JP2023007021A - Adhesive resin composition, laminated sheet using the composition and lid material - Google Patents

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智紀 山田
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Abstract

To provide an adhesive resin composition exhibiting easy openability in opening, a laminated sheet using the composition and a lid material, more specifically, an adhesive resin composition which has easy openability, especially, for polyethylene or a container coating polyethylene without restricting a lamination method by lamination and a substrate material, and prevents stringiness, a laminated sheet using the composition, and a lid material.SOLUTION: An adhesive resin composition contains, in 100 mass% of the total of a polyethylene-based resin (A) having a melt flow rate measured under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg of 0.1-10 g/10 min, a polypropylene-based resin (B) having a melt flow rate measured under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg of 0.1-10 g/10 min, and a polyethylene wax (C), 35-70 mass% of a polyethylene-based resin (A), 15-40 mass% of a polypropylene-based resin (B) and 8-40 mass% of a polyethylene wax (C).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、開封時に凝集破壊することで易開封性を示す接着性樹脂組成物、及びその接着性樹脂組成物の被膜が積層されたシートに関するものである。さらに詳細には、特にポリエチレン、あるいはポリエチレンを被覆した容器に対し、ラミネートによる積層方法や下地材を制限することなく易開封性、かつ、糸曳きを生じない接着性樹脂組成物、及びその接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シートに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive resin composition exhibiting easy-openability due to cohesive failure at the time of opening, and a sheet laminated with a film of the adhesive resin composition. More specifically, an adhesive resin composition that is easy to open and does not cause stringing without limiting the lamination method by lamination or the base material, especially for polyethylene or polyethylene-coated containers, and its adhesiveness The present invention relates to a laminated sheet in which a film of a resin composition is laminated.

食品包装の分野では、これまで、カップラーメンやヨーグルト、ゼリー等の内容物をポリエチレン系樹脂で被覆された紙容器に充填し、該容器の開口部にシール性の優れた接着性樹脂組成物の層を有する蓋材を接着する包装形態が盛んに利用されてきた。 In the field of food packaging, until now, contents such as cup noodles, yogurt, jelly, etc. have been filled in a paper container coated with polyethylene resin, and an adhesive resin composition with excellent sealability has been applied to the opening of the container. A form of packaging in which a cover material having layers is adhered has been widely used.

近年では、蓋材をポリエチレン系樹脂で被覆された紙容器から開口する際、易開封性の機能を付与するために接着性樹脂組成物の層は凝集破壊タイプが主流となっている。凝集破壊タイプの剥離機構は、接着性樹脂組成物である2成分の熱可塑性樹脂が非相溶系あるいは部分相溶系のブレンドにより凝集破壊が引き起こされ、それがなめらかな剥離感となり易開封性を発現するが、このとき容器のフランジに接着性樹脂組成物が糸状に残る「糸曳き」が発生することがあった。 In recent years, when opening a paper container coated with a polyethylene resin, the adhesive resin composition layer is mainly of the cohesive failure type in order to impart an easy-to-open function. In the cohesive failure type peeling mechanism, cohesive failure is caused by a blend of non-compatible or partially compatible two-component thermoplastic resins, which is the adhesive resin composition, resulting in a smooth peeling feeling and easy-to-open properties. However, at this time, "stringing", in which the adhesive resin composition remains in the form of threads on the flange of the container, sometimes occurs.

基材/下地材/接着性樹脂組成物で構成される蓋材の下地材と接着性樹脂組成物との接着が不十分であると、接着性樹脂組成物の一部が凝集破壊せず容器側に引っ張られ、最終的に伸びて切れることで糸曳きが生じる。 If the adhesion between the base material and the adhesive resin composition of the lid material composed of the substrate / base material / adhesive resin composition is insufficient, a part of the adhesive resin composition will not cohesively fail and the container will be damaged. Stringing occurs when it is pulled to the side and eventually stretches and breaks.

そこで、非相溶系又は部分相溶系の2成分の熱可塑性樹脂に相溶化剤となるエチレン-αオレフィン共重合体を添加した樹脂組成物が提案されている(特許文献1参照)。 Therefore, a resin composition has been proposed in which an ethylene-α-olefin copolymer as a compatibilizer is added to an incompatible or partially compatible two-component thermoplastic resin (see Patent Document 1).

また、ポリエチレン系樹脂と結晶性ポリプロピレン系樹脂と低分子量ポリエチレンワックスからなるポリエチレン用易剥離性接着剤が提案されている(特許文献2参照)。 Also, an easily peelable adhesive for polyethylene has been proposed, which comprises a polyethylene resin, a crystalline polypropylene resin, and a low-molecular-weight polyethylene wax (see Patent Document 2).

また、非相溶系の低密度ポリエチレンとポリブテンに加え、エチレン-酢酸ビニル共重合体やエチレン-メチルメタクリル共重合体やエチレン-メタクリル酸共重合体などのエチレン共重合体とワックスからなるシーラント接着剤が提案されている(特許文献3参照)。 In addition to incompatible low-density polyethylene and polybutene, sealant adhesives composed of ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl methacrylic copolymers, and ethylene-methacrylic acid copolymers, and waxes. has been proposed (see Patent Document 3).

特開2000-302990号公報JP-A-2000-302990 特開2007-112955号公報JP 2007-112955 A 特開2016-166304号公報JP 2016-166304 A

基材/下地材/接着性樹脂組成物の積層体を製造するために、接着性樹脂組成物を積層する主な手法はラミネート法であり、大きく分類すると3つの手法がある。溶融した接着性樹脂組成物を基材/下地材に積層する押出ラミネート、溶融した接着性樹脂組成物と下地材を基材に同時に2層積層する共押ラミネート、基材/下地材の下地材に溶剤型接着剤を塗布した後に溶融した接着性樹脂組成物を積層するドライラミネートが挙げられる。
共押ラミネートは2層を同時に押し出すため、接着性樹脂組成物の性状に合わせた下地材の選定や検討が必要である。また、ドライラミネートは溶剤型接着剤の溶剤除去のため、乾燥工程による作業性の低下などの問題がある。その点、押出ラミネートはこれら問題を解決できる。
一方、共押ラミネートは下地材と接着性樹脂組成を同時に溶融し積層することから、接着性樹脂組成物と下地材は一体化しており糸曳きを抑制できる。また、ドライラミネートは下地材と接着性樹脂組成物を接着剤で貼り合わせるため、十分に接着しており糸曳きを抑制できる。これに対し、押出ラミネートは下地材の上に溶融した接着性樹脂組成物を積層するため、接着性樹脂組成物の組成や下地材の種類により十分に接着しないという課題があった。
特に、押出ラミネートは、下地材のポリエチレン(以下PEとも言う)に対して十分に接着しない場合がある。これはポリエチレンの特徴である高い融点と結晶性の影響により引き起こされるためであり、その改善策として比較的融点や結晶性が低く、かつ、接着性を向上するエチレン-酢酸ビニル共重合体(以下EVAとも言う)、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-マレイン酸共重合体などのエチレン-酸変性共重合体を下地材として代用される。
特許文献1で提案されている樹脂組成物は、共押ラミネートにより製造した場合は糸曳き良好であるが、押出ラミネートにより製造した場合は糸曳きが発生する。
特許文献2で提案されているポリエチレン用易剥離性接着剤は、押出ラミネートによる積層で糸曳きを改善しているが、ポリエチレンテレフタレート(以下PETとも言う)/PE/EVAのEVA層にポリエチレン用易剥離性接着剤を積層しており、PET/PEのポリエチレン層に積層した場合は接着しない。
特許文献3で提案されているシーラント接着剤は、酸を含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体やエチレン-メチルメタクリル共重合体やエチレン-メタクリル酸共重合体などのエチレン共重合体を使用するため、臭気の厳しい食品用途において問題になる場合や、押出ラミネートにて積層する際、ゲル物が発生する場合など、新たな問題が懸念される。
以上のことから、食品への安全性が高く、かつ、積層方法や下地材に制限のない接着性樹脂組成物はなかった。
The main technique for laminating the adhesive resin composition to produce a laminate of substrate/backing material/adhesive resin composition is the lamination method, which can be broadly classified into three techniques. Extrusion lamination in which a molten adhesive resin composition is laminated on a base material/backing material, co-extrusion lamination in which two layers of a molten adhesive resin composition and a base material are simultaneously laminated on a base material, and a base material for a base material/backing material dry lamination, in which a melted adhesive resin composition is laminated after applying a solvent-type adhesive to the substrate.
Since two layers are simultaneously extruded in the co-extrusion laminate, it is necessary to select and study a base material suitable for the properties of the adhesive resin composition. In addition, since the dry lamination involves removing the solvent from the solvent-based adhesive, there is a problem such as a decrease in workability due to the drying process. In that respect, extrusion lamination can solve these problems.
On the other hand, in co-extrusion lamination, since the base material and the adhesive resin composition are melted and laminated at the same time, the adhesive resin composition and the base material are integrated and stringing can be suppressed. In dry lamination, since the base material and the adhesive resin composition are bonded together with an adhesive, they are sufficiently adhered to each other and stringing can be suppressed. On the other hand, in extrusion lamination, since a melted adhesive resin composition is laminated on a base material, there is a problem that sufficient adhesion is not achieved depending on the composition of the adhesive resin composition and the type of the base material.
In particular, extrusion laminates may not adhere well to polyethylene (hereinafter also referred to as PE) substrates. This is caused by the effects of the high melting point and crystallinity, which are the characteristics of polyethylene, and as an improvement measure, ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA), ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-maleic acid copolymer, and other ethylene-acid-modified copolymers may be used as the base material.
The resin composition proposed in Patent Document 1 exhibits good stringiness when produced by co-extrusion lamination, but stringiness occurs when produced by extrusion lamination.
The easily peelable adhesive for polyethylene proposed in Patent Document 2 improves stringiness by lamination by extrusion lamination. It is laminated with a peelable adhesive and does not adhere when laminated to a polyethylene layer of PET/PE.
The sealant adhesive proposed in Patent Document 3 uses an ethylene copolymer such as an acid-containing ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylic copolymer, or ethylene-methacrylic acid copolymer. , there are concerns about new problems such as problems in food applications with severe odors, and generation of gel matter when laminating by extrusion lamination.
In view of the above, there has been no adhesive resin composition that is highly safe for food and that is free from restrictions on lamination methods and base materials.

本発明が解決しようとする課題は、開封時に易開封性を示す接着性樹脂組成物、及びその接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シートに関するものである。さらに詳細には、特にポリエチレン、あるいはポリエチレンを被覆した容器に対し、ラミネートによる積層方法や下地材を制限することなく易開封性、かつ、糸曳きを生じない接着性樹脂組成物、及びその接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シートを提供することである。 The problem to be solved by the present invention relates to an adhesive resin composition exhibiting easy-openability when unsealed, and a laminated sheet in which a film of the adhesive resin composition is laminated. More specifically, an adhesive resin composition that is easy to open and does not cause stringing without limiting the lamination method by lamination or the base material, especially for polyethylene or polyethylene-coated containers, and its adhesiveness An object of the present invention is to provide a laminated sheet in which a film of a resin composition is laminated.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリエチレン系樹脂(A)、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、ポリエチレン系樹脂(A)35~70質量%、ポリプロピレン系樹脂(B)15~40質量%、およびポリエチレンワックス(C)8~40質量%を含有することを特徴とする接着性樹脂組成物が上記課題を解決することを見出した。
ポリエチレンワックス(C)は、従来ポリエチレン系樹脂を軟化させ凝集力低下により糸曳きを改善していたが、本発明は、前述に加え、ポリエチレンワックス(C)を8質量%以上含むことで下地材への濡れ性の働きを付与させ接着性樹脂組成と密着し、下地材と接着性樹脂組成が十分に接着することで糸曳きを更に改善できる。
一方で、ポリエチレンワックス(C)を含むことで押出ラミネートの塗工性が大きく低下するため、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したポリエチレン系樹脂(A)のメルトフローレートと、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートを0.1~10g/10分に制限することで、塗工性の問題を解決できる。
上記により、ラミネートによる積層方法や下地材を制限することなく易開封性、かつ、糸曳きを生じない接着性樹脂組成物を提供することが可能となる。
As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, a polyethylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes measured under conditions of 190 ° C. and a load of 2.16 kg (A), a polypropylene resin (B) having a melt flow rate of 0.1 to 10 g/10 min measured under a load of 2.16 kg at 230°C, and a polyethylene wax (C) in a total of 100% by mass, The adhesive resin composition is characterized by containing 35 to 70% by mass of polyethylene resin (A), 15 to 40% by mass of polypropylene resin (B), and 8 to 40% by mass of polyethylene wax (C). Found a solution to the problem.
Conventionally, the polyethylene wax (C) softens the polyethylene resin and reduces the cohesive force, thereby improving stringiness. By imparting wettability to the adhesive resin composition and adhering to the adhesive resin composition, the stringing can be further improved by sufficiently adhering the base material and the adhesive resin composition.
On the other hand, the inclusion of the polyethylene wax (C) greatly reduces the coatability of the extrusion laminate, so the melt flow rate of the polyethylene resin (A) measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg and the melt flow rate of the polyethylene resin (A) at 230 ° C. , the problem of coatability can be solved by limiting the melt flow rate of the polypropylene resin (B) measured under a load of 2.16 kg to 0.1 to 10 g/10 minutes.
As described above, it is possible to provide an adhesive resin composition that is easy to open and does not cause stringing without limiting the lamination method by lamination or the base material.

すなわち本発明は下記発明〔1〕~〔5〕に関する。 That is, the present invention relates to the following inventions [1] to [5].

〔1〕 190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリエチレン系樹脂(A)、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、ポリエチレン系樹脂(A)35~70質量%、ポリプロピレン系樹脂(B)15~40質量%、およびポリエチレンワックス(C)8~40質量%、を含有することを特徴とする接着性樹脂組成物に関する。 [1] A polyethylene resin (A) having a melt flow rate of 0.1 to 10 g/10 min measured under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg, and a melt flow measured under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg. Polypropylene resin (B) having a rate of 0.1 to 10 g/10 min and polyethylene wax (C) total 100% by mass, polyethylene resin (A) 35 to 70% by mass, polypropylene resin (B) 15 to 40% by mass, and 8 to 40% by mass of polyethylene wax (C).

〔2〕 ポリエチレン系樹脂(A)とポリプロピレン系樹脂(B)の含有比率が、(A)>(B)且つ、ポリエチレン系樹脂(A)とポリエチレンワックス(C)の含有比率が(A)>(C)である、上記接着性樹脂組成物に関する。 [2] The content ratio of the polyethylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is (A)>(B), and the content ratio of the polyethylene resin (A) and the polyethylene wax (C) is (A)> It relates to the adhesive resin composition, which is (C).

〔3〕 接着性樹脂組成物の190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが5~45g/10分である、上記接着性樹脂組成物に関する。 [3] The adhesive resin composition has a melt flow rate of 5 to 45 g/10 minutes measured at 190° C. under a load of 2.16 kg.

〔4〕 基材シート上に、上記接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シートに関する。 [4] A laminated sheet in which a coating film of the adhesive resin composition is laminated on a base sheet.

〔5〕 上記積層シートにより形成された蓋材に関する。 [5] The present invention relates to a lid member formed from the laminated sheet.

本発明の接着性樹脂組成により、ポリエチレンを被覆した容器に対し、ラミネートによる積層方法や下地材を制限することなく易開封性、かつ、糸曳きを生じない接着性樹脂組成物、及びその接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シートに関する容器を得ることができる。 With the adhesive resin composition of the present invention, an adhesive resin composition that is easy to open and does not cause stringing without limiting the lamination method by lamination or the base material for a polyethylene-coated container, and its adhesiveness It is possible to obtain a container relating to the laminated sheet in which the coating of the resin composition is laminated.

本願発明の接着性樹脂組成物は、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレート(以下MFR)が0.1~10g/10分であるポリエチレン系樹脂(A)35~70質量%、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFRが0.1~10g/10分であるポリプロピレン系樹脂(B)15~40質量%、およびポリエチレンワックス(C)8~40質量%、を含有する。
以下に、本発明の接着性樹脂組成物、これを積層した積層シート、該積層シートから製造される容器用蓋材、この蓋材により密封された容器について、更に詳細に説明する。
The adhesive resin composition of the present invention comprises 35 to 70 masses of polyethylene resin (A) having a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10 g/10 minutes measured under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg. %, 15 to 40% by mass of a polypropylene resin (B) having an MFR of 0.1 to 10 g/10 minutes measured under conditions of 230° C. and a load of 2.16 kg, and 8 to 40% by mass of polyethylene wax (C), contains
The adhesive resin composition of the present invention, the laminated sheet obtained by laminating the same, the container lid material produced from the laminated sheet, and the container sealed with the lid material are described below in more detail.

<ポリエチレン系樹脂(A)>
ポリエチレン系樹脂(A)の190℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFRは、0.1~10g/10分であり、より好ましくは0.5~8g/10分である。上記の範囲内であると、押出ラミネートによる塗工を安定できる点で好ましい。
<Polyethylene resin (A)>
The MFR of the polyethylene resin (A) measured at 190° C. under a load of 2.16 kg is 0.1 to 10 g/10 minutes, preferably 0.5 to 8 g/10 minutes. When it is within the above range, it is preferable in that coating by extrusion lamination can be stabilized.

ポリエチレン系樹脂(A)は、エチレン単独重合体でも、エチレンとオレフィンの共重合体でもよい。具体的には、非相溶系あるいは部分相溶系を維持できる範囲であれば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどの単独重合体、または任意の比率でプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、又は炭素数7以上の炭素鎖の長いオレフィンの中からなる群より選ばれる少なくとも1種とエチレンとを重合した共重合体を用いることができる。その中でも押出ラミネート加工性の面から低密度ポリエチレンが好ましく、特に高圧法で製造される低密度ポリエチレンが好ましい。 The polyethylene-based resin (A) may be an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and olefin. Specifically, a homopolymer such as low-density polyethylene or high-density polyethylene, or propylene, butene, pentene, hexene, or carbon number 7 in an arbitrary ratio as long as it can maintain an incompatible system or a partially compatible system. A copolymer obtained by polymerizing at least one selected from the group consisting of the above olefins having long carbon chains and ethylene can be used. Among them, low-density polyethylene is preferable from the aspect of extrusion lamination processability, and low-density polyethylene produced by a high-pressure method is particularly preferable.

ポリエチレン系樹脂(A)は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、35~70質量%であり、好ましくは40~65質量%であり、より好ましくは45~60質量%である。ポリエチレン系樹脂(A)が35質量%以上であることにより、押出ラミネートによる塗工が安定させることができる。また、70質量%以下であることにより、凝集破壊による易開封性を損なうことなく十分に接着させることができる。 The polyethylene resin (A) is 35 to 70% by mass, preferably 40 to 65% by mass, in the total 100% by mass of the polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), and polyethylene wax (C). and more preferably 45 to 60% by mass. When the polyethylene-based resin (A) is 35% by mass or more, coating by extrusion lamination can be stabilized. Further, when the content is 70% by mass or less, sufficient adhesion can be achieved without impairing easy-openability due to cohesive failure.

<ポリプロピレン系樹脂(B)>
ポリプロピレン系樹脂(B)の230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFRは、0.1~10g/10分であり、より好ましくは0.5~8g/10分である。上記の範囲内であると、押出ラミネートによる塗工を安定できる点で好ましい。
<Polypropylene resin (B)>
The MFR of the polypropylene resin (B) measured at 230° C. under a load of 2.16 kg is 0.1 to 10 g/10 minutes, preferably 0.5 to 8 g/10 minutes. When it is within the above range, it is preferable in that coating by extrusion lamination can be stabilized.

ポリプロピレン系樹脂(B)は、プロピレン単独重合体でも、プロピレンとオレフィンの共重合体でもよい。具体的には、非相溶系あるいは部分相溶系を維持できる範囲であれば、プロピレンの単独重合、または任意の比率でエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、又は炭素数7以上の炭素鎖の長いオレフィンの中からなる群より選ばれる少なくとも1種とプロピレンとを重合した共重合体を用いることができる。その中でも押出ラミネートによる塗工性からポリプロピレン-エチレン共重合体が好ましい。
本明細書において、エチレンとプロピレンの共重合体は、DSC融点が130℃以下の場合をポリエチレン系樹脂(A)、DSC融点が130℃を超える場合をポリプロピレン系樹脂(B)に分類される。
The polypropylene-based resin (B) may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an olefin. Specifically, propylene homopolymerization, or ethylene, butene, pentene, hexene, or olefins with a long carbon chain of 7 or more carbon atoms at any ratio, as long as an incompatible system or a partially compatible system can be maintained. A copolymer obtained by polymerizing at least one selected from the group consisting of propylene and propylene can be used. Among them, a polypropylene-ethylene copolymer is preferable because of its coatability by extrusion lamination.
In this specification, copolymers of ethylene and propylene are classified as polyethylene-based resins (A) when the DSC melting point is 130°C or less, and as polypropylene-based resins (B) when the DSC melting point exceeds 130°C.

ポリプロピレン系樹脂(B)は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、15~40質量%であり、より好ましくは18~35質量%であり、特に好ましくは20~30質量%であることが好ましい。上記の範囲内であると易開封性の点で好ましい。 The polypropylene resin (B) is 15 to 40% by mass, more preferably 18 to 35% by mass, in the total 100% by mass of the polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), and polyethylene wax (C). %, particularly preferably 20 to 30% by mass. When it is within the above range, it is preferable from the viewpoint of easy opening.

<ポリエチレンワックス(C)>
ポリエチレンワックス(C)は、特に下地材がポリエチレンに対して十分なラミネート強度が得られ、更に糸曳きを改善することができる。
ポリエチレンワックス(C)は、エチレン単独重合でも、共重合でも良い。具体的には、ポリエチレン系樹脂(A)と相溶し、下地材への濡れ性の働きを付与できる範囲であれば、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、酸化エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-無水マレイン酸共重合体を用いることができる。その中でも臭気の面からポリエチレン単独重合が好ましい。ただし、ポリエチレンワックス(C)は、ポリエチレン系樹脂(A)を含まない。
本発明におけるポリエチレンワックス(C)は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、8~40質量%であり、より好ましくは12~30質量%であり、特に好ましくは15~25質量%であることが好ましい。上記の範囲内であると下地材のポリエチレンに対し密着し、かつ、糸曳きを改善する点で好ましい。
<Polyethylene wax (C)>
Polyethylene wax (C) can provide sufficient lamination strength especially to polyethylene as the base material, and can further improve stringiness.
The polyethylene wax (C) may be ethylene homopolymer or copolymer. Specifically, polyethylene, polyethylene oxide, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, as long as it is compatible with the polyethylene resin (A) and can impart wettability to the base material. Polymers, ethylene oxide-vinyl acetate copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers can be used. Among them, polyethylene homopolymerization is preferable from the aspect of odor. However, the polyethylene wax (C) does not contain the polyethylene resin (A).
The polyethylene wax (C) in the present invention is 8 to 40% by mass, more preferably 12 to 100% by mass, based on the total 100% by mass of the polyethylene resin (A), the polypropylene resin (B), and the polyethylene wax (C). It is preferably 30% by mass, particularly preferably 15 to 25% by mass. When it is within the above range, it is preferable in that it adheres to the base material polyethylene and improves stringiness.

ポリエチレンワックス(C)の140℃における粘度は、50~10,000mPa・sが好ましく、より好ましくは60~8,000mPa・sである。上記範囲内であると、下地材のポリエチレンに対して十分に密着する点で好ましい。なお粘度は、B型粘度計(測定条件は、140℃、ローターNo.3、12rpm、30秒間)を使用し、測定した値である。詳細は実施例の欄に記載する。 The viscosity of the polyethylene wax (C) at 140° C. is preferably 50 to 10,000 mPa·s, more preferably 60 to 8,000 mPa·s. When it is within the above range, it is preferable in terms of sufficiently adhering to the polyethylene base material. The viscosity is a value measured using a Brookfield viscometer (measurement conditions: 140° C., rotor No. 3, 12 rpm, 30 seconds). Details are described in the section of Examples.

ポリエチレンワックス(C)の融点は、90~145℃が好ましく、より好ましくは95~130℃である。上記範囲内であると、下地材のポリエチレンに対して十分に密着する点で好ましい。なお、本発明における融点とは、示差走査型熱量計により測定した温度である。詳細は実施例の欄に記載する。 The melting point of the polyethylene wax (C) is preferably 90-145°C, more preferably 95-130°C. When it is within the above range, it is preferable in terms of sufficiently adhering to the polyethylene base material. In addition, the melting point in the present invention is a temperature measured by a differential scanning calorimeter. Details are described in the section of Examples.

<接着性樹脂組成物>
本発明の接着性樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、
ポリエチレン系樹脂(A)35~70質量%、
ポリプロピレン系樹脂(B)15~40質量%、および
ポリエチレンワックス(C)8~40質量%で含有するものである。
さらに、ポリエチレン系樹脂(A)とポリプロピレン系樹脂(B)の含有比率(質量比)が、(A)>(B)且つ、ポリエチレン系樹脂(A)とポリエチレンワックス(C)の含有比率(質量比)が(A)>(C)であることが好ましい。
<Adhesive resin composition>
The adhesive resin composition of the present invention contains polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), and polyethylene wax (C) in total of 100% by mass,
Polyethylene resin (A) 35 to 70% by mass,
It contains 15 to 40% by mass of polypropylene resin (B) and 8 to 40% by mass of polyethylene wax (C).
Furthermore, the content ratio (mass ratio) of the polyethylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is (A) > (B) and the content ratio (mass ratio) of the polyethylene resin (A) and the polyethylene wax (C) ratio) is preferably (A)>(C).

本発明の接着性樹脂組成物には、本発明の目的に反しない範囲、すなわち、易開封性、糸曳きを損なわない範囲で、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)以外の樹脂を配合してもよい。 The adhesive resin composition of the present invention contains a polyethylene-based resin (A), a polypropylene-based resin (B), and polyethylene within a range that does not contradict the object of the present invention, that is, a range that does not impair easy-openability and stringiness. A resin other than the wax (C) may be blended.

このような樹脂としては、具体的には、エチレン、又は炭素数3以上の炭素鎖の長いオレフィンの中からなる群より選ばれる少なくとも1種に無水マレインを付加したマレイン酸変性物、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体等のエチレン-不飽和モノカルボン酸共重合体及びその金属塩、スチレン-ブタジエン共重合エラストマー及びその水素付加物等の各種エラストマー、あるいは、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類等、公知の粘着付与樹脂、あるいは、ポリプロピレンワックス、エチレン-酢酸ビニル共重合体ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、酸化ワックス、マレイン酸変性ワックス、スチレンモノマーのグラフトされたポリエチレンワックス等、公知のワックスが挙げられる。また、これらの樹脂は、単独で用いられても、2種類以上が併用されてもよい。 Examples of such resins include, specifically, ethylene or maleic acid-modified products obtained by adding maleic anhydride to at least one selected from the group consisting of olefins having a long carbon chain with 3 or more carbon atoms, and ethylene vinyl acetate. Copolymers, ethylene-unsaturated monocarboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-(meth)acrylic acid copolymers and metal salts thereof, styrene-butadiene copolymer elastomers and hydrogenated products thereof Elastomers, or known tackifying resins such as aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, or polypropylene wax, ethylene-vinyl acetate Known waxes such as copolymer wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, oxidized wax, maleic acid-modified wax, and polyethylene wax grafted with styrene monomer can be used. Moreover, these resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明の接着性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、熱劣化、熱分解、ブロッキング等を防止するため及びフィルム加工、押出ラミネート加工等の加工適正を確保するために、さらに添加剤等が使用されてもよい。添加剤の例としては、例えばエルカ酸アミド等の有機滑剤、炭酸カルシウム等の無機滑剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、その他ブロッキング防止剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。 In the adhesive resin composition of the present invention, in order to prevent thermal deterioration, thermal decomposition, blocking, etc. and to ensure processing suitability such as film processing and extrusion lamination processing, within a range that does not impair the purpose of the present invention. Additives and the like may also be used. Examples of additives include organic lubricants such as erucamide, inorganic lubricants such as calcium carbonate, antioxidants such as hindered phenol, antiblocking agents, antistatic agents, fillers and pigments.

添加剤の配合量は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)の合計100質量%に対して、0質量%以上15質量%未満、好ましくは0以上10質量%未満、より好ましくは0質量%以上5質量%未満である。上記の範囲内であると易開封性や糸曳きが損なわれない点で好ましい。 The amount of the additive is 0% by mass or more and less than 15% by mass, preferably 0 or more and 10% by mass with respect to the total 100% by mass of the polyethylene resin (A), the polypropylene resin (B), and the polyethylene wax (C). Less than mass %, more preferably 0 mass % or more and less than 5 mass %. It is preferable that it is within the above range because the easy-openability and stringiness are not impaired.

これら添加剤は、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)の配合時に添加されてもよいし、予めポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)のいずれかに練りこまれた後、添加剤が練りこまれたポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)を他の成分と混練することにより配合されてもよい。 These additives may be added at the time of blending the polyethylene resin (A), the polypropylene resin (B), and the polyethylene wax (C), or may be added in advance to the polyethylene resin (A), the polypropylene resin (B), and polyethylene wax (C), and then the polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), and polyethylene wax (C) kneaded with additives are kneaded with other components. It may be blended by

ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)及び必要に応じ用いられる添加剤の配合は、例えば、これら各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの混合装置に投入し、ブレンド時間5~20分間で混合した後、押出機に入れ、加熱混練した後押し出すことにより行われる。押出物は通常ペレット形状とされて、後の工程で利用される。押出機としては、例えば二軸押出機などが好ましいものとして挙げられるが、これに限られるものではない。また、押出は、通常140~200℃で行われる。 The blending of the polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), polyethylene wax (C), and optional additives is carried out by, for example, putting these components into a mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler mixer. After mixing for a blending time of 5 to 20 minutes, the mixture is placed in an extruder, heated and kneaded, and then extruded. The extrudate is usually pelletized for use in subsequent steps. Preferred examples of the extruder include, but are not limited to, a twin-screw extruder. Extrusion is also usually carried out at 140-200°C.

接着性樹脂組成物は、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが5~45g/10分であることが好ましく、より好ましくは8~35g/10分であり、より好ましくは10~30g/10分である。上記範囲であると、押出ラミネートによる塗工が安定する点で好ましい。 The adhesive resin composition preferably has a melt flow rate of 5 to 45 g/10 minutes, more preferably 8 to 35 g/10 minutes, more preferably 8 to 35 g/10 minutes, measured under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg. 10 to 30 g/10 minutes. The above range is preferable in terms of stable coating by extrusion lamination.

<積層シート>
次に、本発明の接着性樹脂組成物の被膜が基材シートに積層された積層シートについて説明する。使用される基材シートとしては、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステルなどを挙げることができる。基材シートは、単層である必要はなく、二層以上の積層体であっても良い。本願においては、基材シートとしては、例えば5~20μmのPETと5~30μmのポリエチレンとの積層体を用いることが好ましい。なお、積層体において接着性樹脂組成物と接する面を下地材と呼ぶ。
本発明の接着性樹脂組成物の基材への積層方法としては、例えば、前記のごとくペレット化された樹脂組成物を用い、インフレーション法あるいはキャスト法などにより単層フィルム化し、このフィルムを基材シートと(必要であれば接着剤層を介して)、積層する方法が挙げられる。あるいは、混練された組成物を直接基材に被覆してもよいし、更に他の方法がとられてもよい。
<Laminated sheet>
Next, a laminated sheet in which a film of the adhesive resin composition of the present invention is laminated on a base sheet will be described. The substrate sheet used includes paper, aluminum, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, aluminum-deposited polyester, aluminum-deposited polypropylene, silica-deposited polyester, and the like. The base sheet does not have to be a single layer, and may be a laminate of two or more layers. In the present application, it is preferable to use a laminate of PET having a thickness of 5 to 20 μm and polyethylene having a thickness of 5 to 30 μm, for example, as the base sheet. The surface of the laminate that comes into contact with the adhesive resin composition is called a base material.
As a method for laminating the adhesive resin composition of the present invention on a substrate, for example, the resin composition pelletized as described above is used, and a single layer film is formed by an inflation method or a casting method, and this film is used as a substrate. A method of laminating with a sheet (via an adhesive layer if necessary) can be mentioned. Alternatively, the kneaded composition may be directly coated onto the substrate, or other methods may be employed.

積層面の接着性を改善するために、基材シート面に火炎処理、オゾン処理、コロナ放電処理、アンカーコート剤による処理が行われてもよい。ポリエチレン系樹脂を予めラミネートしてある基材シートに対しては、ダイレクトに押出しラミネートすることも可能である。また、ポリエチレンやポリプロピレン等との共押出しで多層フィルム化しておき、ドライラミネーション又はサンドラミネーションにより、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸又は未延伸フィルムと積層することにより、積層フィルムを得ることもできる。この場合にも、積層面の接着性を改善するために、必要であれば、基材シート面に対し、火炎処理、オゾン処理、コロナ放電処理、アンカーコート剤による処理などが行われてもよい。また、本発明の接着性樹脂組成物層の厚みは、5μm以上とされ、10μm以上が好ましい。
なお、本発明における積層シートは、長尺及びカットされた短尺のフィルム、シートを包含するものである。また、基材シートは単層のもの及び複数の層からなる積層物をも包含するものである。また、本発明の接着性樹脂組成物が積層された積層シートは、後述するように蓋材として使用できる他、これをシーラントフィルムとした製袋品(接着性樹脂組成物面を内面としてシール)にも好適に使用できる。
In order to improve the adhesion of the laminated surface, the substrate sheet surface may be subjected to flame treatment, ozone treatment, corona discharge treatment, or treatment with an anchor coating agent. It is also possible to perform extrusion lamination directly on a base sheet that has been laminated with a polyethylene-based resin in advance. Alternatively, a laminated film can be obtained by forming a multilayer film by co-extrusion with polyethylene, polypropylene, etc., and laminating it with a stretched or unstretched film such as a polyester film, polyamide film, polypropylene film, etc. by dry lamination or sand lamination. can also Also in this case, in order to improve the adhesion of the laminated surface, if necessary, the base sheet surface may be subjected to flame treatment, ozone treatment, corona discharge treatment, treatment with an anchor coating agent, or the like. . Moreover, the thickness of the adhesive resin composition layer of the present invention is set to 5 μm or more, preferably 10 μm or more.
The laminated sheet in the present invention includes long and cut short films and sheets. Further, the base sheet includes a single layer and a laminate consisting of a plurality of layers. In addition, the laminated sheet laminated with the adhesive resin composition of the present invention can be used as a lid material as described later, and can also be used as a sealant film to form a bag (sealed with the adhesive resin composition surface as the inner surface). can also be suitably used.

<蓋材>
本発明の積層シートは、密封対象である容器本体の開口形状に合わせて裁断され蓋材として好適に用いられる。
本発明の蓋材は、PETとポリエチレンとの積層体のポリエチレン面に、5~40μmの本発明の接着性樹脂組成物の被膜を積層したものが好ましい。
<Lid material>
The laminated sheet of the present invention is cut according to the shape of the opening of the container body to be sealed, and is suitably used as a lid material.
The lid material of the present invention is preferably obtained by laminating a film of the adhesive resin composition of the present invention having a thickness of 5 to 40 μm on the polyethylene surface of a laminate of PET and polyethylene.

<容器本体>
容器本体としては、ポリエチレン系樹脂製の容器本体、内面がポリエチレン系樹脂で覆われた容器本体が好ましい。
<Container body>
As the container main body, a container main body made of polyethylene resin and a container main body whose inner surface is covered with polyethylene resin are preferable.

<開封可能な密封容器>
開封可能な密封容器は、容器本体の開口形状に合わせて裁断された蓋材によって、容器本体の開口部の封緘がなされたものである。即ち、蓋材の一方の面に配設された本発明の接着性樹脂組成物と、密封容器の開口部の接着面(フランジとも言われる)とを接触させ加熱することによって、両者を接着する。接着条件は、130~170℃であることが好ましい。
容器本体がPET容器の場合、該容器本体と前記蓋材とを熱接着温度130~170℃で熱接着を行うことが好ましく、常温での開封強度が10~20Nの範囲であり、また剥離時に熱接着層が界面剥離することが好ましい。本発明の開封可能な密封には、例えばゼリー、プリン、ヨーグルトや冷菓、乾燥菓子、カップ麺等を包装することができる。
<Openable sealed container>
An openable sealed container is one in which the opening of the container body is sealed with a cover material that is cut to match the shape of the opening of the container body. That is, the adhesive resin composition of the present invention provided on one surface of the lid member and the adhesive surface (also referred to as a flange) of the opening of the sealed container are brought into contact with each other and heated to bond them together. . The bonding conditions are preferably 130 to 170°C.
When the container body is a PET container, the container body and the lid material are preferably heat-bonded at a heat-bonding temperature of 130 to 170° C., the opening strength at room temperature is in the range of 10 to 20 N, and the peeling is performed. It is preferred that the thermal adhesive layer exhibits interfacial peeling. The openable seal of the present invention can be used to package, for example, jelly, pudding, yogurt, frozen desserts, dry sweets, cup noodles, and the like.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「%」は、「質量部」及び「質量%」をそれぞれ表す。 EXAMPLES The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited by these. In the examples, "parts" and "%" represent "mass parts" and "mass%", respectively.

MFR、粘度、融点は次の方法で測定した。 MFR, viscosity and melting point were measured by the following methods.

[MFR]
JIS.K7210に準拠し、メルトインデクサーL244(宝工業株式会社製メルトインデクサー)を用いて、内径9.55mm、長さ162mmのシリンダにサンプルを充填し、190℃または230℃で溶融した後、重さ2・16kg、直径9.48mmのプランジャーを使用して均等に荷重をかけ、シリンダの中央に設けた径2.1mmのオリフィスより単位時間あたりに押出された樹脂量(g/10分)を測定した。
[MFR]
JIS. According to K7210, using a melt indexer L244 (Takara Kogyo Co., Ltd. melt indexer), a cylinder with an inner diameter of 9.55 mm and a length of 162 mm was filled with the sample, melted at 190 ° C. or 230 ° C., and weighed. Using a plunger with a diameter of 2.16 kg and a diameter of 9.48 mm, a load is evenly applied, and the amount of resin extruded per unit time (g/10 minutes) from an orifice with a diameter of 2.1 mm provided in the center of the cylinder. was measured.

[粘度]
VISCOMETER TVB-10(TOKI SANGYO社製B型粘度計)を用いて、温度140℃又は180℃にて、ローターNo.3、12rpm、時間30秒で測定した。
[viscosity]
Using VISCOMETER TVB-10 (B-type viscometer manufactured by TOKI SANGYO), at a temperature of 140 ° C. or 180 ° C., rotor No. Measured at 3, 12 rpm, time 30 seconds.

[DSC融点]
DSC―60A plus(島津製作所社製示差走査型熱量計)を用いて、アルミパン上に約5mg秤量した試料を窒素気流下で0℃~200℃の温度範囲を10℃/分の昇温速度で測定された吸熱曲線の最大値を求めた。
[DSC melting point]
Using a DSC-60A plus (differential scanning calorimeter manufactured by Shimadzu Corporation), about 5 mg of a sample was weighed on an aluminum pan under a nitrogen stream at a temperature range of 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min. The maximum value of the endothermic curve measured at .

<接着性樹脂組成物の製造方法>
[実施例1]
表1に示した材料と配合量で、ポリエチレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、及びポリエチレンワックス(C)及び添加剤を、ヘンシェルミキサーで5分間プリブレンドした。ホッパーにプリブレンド物を投入し、スクリューフィーダーを用いて下記押出機に供給し、実施例1の接着性樹脂組成物を得た。
≪押出機条件≫
押出機:アイ・ケー・ジー社製同方向回転二軸押出機PMT32-40.5
バレル温度:180℃(供給口160℃)
スクリュー回転速度:200rpm
供給速度:10kg/hr
<Method for producing adhesive resin composition>
[Example 1]
The polyethylene resin (A), polypropylene resin (B), polyethylene wax (C) and additives were preblended for 5 minutes using the materials and blending amounts shown in Table 1 using a Henschel mixer. The pre-blend was put into a hopper and supplied to the following extruder using a screw feeder to obtain an adhesive resin composition of Example 1.
≪Extruder conditions≫
Extruder: co-rotating twin-screw extruder PMT32-40.5 manufactured by IKG
Barrel temperature: 180°C (supply port 160°C)
Screw rotation speed: 200 rpm
Feed rate: 10kg/hr

[実施例2~14及び比較例1~9]
表1、2の組成にしたがって、実施例1と同様の方法で実施例2~14、比較例1~9の接着性樹脂組成物を得た。
[Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 9]
Adhesive resin compositions of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 were obtained in the same manner as in Example 1 according to the compositions in Tables 1 and 2.

<接着性樹脂組成物の評価>
得られた接着性樹脂組成物について、MFRを測定した。また、下記に従って積層シート(蓋材)を作製し、該積層シートを用いて、ラミ強度(下地材との密着性)、糸曳き(耐容器付着性)、開封強度(易開封性)を、以下の方法及び基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。
<Evaluation of adhesive resin composition>
MFR was measured for the resulting adhesive resin composition. In addition, a laminated sheet (lid material) was prepared according to the following, and using the laminated sheet, lamination strength (adhesion to base material), stringing (adhesion resistance to container), opening strength (easy opening property), It was evaluated based on the following methods and criteria. Table 1 shows the results.

(積層シート(蓋材)の作製方法)
得られた接着性樹脂組成物を、押出ラミネーターを用いて、PET20μm/PE12μmの基材シートのPE面(下地材)に厚さ20μmで積層して積層シートを作成した。以下に加工条件を示す。
押出ラミネーター:ムサシノキカイ製400M/MテストEXTラミネーター
ダイ直下樹脂温度:250℃~280℃
加工速度:30m/分
Tダイ幅:400mm
冷却ロール表面温度:20℃
(Method for producing laminated sheet (lid material))
Using an extrusion laminator, the obtained adhesive resin composition was laminated to a thickness of 20 μm on the PE surface (backing material) of a PET 20 μm/PE 12 μm base sheet to prepare a laminated sheet. Processing conditions are shown below.
Extrusion laminator: 400M/M Test EXT laminator manufactured by Musashino Kikai Resin temperature directly below the die: 250°C to 280°C
Processing speed: 30m/min T die width: 400mm
Cooling roll surface temperature: 20°C

<塗工性>
押出ラミネーターによる塗工性を下記基準で評価した。
〇:ダイ吐出幅-実際の塗工幅=50mm未満:良好
△:ダイ吐出幅-実際の塗工幅=50mm~100mm:使用可能
×:ダイ吐出幅-実際の塗工幅=100mmを超える:不良
<Coatability>
Coatability with an extrusion laminator was evaluated according to the following criteria.
○: Die discharge width - actual coating width = less than 50 mm: good △: Die discharge width - actual coating width = 50 mm to 100 mm: Usable ×: Die discharge width - actual coating width = greater than 100 mm: defective

<ラミ強度(下地材との密着性)>
得られた積層シート(蓋材)を50mm×70mmのサイズに断裁後、下地材の層と接着性樹脂組成の層を手で50mm×20mmを剥離した。温度23℃湿度65%の恒温恒湿室にてT剥離、引張速度200mm/分の条件で測定を行い、平均値をラミ強度とし、下地材との密着性を下記基準で評価した。
〇:接着性樹脂組成物の層と下地材の層の剥離が不可:良好
△:開封強度が、1.5N/50mm以上、又は、接着性樹脂組成物の層が破断:使用可能
×:開封強度が、1.5N/50mm以上未満:不良
-:塗工できなかったため測定不可
<糸曳き(耐容器付着性)>
上記開封強度測定時のPET容器フランジ部の接着性樹脂組成物の有無を目視で確認し、下記基準で評価した。
〇: フランジ部に接着性樹脂組成物がないもの:良好
△: フランジ部に接着性樹脂組成物が僅かにみられたもの:使用可能
×: フランジ部に接着性樹脂組成物がみられたもの:不良
-:ラミ強度が得られなかった(接着性樹脂組成物が下地材に接着しなかった)ため測定不可
<Lami strength (adhesion to base material)>
After the obtained laminated sheet (lid material) was cut into a size of 50 mm×70 mm, the base material layer and the adhesive resin composition layer were separated by hand into 50 mm×20 mm. Measurements were performed in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23° C. and a humidity of 65% under the conditions of T-peeling and a tensile speed of 200 mm/min.
○: The layer of the adhesive resin composition and the layer of the base material cannot be peeled off: Good △: The opening strength is 1.5 N / 50 mm or more, or the layer of the adhesive resin composition is broken: Usable ×: Opened Strength is less than 1.5 N / 50 mm or more: Poor -: Cannot be measured because it could not be coated <stringing (container adhesion resistance)>
The presence or absence of the adhesive resin composition on the flange portion of the PET container during the measurement of the opening strength was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
○: No adhesive resin composition on the flange: Good △: Slight adhesive resin composition on the flange: Usable ×: Adhesive resin composition on the flange : Poor -: Cannot be measured because the lamination strength was not obtained (the adhesive resin composition did not adhere to the base material)

<開封強度(易開封性)>
得られた積層シート(蓋材)を90mm×90mmのサイズに断裁後、ゲージ圧0.3MPa、150℃、1秒にて71ΦPET容器に、接着性樹脂組成物面を熱接着し、密封を行なった。温度23℃湿度65%の恒温恒湿室に24時間放置し、同恒温恒湿室にて45°角剥離、引張速度200mm/分の条件で測定を行い、最大値を開封強度とし、易開封性を下記基準で評価した。
〇:開封強度が、10N以上20N未満:良好
△:開封強度が、7N以上10N未満、又は、20N以上25N未満:使用可能
×:開封強度が、7N未満、又は、25N以上:不良
-:ラミ強度が得られなかった(接着性樹脂組成物が下地材に接着しなかった)ため測定不可
<Opening strength (easy opening property)>
After cutting the obtained laminated sheet (lid material) into a size of 90 mm × 90 mm, the adhesive resin composition surface was heat-bonded to a 71Φ PET container at a gauge pressure of 0.3 MPa, 150 ° C., and 1 second, and sealed. rice field. Leave it for 24 hours in a constant temperature and humidity room with a temperature of 23 ° C and a humidity of 65%, measure it under the conditions of 45 ° angle peeling and tensile speed of 200 mm / min in the same constant temperature and humidity room. The properties were evaluated according to the following criteria.
○: Opening strength is 10 N or more and less than 20 N: Good △: Opening strength is 7 N or more and less than 10 N, or 20 N or more and less than 25 N: Usable ×: Opening strength is less than 7 N, or 25 N or more: Poor -: Laminated Cannot be measured because no strength was obtained (the adhesive resin composition did not adhere to the base material)

Figure 2023007021000001
Figure 2023007021000001

Figure 2023007021000002
Figure 2023007021000002

表1、2で用いた原料略称を以下に示す。
A1:HP0830NN(SABIC社製、低密度ポリエチレン、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR0.8g/10分)
A2:HP7022(SABIC社製、エチレン-プロピレン共重合体、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR7g/10分、DSC融点108℃)
A3:LDF260YZ(LOTTE CHEMICAL TITAN社製、低密度ポリエチレン、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR5g/10分)
A4: XJ700(LOTTE社製、低密度ポリエチレン、190℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR24g/10分)
The raw material abbreviations used in Tables 1 and 2 are shown below.
A1: HP0830NN (manufactured by SABIC, low-density polyethylene, 190°C, MFR 0.8 g/10 minutes measured under a load of 2.16 kg)
A2: HP7022 (manufactured by SABIC, ethylene-propylene copolymer, 190° C., MFR 7 g/10 min measured under a load of 2.16 kg, DSC melting point 108° C.)
A3: LDF260YZ (manufactured by LOTTE CHEMICAL TITAN, low-density polyethylene, 190 ° C., MFR 5 g / 10 minutes measured under a load of 2.16 kg)
A4: XJ700 (manufactured by LOTTE, low-density polyethylene, 190 ° C., MFR 24 g / 10 minutes measured under a load of 2.16 kg)

B1:B-110(LOTTE社製、ポリプロピレン、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR0.5g/10分)
B2:SB-520(LOTTE社製、プロピレン-エチレン共重合体、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR2g/10分、DSC融点150℃)
B3:513A(SABIC社製、ポリプロピレン、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR6g/10分)
B4:J-360(LOTTE社製、プロピレン-エチレン共重合体、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したMFR18g/10分、DSC融点148℃)
B1: B-110 (manufactured by LOTTE, polypropylene, 230 ° C., MFR 0.5 g / 10 minutes measured under a load of 2.16 kg)
B2: SB-520 (manufactured by LOTTE, propylene-ethylene copolymer, MFR 2 g/10 min measured under conditions of 230 ° C., load 2.16 kg, DSC melting point 150 ° C.)
B3: 513A (manufactured by SABIC, polypropylene, 230 ° C., MFR 6 g / 10 minutes measured under a load of 2.16 kg)
B4: J-360 (manufactured by LOTTE, propylene-ethylene copolymer, MFR 18 g/10 min measured under conditions of 230 ° C., load 2.16 kg, DSC melting point 148 ° C.)

C1:L-C102N(LION CHMTECH社製、ポリエチレンワックス、粘度350mPa・s(140℃)、融点107℃)
C2:A-C735(Honeywell社製、ポリエチレンワックス、粘度6,000mPa・s(140℃)、融点110℃)
C3:200P(三井化学社製、ポリエチレンワックス、粘度80mPa・s(140℃)、融点130℃)
C4:4051E(三井化学社製、酸化ポリエチレンワックス、粘度500mPa・s(140℃)、融点120℃)
C5:Sasol H1(Sasol社製、パラフィンワックス、粘度8mPa・s(140℃)、融点70℃)
C6:NP055(三井化学社製、ポリプロピレンワックス、粘度50mPa・s(180℃)、融点150℃)
C1: L-C102N (manufactured by LION CHMTECH, polyethylene wax, viscosity 350 mPa s (140° C.), melting point 107° C.)
C2: A-C735 (manufactured by Honeywell, polyethylene wax, viscosity 6,000 mPa s (140° C.), melting point 110° C.)
C3: 200P (manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene wax, viscosity 80 mPa s (140°C), melting point 130°C)
C4: 4051E (manufactured by Mitsui Chemicals, oxidized polyethylene wax, viscosity 500 mPa s (140°C), melting point 120°C)
C5: Sasol H1 (manufactured by Sasol, paraffin wax, viscosity 8 mPa s (140 ° C.), melting point 70 ° C.)
C6: NP055 (manufactured by Mitsui Chemicals, polypropylene wax, viscosity 50 mPa s (180 ° C.), melting point 150 ° C.)

ブロッキング防止剤:インクロスリップC(クローダ社製、エルカ酸アミド)0.1%外添
酸化防止剤:IRGANOX 1010(BASF社製、ヒンダードフェノール)0.1%外添
Antiblocking agent: Incroslip C (manufactured by Croda, erucic acid amide) 0.1% external addition Antioxidant: IRGANOX 1010 (manufactured by BASF, hindered phenol) 0.1% external addition

表1、2に示すように、比較例1~9に対して、特定の樹脂(A)~(C)を特定比率で含む実施例1~14は、下地材がポリエチレンに対して十分なラミ強度を発現により糸曳きを抑制し、かつ、優れた易開封性の両立を達成することが示された。

As shown in Tables 1 and 2, in comparison with Comparative Examples 1 to 9, Examples 1 to 14, which contain specific resins (A) to (C) in specific ratios, have sufficient lamination for the base material with respect to polyethylene. It was shown that stringiness can be suppressed by expressing strength, and both excellent easy-openability can be achieved.

Claims (5)

190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリエチレン系樹脂(A)、230℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分であるポリプロピレン系樹脂(B)、およびポリエチレンワックス(C)の合計100質量%中、ポリエチレン系樹脂(A)35~70質量%、ポリプロピレン系樹脂(B)15~40質量%、およびポリエチレンワックス(C)8~40質量%、を含有することを特徴とする接着性樹脂組成物。 A polyethylene resin (A) having a melt flow rate of 0.1 to 10 g/10 minutes measured under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg, and a melt flow rate of 0 measured under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg. 35 to 70% by mass of polyethylene resin (A) and 15 to 40% by mass of polypropylene resin (B) in total 100% by mass of polypropylene resin (B) and polyethylene wax (C) at 1 to 10 g/10 min. % by mass, and 8 to 40% by mass of polyethylene wax (C). ポリエチレン系樹脂(A)とポリプロピレン系樹脂(B)の含有比率が、(A)>(B)且つ、ポリエチレン系樹脂(A)とポリエチレンワックス(C)の含有比率が(A)>(C)である、請求項1に記載の接着性樹脂組成物。 The content ratio of polyethylene resin (A) and polypropylene resin (B) is (A)>(B), and the content ratio of polyethylene resin (A) and polyethylene wax (C) is (A)>(C). The adhesive resin composition according to claim 1, which is 接着性樹脂組成物の190℃、荷重2.16kg条件下で測定したメルトフローレートが5~45g/10分である、請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物。 3. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the adhesive resin composition has a melt flow rate of 5 to 45 g/10 minutes measured under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg. 基材シート上に、請求項1~3いずれか1項に記載の接着性樹脂組成物の被膜が積層された積層シート。 A laminated sheet in which a film of the adhesive resin composition according to any one of claims 1 to 3 is laminated on a base sheet. 請求項4に記載の積層シートからなる蓋材。
A lid material comprising the laminated sheet according to claim 4 .
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