JP2022069844A - Adhesive resin composition, sheet including the composition, lid material, member set, and container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面処理された容器に対し、防曇性と易開封性とに優れる接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器に関するものである。 The present invention relates to an adhesive resin composition having excellent anti-fog property and easy-opening property with respect to a surface-treated container, and a sheet, a lid material, a member set and a container using the composition.
食品包装の分野においては、従来、カップラーメン、ヨーグルト、ゼリー等の内容物は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の容器に充填し、容器の開口部に、シール性に優れた接着層を有する蓋材を接着するという包装形態が利用されていた。
しかし近年では、強度、透明性、耐熱性等に優れているという理由から、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）樹脂からなる容器の利用が増大しており、用途の多様化により様々な機能が要求されている。
例えば、野菜スティックや氷等の水分を含む内容物をＰＥＴ樹脂からなる容器に入れた場合、透明で親水性の高いＰＥＴ容器は曇ることがなく内容物がクリアに見えるが、蓋剤は水滴が付着し内容物が見えなくなることから、蓋剤の最内層にあたる接着層には防曇性が求められている。
上記課題に対し、例えば特許文献１には、ポリエチレン系樹脂、粘着付与剤、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤と有機スルホン酸塩との混合物を含む界面活性剤の組み合わせにより、ＰＥＴ容器に対し易開封性と防曇性を両立したシール層を有するフィルムが記載されている。
In the field of food packaging, conventionally, contents such as cup ramen, yogurt, and jelly are filled in a container such as polyethylene resin, polypropylene resin, and polystyrene resin, and an adhesive layer having excellent sealing properties is provided at the opening of the container. A packaging form in which the lid material to be held is adhered has been used.
However, in recent years, the use of polyester-based resins, especially polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resins, has been increasing because of their excellent strength, transparency, heat resistance, etc., and due to the diversification of applications. Various functions are required.
For example, when water-containing contents such as vegetable sticks and ice are put in a container made of PET resin, the transparent and highly hydrophilic PET container does not become cloudy and the contents look clear, but the lid has water droplets. Since the contents adhere to each other and the contents cannot be seen, the adhesive layer, which is the innermost layer of the lid, is required to have anti-fog properties.
In response to the above problems, for example, Patent Document 1 describes a combination of a polyethylene resin, a tackifier, a nonionic surfactant or a surfactant containing a mixture of a nonionic surfactant and an organic sulfonate. A film having a sealing layer having both easy-opening property and anti-fog property for a PET container is described.
一方、環境保全の観点からリサイクルＰＥＴが普及し始めている。しかしながら、リサイクルＰＥＴは、リサイクル工程での加熱溶融や化学的処理により分子量（粘度）が低下するため、リサイクルＰＥＴシートには成形性を維持するためにシリコンが塗布されており、リサイクルＰＥＴシートから成形されたＰＥＴ容器に付着したシリコンが、容器と蓋材との接着強度を低下させるという課題があり、特許文献１は当該課題を解決することができない。 On the other hand, recycled PET has begun to spread from the viewpoint of environmental protection. However, since the molecular weight (viscosity) of recycled PET decreases due to heat melting and chemical treatment in the recycling process, silicon is applied to the recycled PET sheet in order to maintain moldability, and the recycled PET sheet is molded from the recycled PET sheet. There is a problem that the silicon adhering to the PET container is reduced in the adhesive strength between the container and the lid material, and Patent Document 1 cannot solve the problem.
本発明が解決しようとする課題は、防曇性を有し、さらに、リサイクルＰＥＴ容器に対して適切な接着強度を有し易開封性に優れる、インフレ加工や押出しラミネーター塗工が可能な接着性樹脂組成物、及び、該組成物を用いてなる、防曇性を有し且つリサイクルＰＥＴ容器に対して適切な接着強度を有し易開封性に優れるシート、蓋材を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that it has antifogging properties, has appropriate adhesive strength for recycled PET containers, and has excellent easy-to-open properties, and is capable of inflatable processing and extruded laminator coating. It is an object of the present invention to provide a resin composition, and a sheet and a lid material using the composition, which have antifogging properties, have appropriate adhesive strength for recycled PET containers, and are excellent in easy-opening properties.
すなわち本発明は、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）３０～８０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）１５～３５質量％、滴点が７０～１３０℃であり酸価が３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである酸変性ワックス（Ｄ）１～１５％質量％、及び界面活性剤（Ｅ）０．３～１．５質量％を含有する接着性樹脂組成物に関する。 That is, in the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer (A) is 30 to 80% by mass, the tackifier resin (C) is 15 to 35% by mass, the dropping point is 70 to 130 ° C., and the acid value is 30 to 160 mgKOH / g. The present invention relates to an adhesive resin composition containing 1 to 15% by mass of the acid-modified wax (D) and 0.3 to 1.5% by mass of the surfactant (E).
本発明は、前記界面活性剤（Ｅ）が、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含む、上記接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to the adhesive resin composition, wherein the surfactant (E) contains an ester compound of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid.
本発明は、前記酸変性ワックス（Ｄ）の酸価が、４０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to the adhesive resin composition having an acid value of the acid-modified wax (D) of 40 to 160 mgKOH / g.
本発明は、前記エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）のビカット軟化点が、５０～１００℃である、上記接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to the adhesive resin composition having a bicut softening point of the ethylene-α-olefin copolymer (A) of 50 to 100 ° C.
本発明は、前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、未水添若しくは部分水添された炭化水素樹脂、又は、未水添若しくは部分水添されたポリテルペンである、上記接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to the above adhesive resin composition, wherein the tackifier resin (C) is an unhydrogenated or partially hydrogenated hydrocarbon resin or an unhydrogenated or partially hydrogenated polyterpene.
本発明は、メルトマスフローレートが、１～２５ｇ／１０分である、上記接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to the above adhesive resin composition having a melt mass flow rate of 1 to 25 g / 10 minutes.
本発明は、基材上に、上記接着性樹脂組成物の塗膜を備えるシートに関する。 The present invention relates to a sheet provided with a coating film of the adhesive resin composition on a substrate.
本発明は、上記シートにより形成された蓋材に関する。 The present invention relates to a lid material formed of the above sheet.
本発明は、容器本体と、上記蓋材とからなる、開封可能な容器用部材セットに関する。 The present invention relates to an openable container member set including a container body and the lid material.
本発明は、容器本体の開口部が、上記蓋材により密封された、開封可能な容器に関する。 The present invention relates to an openable container in which the opening of the container body is sealed by the above-mentioned lid material.
本発明により、防曇性を有し、さらに、リサイクルＰＥＴ容器に対して適切な接着強度を有し易開封性に優れる、インフレ加工や押出しラミネーター塗工が可能な接着性樹脂組成物、及び、該組成物を用いてなる、防曇性を有し且つリサイクルＰＥＴ容器に対して適切な接着強度を有し易開封性に優れるシート、蓋材を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an adhesive resin composition capable of inflatable processing and extruded laminator coating, which has antifogging property, further has appropriate adhesive strength for recycled PET containers and is excellent in easy-opening property, and It is possible to provide a sheet and a lid material using the composition, which have antifogging properties, have appropriate adhesive strength for recycled PET containers, and are excellent in easy-opening properties.
本発明の接着性樹脂組成物は、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）３０～８０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）１５～３５質量％、滴点が７０～１３０℃であり酸価が３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである酸変性ワックス（Ｄ）１～１５％質量％、及び界面活性剤（Ｅ）０．３～１．５質量％を含有することを特徴とする。
上記のような所定範囲の滴点及び酸価を有する酸変性ワックス（Ｄ）を、所定範囲量含むことで、当該酸変性ワックス（Ｄ）は、ヒートシール時に溶融して容器表面のシリコンに浸透していき、ＰＥＴ容器に達することができるため、接着阻害を緩和することができる。これにより、防曇性と接着強度との両立を達成できる。
以下に、本発明について詳細に説明する。
The adhesive resin composition of the present invention has an ethylene-α-olefin copolymer (A) of 30 to 80% by mass, a tackifier resin (C) of 15 to 35% by mass, a dropping point of 70 to 130 ° C., and an acid value. It is characterized by containing 1 to 15% by mass of an acid-modified wax (D) of 30 to 160 mgKOH / g and 0.3 to 1.5% by mass of a surfactant (E).
By containing the acid-modified wax (D) having a predetermined range of drip points and acid value as described above in a predetermined range, the acid-modified wax (D) melts at the time of heat sealing and permeates the silicon on the surface of the container. Since it can reach the PET container, the adhesion inhibition can be alleviated. This makes it possible to achieve both anti-fog property and adhesive strength.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
＜エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）＞
本発明に用いられるエチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）は、特に制限されず公知のものから適宜選択できる。エチレンと共重合可能なαオレフィンとしては、炭素数が３～２０であるものが好ましく、例えば、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンが挙げられる。これらαオレフィンの中でも、好ましくは１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンであり、ＰＥＴへの接着性の観点から、より好ましくは１－オクテンである。
このようなエチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）を用いることで、ポリエステル系樹脂容器に対して接着性に優れるものとなる。エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Ethylene-α-olefin copolymer (A)>
The ethylene-α-olefin copolymer (A) used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones. The α-olefin copolymerizable with ethylene preferably has 3 to 20 carbon atoms, and examples thereof include 1-propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene. Among these α-olefins, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-octene is more preferable from the viewpoint of adhesion to PET.
By using such an ethylene-α-olefin copolymer (A), the adhesiveness to the polyester resin container becomes excellent. As the ethylene-α-olefin copolymer (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）の含有量は、接着性樹脂組成物を基準として、３０～８０質量％であることが重要である。エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）の含有量が３０～８０質量％の範囲内であることで、ポリエステル系樹脂容器に十分に接着することができる。エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）の含有量は、ポリエステル系樹脂容器への密着性の観点から、より好ましくは３５～８０質量％であり、さらに好ましくは４０～８０質量％である。 It is important that the content of the ethylene-α-olefin copolymer (A) is 30 to 80% by mass based on the adhesive resin composition. When the content of the ethylene-α-olefin copolymer (A) is in the range of 30 to 80% by mass, it can be sufficiently adhered to the polyester resin container. The content of the ethylene-α-olefin copolymer (A) is more preferably 35 to 80% by mass, still more preferably 40 to 80% by mass, from the viewpoint of adhesion to the polyester resin container.
上記エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）は、好ましくは、密度が０．８７～０．９１ｇ／ｃｍ３、メルトマスフローレート（以下、ＭＦＲ）が０．１～３０ｇ／１０分の範囲である。このようなエチレン－αオレフィン共重合体を用いることで、ポリエステル系樹脂容器に対して、より接着性に優れるものとなる。
なお、本明細書における密度とは、ＪＩＳ．Ｋ７１１２にピクノメーター法に準拠して測定した値である。また、本明細書におけるメルトマスフローレートとは、ＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおける値である。
The ethylene-α-olefin copolymer (A) preferably has a density of 0.87 to 0.91 g / cm 3 and a melt mass flow rate (hereinafter, MFR) in the range of 0.1 to 30 g / 10 minutes. .. By using such an ethylene-α-olefin copolymer, the adhesiveness to the polyester resin container becomes more excellent.
The density in the present specification is defined as JIS. It is a value measured according to the pycnometer method for K7112. Further, the melt mass flow rate in the present specification is defined as JIS. It is a value at 190 ° C. and 21.168N measured according to K7210.
また、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量分析において、吸熱ピークを２つ有するものが好ましく、該吸熱ピークより求められる融点（以下、ＤＳＣ融点）は、高温域は１０５～１１５℃の範囲、低温域は８５～９５℃の範囲、であることが好ましい。上記の範囲内であると、ポリエステル系樹脂容器への密着性をより向上できる。
なお、本明細書におけるＤＳＣ融点とは、試料を１７０℃に１０分間保持後、２０℃／分の速さで測定を開始し０℃まで冷却する間に生じた吸熱ピークのトップの値である。
Further, the ethylene-α-olefin copolymer (A) preferably has two endothermic peaks in the differential scanning calorimetry, and the melting point (hereinafter, DSC melting point) obtained from the endothermic peaks is 105 in the high temperature range. It is preferable that the temperature is in the range of ~ 115 ° C. and the low temperature range is in the range of 85 to 95 ° C. Within the above range, the adhesion to the polyester resin container can be further improved.
The DSC melting point in the present specification is the top value of the endothermic peak generated while the sample is held at 170 ° C. for 10 minutes, the measurement is started at a speed of 20 ° C./min, and the sample is cooled to 0 ° C. ..
また、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）の、ビカット軟化点は、加工性の観点から、好ましくは４０～１００℃であり、より好ましくは５０～１００℃である。
本明細書におけるビカット軟化点は、ＪＩＳ．Ｋ７２０６：２０１６に準拠して測定した値である。
The bicut softening point of the ethylene-α-olefin copolymer (A) is preferably 40 to 100 ° C., more preferably 50 to 100 ° C. from the viewpoint of processability.
The Vicat softening point in the present specification is defined by JIS. It is a value measured according to K7206: 2016.
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
本発明における粘着付与樹脂（Ｃ）は特に制限されず、シーラント樹脂分野において公知の粘着付与樹脂から適宜選択することができる。
このような粘着付与樹脂としては、例えば、炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂、又はロジン類が挙げられる。
炭化水素樹脂としては、例えば、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂を使用することができ、ポリテルペン樹脂としては、α－ピネン、β－ピネンなどの単独重合又は共重合体、及びそれらを水添した水添テルペン樹脂を使用することができる。
中でも、粘着付与樹脂（Ｃ）として好ましくは、炭化水素樹脂又はポリテルペンであり、より好ましくは、未水添若しくは部分水添された炭化水素樹脂、又は、未水添若しくは部分水添されたポリテルペンである。炭化水素樹脂は、脂環族炭化水素樹脂、及び芳香族炭化水素樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、当該脂環族炭化水素樹脂、及び芳香族炭化水素樹脂は、未水添又は部分水添された樹脂であることが好ましい。
これらの粘着付与樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Adhesive-imparting resin (C)>
The tackifier resin (C) in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from the tackifier resins known in the sealant resin field.
Examples of such tackifier resins include hydrocarbon resins, polyterpene resins, and rosins.
As the hydrocarbon resin, for example, an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, or an aromatic hydrocarbon resin can be used, and as the polyterpene resin, homopolymerization of α-pinene, β-pinene, etc. or Copolymers and hydrogenated terpene resins hydrogenated with them can be used.
Among them, the tackifier resin (C) is preferably a hydrocarbon resin or a polyterpene, and more preferably an unhydrogenated or partially hydrogenated hydrocarbon resin, or an unhydrogenated or partially hydrogenated polyterpene. be. The hydrocarbon resin preferably contains at least one selected from the group consisting of an alicyclic hydrocarbon resin and an aromatic hydrocarbon resin, and the alicyclic hydrocarbon resin and the aromatic hydrocarbon resin have not been contained. It is preferably a hydrogenated or partially hydrogenated resin.
These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量は、接着性樹脂組成物を基準として、１５～３５質量％であることが重要である。粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量が１５～３５質量％の範囲内であることで、塗工適性と接着強度とのバランスに優れ、両立可能なものとなる。
粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量は、加工性の観点から、好ましくは１５～３０質量％であり、より好ましくは２０～３０質量％である。
It is important that the content of the tackifier resin (C) is 15 to 35% by mass based on the adhesive resin composition. When the content of the tackifier resin (C) is in the range of 15 to 35% by mass, the balance between the coating suitability and the adhesive strength is excellent and compatible.
The content of the tackifier resin (C) is preferably 15 to 30% by mass, more preferably 20 to 30% by mass, from the viewpoint of processability.
粘着付与樹脂（Ｃ）のビカット軟化点は、ヒートシール時の接着性、即ち易開封性の観点から、好ましくは１４０℃以下であり、より好ましくは８０～１３０℃である。なお、本明細書におけるビカット軟化点とは、ＪＩＳ．Ｋ ６８６３に準拠して求めることができる。 The vicut softening point of the tackifier resin (C) is preferably 140 ° C. or lower, and more preferably 80 to 130 ° C. from the viewpoint of adhesiveness at the time of heat sealing, that is, easy opening. The Vicat softening point in the present specification is defined as JIS. It can be obtained in accordance with K 6863.
＜酸変性ワックス（Ｄ）＞
本発明に用いられる酸変性ワックス（Ｄ）は、滴点が７０～１３０℃であり、酸価が３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるものであれば特に制限されない。
このような酸変性ワックス（Ｄ）としては、例えば、ベースワックスに不飽和カルボン酸又はその無水物を重合させた酸変性物；当該酸変性物をさらに他の化合物と反応させて、アミド化、イミド化若しくはキレート化したもの；空気若しくは酸素の存在下においてベースワックスを酸化させて分子内にカルボキシ基を導入したもの；が挙げられ、具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン、ポリブテン、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス等の酸化物やマレイン酸変性物；エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体及びその金属塩等が挙げられる。
中でも、シリコンを含むリサイクルＰＥＴ容器への接着強度に優れる観点から、酸変性ワックス（Ｄ）として好ましくは、エチレン－アクリル酸共重合物である。
これらの酸変性ワックスは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Acid-modified wax (D)>
The acid-modified wax (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a dropping point of 70 to 130 ° C. and an acid value in the range of 30 to 160 mgKOH / g.
Examples of such an acid-modified wax (D) include an acid-modified product obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with a base wax; the acid-modified product is further reacted with another compound to amidate the acid-modified product. Imidized or chelated; by oxidizing the base wax in the presence of air or oxygen to introduce a carboxy group into the molecule; specifically, polyethylene wax, polypropylene, polybutene, Fishertropschwax. , Oxides such as paraffin wax and modified maleic acids; polyethylene-unsaturated monocarboxylic acid copolymers such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymers and metal salts thereof.
Among them, an ethylene-acrylic acid copolymer is preferable as the acid-modified wax (D) from the viewpoint of excellent adhesive strength to a recycled PET container containing silicon.
These acid-modified waxes may be used alone or in combination of two or more.
酸変性ワックス（Ｄ）の滴点は、７０～１３０℃であることが重要であり、このような範囲内であると、常温では接着性樹脂組成物の表面のべたつきを抑制でき、ヒートシール時は液体化してシリコンに浸透しやすくなり、接着阻害を緩和することができる。酸変性ワックス（Ｄ）の滴点は、好ましくは８０～１３０℃であり、より好ましくは９０～１２０℃の範囲である。
なお、融点とはＪＩＳ Ｋ２２２０：２０１３に準じた測定方法により測定された温度である。
It is important that the drip point of the acid-modified wax (D) is 70 to 130 ° C., and if it is within such a range, the stickiness of the surface of the adhesive resin composition can be suppressed at room temperature, and during heat sealing. Can be liquefied and easily penetrate into silicon, and can alleviate adhesion inhibition. The drip point of the acid-modified wax (D) is preferably in the range of 80 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C.
The melting point is a temperature measured by a measuring method according to JIS K2220: 2013.
酸変性ワックス（Ｄ）の酸価は、３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要であり、このような範囲内であると、シリコンとの親和性が向上し接着阻害を緩和することができる。酸変性ワックス（Ｄ）の酸価は、防曇性の観点から、好ましくは４０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本明細書における酸価とは、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた測定方法により測定された値である。
It is important that the acid value of the acid-modified wax (D) is 30 to 160 mgKOH / g, and if it is within such a range, the affinity with silicon can be improved and the adhesion inhibition can be alleviated. The acid value of the acid-modified wax (D) is preferably 40 to 160 mgKOH / g, more preferably 50 to 120 mgKOH / g, from the viewpoint of anti-fog property.
The acid value in the present specification is a value measured by a measuring method according to JIS K0070-1992.
酸変性ワックス（Ｄ）の含有量は、接着性樹脂組成物を基準として、１～１５質量％であることが重要であり、酸変性ワックス（Ｄ）の含有量が１～１５質量％の範囲内であることで、塗工適性とシリコンの接着阻害の緩和とを両立でき、塗工適性と接着強度とを両立可能なものとなる。
酸変性ワックス（Ｄ）の含有量は、接着強度の観点から、好ましくは２～１３質量％であり、より好ましくは３～１０質量％である。
It is important that the content of the acid-modified wax (D) is 1 to 15% by mass based on the adhesive resin composition, and the content of the acid-modified wax (D) is in the range of 1 to 15% by mass. By being inside, it is possible to achieve both coating suitability and alleviation of adhesion inhibition of silicon, and it is possible to achieve both coating suitability and adhesive strength.
The content of the acid-modified wax (D) is preferably 2 to 13% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, from the viewpoint of adhesive strength.
＜界面活性剤（Ｅ）＞
本発明に用いられる界面活性剤（Ｅ）は、特に制限されず、シーラント樹脂分野において公知の界面活性剤から適宜選択することができ、好ましくは、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含むものであり、より好ましくは、３価又は４価の脂肪族アルコールと炭素数１２～２０の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含むものである。
上記３価又は４価の脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン等の３価の脂肪族アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価の脂肪族アルコール；が挙げられる。
上記炭素数１２～２０の脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸モノカルボン酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸等の不飽和脂肪酸モノカルボン酸；が挙げられる。
中でも、界面活性剤（Ｅ）として好ましくは、グリセリン若しくはジグリセリンと、炭素数１２～２０の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含むものであり、さらに好ましくは、グリセリン若しくはジグリセリンと、ステアリン酸とのエステル化合物を含むものである。
<Surfactant (E)>
The surfactant (E) used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from surfactants known in the field of sealant resins, preferably fatty alcohols and aliphatic monocarboxylic acids. The ester compound of the above is contained, and more preferably, it contains an ester compound of a trihydric or tetravalent fatty alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms.
Examples of the trivalent or tetravalent fatty alcohol include trivalent fatty alcohols such as glycerin; tetravalent fatty alcohols such as pentaerythritol, diglycerin and sorbitan;
Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms include saturated fatty acid monocarboxylic acids such as lauric acid, myristic acid, partimic acid, and stearic acid; and unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as palmitoleic acid, oleic acid, and bacenoic acid. Carboxylic acid;
Among them, the surfactant (E) is preferably one containing an ester compound of glycerin or diglycerin and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms, and more preferably glycerin or diglycerin and stearer. It contains an ester compound with an acid.
界面活性剤（Ｅ）の含有量は、接着性樹脂組成物を基準として、０．３～１．５質量％であることが重要であり、界面活性剤（Ｅ）の含有量が０．３～１．５質量％の範囲内であることで、接着強度と防曇性とを両立できる。
界面活性剤（Ｅ）の含有量は、接着強度と防曇性の観点から、好ましくは０．５～１．３質量％であり、より好ましくは０．８～１．２質量％である。
It is important that the content of the surfactant (E) is 0.3 to 1.5% by mass based on the adhesive resin composition, and the content of the surfactant (E) is 0.3. Within the range of about 1.5% by mass, both adhesive strength and anti-fog property can be achieved.
The content of the surfactant (E) is preferably 0.5 to 1.3% by mass, more preferably 0.8 to 1.2% by mass, from the viewpoint of adhesive strength and anti-fog property.
＜ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）＞
本発明の接着性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含有することができる。ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を用いることで、接着性樹脂組成物のメルトマスフローレートを容易に調整できる。
ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有量は、接着性樹脂組成物を基準として、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。
<Polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B)>
The adhesive resin composition of the present invention may contain polyethylene or an ethylene-vinyl acetate copolymer (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. By using polyethylene or an ethylene-vinyl acetate copolymer (B), the melt mass flow rate of the adhesive resin composition can be easily adjusted.
The content of the polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass, based on the adhesive resin composition. % Or less.
本発明の接着性樹脂組成物が、ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含む場合、ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のメルトマスフローレートは、塗工適性の観点から、好ましくは０．１～３０ｇ／１０分である。 When the adhesive resin composition of the present invention contains polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B), the melt mass flow rate of polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is determined from the viewpoint of coating suitability. , Preferably 0.1 to 30 g / 10 minutes.
本発明の接着性樹脂組成物が、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、酢酸ビニル含有率は、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは１～１５質量％であり、さらに好ましくは１～１０質量％の範囲である。上記範囲内であると、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）との相溶性に優れ、塗工適性の点で好ましい。 When the adhesive resin composition of the present invention contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, still more preferable. Is in the range of 1 to 10% by mass. Within the above range, the compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer (A) is excellent, which is preferable in terms of coating suitability.
ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のビカット軟化点は、好ましくは５０～１００℃、より好ましくは６０～９０℃の範囲である。上記範囲内であると、加工性及び接着強度の両立に優れるため好ましい。また、ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のＤＳＣ融点は、好ましくは８０～１２０℃である。 The bicut softening point of the polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is preferably in the range of 50 to 100 ° C, more preferably 60 to 90 ° C. When it is within the above range, it is preferable because it is excellent in both workability and adhesive strength. The DSC melting point of polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is preferably 80 to 120 ° C.
＜接着性樹脂組成物＞
本発明の接着性樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）を公知の方法で混合し、製造することができる。このような製造方法としては、例えば、各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の混合装置に投入し、ブレンド時間５～２０分間で混合した後、押出機に入れ、加熱混練した後、押し出す方法が挙げられる。
押出工程は、通常１５０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃で行われる。押出物は通常ペレット形状とされ、後の工程で利用される。押出機としては、二軸押出機が好適に用いられるが、これに限られるものではない。
<Adhesive resin composition>
The adhesive resin composition of the present invention can be produced by mixing the above (A) to (E) by a known method. As such a manufacturing method, for example, each component is put into a mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler mixer, mixed for a blending time of 5 to 20 minutes, put into an extruder, heated and kneaded, and then extruded. Can be mentioned.
The extrusion step is usually carried out at 150 to 200 ° C, preferably 140 to 180 ° C. The extruded product is usually in the form of pellets and is used in a later process. As the extruder, a twin-screw extruder is preferably used, but the extruder is not limited to this.
発明の接着性樹脂組成物における、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計量は、接着性樹脂組成物を基準として、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９２質量％以上であり、さらに好ましくは９４質量％以上である。 The total amount of the above (A) to (E) in the adhesive resin composition of the present invention is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more, based on the adhesive resin composition. More preferably, it is 94% by mass or more.
接着性樹脂組成物のメルトマスフローレートは、塗工適性の観点から、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１～３０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１～２５ｇ／１０分である。 The melt mass flow rate of the adhesive resin composition is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 1 to 30 g / 10 minutes, still more preferably 1 to 25 g / min, from the viewpoint of coating suitability. 10 minutes.
本発明の接着性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｅ）以外の樹脂を含有してもよい。また本発明の接着性樹脂組成物は、熱劣化、熱分解、ブロッキング等を防止し、フィルム加工、押出ラミネート加工等の加工適性を確保するために、添加剤等を含有してもよい。
上記添加剤としては、例えば、エルカ酸アミド等の有機滑剤、炭酸カルシウム等の無機滑剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、その他ブロッキング防止剤、帯電防止剤、充填剤、顔料等が挙げられる。これら添加剤は、上記（Ａ）～（Ｅ）の配合時に配合してもよいし、予め上記（Ａ）～（Ｅ）のいずれかに配合してもよい。
The adhesive composition of the present invention may contain a resin other than the above (A) to (E) as long as the effect of the present invention is not impaired. Further, the adhesive resin composition of the present invention may contain an additive or the like in order to prevent thermal deterioration, thermal decomposition, blocking and the like, and to ensure processing suitability for film processing, extrusion laminating processing and the like.
Examples of the additive include organic lubricants such as erucic acid amide, inorganic lubricants such as calcium carbonate, antioxidants such as hindered phenol, other antiblocking agents, antistatic agents, fillers, pigments and the like. These additives may be blended at the time of blending the above (A) to (E), or may be blended in advance with any of the above (A) to (E).
＜シート＞
次に、基材上に、本発明の接着性樹脂組成物の塗膜（以下、接着剤層ともいう）を備えるシートについて説明する。
接着性樹脂組成物の基材への配置方法としては、特に制限されず、例えば、前述のようにペレット化された接着性樹脂組成物をインフレーション法又はキャスト法などによりフィルム化し、得られたフィルムと基材とを積層する方法、又は、混練された接着性樹脂組成物を直接基材塗工する方法が挙げられる。フィルムと基材とは、別の接着剤層を介して積層されていてもよい。
<Sheet>
Next, a sheet provided with a coating film (hereinafter, also referred to as an adhesive layer) of the adhesive resin composition of the present invention on a base material will be described.
The method for arranging the adhesive resin composition on the substrate is not particularly limited, and for example, a film obtained by forming a pelletized adhesive resin composition as described above into a film by an inflation method, a casting method, or the like. Examples thereof include a method of laminating the substrate and the substrate, or a method of directly coating the kneaded adhesive resin composition on the substrate. The film and the substrate may be laminated via different adhesive layers.
基材としては、長尺及びカットされた短尺のフィルム、シートを包含し、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸又は未延伸フィルムといった単層フィルムのほか、樹脂ラミネートされたような複数の層を有する積層物であってもよい。例えば、ポリエチレン系樹脂を予めラミネートされている基材を用いる場合、接着性樹脂組成物をダイレクトに押出しラミネートしてシートを製造することができる。また、接着性樹脂組成物を、ポリエチレンやポリプロピレン等との共押出しで多層フィルムとし、ドライラミネーション又はサンドラミネーションにより、基材フィルムと積層することでシートを得ることができる。
基材表面は、基材と接着性樹脂組成物の塗膜との接着性を向上させるために、火炎処理、オゾン処理、コロナ放電処理又はアンカーコート剤のような処理が行われていてもよい。
本発明の接着性樹脂組成物の塗膜の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。
The base material includes long and cut short films and sheets, and includes a single-layer film such as a polyester film, a polyamide film, a stretched or unstretched film such as a polypropylene film, and a plurality of resin-laminated films. It may be a laminate having a layer. For example, when a base material to which a polyethylene-based resin is pre-laminated is used, the adhesive resin composition can be directly extruded and laminated to produce a sheet. Further, a sheet can be obtained by coextruding the adhesive resin composition with polyethylene, polypropylene or the like to form a multilayer film, and laminating it with a base film by dry lamination or sand lamination.
The surface of the base material may be subjected to a treatment such as flame treatment, ozone treatment, corona discharge treatment or anchor coating agent in order to improve the adhesiveness between the base material and the coating film of the adhesive resin composition. ..
The thickness of the coating film of the adhesive resin composition of the present invention is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more.
本発明のシートは、後述の蓋材として用いることができるだけでなく、シーラントフィルムとして接着性樹脂組成物の塗膜を内面としてシールする製袋品にも好適に使用できる。 The sheet of the present invention can be used not only as a lid material described later, but also suitably used as a sealant film for a bag-making product that seals a coating film of an adhesive resin composition as an inner surface.
＜蓋材＞
本発明の接着性樹脂組成物の塗膜が配置された本発明のシートは、密封対象である容器本体の開口形状に合わせて裁断され、蓋材として好適に用いられる。本発明の蓋材は、各種容器に使用することができるが、特に密封面がポリエチレンテレフタレート樹脂である容器本体に使用した場合に、優れた接着強度（易開封性）、スリップスティック、及び耐容器付着性を発揮する。
<Cover material>
The sheet of the present invention on which the coating film of the adhesive resin composition of the present invention is arranged is cut according to the opening shape of the container body to be sealed, and is suitably used as a lid material. The lid material of the present invention can be used for various containers, but especially when used for a container body whose sealing surface is polyethylene terephthalate resin, it has excellent adhesive strength (easy to open), slip stick, and container resistance. Demonstrates adhesiveness.
本発明のシートを蓋材として用いる場合、基材としては種々の基材を用いることができる。使用される基材としては、例えば、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン、又はシリカ蒸着ポリエステル挙げられる。このような基材は、単層である必要はなく、二層以上の積層体であってもよい。
また、本発明のシートにより蓋材を形成する場合、好ましい基材としては、例えば、厚み５～２０μｍのポリエチレンテレフタレートと、厚み５～３０μｍのポリエチレンとの積層フィルムが挙げられる。
また、蓋材としては、前記積層フィルムのポリエチレン面に、本発明の接着性樹脂組成物から形成される厚み５～４０μｍの塗膜を備えるものが好ましい。
When the sheet of the present invention is used as a lid material, various base materials can be used as the base material. Examples of the base material used include paper, aluminum, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, aluminum-deposited polyester, aluminum-deposited polypropylene, or silica-deposited polyester. Such a base material does not have to be a single layer, and may be a laminated body having two or more layers.
When the lid material is formed from the sheet of the present invention, preferable base materials include, for example, a laminated film of polyethylene terephthalate having a thickness of 5 to 20 μm and polyethylene having a thickness of 5 to 30 μm.
Further, as the lid material, it is preferable that the polyethylene surface of the laminated film is provided with a coating film having a thickness of 5 to 40 μm formed from the adhesive resin composition of the present invention.
＜容器用部材セット、容器＞
容器本体と上記蓋材とを組み合わせたものが容器用部材セットであり、容器本体の開口部が、上記蓋材により密封されたものが容器であり、本発明における容器は開封可能なものである。
上記容器は、特に制限されないが、好ましくはプラスチック樹脂製の容器、若しくは内面がプラスチック樹脂で覆われた容器である。中でも、本発明の接着性樹脂組成物は、ポリエステル容器に対する接着強度（易開封性）に優れるため、ポリエステル樹脂製の容器本体、又は、内面がポリエステル樹脂で覆われた容器本体に対して、好適に用いられる。
すなわち、本発明の開封可能な容器として好ましくは、ポリエステル樹脂製の容器本体、又は、内面がポリエステル樹脂で覆われた容器本体の開口部が、上記蓋材により密封されたものである。
<Container member set, container>
The combination of the container body and the lid material is a container member set, the opening of the container body is sealed with the lid material is the container, and the container in the present invention can be opened. ..
The container is not particularly limited, but is preferably a container made of plastic resin or a container whose inner surface is covered with plastic resin. Above all, since the adhesive resin composition of the present invention has excellent adhesive strength (easy opening property) to a polyester container, it is suitable for a container body made of polyester resin or a container body whose inner surface is covered with polyester resin. Used for.
That is, as the openable container of the present invention, the container body made of polyester resin or the opening of the container body whose inner surface is covered with polyester resin is sealed with the above-mentioned lid material.
本発明の開封可能な密封容器は、蓋材の一方の面に配設された本発明の接着性樹脂組成物からなる接着剤層と、密封容器の開口部の接着面（以下、フランジともいう）とを接触させ、加熱することによって、両者を接着する。容器本体として、ポリエステル樹脂製の容器本体、又は、内面がポリエステル樹脂で覆われた容器本体を用いる場合、容器本体と前記蓋材とを接着温度は、好ましくは１２０～１８０℃である。また、本発明の容器は、常温での開封強度が５～１５Ｎの範囲であることが好ましく、剥離時に熱接着層が界面剥離することが好ましい。
このように、本発明の開封可能な容器は、防曇性を有し、さらに、透明性等の各種性能に優れるＰＥＴ容器に対して適切な接着強度を有するため、乾燥菓子やカップ麺等だけでなく、ゼリー、プリン、ヨーグルトや冷菓といった水分を含む内容物の包装に適している。
The openable sealed container of the present invention has an adhesive layer made of the adhesive resin composition of the present invention disposed on one surface of a lid material and an adhesive surface of an opening of the sealed container (hereinafter, also referred to as a flange). ) And by heating to bond them together. When a polyester resin container body or a container body whose inner surface is covered with polyester resin is used as the container body, the bonding temperature between the container body and the lid material is preferably 120 to 180 ° C. Further, the container of the present invention preferably has an opening strength in the range of 5 to 15 N at room temperature, and the heat-adhesive layer is preferably interfacially peeled at the time of peeling.
As described above, the openable container of the present invention has antifogging properties and has appropriate adhesive strength to PET containers having excellent various performances such as transparency, so that only dried confectionery and cup noodles can be used. However, it is suitable for packaging water-containing contents such as jelly, pudding, yogurt and frozen dessert.
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、各々「質量部」及び「質量％」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass", respectively.
［メルトマスフローレート（ＭＦＲ）］
ＭＦＲは、ＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠し、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダにサンプルを充填し、１９０℃で溶融した後、重さ２１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけ、シリンダの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間あたりに押出される樹脂量（ｇ／１０分）から求めた。
[Melt Mass Flow Rate (MFR)]
MFR is JIS. Based on K7210, a melt indexer L244 (manufactured by Takara Kogyo Co., Ltd.) with an inner diameter of 9.55 mm and a length of 162 mm is filled with a sample, melted at 190 ° C, and then weighs 2160 g and has a diameter of 9.48 mm. A load was evenly applied using a jar, and the amount was determined from the amount of resin (g / 10 minutes) extruded from an orifice having a diameter of 2.1 mm provided in the center of the cylinder per unit time.
＜接着性樹脂組成物の製造方法＞
［実施例１～１８及び比較例１～９］
（接着性樹脂組成物（Ｓ－１）～（Ｓ－２７）の製造）
表１及び表２に記載の原料及び配合比率（質量％）を、ヘンシェルミキサーで５分間プリブレンドした。ホッパーにプリブレンド物を投入し、スクリューフィーダーを用いて下記押出機に供給し、接着性樹脂組成物（Ｓ－１）～（Ｓ－２７）を製造した。
<Manufacturing method of adhesive resin composition>
[Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 9]
(Manufacturing of Adhesive Resin Compositions (S-1) to (S-27))
The raw materials and blending ratios (% by mass) shown in Tables 1 and 2 were pre-blended with a Henschel mixer for 5 minutes. The preblended product was put into a hopper and supplied to the following extruder using a screw feeder to produce adhesive resin compositions (S-1) to (S-27).
≪押出機条件≫
押出機：アイ・ケー・ジー社製同方向回転二軸押出機ＰＭＴ３２－４０．５
バレル温度：１８０℃（供給口１６０℃）
スクリュー回転速度：２００ｒｍｐ
供給速度：１０ｋｇ／ｈｒ
≪Extruder conditions≫
Extruder: IKG Co., Ltd. Same-direction rotary twin-screw extruder PMT32-40.5
Barrel temperature: 180 ° C (supply port 160 ° C)
Screw rotation speed: 200 mp
Supply speed: 10 kg / hr
＜接着性樹脂組成物の評価＞
得られた接着性樹脂組成物を用いて、下記インフレ加工法及び押出ラミネート法を用いてシート（蓋材）を作製し、加工性を評価した。また、得られたシートについて、防曇性、及び接着強度（易開封性）を評価した。結果を表１及び表２に示す。
<Evaluation of adhesive resin composition>
Using the obtained adhesive resin composition, a sheet (cover material) was prepared by using the following inflation processing method and extrusion laminating method, and the processability was evaluated. In addition, the obtained sheet was evaluated for anti-fog property and adhesive strength (easy opening property). The results are shown in Tables 1 and 2.
［蓋材の作製方法（インフレ加工法）］
まず、得られた接着性樹脂組成物を用いて、インフレ加工法により、ＰＥ２５μｍ／接着性樹脂の塗膜２０μｍの構成であるフィルムを作製した。次いで、得られたフィルムのＰＥ面と、厚み１２μｍのＰＥＴフィルムとを、東洋モートン社製ドライラミネート用接着剤「主剤：ＴＭ－３２０／硬化剤：ＣＡＴ－１３Ｂ」を用いて、乾燥後塗布量２ｇ／ｍ２となるようにドライラミネートして、ＰＥＴ／ドライラミ接着剤層／ＰＥ／接着剤層の構成であるフィルムを作製した。インフレ加工条件は以下に示す通りである。
≪インフレ加工条件≫
インフレ加工機：東洋精機製作所製
インフレ加工樹脂温度：１２０℃～１８０℃（接着性樹脂組成物のＭＦＲ等により適宜調整した）
[Cover material manufacturing method (inflation processing method)]
First, using the obtained adhesive resin composition, a film having a PE 25 μm / adhesive resin coating film of 20 μm was produced by an inflation processing method. Next, the PE surface of the obtained film and the PET film having a thickness of 12 μm were coated with a dry laminating adhesive “Main agent: TM-320 / Curing agent: CAT-13B” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. after drying. A film having a composition of PET / dry lami adhesive layer / PE / adhesive layer was produced by dry laminating to 2 g / m 2 . Inflation processing conditions are as shown below.
≪Inflation processing conditions≫
Inflation processing machine: Inflation processing resin temperature manufactured by Toyo Seiki Seisakusho: 120 ° C to 180 ° C (adjusted appropriately by MFR etc. of adhesive resin composition)
［蓋材の作製方法（押出ラミネート法）］
得られた接着性樹脂組成物を用いて、押出ラミネート法により、ＰＥＴ１２μｍ／ポリエチレン（ＰＥ）２５μｍ基材のＰＥ面に塗膜２０μｍになるように、ＰＥＴ／ＰＥ／接着剤層の構成であるフィルムを作製した。
押出ラミネート加工条件は以下に示す通りである。
≪押出ラミネート加工条件≫
押出しラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴ
ラミネーターダイ直下樹脂温度：２００℃～３００℃（接着性樹脂組成物のＭＦＲ等により適宜調整した）
加工速度：３０ｍ／分
Ｔダイ幅：４００ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０℃
[Manufacturing method of lid material (extrusion laminating method)]
A film having a PET / PE / adhesive layer so that a coating film of 20 μm is formed on the PE surface of a PET 12 μm / polyethylene (PE) 25 μm substrate by an extrusion laminating method using the obtained adhesive resin composition. Was produced.
The extrusion laminating conditions are as shown below.
≪Extrusion laminating conditions≫
Extruded laminator: Musashinokikai 400M / M test EXT
Resin temperature directly under the laminator die: 200 ° C to 300 ° C (adjusted appropriately by MFR etc. of the adhesive resin composition)
Processing speed: 30 m / min T die width: 400 mm
Cooling roll surface temperature: 20 ° C
［加工性（インフレ加工法）］
インフレ加工法でシートを作製した際の様子から、以下の基準で加工性を評価した。
○：接着性樹脂組成物がブロッキングせず、容易に口開きできる（良好）
△：接着性樹脂組成物がややブロッキングするが、口開きできる（使用可能）
×：接着性樹脂組成物がブロッキングして、口開きできない（不良）
[Processability (inflation processing method)]
The workability was evaluated according to the following criteria from the state when the sheet was produced by the inflation processing method.
◯: The adhesive resin composition does not block and can be easily opened (good).
Δ: The adhesive resin composition is slightly blocked, but can be opened (usable).
×: The adhesive resin composition is blocked and cannot be opened (defective).
［加工性（押出ラミネート法）］
押出ラミネート法でシートを作製した際の様子から、以下の基準で加工性を評価した。
○：接着性樹脂組成物がロールから容易に剥がれる（良好）
△：接着性樹脂組成物がロールから剥がれるが、やや抵抗がある又は剥がす際のリリース音が大きい（使用可能）
×：接着性樹脂組成物がロールに巻き付く又はセパレーターが必要（不良）
[Workability (extrusion laminating method)]
The workability was evaluated according to the following criteria from the state when the sheet was produced by the extrusion laminating method.
◯: The adhesive resin composition is easily peeled off from the roll (good).
Δ: The adhesive resin composition is peeled off from the roll, but there is some resistance or the release sound is loud when peeling off (usable).
×: The adhesive resin composition wraps around the roll or a separator is required (defective)
［防曇性］
インフレ加工法、及び押出ラミネート法により得られた各シート（蓋材）を９０ｍｍ×９０ｍｍのサイズに断裁した後、ゲージ圧０．３ＭＰａ、１５０℃、１秒間の条件で、８０℃の熱湯１００ｃｃを充填した再生率７０～８０％のリサイクルＰＥＴ容器（７１ｍｍΦ）に、接着性樹脂組成物の塗工面を熱接着し、密封を行った。得られた容器を、常温で１時間静置後、蓋材の外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：蓋材に水滴付着が見られなかった（良好）
△：蓋材にわずかに水滴付着が見られた（使用可能）
×：蓋材に水滴付着が見られた（不良）
[Anti-fog]
After cutting each sheet (cover material) obtained by the inflation processing method and the extrusion laminating method into a size of 90 mm × 90 mm, 100 cc of boiling water at 80 ° C. is applied under the conditions of a gauge pressure of 0.3 MPa, 150 ° C. and 1 second. The coated surface of the adhesive resin composition was heat-bonded to the filled recycled PET container (71 mmΦ) having a regeneration rate of 70 to 80%, and sealed. The obtained container was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the appearance of the lid material was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: No water droplets adhered to the lid material (good)
Δ: Slight water droplets were observed on the lid material (usable)
×: Water droplets were observed on the lid material (defective)
［接着強度（易開封性）］
インフレ加工法、及び押出ラミネート法により得られた各シート（蓋材）を９０ｍｍ×９０ｍｍのサイズに断裁した後、ゲージ圧０．３ＭＰａ、１５０℃、１秒間の条件で、再生率７０～８０％のリサイクルＰＥＴ容器（７１ｍｍΦ）に、接着性樹脂組成物の塗工面を熱接着し、密封を行なった。得られた容器を、温度２３℃湿度６５％の恒温恒湿室に２４時間放置し、同恒温恒湿室にて、４５°角剥離、引張速度２００ｍｍ／分の条件で剥離強度の測定を行った。剥離強度の最大値を開封強度とし、下記基準で評価した。
○：剥離強度の最大値が、７Ｎ以上（良好）
△：剥離強度の最大値が、５Ｎ以上７Ｎ未満（使用可能）
×：剥離強度の最大値が、５Ｎ未満（不良）
[Adhesive strength (easy to open)]
After cutting each sheet (cover material) obtained by the inflation processing method and the extrusion laminating method into a size of 90 mm × 90 mm, the regeneration rate is 70 to 80% under the conditions of a gauge pressure of 0.3 MPa, 150 ° C. and 1 second. The coated surface of the adhesive resin composition was heat-bonded to the recycled PET container (71 mmΦ) of No. 1 and sealed. The obtained container was left in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 23 ° C and a humidity of 65% for 24 hours, and the peel strength was measured in the same constant temperature and humidity chamber under the conditions of 45 ° square peeling and a tensile speed of 200 mm / min. rice field. The maximum value of the peel strength was defined as the opening strength and evaluated according to the following criteria.
◯: The maximum value of peel strength is 7N or more (good)
Δ: Maximum value of peel strength is 5N or more and less than 7N (usable)
X: The maximum value of peel strength is less than 5N (defective)
表１及び表２の略称を以下に示す。
＜エチレン－αオレフィン共重合体＞
Ａ１：エクセレンＶＬ１０２（住友化学社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化点８３℃、ＤＳＣ融点８８℃／１０６℃、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）
Ａ２：ルミタック１２－１（東ソー社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化点６７℃、ＤＳＣ融点８８℃／１０９℃、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）
Ａ３：エクセレンＶＬ２００（住友化学社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化６７℃、ＤＳＣ融点８７℃／１０７℃、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）
Ａ４：ルミタック２２－７（東ソー社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化点６８℃、ＤＳＣ融点９１℃／１１１℃、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）
Ａ５：ルミタック４３－１（東ソー社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化点７１℃、ＤＳＣ融点９１℃／１１０℃、ＭＦＲ８ｇ／１０分、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３）
Ａ６：エクセレンＦＸ４０２（住友化学社製、エチレン－αオレフィン共重合体、ビカット軟化４７℃、ＤＳＣ融点５６℃／７３℃、ＭＦＲ８ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）
The abbreviations of Tables 1 and 2 are shown below.
<Ethylene-α-olefin copolymer>
A1: Excelene VL102 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening point 83 ° C., DSC melting point 88 ° C./106 ° C., MFR 0.8 g / 10 minutes, density 0.908 g / cm 3 )
A2: Lumitac 12-1 (Tosoh, ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening point 67 ° C, DSC melting point 88 ° C / 109 ° C, MFR 0.8 g / 10 minutes, density 0.9 g / cm 3 )
A3: Excelene VL200 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening 67 ° C., DSC melting point 87 ° C./107 ° C., MFR 2 g / 10 minutes, density 0.9 g / cm 3 )
A4: Lumitac 22-7 (Tosoh, ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening point 68 ° C, DSC melting point 91 ° C / 111 ° C, MFR 2g / 10 minutes, density 0.9g / cm 3 )
A5: Lumitac 43-1 (Tosoh, ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening point 71 ° C, DSC melting point 91 ° C / 110 ° C, MFR 8 g / 10 minutes, density 0.905 g / cm 3 )
A6: Excelene FX402 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-α-olefin copolymer, Vicat softening 47 ° C., DSC melting point 56 ° C./73 ° C., MFR 8 g / 10 minutes, density 0.9 g / cm 3 )
＜ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体＞
Ｂ１：ペトロセン２１２（東ソー社製、低密度ポリエチレン、ビカット軟化点８５℃、ＤＳＣ融点１０６℃、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度９１９ｋｇ／ｍ３）
Ｂ２：ウルトラセン５４０（東ソー社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ビカット軟化点７２℃、ＤＳＣ融点９５℃、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度９２９ｋｇ／ｍ３）
Ｂ３：ＥＶＡ２２４０（ＨａｎｗｈａＪａｐａｎ社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ビカット軟化点７５℃、ＤＳＣ融点９６℃、ＭＦＲ１.６ｇ／１０分、密度９２８ｋｇ／ｍ３）
<Polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer>
B1: Petrosen 212 (manufactured by Tosoh, low density polyethylene, Vicat softening point 85 ° C, DSC melting point 106 ° C, MFR 13 g / 10 minutes, density 919 kg / m 3 )
B2: Ultrasen 540 (manufactured by Tosoh, ethylene-vinyl acetate copolymer, Vicat softening point 72 ° C, DSC melting point 95 ° C, MFR 2 g / 10 minutes, density 929 kg / m 3 )
B3: EVA2240 (manufactured by Hanwha Japan, ethylene-vinyl acetate copolymer, Vicat softening point 75 ° C., DSC melting point 96 ° C., MFR 1.6 g / 10 minutes, density 928 kg / m 3 )
＜粘着付与樹脂＞
Ｃ１：アルコンＭ－１００（荒川化学工業社製、部分水添脂環族炭化水素樹脂、ビカット軟化点１１５℃）
<Adhesive-imparting resin>
C1: Alcon M-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., partially hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin, Vicat softening point 115 ° C)
＜酸変性ワックス＞
Ｄ１：Ａ－Ｃ６１７（ＨａｎｅｙＷｅｌｌ社製、エチレンワックス、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点１０１℃）
Ｄ２：ハイワックス４０５２Ｅ（三井化学社製、酸化ワックス、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点１１０℃）
Ｄ３：Ａ－Ｃ５７５（ＨａｎｅｙＷｅｌｌ社製、エチレンマレイン酸変性ワックス、酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点１０６℃）
Ｄ４：セラマー１６０８（ベーカーペトロライト社製、マレイン酸変性αオレフィンワックス、酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点７８℃）
Ｄ５：Ａ－Ｃ５８０（ＨａｎｅｙＷｅｌｌ社製、エチレンアクリル酸共重合体ワックス、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点９５℃）
Ｄ６：Ａ－Ｃ５１２０（ＨａｎｅｙＷｅｌｌ社製、エチレンアクリル酸共重合体ワックス、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点９２℃）
Ｄ７：Ａ－Ｃ５９７（ＨａｎｅｙＷｅｌｌ社製、プロピレンアクリル酸共重合体ワックス、酸価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、滴点１４１℃）
<Acid-modified wax>
D1: A-C617 (manufactured by HoneyWell, ethylene wax, acid value 0 mgKOH / g, dropping point 101 ° C.)
D2: High wax 4052E (manufactured by Mitsui Chemicals, oxide wax, acid value 20 mgKOH / g, drop point 110 ° C)
D3: AC575 (manufactured by HoneyWell, ethylene maleic acid-modified wax, acid value 33 mgKOH / g, drop point 106 ° C)
D4: Ceramar 1608 (manufactured by Baker Petrolite, maleic acid-modified α-olefin wax, acid value 160 mgKOH / g, dropping point 78 ° C)
D5: AC580 (manufactured by HoneyWell, ethylene acrylic acid copolymer wax, acid value 75 mgKOH / g, dropping point 95 ° C.)
D6: AC5120 (manufactured by HoneyWell, ethylene acrylic acid copolymer wax, acid value 120 mgKOH / g, dropping point 92 ° C.)
D7: AC597 (manufactured by HoneyWell, propylene acrylic acid copolymer wax, acid value 63 mgKOH / g, dropping point 141 ° C.)
＜界面活性剤＞
Ｅ１：リケマールＳ－１００Ａ（理研ビタミン社製、グリセリンとステアリン酸のエステル化合物、ＤＳＣ融点６５℃）
Ｅ２：リケマールＳ－７１－Ｄ（理研ビタミン社製、ジグリセリンとステアリン酸のエステル化合物、ＤＳＣ融点５８℃）
Ｅ３：リケマールＳ－３００Ｗ（理研ビタミン社製、ソルビタンとステアリン酸のエステル化合物、ＤＳＣ融点６１℃）
<Surfactant>
E1: Rikemar S-100A (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd., ester compound of glycerin and stearic acid, DSC melting point 65 ° C)
E2: Rikemar S-71-D (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd., ester compound of diglycerin and stearic acid, DSC melting point 58 ° C)
E3: Rikemar S-300W (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd., ester compound of sorbitan and stearic acid, DSC melting point 61 ° C)
表１及び表２に示すように、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｃ）滴点が７０～１３０℃であり酸価が３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである酸変性ワックス（Ｄ）、及び界面活性剤（Ｅ）を所定の配合比で含む本発明の接着性樹脂組成物は、インフレ加工や押出しラミネーター塗工が可能であり、さらに防曇性、リサイクルＰＥＴ容器に対する接着強度に優れていた。 As shown in Tables 1 and 2, an acid-modified wax having an ethylene-α-olefin copolymer (A) and a tackifier resin (C) having a dropping point of 70 to 130 ° C. and an acid value of 30 to 160 mgKOH / g ( The adhesive resin composition of the present invention containing D) and the surfactant (E) in a predetermined blending ratio can be inflated or extruded with a laminator, and has antifogging properties and adhesive strength to a recycled PET container. Was excellent.
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