重
合体を使用するのが好ましい。また(A)(B)両層への
接着性に加え、耐熱接着性を重視する場合には、
(C1 )中における低結晶性もしくは非晶性のエチレン
・α−オレフィン共重合体を10〜50重量%、好まし
くは15〜40重量%とし、残余を結晶性のエチレン・
α−オレフィン共重合体(直鎖低密度ポリエチレン)、
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体もしく
は低密度ポリエチレンから選ぶのが好ましい。またいず
れの場合にも、グラフトに使用するエチレン共重合体と
して、低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を使用するのが望ましい。ここに低結晶性
もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体
は、X線回折法に基づく結晶化度が30%以下好ましく
は20%以下であって、その密度が0.900g/cm
3 未満、好ましくは0.860〜0.895g/cm3
のものである。また該共重合体におけるα−オレフィン
としてはプロピレン又は1−ブテンが好ましい。
Although various ethylene copolymers can be used as the polymer component (C 1 ), considering the adhesiveness to both layers (A) and (B), at least 10% by weight in (C 1 ). % Or more, preferably 15% by weight or more, it is preferable to use a low crystalline or amorphous ethylene / α-olefin copolymer. In addition to the adhesiveness to both layers (A) and (B), when importance is attached to heat resistant adhesiveness,
The low crystalline or amorphous ethylene / α-olefin copolymer in (C 1 ) is 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, and the remainder is crystalline ethylene.
α-olefin copolymer (linear low-density polyethylene),
It is preferable to select from ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer or low density polyethylene. In any case, it is desirable to use a low crystalline or amorphous ethylene / α-olefin copolymer as the ethylene copolymer used for grafting. The low crystalline or amorphous ethylene / α-olefin copolymer has a crystallinity based on an X-ray diffraction method of 30% or less, preferably 20% or less and a density of 0.900 g / cm 3.
Less than 3, preferably 0.860~0.895g / cm 3
belongs to. Further, propylene or 1-butene is preferable as the α-olefin in the copolymer.

【0033】一方、前記した結晶性のエチレン・α−オ
レフィン共重合体(直鎖低密度ポリエチレン)として
は、X線回折法に基づく結晶化度が40%以上で、密度
が0.900〜0.940g/cm3 、好ましくは0.
905〜0.930g/cm3のものである。また共重
合体におけるα−オレフィンとしては、炭素数4以上の
ものが好ましい。
On the other hand, as the above-mentioned crystalline ethylene / α-olefin copolymer (linear low density polyethylene), the crystallinity based on the X-ray diffraction method is 40% or more and the density is 0.900 to 0. 0.940 g / cm 3 , preferably 0.
905 to 0.930 g / cm 3 . The α-olefin in the copolymer preferably has 4 or more carbon atoms.

【0034】また前記エチレン・(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体としては、加工性、接着性等を考慮する
と、(メタ)アクリル酸エステル含有量が5〜30重量
%、とくに10〜25重量%のものを用いるのが好まし
い。
The ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer has a (meth) acrylic acid ester content of 5 to 30% by weight, particularly 10 to 25% by weight, in consideration of processability and adhesiveness. It is preferable to use one of the following.

【0035】これらエチレン共重合体あるいは低密度ポ
リエチレンは、加工性等を考慮すると、190℃、21
60g荷重におけるメルトフローレートが0.1〜50
g/10分、とくに0.2〜30g/10分程度のもの
を使用するのが好ましい。
These ethylene copolymers or low-density polyethylenes have a workability of 190 ° C., 21
Melt flow rate under load of 60g is 0.1-50
It is preferable to use g / 10 min, especially about 0.2 to 30 g / 10 min.

【0036】エチレン重合体組成物(C)の構成成分で
ある粘着付与樹脂(C2 )としては、脂肪族系炭化水素
樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマ
ロン、インデン樹脂などが挙げられる。
As the tackifying resin (C 2 ) which is a constituent of the ethylene polymer composition (C), an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic hydrocarbon resin,
Examples thereof include polyterpene-based resins, rosins, styrene-based resins, coumarone, and indene resins.

【0037】脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、1−
ブテン、イソブチレン、ブタジエン、1,3−ペンタジ
エン、イソプレン、ピペリレンなどのC4 〜C5 モノま
たはジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられ
る。脂環状系炭化水素樹脂の例としては、スペントC4
〜C5 の留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させ
た樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合
させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂
などが挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂の例として
は、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンな
どのC8 〜C10のビニル芳香族炭化水素を主成分とした
樹脂などが挙げられる。ポリテルペン系樹脂の例として
は、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン
重合体、テルペン−フェノール共重合体、α−ピネン−
フェノール共重合体などが挙げられる。ロジン類は、ガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びそ
の変性物であって、変性物としては水素添加、不均化、
二量化、エステル化などの変性手段を施したものが例示
できる。スチレン系炭化水素樹脂とはスチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエ
ン等の重合体である。上記例示の粘着付与樹脂は、無水
マレイン酸、マレイン酸エステルなどでグラフト変性し
たものであってもよい。
Examples of the aliphatic hydrocarbon resin include 1-
Examples of the polymer include butene, isobutylene, butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, piperylene, and other C 4 to C 5 mono- or diolefin-based polymers. Examples of alicyclic hydrocarbon resins include Spent C 4
To a resin obtained by polymerizing a diene component in a C 5 fraction after cyclization and dimerization, a resin obtained by polymerizing a cyclic monomer such as cyclopentadiene, a resin obtained by hydrogenating an aromatic hydrocarbon resin in a nucleus, and the like. Can be mentioned. Examples of aromatic hydrocarbon resins, vinyl toluene, indene, like C 8 -C 10 resin composed mainly of a vinyl aromatic hydrocarbon, such as α- methyl styrene. Examples of polyterpene resins include α-pinene polymers, β-pinene polymers, dipentene polymers, terpene-phenol copolymers, α-pinene-
Examples thereof include phenol copolymers. Rosin is a rosin such as gum rosin, wood rosin, tall oil and its modified products, and as modified products, hydrogenation, disproportionation,
Examples thereof include those that have been subjected to modification means such as dimerization and esterification. The styrene-based hydrocarbon resin is a polymer such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene and isopropenyltoluene. The tackifying resin exemplified above may be graft-modified with maleic anhydride, maleic acid ester or the like.

【0038】これらの粘着付与樹脂の中では、(C1
成分との相溶性からみて脂肪族系炭化水素樹脂もしくは
脂環状系炭化水素樹脂を用いるのが好ましい。
Among these tackifying resins, (C 1 )
From the viewpoint of compatibility with the components, it is preferable to use an aliphatic hydrocarbon resin or an alicyclic hydrocarbon resin.

【0039】エチレン重合体組成物(C)における(C
1 )成分と(C2 )成分の配合比率は、前者70〜95
重量部、好ましくは75〜90重量部に対し、後者5〜
30重量部、好ましくは10〜25重量部である。前者
の使用割合が前記範囲より少ないと高温での接着強度が
小さくなり、またその使用割合が前記範囲より多くなる
と常温での接着力が小さくなり光学特性が悪くなる。
(C in the ethylene polymer composition (C)
The compounding ratio of the 1 ) component and the (C 2 ) component is 70-95 of the former.
5 parts by weight, preferably 75 to 90 parts by weight, the latter 5 to
It is 30 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight. If the usage ratio of the former is less than the above range, the adhesive strength at high temperature will be small, and if the usage ratio is more than the above range, the adhesive strength at room temperature will be small and the optical characteristics will be poor.

【0040】本発明の積層包装材料は、共押出法により
有利に製造することができる。各層の厚みは任意である
が、それぞれ10〜200μm、とくに20〜100μ
mの範囲が望ましい。
The laminated packaging material of the present invention can be advantageously produced by a coextrusion method. The thickness of each layer is arbitrary, but is 10 to 200 μm, and particularly 20 to 100 μm.
A range of m is desirable.

【0041】本発明の積層包装材料は、上記層(A)
(B)(C)の外に、遮光性、カール性などの改良目的で
他の層を設けることもできる。いずれにしても、本発明
の積層包装材料はその使用形態において、ポリエステル
組成物層(B)が最内層になるような形で使用される。
The laminated packaging material of the present invention has the above-mentioned layer (A).
In addition to (B) and (C), another layer may be provided for the purpose of improving light-shielding properties and curling properties. In any case, the laminated packaging material of the present invention is used in the form of use such that the polyester composition layer (B) is the innermost layer.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の積層包装材料は、前述の構成を
とることにより、ガスバリヤー性、保香性、ヒートシー
ル性、破袋強度等が優れている。それ故、このような特
徴を生かし、各種形状の包装容器として使用できる。と
りわけ高度な性能が要求される液体パウチやバッグイン
ボックスなどに好適に使用できる。また被包装材料とし
て、香気成分の減少を避けたいもの、例えばジュース、
洗剤、各種油性物質などや、ミネラルウォーターの如き
におい移りを嫌うものなどの包装材料に適している。
EFFECTS OF THE INVENTION The laminated packaging material of the present invention is excellent in gas barrier property, aroma retaining property, heat sealing property, bag breaking strength and the like due to the above-mentioned constitution. Therefore, by utilizing such characteristics, it can be used as a packaging container of various shapes. In particular, it can be suitably used for liquid pouches, bag-in-boxes and the like that require high performance. Also, as the material to be packaged, it is desirable to avoid reduction of aroma components, such as juice,
Suitable for detergents, various oily substances, and packaging materials such as mineral water that do not like odor transfer.

【0043】[0043]

【実施例】【Example】

[実施例1] (1)共重合ポリエチレンテレフタレートの製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール
成分としてエチレングリコール91モル%および1,4
−シクロヘキサンジメタノール9モル%を用いて、エス
テル交換法によって共重合ポリエチレンテレフタレート
を製造した。窒素雰囲気下130℃で5時間加熱された
試料をDSCで窒素雰囲気下10℃/minの昇温速度
で測定した吸熱ピークは230℃であり、その吸熱量は
31J/gである。
[Example 1] (1) Production of copolymerized polyethylene terephthalate Using terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, ethylene glycol 91 mol% and 1,4 as a diol component
-Copolymerized polyethylene terephthalate was produced by transesterification using 9 mol% cyclohexanedimethanol. The endothermic peak measured by DSC for 5 hours at 130 ° C. in a nitrogen atmosphere for 5 hours in a nitrogen atmosphere at a temperature rising rate of 10 ° C./min is 230 ° C., and the endothermic amount is 31 J / g.

【0044】 (2)共重合ポリエチレンテレフタレート組成物の調製 (1) 前記(1)で得られた共重合ポリエチレンテレフタレート・82重量%と (2) エチレン−メタクリル酸共重合体のZnアイオノマー (メタクリル酸含量15重量%、Zn中和度60%)・・・・15重量%と (3) 直鎖低密度ポリエチレン (密度0.920g/cm3 、MFR20dg/min)・・・・3重量% とをそれぞれ加熱窒素で充分乾燥した後、44mmφの
同方向2軸混練機にて260℃で溶融混練した後、造粒
してペレット状のポリエステル組成物を調製した。この
混合造粒に際してイルガノックス1010(商品名、チ
バガイギー社製、酸化防止剤)を上記組成物100重量
部あたり、0.4重量部添加した。このポリエステル組
成物をB層用樹脂とした。
(2) Preparation of copolymerized polyethylene terephthalate composition (1) 82% by weight of the copolymerized polyethylene terephthalate obtained in (1) above, and (2) Zn ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (methacrylic acid 15% by weight, Zn neutralization degree 60%) ... 15% by weight (3) Linear low density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , MFR 20 dg / min) 3% by weight Each was sufficiently dried with heated nitrogen, melt-kneaded at 260 ° C. in a 44 mmφ biaxial kneader in the same direction, and then granulated to prepare a pelletized polyester composition. At the time of this mixed granulation, 0.4 part by weight of Irganox 1010 (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, antioxidant) was added per 100 parts by weight of the above composition. This polyester composition was used as the resin for layer B.

【0045】(3)C層用樹脂の製造 1−ブテン含有量が15モル%であるエチレン・1−ブ
テン共重合体(EBR、結晶化度10%、MFR3.5
g/10分)100重量部に無水マレイン酸(MAH)
0.5重量部、ラジカル重合開始剤として2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘ
キサン−3を0.10重量部添加し、この配合物を押出
機(40mmφ押出機、L/D=28、変性温度200
〜240℃、スクリュー回転数40/分)中で混練し、
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・1−ブテン共重
合体を合成した。
(3) Manufacture of resin for C layer Ethylene / 1-butene copolymer having 1-butene content of 15 mol% (EBR, crystallinity 10%, MFR 3.5)
g / 10 minutes) 100 parts by weight of maleic anhydride (MAH)
0.5 parts by weight and 0.10 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiarybutylperoxy) hexane-3 as a radical polymerization initiator were added, and this mixture was extruded (40 mmφ extrusion). Machine, L / D = 28, denaturation temperature 200
~ 240 ° C, screw rotation speed 40 / min),
A maleic anhydride graft-modified ethylene / 1-butene copolymer was synthesized.

【0046】 この無水マレイン酸変性物・・・・・・・・・・・・・・・30重量%と、 直鎖低密度ポリエチレン (エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、密度0.910g/cm3 、 MFR2g/10分)・・・・・・・・・・・・・・・・・・55重量%及び 水添石油樹脂(荒川化学製アルコンP−125)・・・・・・15重量% とを予め混合して65mmφの単軸押出機に供給し20
0℃で溶融混合造粒した。この組成物をC層用樹脂とし
た。
30% by weight of this maleic anhydride-modified product and linear low-density polyethylene (ethylene 4-methyl-1-pentene copolymer, density 0 910 g / cm 3 , MFR 2 g / 10 min) ... 55 wt% and hydrogenated petroleum resin (Arakawa Chemical Co., Alcon P-125) ... .. 15% by weight is premixed and fed to a 65 mmφ single screw extruder.
Melt-mix granulation was performed at 0 ° C. This composition was used as a C layer resin.

【0047】(4)A層ポリアミド樹脂 ナイロン6( (東レ(株)製、CM1021、溶融粘度
3200 poise (270℃))を用いた。
(4) A layer polyamide resin nylon 6 ((manufactured by Toray Industries, Inc., CM1021, melt viscosity
3200 poise (270 ° C)) was used.

【0048】(5)積層フィルムの作成 上記A,B,Cの樹脂を、C層を中間層として3層キャ
ストフィルム成形機に供給しフィードブロックを用いて
3層フィルムを得た。フィルム成形条件は表1の通りで
ある。
(5) Preparation of Laminated Film The above resins A, B, and C were supplied to a three-layer cast film molding machine with layer C as an intermediate layer, and a three-layer film was obtained using a feed block. The film forming conditions are as shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 フィルム成形速度:15m/min フィルム総厚みと厚み比率 総厚み:110μm 各フィルム層の厚み比率:A/C/B=45/15/4
[Table 1] Film forming speed: 15 m / min Total thickness of film and thickness ratio Total thickness: 110 μm Thickness ratio of each film layer: A / C / B = 45/15/4
0

【0050】(6)酸素ガス透過性の測定 この積層フィルムについて、Modern Contr
ols,Inc.社製OXTRAN−TWINにて酸素
ガス透過性を測定した。その結果を表2に示す。
(6) Measurement of oxygen gas permeability With respect to this laminated film, the Modern Contr
ols, Inc. Oxygen gas permeability was measured by OXTRAN-TWIN manufactured by the company. The results are shown in Table 2.

【0051】(7)ヒートシール強度の測定 また、東洋精機製バーシーラーにてこの積層フィルムの
B層面どうしをヒートシールし、その剥離強度を測定し
た。その結果を表2に示す。
(7) Measurement of heat seal strength Further, the layer B surfaces of this laminated film were heat sealed with a bar sealer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the peel strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0052】(8)破袋強度の測定 また、この積層フィルムを用いB層面が内面になるよう
に170mm×170mmのパウチを作成し、水200
ccを充填した。このパウチを一定の高さより繰り返し
落下させ、パウチが破袋するまでの回数を測定した。そ
の結果を表3に示す。
(8) Measurement of bag-breaking strength Further, using this laminated film, a pouch of 170 mm × 170 mm was prepared so that the layer B surface was the inner surface, and water 200
filled with cc. This pouch was repeatedly dropped from a certain height and the number of times until the pouch broke was measured. The results are shown in Table 3.

【0053】(9)静荷圧強度の測定 さらに、このパウチを用い北十字社製静荷圧試験機にて
静荷圧強度を測定した。その結果を表3に示す。
(9) Measurement of static load pressure strength Further, the static load pressure strength of this pouch was measured by a static load pressure tester manufactured by Northern Cross. The results are shown in Table 3.

【0054】(10)保香性の測定 また、この積層フィルムを用い、B層面が内面になるよ
うに150mm×150mmのパウチを作成し、100
%果汁オレンジジュース150mlを80℃ホットフィ
ルし密封した。これを23℃にて所定時間保管した後の
ジュース中のd−リモネン量をHEWLETT PAC
KAR社製ガスクロマトグラフィーにて定量した。ブラ
ンクには80℃熱処理した充填前のジュースを用いた。
その結果を表4に示す。
(10) Measurement of Fragrance Retention Further, using this laminated film, a pouch of 150 mm × 150 mm was prepared so that the layer B surface was the inner surface, and 100
% Fruit juice 150 ml of orange juice was hot-filled at 80 ° C. and sealed. The amount of d-limonene in the juice after storing this at 23 ° C. for a predetermined time was measured by HEWLETT PAC.
It was quantified by KAR gas chromatography. For the blank, juice before filling which was heat-treated at 80 ° C. was used.
The results are shown in Table 4.

【0055】[実施例2]ジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸97モル%およびイソフタル酸3モル%を用
い、ジオール成分としてエチレングリコール84モル%
および1,4−シクロヘキサンジメタノール16モル%
を用いて製造された共重合ポリエチレンテレフタレート
(窒素雰囲気下130℃で5時間加熱させた試料をDS
Cで窒素雰囲気下10℃/minの昇温速度で測定した
吸熱ピークが199℃であり、その吸熱量が29ジュー
ル/gである。)を用いた以外は実施例1と同様にして
総厚み110μmの積層フィルムを作成し物性を評価し
た。結果を表2〜表4に示す。
Example 2 97 mol% of terephthalic acid and 3 mol% of isophthalic acid were used as dicarboxylic acid components, and 84 mol% of ethylene glycol was used as a diol component.
And 1,4-cyclohexanedimethanol 16 mol%
Copolyethylene terephthalate produced by using (a sample heated at 130 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere was DS
The endothermic peak measured at C at a temperature rising rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere is 199 ° C., and the endothermic amount is 29 Joule / g. Was used in the same manner as in Example 1 to prepare a laminated film having a total thickness of 110 μm, and evaluated the physical properties. The results are shown in Tables 2 to 4.

【0056】[比較例1]実施例1におけるA層用樹脂
として、MFR 2.1g/10分、密度 0.930g/cm3
直鎖低密度ポリエチレンを用いた以外は、実施例1と同
様にして総厚み110μmの積層フィルムを作成し物性
を評価した。結果を表2〜3に示す。
[Comparative Example 1] The same procedure as in Example 1 was carried out except that a linear low-density polyethylene having an MFR of 2.1 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3 was used as the resin for the layer A in Example 1. A laminated film having a total thickness of 110 μm was prepared and its physical properties were evaluated. The results are shown in Tables 2-3.

【0057】[比較例2]実施例1におけるB層用樹脂
として、グリコール成分がエチレングリコールのみから
なり、イソフタル酸を14モル%を含む変性ポリエチレ
ンテレフタレート(イソフタル酸/テレフタル酸/エチ
レングリコール=14/86/100モル比)を、A,
C層には実施例1と同一樹脂を用い、実施例1と同様に
して、総厚み110μmの積層フィルムを作成し落袋試
験及び静荷圧強度を評価した。結果を表3に示す。
[Comparative Example 2] As the resin for the layer B in Example 1, a modified polyethylene terephthalate (isophthalic acid / terephthalic acid / ethylene glycol = 14 /, in which the glycol component was composed of only ethylene glycol and 14 mol% of isophthalic acid was contained). 86/100 molar ratio), A,
For the C layer, the same resin as in Example 1 was used, and in the same manner as in Example 1, a laminated film having a total thickness of 110 μm was prepared, and the drop bag test and static load strength were evaluated. The results are shown in Table 3.

【0058】[比較例3]実施例1におけるB層用樹脂
として、MFR 8.0g/10分、密度 0.917g/cm3
低密度ポリエチレンを用いた以外は実施例1と同様にし
て総厚み110μmの積層フィルムを作成しフレーバー
バリヤー性を評価した。結果を表4に示す。
Comparative Example 3 A total thickness of 110 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that as the resin for the B layer in Example 1, low density polyethylene having MFR 8.0 g / 10 min and density 0.917 g / cm 3 was used. A laminated film of was prepared and the flavor barrier property was evaluated. The results are shown in Table 4.

【0059】[0059]

【表2】 酸素透過性及びヒートシール強度 [Table 2] Oxygen permeability and heat seal strength

【0060】[0060]

【表3】 落袋試験及び静荷圧強度 [Table 3] Drop bag test and static load strength

【0061】[0061]

【表4】 d−リモネン フレーバー バリヤー性(d
−リモネン保持率)
[Table 4] d-limonene flavor Barrier property (d
-Limonene retention rate)

【0062】以上の結果より明らかなとおり、2種の特
定材料を積層することによって、ガスバリヤー性、保香
性に優れ、製袋した場合にシール強度や破袋強度が大き
い積層包装材料を得ることができる。
As is clear from the above results, by laminating two kinds of specific materials, a laminated packaging material having excellent gas barrier property and aroma retaining property and having a large sealing strength and bag breaking strength when formed into a bag is obtained. be able to.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド層(A)と、テレフタル酸お
よび所望によりさらに少量のイソフタル酸からなる芳香
族ジカルボン酸成分と、モル比で95/5〜75/25
の割合のエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノ
ールからなるグリコール成分とから誘導される共重合ポ
リエチレンテレフタレート70〜95重量部と、エチレ
ン共重合体アイオノマー5〜30重量部とからなるポリ
エステル組成物層(B)とが積層されてなる積層包装材
料。
1. A polyamide layer (A) and an aromatic dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid and optionally a smaller amount of isophthalic acid, in a molar ratio of 95/5 to 75/25.
A polyester composition layer (B) consisting of 70 to 95 parts by weight of a copolymerized polyethylene terephthalate derived from ethylene glycol and a glycol component consisting of cyclohexanedimethanol in an amount of 5 to 30 parts by weight, and an ethylene copolymer ionomer of 5 to 30 parts by weight. A laminated packaging material formed by laminating.
【請求項2】 ポリエステル組成物が、共重合ポリエチ
レンテレフタレートとエチレン共重合体アイオノマーの
合計100重量部に対し、10重量部以下の非極性のエ
チレン重合体もしくは共重合体を含むことを特徴とする
請求項1記載の積層包装材料。
2. The polyester composition contains 10 parts by weight or less of a nonpolar ethylene polymer or copolymer with respect to 100 parts by weight as a total of copolymerized polyethylene terephthalate and an ethylene copolymer ionomer. The laminated packaging material according to claim 1.
【請求項3】 エチレン共重合体アイオノマーが、2価
金属アイオノマーである請求項1又は2に記載の積層包
装材料。
3. The laminated packaging material according to claim 1, wherein the ethylene copolymer ionomer is a divalent metal ionomer.
【請求項4】 ポリアミド層(A)とポリエステル組成
物層(B)が、エチレン含有量が70〜95重量%の範
囲にあるエチレン共重合体の少なくとも一部が不飽和カ
ルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されてなる
共重合体成分と任意に低密度ポリエチレンとからなる重
合体成分(C1 )70〜95重量部と粘着付与樹脂(C
2 )5〜30重量部とからなるエチレン重合体組成物層
(C)を介して積層されていることを特徴とする請求項
1〜3に記載の積層包装材料。
4. The polyamide layer (A) and the polyester composition layer (B) have an ethylene content of 70 to 95% by weight, at least a part of an ethylene copolymer being an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. 70 to 95 parts by weight of a polymer component (C 1 ) consisting of a copolymer component graft-modified with C and optionally low-density polyethylene, and a tackifying resin (C
2 ) The laminated packaging material according to claims 1 to 3, which is laminated via an ethylene polymer composition layer (C) consisting of 5 to 30 parts by weight.
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WO2020138048A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 東洋紡株式会社 Layered product and packaging body obtained using same

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