JPH07142312A - Resist processing apparatus - Google Patents
Resist processing apparatusInfo
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- JPH07142312A JPH07142312A JP18907093A JP18907093A JPH07142312A JP H07142312 A JPH07142312 A JP H07142312A JP 18907093 A JP18907093 A JP 18907093A JP 18907093 A JP18907093 A JP 18907093A JP H07142312 A JPH07142312 A JP H07142312A
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば半導体ウエハに
対してレジスト処理を行うためのレジスト処理装置に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resist processing apparatus for performing resist processing on, for example, a semiconductor wafer.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に半導体製造におけるフォトレジス
ト処理工程にあっては、半導体ウエハ(以下「ウエハ」
という。)上に形成された例えばSiO2 などの薄膜上
にレジストを塗布し、レジスト膜を所定のパターンで露
光した後現像してマスクパターンを形成している。2. Description of the Related Art Generally, a semiconductor wafer (hereinafter referred to as "wafer") is used in a photoresist processing step in semiconductor manufacturing.
Say. ) A resist is applied on a thin film such as SiO 2 formed on the above, the resist film is exposed with a predetermined pattern and then developed to form a mask pattern.
【0003】このような処理を行うために、塗布、現像
の各工程を一括したレジスト処理装置である塗布、現像
装置が使用されている。この装置は、例えばウエハとレ
ジストとの密着性を高めるための疎水化処理(アドヒー
ジョン処理)部、ウエハ上にレジスト膜を塗布するため
の塗布部、レジストが塗布されたウエハを加熱処理する
加熱処理部、及び露光後のウエハを現像する現像部など
がウエハの搬送アームの搬送路の両側にて当該搬送路に
沿って設けられ、搬送アームにより搬入されたウエハが
疎水化処理部、塗布部、加熱処理部を経た後、外部の露
光装置により露光され、次いで再び搬送アームにより搬
送されたウエハが現像部にて現像されるように構成され
ている。In order to perform such processing, a coating / developing apparatus which is a resist processing apparatus in which coating and developing steps are collectively performed is used. This apparatus is, for example, a hydrophobic treatment (adhesion treatment) unit for increasing the adhesion between the wafer and the resist, a coating unit for coating the resist film on the wafer, and a heating treatment for heating the resist-coated wafer. And a developing unit for developing the exposed wafer are provided along both sides of the transfer path of the wafer transfer arm along the transfer path, and the wafer loaded by the transfer arm has a hydrophobic processing section, a coating section, After passing through the heat treatment section, the wafer which is exposed by an external exposure device and then conveyed again by the conveying arm is developed in the developing section.
【0004】ところで近年の急激なデバイスの集積化に
伴いフォトリソグラフィ技術についても改良がなされて
いる。例えばDRAMの場合、4MのDRAMのパター
ンについては、0.8〜0.9μm程度の線幅が要求さ
れており、露光の光源としてはg線やi線などが用いら
れると共にレジスト材料としてはノボラック系の樹脂が
用いられている。By the way, with the recent rapid integration of devices, the photolithography technique has been improved. For example, in the case of DRAM, a line width of about 0.8 to 0.9 μm is required for a 4M DRAM pattern, g-line or i-line is used as a light source for exposure, and novolak is used as a resist material. A system resin is used.
【0005】しかしながら次世代のデバイス、例えば1
6M、64Mあるいはそれ以上の容量のDRAMに対応
するためには光源波長の短波長化を進めることが必要で
あり、例えばエキシマレーザ光などの遠赤外線などが有
力視されている。しかしながらこのような短波長の光に
対してノボラック系の樹脂の光吸収率が相当大きいこと
からレジスト形状の垂直性が悪く、このためレジスト材
料の研究が活発に行われている。However, next-generation devices, such as 1
In order to deal with DRAMs having a capacity of 6 M, 64 M or more, it is necessary to shorten the wavelength of the light source, and far infrared rays such as excimer laser light are considered to be promising. However, since the light absorptivity of the novolac resin for such short-wavelength light is considerably large, the perpendicularity of the resist shape is poor, and therefore research on resist materials has been actively conducted.
【0006】そこで最近において化学増幅型のレジスト
材料が提案され検討されている。この化学増幅型のレジ
スト材料は、露光することにより感光剤から酸が生成
し、この酸が加熱処理により拡散して触媒として作用
し、レジスト材料の主成分であるベース樹脂を分解した
り分子構造を変えて現像液に対して可溶化あるいは不溶
化するものである。Therefore, recently, a chemically amplified resist material has been proposed and studied. This chemically amplified resist material produces an acid from the photosensitizer when exposed to light, and this acid diffuses by heat treatment to act as a catalyst, decomposing the base resin which is the main component of the resist material, and molecular structure. To make it soluble or insoluble in a developing solution.
【0007】このようなレジスト材料の具体例を挙げる
と、 (1)例えばポリビニルフェノールなどのポリマー中の
水酸基をアルキル基やシリル基でブロックし、酸により
このブロックを外してアルカリ可溶性を回復させる (2)ノボラック樹脂に溶解阻止作用を示す物質を混合
し、露光により生成した酸の触媒作用で溶解阻止成分を
分解、変性させて溶解性を復元または促進させる (3)酸発生剤、架橋剤及びベース樹脂によりレジスト
材料を構成し、酸触媒縮合反応により架橋剤がベース樹
脂を硬化(架橋)し、この架橋反応がアルカリ水溶液に
対する溶解性を著しく低下させる などのタイプのものが知られている。Specific examples of such a resist material are as follows: (1) A hydroxyl group in a polymer such as polyvinylphenol is blocked with an alkyl group or a silyl group, and the block is removed with an acid to restore alkali solubility. 2) A substance having a dissolution inhibiting effect is mixed with a novolak resin, and the dissolution inhibiting component is decomposed and modified by the catalytic action of an acid generated by exposure to restore or accelerate the solubility. (3) An acid generator, a crosslinking agent and There is known a type in which a resist material is composed of a base resin, a crosslinking agent cures (crosslinks) the base resin by an acid-catalyzed condensation reaction, and the crosslinking reaction significantly reduces the solubility in an alkaline aqueous solution.
【0008】従ってこの種のレジスト膜を用いれば、触
媒1分子が複数の化学反応に寄与するため、照射光のみ
で現像液に対する溶解速度を変化させていた従来のレジ
スト膜に比べて原理的に光感度が高くまた、短波長領域
における光透過率が高いため露光波長が短いエキシマレ
ーザ光を用いても膜厚方向の光強度分布を緩和すること
ができ、この結果0.3μmレベルの線幅に対しても対
応することが可能である。Therefore, when a resist film of this kind is used, one molecule of the catalyst contributes to a plurality of chemical reactions, and therefore, in principle, compared with a conventional resist film in which the dissolution rate in a developing solution is changed only by irradiation light. Since the photosensitivity is high and the light transmittance in the short wavelength region is high, the light intensity distribution in the film thickness direction can be relaxed even when an excimer laser beam having a short exposure wavelength is used, and as a result, a line width of 0.3 μm level is obtained. It is also possible to deal with.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとしている課題】しかしながら上述
の化学増幅型のレジスト膜にパタ−ンを形成する場合、
レジスト膜を露光した後加熱・現像処理する過程におい
て、パターンの平面形状及び深さ方向の形状が劣化する
という現象が生ずることがある。例えば上述の(1)の
ポジ型タイプの場合、図6に示すようにレジスト膜1の
露光部11の表面に難溶化層12が形成され、現像液に
より溶解されるべき部分に不溶化層13が形成されてし
まう。なお14は未露光部である。However, when forming a pattern on the above-mentioned chemically amplified resist film,
In the process of heating and developing after exposing the resist film, the phenomenon that the planar shape and the shape in the depth direction of the pattern deteriorate may occur. For example, in the case of the positive type (1) described above, as shown in FIG. 6, the insolubilized layer 12 is formed on the surface of the exposed portion 11 of the resist film 1, and the insolubilized layer 13 is formed on the portion to be dissolved by the developing solution. Will be formed. Reference numeral 14 is an unexposed portion.
【0010】この理由の一つとして、空気中に含まれて
いる微量なアンモニア、あるいは壁の塗料に用いられる
エチレンジアミン又疎水化処理に用いられるHMDS
(ヘキサメチルジシラサン)から発生するアミンなどの
アルカリ成分がレジスト膜の表面付近の酸と接触して、
既述した酸による触媒反応を抑制していることが考えら
れる。As one of the reasons for this, a very small amount of ammonia contained in the air, ethylenediamine used for paint on walls, or HMDS used for hydrophobic treatment.
The alkaline components such as amine generated from (hexamethyldisilazane) come into contact with the acid near the surface of the resist film,
It is considered that the above-mentioned catalytic reaction due to the acid is suppressed.
【0011】本発明は、このような事情のもとになされ
たものであり、その目的は、高解像度を得ることのでき
るレジスト処理装置を提供することにある。The present invention has been made under such circumstances, and an object thereof is to provide a resist processing apparatus capable of obtaining high resolution.
【0012】[0012]
【発明を解決するための手段】請求項1の発明は、露光
により酸が生成して露光部分が変質する化学増幅型のレ
ジスト膜を用い、このレジスト膜が塗布された被処理体
を露光した後現像を行うレジスト処理装置において、空
気取り入れ口及び被処理体の搬入出口を備え、前記レジ
スト処理装置本体の全体を覆うカバー体と、前記空気取
り入れ口に設けられ、酸性のガスが供給される中和反応
室と、カバー体の外の空気を前記中和反応室を介してカ
バー体の中に吸引する吸引手段と、を有し、空気中に含
まれるアルカリ成分を前記酸性のガスにより中和して、
アルカリ成分と前記レジスト膜中の酸との中和反応を抑
えることを特徴とする。According to a first aspect of the invention, a chemically amplified resist film in which an acid is generated by exposure to change the exposed portion is used, and an object to be processed coated with the resist film is exposed. In a resist processing apparatus for performing post-development, an air inlet and a loading / unloading port for an object to be processed are provided, and a cover body that covers the entire body of the resist processing apparatus is provided, and an acidic gas is supplied to the air inlet. A neutralization reaction chamber and a suction means for sucking air outside the cover body into the cover body through the neutralization reaction chamber, and the alkaline component contained in the air is removed by the acidic gas. Harmonize,
It is characterized by suppressing a neutralization reaction between an alkaline component and an acid in the resist film.
【0013】請求項2の発明は、露光により酸が生成し
て露光部分が変質する化学増幅型のレジスト膜を用い、
このレジスト膜が塗布された被処理体を露光した後現像
を行うレジスト処理装置において、被処理体の搬入出口
を備え、前記レジスト処理装置本体の全体を覆うカバー
体と、酸性溶液を貯留した中和反応槽と、前記カバー体
の外の空気を吸引して中和反応槽内に送気する送気手段
と、を有し、前記中和反応槽を通った空気が前記カバ−
体の中に供給されるように構成し、空気中に含まれるア
ルカリ成分を前記酸性溶液により中和して、アルカリ成
分と前記レジスト膜中の酸との中和反応を抑えることを
特徴とする。According to a second aspect of the present invention, a chemically amplified resist film is used, in which an acid is generated by exposure and the exposed portion is altered.
In a resist processing apparatus that performs development after exposing a processed object coated with this resist film, a cover body that has a loading / unloading port for the processed object, covers the entire resist processing apparatus main body, and stores an acidic solution And a means for feeding air into the neutralization reaction tank by sucking the air outside the cover body, and the air that has passed through the neutralization reaction tank is the cover.
It is configured to be supplied into the body, and neutralizes the alkaline component contained in the air with the acidic solution, and suppresses the neutralization reaction between the alkaline component and the acid in the resist film. .
【0014】請求項3の発明は、レジスト膜を被処理体
に塗布する塗布部がレジスト処理装置本体の中に設けら
れていることを特徴とする。According to a third aspect of the present invention, the coating section for coating the resist film on the object to be processed is provided in the main body of the resist processing apparatus.
【0015】[0015]
【作用】レジスト膜が塗布された被処理体は、露光装置
に搬送されて露光され、これによりレジスト膜の露光部
分に酸が発生する。次いで被処理体は例えば加熱処理部
にて加熱処理されるが、このとき前記酸が拡散して露光
部分が現像液に対して可溶性あるいは不溶性となる。The object to be processed coated with the resist film is conveyed to the exposure device and exposed to light, whereby an acid is generated in the exposed portion of the resist film. Next, the object to be treated is subjected to heat treatment, for example, in the heat treatment section, and at this time, the acid diffuses and the exposed portion becomes soluble or insoluble in the developing solution.
【0016】ここでレジスト処理装置本体の全体がカバ
ー体で覆われており、外部の空気は中和反応室を通って
装置本体内に取り込まれるが、中和反応室には酸性のガ
スが供給されているので空気中のアルカリ成分例えばア
ンモニア等が当該酸成分と反応して除去される。あるい
はまた中和反応槽内の酸性溶液により空気中のアルカリ
成分が除去される。従ってレジスト膜中の酸による触媒
反応が阻害されないので良好なパターン形状が得られ
る。Here, the entire resist processing apparatus main body is covered with a cover body, and external air is taken into the apparatus main body through the neutralization reaction chamber, but an acidic gas is supplied to the neutralization reaction chamber. Therefore, the alkaline component in the air such as ammonia reacts with the acid component and is removed. Alternatively, the alkaline component in the air is removed by the acidic solution in the neutralization reaction tank. Therefore, the catalytic reaction by the acid in the resist film is not hindered, and a good pattern shape can be obtained.
【0017】[0017]
【実施例】図1、図2及び図3は本発明の実施例に係る
レジスト処理装置である塗布、現像装置の縦断正面図、
概観斜視図及び内部を示す略解平面図である。この実施
例では塗布、現像装置本体(レジスト処理装置本体)2
の前後に被処理体であるウエハWの搬出入ユニット部2
1、22が夫々連設されて塗布、現像装置が構成されて
いる。前記搬入出ユニット部21、22は、例えばX、
Y、Z、θ方向に移動自在な搬送アーム21a、22a
やウエハキャリアcの載置ステージ23などが設けられ
ている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1, FIG. 2 and FIG. 3 are vertical sectional front views of a coating and developing apparatus which is a resist processing apparatus according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic perspective view and a schematic plan view showing the inside. In this embodiment, the coating / developing apparatus main body (resist processing apparatus main body) 2
Before and after the loading / unloading unit 2 for the wafer W which is the object to be processed
1 and 22 are respectively arranged in series to form a coating and developing device. The loading / unloading unit parts 21 and 22 are, for example, X,
Transfer arms 21a and 22a movable in Y, Z, and θ directions
A mounting stage 23 for the wafer carrier c and the like are provided.
【0018】前記塗布、現像装置本体2の中央には、図
2に示すように前後に伸びる例えばガイドレールよりな
るウエハの搬送路31が形成されており、この搬送路3
には、ウエハWを搬送するための搬送アーム3が設けら
れている。前記搬送路31の両側には、疎水化処理部4
1、塗布部42、加熱処理部43、冷却部44及び現像
部45などが配設されている。At the center of the coating / developing apparatus main body 2, as shown in FIG. 2, there is formed a wafer transfer path 31 made of, for example, a guide rail and extending in the front-rear direction.
Is provided with a transfer arm 3 for transferring the wafer W. On both sides of the transport path 31, the hydrophobic treatment section 4 is provided.
1, a coating unit 42, a heat treatment unit 43, a cooling unit 44, a developing unit 45, and the like are provided.
【0019】前記疎水化処理部41は、例えばHMDS
の蒸気を供給してウエハ表面を疎水化しこれによりウエ
ハ表面へのレジスト膜の密着性を向上させるためのもの
である。前記塗布部42は、例えばポリビニルフェノー
ルなどのポリマーをアルキル基などでブロックした化学
増幅型の液状のレジスト材をウエハ表面に滴下して、例
えばウエハをスピンさせることによりウエハ表面全体に
均一に塗布するように構成される。The hydrophobizing unit 41 is, for example, HMDS.
Is used to make the wafer surface hydrophobic and thereby improve the adhesion of the resist film to the wafer surface. The coating unit 42 drops a chemically amplified liquid resist material obtained by blocking a polymer such as polyvinylphenol with an alkyl group onto the surface of the wafer and spins the wafer to uniformly coat the entire surface of the wafer. Is configured as follows.
【0020】前記加熱処理部43は、ウエハを所定温度
に加熱処理する加熱板などから構成され、ウエハ表面に
塗布されたレジスト材に含まれる溶剤を蒸発させ、ある
いは露光後のレジスト膜を加熱して露光時に発生した酸
を拡散させるためのものである。加熱処理部43は他の
処理部に比べて処理時間が長いので、スループットを向
上させるために例えば複数配設されている。前記冷却部
44は、疎水化処理されたウエハを塗布部42に搬送す
る前に所定温度に冷却するためのものである。前記現像
部45は、露光後、加熱処理部43を経たウエハに対し
て例えばアルカリ性の現像液により現像を行うためのも
のである。The heat treatment section 43 is composed of a heating plate or the like for heat-treating the wafer to a predetermined temperature, and evaporates the solvent contained in the resist material coated on the wafer surface or heats the resist film after exposure. This is for diffusing the acid generated during exposure. Since the heat treatment unit 43 has a longer treatment time than the other treatment units, a plurality of heat treatment units 43 are provided, for example, in order to improve the throughput. The cooling unit 44 is for cooling the hydrophobized wafer to a predetermined temperature before being transferred to the coating unit 42. The developing section 45 is for developing the wafer that has gone through the heat treatment section 43 after exposure with, for example, an alkaline developing solution.
【0021】これら各処理部のレイアウトは適宜設計さ
れるが、例えば搬送路31の片側あるいは両側にて複数
段の棚を構成して各棚に各処理部を割り当てれば、省ス
ペースにして高スループットを図ることができる。なお
この例では塗布、現像装置本体2の上部に電源系統24
が配置されている。The layout of each of these processing units is appropriately designed. For example, if a plurality of shelves are formed on one side or both sides of the transport path 31 and each processing unit is assigned to each shelf, space is saved and the height is increased. Throughput can be increased. In this example, a power supply system 24 is provided above the coating / developing apparatus main body 2.
Are arranged.
【0022】そして前記塗布、現像装置本体2は、全体
がカバ−体5で覆われており、このカバ−体5の上面側
には空気取り入れ口51が形成されると共に、前後に
は、即ち搬入出ユニット部21、22との境界部には、
ウエハの搬入出口25、26(図2では見えない)が形
成されている。ただし全体がカバ−体5で覆われている
とは、外部との間に多少隙間があってもよいが、後述の
ようにウエハを取りまく雰囲気がフィルタユニット部か
ら吸引された空気雰囲気となるように構成されていれば
よい。またこの実施例では搬入出ユニット部21、22
についてもウエハの搬入出口を除いてカバ−体5で覆わ
れている。このカバ−体5は一体ものである必要はな
く、メンテナンスや運搬の容易性などを考慮して別体も
のを組み合わせたものであってもよい。The coating / developing apparatus main body 2 is entirely covered with a cover body 5, and an air intake port 51 is formed on the upper surface side of the cover body 5, and the front and rear sides, that is, At the boundary between the carry-in / out unit parts 21 and 22,
Wafer loading / unloading ports 25 and 26 (not visible in FIG. 2) are formed. However, the whole body being covered with the cover body 5 means that there may be some gap between the cover body 5 and the outside, but as described later, the atmosphere surrounding the wafer is the air atmosphere sucked from the filter unit. It should be configured in. Further, in this embodiment, the loading / unloading unit portions 21 and 22 are
Also, except for the wafer loading / unloading port, it is covered with the cover body 5. The cover body 5 does not have to be an integral body, and may be a combination of separate bodies in consideration of ease of maintenance and transportation.
【0023】前記カバ−体5の空気取り入れ口51に
は、空気取り入れ用のメッシュ状の空気取り入れ板52
が設けられると共に、この空気取り入れ板52の下方側
には、例えば前後方向に3つの中和反応室6が設けられ
ている。この中和反応室6は、空気中に含まれるアンモ
ニアなどのアルカリ成分を、レジスト膜中に生成した酸
の触媒作用を妨げない程度の極めて低い濃度例えば数p
pb以下に抑えるためのものであり、例えば下に3つの
通気室61〜63を積層して構成される。At the air intake port 51 of the cover body 5, a mesh-shaped air intake plate 52 for air intake.
And three neutralization reaction chambers 6 are provided below the air intake plate 52, for example, in the front-rear direction. The neutralization reaction chamber 6 has an extremely low concentration of an alkaline component such as ammonia contained in the air, which does not hinder the catalytic action of the acid generated in the resist film, for example, several p.
This is for suppressing the pressure to be equal to or lower than pb, and is configured by stacking, for example, three ventilation chambers 61 to 63 below.
【0024】各通気室61〜63の間は、多数のガス拡
散用開口64a、65aが設けられたガス拡散板64、
65で仕切られており、最上段の通気室61へ取り入れ
られた空気は順次ガス拡散板64、65を介して拡散し
ながら下方側へ通流する。またガス拡散用開口64a、
65aを、位置が互いにずれるようにそれぞれガス拡散
板64、65に形成することにより、空気は徐々に均一
に拡散される。A gas diffusion plate 64 provided with a large number of gas diffusion openings 64a, 65a is provided between the ventilation chambers 61-63.
The air is separated by 65, and the air taken into the uppermost ventilation chamber 61 is sequentially diffused through the gas diffusion plates 64 and 65 and flows downward. Further, the gas diffusion opening 64a,
By forming 65a on the gas diffusion plates 64 and 65 so that their positions are displaced from each other, the air is gradually and uniformly diffused.
【0025】また最上段の通気室61には、例えばリン
酸ガスなどからなる酸性ガスを供給するためのガス供給
管71が設けられており、このガス供給管71は当該通
気室61内に均一に酸性ガスを供給するために、先端部
が例えば櫛歯状に多数に分岐して形成される。このガス
供給管71の基端部側には通気室61内に供給する酸性
ガスを均一な濃度に調整するためのガス混合室72が接
続されており、このガス混合室72の上流側には、バル
ブ73を介してガス発生源74が接続されると共に、バ
ルブ75を介して空気ボンベ76が接続されている。The uppermost ventilation chamber 61 is provided with a gas supply pipe 71 for supplying an acid gas such as phosphoric acid gas, and the gas supply pipe 71 is uniformly provided in the ventilation chamber 61. In order to supply the acidic gas to the, the tip is formed by branching into a plurality of comb-like shapes. A gas mixing chamber 72 for adjusting the acidic gas supplied into the ventilation chamber 61 to a uniform concentration is connected to the base end side of the gas supply pipe 71, and an upstream side of the gas mixing chamber 72 is connected to the gas mixing chamber 72. A gas generation source 74 is connected via a valve 73, and an air cylinder 76 is connected via a valve 75.
【0026】前記ガス発生源74は酸性ガスを発生させ
るためのものであり、酸性ガスを注入したガスボンベ
や、あるいはリン酸溶液を発生源とし溶液の気化によっ
てリン酸ガスを得る手段などから構成される。また空気
ボンベ76は酸性ガスを希釈するための空気を供給する
ものである。The gas generating source 74 is for generating an acidic gas, and is composed of a gas cylinder into which an acidic gas is injected, or means for obtaining a phosphoric acid gas by vaporizing the solution using a phosphoric acid solution as a source. It Further, the air cylinder 76 supplies air for diluting the acidic gas.
【0027】中和反応室6の底部即ち最下段の通気室6
3の下方側には、フィルタ部81及びファンからなる吸
引手段82が上から順に積層して設けられている。この
フィルタ部81は、空気中に含まれるパ−ティクルを除
去するためのものであり、例えばグラスファイバよりな
るシ−ト体を蛇腹状に折り曲げて構成される。The bottom of the neutralization reaction chamber 6, that is, the lowermost ventilation chamber 6
On the lower side of 3, there is provided a suction means 82 composed of a filter portion 81 and a fan, which are sequentially stacked from the top. The filter portion 81 is for removing particles contained in the air, and is formed by bending a sheet body made of glass fiber into a bellows shape.
【0028】さらに塗布、現像装置本体2の吸引手段8
2の下側には、ガス補集管91が設けられ、このガス補
集管91の出口側はガス濃度測定手段92に接続されて
いる。このガス濃度測定手段92により例えばイオンク
ロマト法によって空気中のアルカリ成分の濃度が例えば
定期的に測定される。Further, the suction means 8 of the coating and developing apparatus main body 2
A gas collecting pipe 91 is provided on the lower side of 2, and the outlet side of the gas collecting pipe 91 is connected to the gas concentration measuring means 92. The gas concentration measuring means 92 periodically measures the concentration of the alkaline component in the air by, for example, the ion chromatography method.
【0029】さらにまたこの実施例では、ガス濃度測定
手段92の出力信号即ち空気中のアルカリ成分の濃度に
基づいて、バルブ73を開閉制御してガス発生源74か
らの酸性ガスの供給量を制御したり、バルブ75を開閉
制御して空気ボンベ76からの空気の供給量を制御する
制御手段93が設けられている。ただし空気中のアルカ
リ成分の濃度が大きく変動しない場合には、例えば定期
的に得られたガス測定手段92の測定値をオペレ−タが
確認してキ−ボ−ドなどにより所定の入力を行ない、こ
れにより制御部93を介してバルブ73、75の開閉制
御を行なうようにしてもよい。なおこの実施例では中和
反応室6は、塗布、現像装置本体2のみならず搬出入ユ
ニット部21、22の上部にも形成されている。Furthermore, in this embodiment, based on the output signal of the gas concentration measuring means 92, that is, the concentration of the alkaline component in the air, the valve 73 is controlled to open and close to control the supply amount of the acidic gas from the gas generating source 74. In addition, a control means 93 for controlling the opening / closing of the valve 75 to control the amount of air supplied from the air cylinder 76 is provided. However, when the concentration of the alkaline component in the air does not fluctuate significantly, for example, the operator confirms the measurement value of the gas measuring means 92 which is periodically obtained, and a predetermined input is made by a keyboard or the like. Accordingly, the opening / closing control of the valves 73 and 75 may be performed via the control unit 93. In this embodiment, the neutralization reaction chamber 6 is formed not only in the coating / developing apparatus main body 2 but also in the upper portions of the carry-in / out unit units 21 and 22.
【0030】次に上述実施例の作用について述べる。先
ず処理前のウエハが一方の搬入出ユニット部21及び塗
布、現像装置本体2内の搬送アーム3を介して疎水化処
理部41に受け渡され、疎水化処理が行われる。続いて
このウエハは冷却部44にて冷却された後塗布部42に
て化学増幅型のレジスト材料が表面に塗布され、次に加
熱処理部43にて加熱処理される。Next, the operation of the above embodiment will be described. First, the unprocessed wafer is transferred to the hydrophobization processing section 41 via one of the loading / unloading unit section 21 and the transfer arm 3 in the coating / developing apparatus main body 2, and the hydrophobization processing is performed. Subsequently, this wafer is cooled in a cooling unit 44, and then a chemically amplified resist material is applied to the surface in a coating unit 42, and then is subjected to heat treatment in a heat treatment unit 43.
【0031】こうして表面にレジスト膜が形成されたウ
エハは、他方の搬入出ユニット部22を介して別途設け
られた図示しない露光装置により露光され、当該搬入出
ユニット部22を介して塗布、現像本体2内の加熱処理
52に搬送される。化学増幅型のレジスト膜は露光され
た部分に酸が発生し、加熱処理52にて加熱処理される
ことにより酸が拡散して酸触媒反応が起こり、この結果
例えばポリマーをブロックしていたアルキル基などが外
れてアルカリ性溶液に対して可溶化となる。The wafer having the resist film formed on the surface in this manner is exposed by an exposure device (not shown) separately provided via the other loading / unloading unit section 22, and the coating / developing main body is exposed via the loading / unloading unit section 22. It is conveyed to the heat treatment 52 in the No. 2. In the chemically amplified resist film, an acid is generated in the exposed portion, and the heat treatment in the heat treatment 52 causes the acid to diffuse to cause an acid catalytic reaction. As a result, for example, an alkyl group that has blocked the polymer. It becomes soluble in the alkaline solution.
【0032】そして外気(例えばクリ−ンル−ムの中の
空気)には、壁の塗料などから発生したアンモニアやア
ミンなどのアルカリ成分が微量ながら含まれていること
が多いが、この外気は吸引手段82により中和反応室6
及びフィルタ部81を介して塗布、現像装置本体2内に
吸引される。The outside air (for example, the air in the clean room) often contains a small amount of alkaline components such as ammonia and amine generated from the paint on the wall, but this outside air is sucked. Neutralization reaction chamber 6 by means 82
Also, the liquid is applied through the filter portion 81 and sucked into the developing device main body 2.
【0033】ここで中和反応室6では、最上段の通気室
61にガス供給管71から所定の濃度即ち外気中のアル
カリ成分の濃度と同じかまたは僅かに高い濃度に設定さ
れた酸性ガスが供給され、この酸性ガスと空気中のアル
カリ成分との中和反応が行われる。このとき空気及び酸
性ガスは、上述のように通気室61〜63を通って均一
に拡散するため、中和反応も均一に行われる。従ってこ
の中和反応により空気中のアルカリ成分は除去され、弱
酸性となる。また空気に含まれるパ−ティクルはフィル
タ部81にて確実に除去され、装置内はパ−ティクルの
少ないクリ−ンな状態が保持される。Here, in the neutralization reaction chamber 6, an acidic gas having a predetermined concentration, that is, a concentration slightly higher than the concentration of the alkaline component in the outside air, is supplied to the uppermost ventilation chamber 61 from the gas supply pipe 71. The acid gas is supplied and the neutralization reaction between the acidic gas and the alkaline component in the air is performed. At this time, the air and the acidic gas uniformly diffuse through the ventilation chambers 61 to 63 as described above, so that the neutralization reaction is also uniformly performed. Therefore, this neutralization reaction removes the alkaline component in the air to make it weakly acidic. Further, the particles contained in the air are surely removed by the filter portion 81, and the inside of the apparatus is kept in a clean state with a small number of particles.
【0034】このようにして装置内に取り入れられた空
気は、定期的にガス補集管91により補集されて、ガス
濃度測定手段92により空気中に含まれる酸・アルカリ
成分の濃度が測定され、この測定値は直接にあるいはオ
ペレ−タの操作を介して制御手段93へ入力される。制
御手段93からは測定された空気中の酸・アルカリ成分
の濃度に基づいてバルブ73、75へ開閉信号が出力さ
れ、ガス発生源74から供給される酸性ガスの量と、空
気ボンベ76から供給される空気の量が制御される。The air thus taken into the apparatus is periodically collected by the gas collecting pipe 91, and the concentration of acid / alkali components contained in the air is measured by the gas concentration measuring means 92. The measured value is input to the control means 93 directly or through the operation of the operator. An open / close signal is output from the control means 93 to the valves 73 and 75 based on the measured concentration of acid / alkali components in the air, and the amount of acid gas supplied from the gas generation source 74 and the air cylinder 76 are supplied. The amount of air taken is controlled.
【0035】そしてこのように供給量が制御された酸性
ガス及び空気は、ガス混合室72内において混合される
ことにより、酸性ガスの濃度の空気による希釈調整が行
なわれ、ガス供給管71から通気室61へ供給される酸
性ガスの濃度は、空気中に含まれるアルカリ成分を効率
よく除去できるように制御されている。The acid gas and the air whose supply amounts are controlled in this manner are mixed in the gas mixing chamber 72 to adjust the concentration of the acid gas with air, and the gas is supplied from the gas supply pipe 71. The concentration of the acidic gas supplied to the chamber 61 is controlled so that the alkaline component contained in the air can be efficiently removed.
【0036】このように空気中に含まれるアルカリ成分
は、中和反応室6における酸性ガスとの中和反応により
除去されるので、塗布、現像装置内においては、レジス
ト膜中の酸の中和が抑えられ、露光された部分が確実に
変質例えばアルカリ可溶化し、この結果アルカリ性の現
像液によりウエハ表面を現像することにより所定のパタ
ーンが高い精度で得られる。そしてこの実施例ではレジ
スト膜が塗布された後搬入出口から搬出されるまでの間
アルカリ成分濃度の極めて低い雰囲気内に置かれるの
で、レジスト膜表面部へのアルカリ成分の吸着が抑えら
れ、従ってこの点からも上記の酸に対する悪影響が小さ
い。Since the alkaline component contained in the air is removed by the neutralization reaction with the acidic gas in the neutralization reaction chamber 6, the acid in the resist film is neutralized in the coating and developing apparatus. Is suppressed, and the exposed portion is surely denatured, for example, alkali-solubilized, and as a result, the predetermined pattern is obtained with high accuracy by developing the wafer surface with an alkaline developing solution. In this embodiment, after the resist film is applied, it is placed in an atmosphere having an extremely low alkali component concentration until it is carried out from the carry-in / out port, so that the adsorption of the alkali component to the resist film surface portion is suppressed, and thus Also from this point, the above-mentioned adverse effect on the acid is small.
【0037】以上において化学増幅型のレジスト材料と
しては種々のものを用いることができる。そして例えば
レジスト材料として溶解抑止剤としてt−BOCで一部
水酸基を保護したポリビニルフェノ−ルと酸発生剤とし
てトリフェニルスルホニウムトリフレ−トから成るホジ
レジストを用い、露光後のウエハを、アンモニア濃度が
1PPb前後及び10PPb前後の雰囲気に夫々塗布、
現像装置内に滞在する時間に相当する時間放置したとこ
ろ前者の場合パターンの線幅±0.3%の合格基準をク
リアしたが後者の場合パターンが大幅に崩れた。従って
このレジスト材料においてはアンモニア濃度が1PPb
以下であればよいが、0.7PPb以下であれば更に好
ましい。In the above, various kinds of chemically amplified resist materials can be used. Then, for example, as a resist material, a photoresist containing polyvinylphenol whose hydroxyl group is partially protected by t-BOC as a dissolution inhibitor and triphenylsulfonium triflate as an acid generator is used. Coating in atmospheres around 1PPb and around 10PPb,
When it was left for a time corresponding to the time of staying in the developing device, it passed the acceptance criterion of the line width ± 0.3% of the pattern in the former case, but the pattern collapsed significantly in the latter case. Therefore, in this resist material, the ammonia concentration is 1 PPb.
It may be the following, but it is more preferably 0.7 PPb or less.
【0038】以上において本発明は上述実施例に限定さ
れることなく、例えば図4に示すように構成してもよ
い。この実施例では、空気取り入れ口51には、上から
順に攪拌用ファン102が設けられた中和反応室10
1、例えばグラスファイバウ−ルよりなる拡散用フィル
タ部103、吸引手段82、及びパ−ティクル除去用の
フィルタ部81が積層して設けられており、中和反応室
101の周側部の複数箇所から酸性ガスが流入するよう
にガス供給管71が構成されている。The present invention is not limited to the above embodiment, but may be configured as shown in FIG. 4, for example. In this embodiment, the neutralization reaction chamber 10 in which the agitation fan 102 is provided in order from the top at the air intake port 51
1, a diffusion filter section 103 made of, for example, glass fiber wool, a suction means 82, and a filter section 81 for removing particles are provided in a stacked manner, and a plurality of them are provided on the peripheral side of the neutralization reaction chamber 101. The gas supply pipe 71 is configured so that the acidic gas flows in from a location.
【0039】更に塗布、現像装置本体2の内部には、装
置内に取り入れられた空気中のアルカリ成分の濃度を検
知するためのセンサ104が設けられており、装置外部
に設けられた制御手段93に接続されている。Further, inside the main body 2 of the coating / developing apparatus, a sensor 104 for detecting the concentration of the alkaline component in the air taken into the apparatus is provided, and a control means 93 provided outside the apparatus. It is connected to the.
【0040】この実施例においても、中和反応室101
における空気中に含まれるアルカリ成分と酸性ガスとの
中和反応によって、空気中のアルカリ成分が除去され
る。ここで中和反応室101内では攪拌用ファン102
によって空気と酸性ガスとが均一に拡散され、さらにこ
れらは拡散用フィルタ部103を通過する際、抵抗体と
して作用するフィルタ103によって拡散されるため、
中和反応が効率よく進行し、空気中のアルカリ成分は効
果的に除去される。Also in this embodiment, the neutralization reaction chamber 101
The alkaline component in the air is removed by the neutralization reaction between the alkaline component contained in the air and the acidic gas. Here, in the neutralization reaction chamber 101, a stirring fan 102
The air and the acid gas are uniformly diffused by the filter 103, and when they pass through the diffusion filter portion 103, they are diffused by the filter 103 acting as a resistor.
The neutralization reaction proceeds efficiently, and the alkaline component in the air is effectively removed.
【0041】また装置内の空気に含まれる酸・アルカリ
成分の濃度はセンサ104により常時検知され、この検
知信号に基づいて制御手段93からバルブ73、75に
対して開閉信号が出力されて、酸性ガスの濃度が調整さ
れる。なお上述のように酸性ガスを用いる場合、加湿手
段を用いて通気室内を加湿し、これにより中和反応を促
進させるようにしてもよい。The concentration of acid / alkali components contained in the air in the apparatus is constantly detected by the sensor 104, and based on this detection signal, the control means 93 outputs an opening / closing signal to the valves 73 and 75 to output the acidity. The gas concentration is adjusted. When the acidic gas is used as described above, the humidifying means may be used to humidify the aeration chamber, thereby promoting the neutralization reaction.
【0042】そしてまた本発明では酸性ガスを用いる代
りに酸性溶液を用いてもよい。図5はこのような実施例
を示す図であり、この実施例ではカバ−体5の外に開口
する複数の吸気口94aを備えた吸気管よりなる吸気路
94が設けられており、この吸気路94は、カバ−体5
内の通気室95内に配管されている。また吸気路94に
は吸気口94aから外気を吸引して後述の中和反応槽内
に送気するための例えばブロワ−よりなる送気手段96
が設けられている。Further, in the present invention, an acidic solution may be used instead of the acidic gas. FIG. 5 is a view showing such an embodiment. In this embodiment, an intake passage 94 formed of an intake pipe having a plurality of intake ports 94a opening to the outside of the cover body 5 is provided. The road 94 is a cover body 5.
It is piped in the ventilation chamber 95 inside. Further, in the intake passage 94, an air supply means 96, such as a blower, for sucking outside air from the intake port 94a and sending the air to the neutralization reaction tank described later.
Is provided.
【0043】前記通気室95の中には、酸性溶液例えば
所定濃度のリン酸溶液を貯留した中和反応槽97が配置
されており、吸気路94の出口側がこの中和反応槽97
内に浸漬されている。吸気路94の出口側は例えば櫛歯
状に分岐されると共に、吸気路94を通ってきた空気が
中和反応槽97内に散気されるように多数の噴出孔94
bを備えている。A neutralization reaction tank 97 storing an acidic solution, for example, a phosphoric acid solution having a predetermined concentration, is arranged in the aeration chamber 95, and the outlet side of the intake passage 94 is the neutralization reaction tank 97.
It is immersed inside. The outlet side of the intake passage 94 is branched into, for example, a comb shape, and a large number of ejection holes 94 are provided so that the air passing through the intake passage 94 is diffused into the neutralization reaction tank 97.
b.
【0044】また中和反応槽97には、酸性溶液を循環
させるための循環路98が設けられると共に、この循環
路98には酸性溶液の濃度を調整するための例えば純水
や所定濃度の酸性溶液の注入部などを備えた濃度調整部
98aと循環ポンプ98bとが設けられており、中和反
応槽97内の酸性溶液を例えば常時あるいは定期的に循
環させてその濃度が所定濃度となるように調整する。Further, the neutralization reaction tank 97 is provided with a circulation path 98 for circulating the acidic solution, and for example, pure water or an acidic solution of a predetermined concentration for adjusting the concentration of the acidic solution is provided in the circulation path 98. A concentration adjusting unit 98a having a solution injecting unit and the like and a circulation pump 98b are provided so that the acidic solution in the neutralization reaction tank 97 is circulated constantly or periodically so that the concentration becomes a predetermined concentration. Adjust to.
【0045】このような実施例によれば送気手段96に
より外気を取り込んで中和反応槽97内に散気すること
によって、空気中のアルカリ成分が酸性溶液と反応して
中和されるため、上述実施例と同様の効果が得られる。
なお中和反応槽97から散気された空気は例えば吸引手
段82によってフィルタ部81を介してカバ−体5の中
に吸引される。ただし前記中和反応槽97はカバ−体5
の外に設けてもよく、散気されてアルカリ成分が除去さ
れた空気をカバ−体5の中に取り込むようにしてもよ
い。According to such an embodiment, since the outside air is taken in by the air supply means 96 and diffused into the neutralization reaction tank 97, the alkaline component in the air reacts with the acidic solution and is neutralized. The same effect as that of the above-described embodiment can be obtained.
The air diffused from the neutralization reaction tank 97 is sucked into the cover body 5 through the filter portion 81 by the suction means 82, for example. However, the neutralization reaction tank 97 is a cover body 5.
The air may be provided outside the device, or the air from which the alkaline components have been removed by being diffused may be taken into the cover body 5.
【0046】なお本発明において、塗布現像装置本体2
内に空気を吸引するためには、吸引手段82の位置は上
述実施例に限定されるものではなく、例えば塗布、現像
装置本体2の床部に設けてもよい。In the present invention, the coating / developing apparatus main body 2
The position of the suction means 82 is not limited to the above-described embodiment in order to suck the air therein, but may be provided on the floor of the coating / developing apparatus main body 2, for example.
【0047】そしてまた本発明は、塗布装置と現像装置
とが分離されているものに対しても適用することがで
き、更には塗布、現像装置と露光部とが例えば搬送路を
介して連結されている場合には、これら全体をカバー体
で覆ってこのカバー体の中に中和反応室や中和反応槽を
設けてもよい。なお被処理体としてはウエハ以外の例え
ばLCD用のガラス基板などであってもよい。The present invention can also be applied to the case where the coating device and the developing device are separated, and further, the coating and developing device and the exposure section are connected, for example, via a conveying path. In this case, the whole body may be covered with a cover body to provide a neutralization reaction chamber or a neutralization reaction tank in the cover body. The object to be processed may be, for example, a glass substrate for LCD other than the wafer.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明によれば、レジスト装置本体をカ
バー体で覆い、酸性ガスや酸性溶液により外気に含まれ
るアンモニアやアミンなどのアルカリ成分を除去して、
化学増幅型のレジスト膜中の露光後に生成した酸の触媒
反応を妨げないようにしているため、高解像度が得ら
れ、正確にパターンを形成することができる。従って化
学増幅型のレジスト膜の特性を十分に引き出すことがで
き、微細なパターンに対して非常に有効である。According to the present invention, the resist apparatus main body is covered with a cover body, and an alkaline component such as ammonia or amine contained in the outside air is removed by an acidic gas or an acidic solution,
Since the catalyst reaction of the acid generated after exposure in the chemically amplified resist film is not disturbed, high resolution can be obtained and a pattern can be accurately formed. Therefore, the characteristics of the chemically amplified resist film can be sufficiently brought out, and it is very effective for a fine pattern.
【図1】本発明の実施例を示す縦断正面図である。FIG. 1 is a vertical sectional front view showing an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の実施例を示す概観斜視図である。FIG. 2 is a schematic perspective view showing an embodiment of the present invention.
【図3】本発明の実施例に係る塗布、現像装置の内部を
示す略解平面図である。FIG. 3 is a schematic plan view showing the inside of a coating / developing apparatus according to an embodiment of the present invention.
【図4】本発明の他の実施例を示す縦断正面図である。FIG. 4 is a vertical sectional front view showing another embodiment of the present invention.
【図5】本発明の更に他の実施例を示す縦断正面図であ
る。FIG. 5 is a vertical sectional front view showing still another embodiment of the present invention.
【図6】従来装置によるレジスト膜の現像の様子を示す
説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram showing how a resist film is developed by a conventional apparatus.
2 塗布、現像装置本体 41 疎水化処理部 42 塗布部 43 加熱処理部 44 冷却部 45 現像部 5 カバー体 6 中和反応室 61、62、63 通気室 71 ガス供給管 72 ガス混合室 74 ガス発生源 81 フィルタ部 82 吸引手段 92 ガス濃度測定手段 93 制御手段 2 coating / developing apparatus main body 41 hydrophobizing processing section 42 coating section 43 heat processing section 44 cooling section 45 developing section 5 cover body 6 neutralization reaction chamber 61, 62, 63 aeration chamber 71 gas supply pipe 72 gas mixing chamber 74 gas generation Source 81 Filter section 82 Suction means 92 Gas concentration measuring means 93 Control means
フロントページの続き (72)発明者 守屋 孝彦 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株 式会社東芝研究開発センタ−内 (72)発明者 加藤 芳秀 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株 式会社東芝研究開発センタ−内 (72)発明者 大西 廉伸 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株 式会社東芝研究開発センタ−内 (72)発明者 北野 淳一 東京都新宿区西新宿2丁目3番1号 東京 エレクトロン株式会社内 (72)発明者 斉藤 美佐子 東京都新宿区西新宿2丁目3番1号 東京 エレクトロン株式会社内Front page continuation (72) Inventor Takahiko Moriya 1 Komukai Toshiba-cho, Sachi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Toshiba R & D Center, Ltd. (72) Inventor Yoshihide Kato Komu-shi Toshiba-cho, Kawasaki-shi, Kanagawa No. 1 Incorporated company Toshiba Research & Development Center (72) Inventor Rennobu Onishi No. 1 Komukai Toshiba-cho, Kouki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Incorporated Toshiba Research & Development Center (72) Inventor Junichi Kitano Shinjuku, Tokyo 2-3-1, Nishi-Shinjuku, Tokyo Electron Ltd. (72) Inventor Misako Saito 2-3-1, Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Within Tokyo Electron Ltd.
Claims (3)
する化学増幅型のレジスト膜を用い、このレジスト膜が
塗布された被処理体を露光した後現像を行うレジスト処
理装置において、 空気取り入れ口及び被処理体の搬入出口を備え、前記レ
ジスト処理装置本体の全体を覆うカバー体と、 前記空気取り入れ口に設けられ、酸性のガスが供給され
る中和反応室と、 カバー体の外の空気を前記中和反応室を介してカバー体
の中に吸引する吸引手段と、 を有し、 空気中に含まれるアルカリ成分を前記酸性のガスにより
中和して、アルカリ成分と前記レジスト膜中の酸との中
和反応を抑えることを特徴とするレジスト処理装置。1. A resist processing apparatus that uses a chemically amplified resist film in which an acid is generated by exposure to change the exposed portion and exposes an object to be processed coated with the resist film and then develops the film. A cover body that has a port and a loading / unloading port for the object to be processed, and covers the entire main body of the resist processing apparatus; a neutralization reaction chamber that is provided in the air intake port and to which an acidic gas is supplied; Suction means for sucking air into the cover body through the neutralization reaction chamber, wherein the alkaline component contained in the air is neutralized by the acidic gas, and the alkaline component and the resist film A resist processing apparatus, which suppresses the neutralization reaction with the acid of.
する化学増幅型のレジスト膜を用い、このレジスト膜が
塗布された被処理体を露光した後現像を行うレジスト処
理装置において、 被処理体の搬入出口を備え、前記レジスト処理装置本体
の全体を覆うカバー体と、 酸性溶液を貯留した中和反応槽と、 前記カバー体の外の空気を吸引して中和反応槽内に送気
する送気手段と、 を有し、 前記中和反応槽を通った空気が前記カバ−体の中に供給
されるように構成し、 空気中に含まれるアルカリ成分を前記酸性溶液により中
和して、アルカリ成分と前記レジスト膜中の酸との中和
反応を抑えることを特徴とするレジスト処理装置。2. A resist processing apparatus that uses a chemically amplified resist film in which an acid is generated by exposure to change the exposed portion and exposes an object to be processed coated with the resist film and then develops the processed object. A cover body that has a body loading / unloading port and covers the entire main body of the resist processing apparatus, a neutralization reaction tank that stores an acidic solution, and air outside the cover body that is sucked into the neutralization reaction tank. And an air supply unit for supplying air into the cover body, wherein the air passing through the neutralization reaction tank is supplied to the cover body, and an alkaline component contained in the air is neutralized by the acidic solution. A resist processing apparatus, which suppresses a neutralization reaction between an alkaline component and an acid in the resist film.
がレジスト処理装置本体の中に設けられていることを特
徴とする請求項1または請求項2記載のレジスト処理装
置。3. The resist processing apparatus according to claim 1 or 2, wherein a coating section for coating the resist film on the object to be processed is provided in the resist processing apparatus main body.
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JP18907093A JP2883912B2 (en) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Resist processing equipment |
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Cited By (3)
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1993
- 1993-06-30 JP JP18907093A patent/JP2883912B2/en not_active Expired - Fee Related
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JP2883912B2 (en) | 1999-04-19 |
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