JPH07126574A - 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH07126574A JPH07126574A JP29251093A JP29251093A JPH07126574A JP H07126574 A JPH07126574 A JP H07126574A JP 29251093 A JP29251093 A JP 29251093A JP 29251093 A JP29251093 A JP 29251093A JP H07126574 A JPH07126574 A JP H07126574A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- resin composition
- melting point
- powder coating
- diglycidyl ether
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 流動性、平滑性、低吸湿性に優れ、かつ、ブ
ロッキングの極めて小さい粉体塗料用エポキシ樹脂組成
物を提供することを目的とする。 【構成】 （ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂硬
化剤よりなるエポキシ樹脂組成物であって、エポキシ樹
脂成分の一部又は全部として、常温で固体である下記一
般式（１） 【化１】 〔但し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示
し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、メチレン基、下記一般式
（ａ） （但し、Ｒ9 、Ｒ10は水素原子又は炭素数２〜６の炭化
水素基を示す）又は下記一般式（ｂ） （但し、Ｒ11〜Ｒ14は水素原子又はメチル基である芳香
族基を示す）を示す〕で表されるエポキシ樹脂を含有す
る粉体塗料用エポキシ樹脂組成物である。
ロッキングの極めて小さい粉体塗料用エポキシ樹脂組成
物を提供することを目的とする。 【構成】 （ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂硬
化剤よりなるエポキシ樹脂組成物であって、エポキシ樹
脂成分の一部又は全部として、常温で固体である下記一
般式（１） 【化１】 〔但し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示
し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、メチレン基、下記一般式
（ａ） （但し、Ｒ9 、Ｒ10は水素原子又は炭素数２〜６の炭化
水素基を示す）又は下記一般式（ｂ） （但し、Ｒ11〜Ｒ14は水素原子又はメチル基である芳香
族基を示す）を示す〕で表されるエポキシ樹脂を含有す
る粉体塗料用エポキシ樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流動性、平滑性、低吸
湿性、耐熱性等に優れ、かつ、ブロッキングの極めて小
さい、缶、スチールラック、自動車、橋梁等の金属製品
の被覆、又は電気・電子部品の保護、絶縁等に好適に使
用される粉体塗料用エポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。
湿性、耐熱性等に優れ、かつ、ブロッキングの極めて小
さい、缶、スチールラック、自動車、橋梁等の金属製品
の被覆、又は電気・電子部品の保護、絶縁等に好適に使
用される粉体塗料用エポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来より、エポキシ樹脂系粉体塗料とし
ては、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂又はノボラ
ック型固形エポキシ樹脂が広く使用されてきている。し
かし、これらの樹脂は分子量が大きいため粘度が高く、
流動性、平滑性に劣る欠点があった。
ては、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂又はノボラ
ック型固形エポキシ樹脂が広く使用されてきている。し
かし、これらの樹脂は分子量が大きいため粘度が高く、
流動性、平滑性に劣る欠点があった。
【０００３】これらの問題点を克服するための手法とし
て特開昭６０−１５５２７８号公報に低分子量のビスフ
ェノールスルホン型のエポキシ樹脂を用いた粉体塗料が
提案されているが、スルホン型のエポキシ樹脂は極性が
高いため分子間力が大きく粘度低下効果が不十分である
とともに、極性の高さに起因して塗膜の吸水率が高くな
る等の問題点がある。
て特開昭６０−１５５２７８号公報に低分子量のビスフ
ェノールスルホン型のエポキシ樹脂を用いた粉体塗料が
提案されているが、スルホン型のエポキシ樹脂は極性が
高いため分子間力が大きく粘度低下効果が不十分である
とともに、極性の高さに起因して塗膜の吸水率が高くな
る等の問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は流動性、平滑性、低吸湿性に優れ、かつ、ブロッキン
グの極めて小さい粉体塗料用エポキシ樹脂組成物を提供
することにある。
は流動性、平滑性、低吸湿性に優れ、かつ、ブロッキン
グの極めて小さい粉体塗料用エポキシ樹脂組成物を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂硬化剤よりな
るエポキシ樹脂組成物であって、エポキシ樹脂成分の一
部又は全部として、常温で固体である下記一般式（１）
（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂硬化剤よりな
るエポキシ樹脂組成物であって、エポキシ樹脂成分の一
部又は全部として、常温で固体である下記一般式（１）
【化２】 で表されるエポキシ樹脂を含有することを特徴とする粉
体塗料用エポキシ樹脂組成物である。
体塗料用エポキシ樹脂組成物である。
【０００６】上記一般式（１）で表されるエポキシ樹脂
は、下記一般式（２）
は、下記一般式（２）
【化３】 で表されるビスフェノール化合物とエピハロヒドリンと
を反応させることにより製造される。この反応は通常の
エポキシ化反応と同様に行うことができる。
を反応させることにより製造される。この反応は通常の
エポキシ化反応と同様に行うことができる。
【０００７】例えば、前記一般式（２）で表されるビス
フェノール化合物を過剰のエピクロルヒドリン等に溶解
した後、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物の存在下に５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間反応させる方法が
挙げられる。この際のアルカリ金属水酸化物の使用量
は、ビスフェノール化合物の水酸基１モルに対して０．
８〜２モル、好ましくは０．９〜１．２モルの範囲であ
る。反応終了後、過剰のエピハロヒドリンを留去し、残
留物をトルエン、メチルイソブチルケトン等の溶剤に溶
解し、濾過し、水洗して無機塩を除去し、次いで溶剤を
留去することによりエポキシ樹脂とすることができる。
フェノール化合物を過剰のエピクロルヒドリン等に溶解
した後、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物の存在下に５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間反応させる方法が
挙げられる。この際のアルカリ金属水酸化物の使用量
は、ビスフェノール化合物の水酸基１モルに対して０．
８〜２モル、好ましくは０．９〜１．２モルの範囲であ
る。反応終了後、過剰のエピハロヒドリンを留去し、残
留物をトルエン、メチルイソブチルケトン等の溶剤に溶
解し、濾過し、水洗して無機塩を除去し、次いで溶剤を
留去することによりエポキシ樹脂とすることができる。
【０００８】しかし、通常、これらのエポキシ樹脂は常
温においても液状であるため、本発明に用いるためには
結晶化を行う必要がある。結晶化の方法としては、溶媒
を用いての結晶化、あるいは、あらかじめ調製した種結
晶を加えることによる結晶化等の方法がある。溶媒を用
いる方法において、溶媒種としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素溶媒が好適に
用いられる。
温においても液状であるため、本発明に用いるためには
結晶化を行う必要がある。結晶化の方法としては、溶媒
を用いての結晶化、あるいは、あらかじめ調製した種結
晶を加えることによる結晶化等の方法がある。溶媒を用
いる方法において、溶媒種としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素溶媒が好適に
用いられる。
【０００９】前記一般式（１）において、連結基Ｘは酸
素原子、硫黄原子、メチレン基、下記一般式（ａ）
素原子、硫黄原子、メチレン基、下記一般式（ａ）
【化４】 又は下記一般式（ｂ）
【化５】 で表される芳香族基を示す。低粘度性、速硬化性の観点
からは、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、低吸水性の
観点からは、メチレン結合、エチリデン結合、イソプロ
ピリデン結合、フェニルメチレン結合、芳香族基等の炭
化水素基が好ましい。
からは、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、低吸水性の
観点からは、メチレン結合、エチリデン結合、イソプロ
ピリデン結合、フェニルメチレン結合、芳香族基等の炭
化水素基が好ましい。
【００１０】また、前記一般式（１）において、置換基
Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６
の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、フェニル基等が例示される。用いる固
体状エポキシ樹脂の好ましい融点範囲としては、４０〜
１６０℃であり、さらに好ましくは５０〜１３０℃の範
囲である。これより低いと保存時にブロッキング等の問
題があり、これより高いと溶解性に劣り、硬化剤との混
合性が低下する。
Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６
の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、フェニル基等が例示される。用いる固
体状エポキシ樹脂の好ましい融点範囲としては、４０〜
１６０℃であり、さらに好ましくは５０〜１３０℃の範
囲である。これより低いと保存時にブロッキング等の問
題があり、これより高いと溶解性に劣り、硬化剤との混
合性が低下する。
【００１１】融点、粘度、反応性及び硬化物の耐熱性、
耐湿性を考慮した場合、好ましい結晶性エポキシ樹脂の
例としては、融点が４０〜５５℃の結晶状の３，３−ジ
メチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンのジ
グリシジルエーテル、融点が７０〜８５℃の結晶状の
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタンのジグリシジルエーテル、融点
が９０〜１０５℃の結晶状の２，２’，３，３’，５，
５’−ヘキサメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタンのジグリシジルエーテル、融点が８５〜１００
℃である結晶状の２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタンのジグリシジルエーテル、融点が５５〜７０℃で
ある結晶状の１，４−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シクミル）ベンゼンのジグリシジルエーテル、融点が１
４５〜１６０℃である結晶状の１，４−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシクミル）ベンゼンのジグリシ
ジルエーテル、融点が７０〜９０℃である４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテルのジグリシジルエーテ
ル、融点が４０〜５５℃である４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテル、融点が
１００〜１２５℃である２，２’−ジメチル−５，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィドのジグリシジルエーテル等が挙げられ
る。上記融点範囲より低いものは、二量体以上のオリゴ
マー成分が多く、粘度上昇及び耐熱性低下の問題があり
好ましくない。
耐湿性を考慮した場合、好ましい結晶性エポキシ樹脂の
例としては、融点が４０〜５５℃の結晶状の３，３−ジ
メチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンのジ
グリシジルエーテル、融点が７０〜８５℃の結晶状の
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタンのジグリシジルエーテル、融点
が９０〜１０５℃の結晶状の２，２’，３，３’，５，
５’−ヘキサメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタンのジグリシジルエーテル、融点が８５〜１００
℃である結晶状の２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタンのジグリシジルエーテル、融点が５５〜７０℃で
ある結晶状の１，４−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シクミル）ベンゼンのジグリシジルエーテル、融点が１
４５〜１６０℃である結晶状の１，４−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシクミル）ベンゼンのジグリシ
ジルエーテル、融点が７０〜９０℃である４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテルのジグリシジルエーテ
ル、融点が４０〜５５℃である４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテル、融点が
１００〜１２５℃である２，２’−ジメチル−５，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィドのジグリシジルエーテル等が挙げられ
る。上記融点範囲より低いものは、二量体以上のオリゴ
マー成分が多く、粘度上昇及び耐熱性低下の問題があり
好ましくない。
【００１２】本発明の樹脂組成物を電気・電子部品の保
護、絶縁用に使用する場合、本発明に用いるエポキシ樹
脂は高純度のものが好適に使用され、加水分解性塩素量
が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
護、絶縁用に使用する場合、本発明に用いるエポキシ樹
脂は高純度のものが好適に使用され、加水分解性塩素量
が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１３】本発明の樹脂組成物に使用する硬化剤とし
ては、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として知られている
ものはすべて使用することができる。例えば、ジシアン
アミド、多価フェノール類、酸無水物類、芳香族及び脂
肪族アミン類等がある。具体的に例示すれば、多価フェ
ノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノ
ール、４，４’−ビフェノール、２，２’−ビフェノー
ル、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール
等の２価のフェノール類、トリス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、フェノールノボラック、ｏ
−クレゾールノボラック、ナフトールノボラック、ポリ
ビニルフェノール等に代表される３価以上のフェノール
類、さらにはフェノール類、ナフトール類、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオ
レンビスフェノール、４，４’−ビフェノール、２，
２’−ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ナ
フタレンジオール等の２価のフェノール類をホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、ｐ−キシリレングリコール
等の縮合剤で縮合して合成される多価フェノール性化合
物があり、酸無水物としては、無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチル無水ハイミック酸、無水ナジック酸、無
水トリメリット酸等がある。また、アミン類としては、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレン
ジアミン等の芳香族アミン類、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン等の脂肪族アミン等がある。本発明の樹
脂組成物には、これら硬化剤の１種又は２種以上を混合
して用いることができる。
ては、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として知られている
ものはすべて使用することができる。例えば、ジシアン
アミド、多価フェノール類、酸無水物類、芳香族及び脂
肪族アミン類等がある。具体的に例示すれば、多価フェ
ノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノ
ール、４，４’−ビフェノール、２，２’−ビフェノー
ル、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール
等の２価のフェノール類、トリス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、フェノールノボラック、ｏ
−クレゾールノボラック、ナフトールノボラック、ポリ
ビニルフェノール等に代表される３価以上のフェノール
類、さらにはフェノール類、ナフトール類、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオ
レンビスフェノール、４，４’−ビフェノール、２，
２’−ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ナ
フタレンジオール等の２価のフェノール類をホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、ｐ−キシリレングリコール
等の縮合剤で縮合して合成される多価フェノール性化合
物があり、酸無水物としては、無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチル無水ハイミック酸、無水ナジック酸、無
水トリメリット酸等がある。また、アミン類としては、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレン
ジアミン等の芳香族アミン類、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン等の脂肪族アミン等がある。本発明の樹
脂組成物には、これら硬化剤の１種又は２種以上を混合
して用いることができる。
【００１４】また、本発明の樹脂組成物には、本発明の
必須成分として使用されるエポキシ樹脂以外に、分子中
にエポキシ基を２個以上有する通常のエポキシ樹脂を併
用してもよい。例を挙げれば、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、フルオレンビスフェノール、４，４’−
ビフェノール、２，２’−ビフェノール、ハイドロキン
ノ、レゾルシン等の２価のフェノール類、あるいは、ト
リス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、フェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボラック
等の３価以上のフェノール類、あるいは、テトラブロモ
ビスフェノールＡ等のハロゲン価ビスフェノール類から
誘導されるグリシジルエーテル化合物がある。これらの
エポキシ樹脂は、１種又は２種以上を混合して用いるこ
とができるが、本発明に関わるエポキシ樹脂の配合量は
エポキシ樹脂全体中５０〜１００重量％の範囲であるこ
とが好ましい。
必須成分として使用されるエポキシ樹脂以外に、分子中
にエポキシ基を２個以上有する通常のエポキシ樹脂を併
用してもよい。例を挙げれば、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、フルオレンビスフェノール、４，４’−
ビフェノール、２，２’−ビフェノール、ハイドロキン
ノ、レゾルシン等の２価のフェノール類、あるいは、ト
リス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、フェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボラック
等の３価以上のフェノール類、あるいは、テトラブロモ
ビスフェノールＡ等のハロゲン価ビスフェノール類から
誘導されるグリシジルエーテル化合物がある。これらの
エポキシ樹脂は、１種又は２種以上を混合して用いるこ
とができるが、本発明に関わるエポキシ樹脂の配合量は
エポキシ樹脂全体中５０〜１００重量％の範囲であるこ
とが好ましい。
【００１５】さらに本発明の組成物中には、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリウレ
タン、石油樹脂、インデンクマロン樹脂、フェノキシ樹
脂等のオリゴマー又は高分子化合物を適宜配合してもよ
い。
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリウレ
タン、石油樹脂、インデンクマロン樹脂、フェノキシ樹
脂等のオリゴマー又は高分子化合物を適宜配合してもよ
い。
【００１６】また、本発明の樹脂組成物には、無機充填
剤、顔料、難燃剤、揺変性付与剤、カップリング剤、流
動性向上剤等の添加剤を配合できる。無機充填剤として
は、例えば、球状あるいは破砕状の溶融シリカ、結晶シ
リカ等のシリカ粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末又はマ
イカ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、顔料とし
ては、有機系又は無機系の体質顔料、鱗片状顔料等があ
る。揺変性付与剤としては、シリコン系、ヒマシ油系、
脂肪族アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス、
有機ベントナイト系等を挙げることができる。
剤、顔料、難燃剤、揺変性付与剤、カップリング剤、流
動性向上剤等の添加剤を配合できる。無機充填剤として
は、例えば、球状あるいは破砕状の溶融シリカ、結晶シ
リカ等のシリカ粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末又はマ
イカ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、顔料とし
ては、有機系又は無機系の体質顔料、鱗片状顔料等があ
る。揺変性付与剤としては、シリコン系、ヒマシ油系、
脂肪族アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス、
有機ベントナイト系等を挙げることができる。
【００１７】またさらに、本発明の樹脂組成物には必要
に応じて、従来より公知の硬化促進剤を用いることがで
きる。例を挙げれば、アミン類、イミダゾール類、有機
ホスフィン類、ルイス酸類等がある。添加量としては、
エポキシ樹脂１００重量部に対して０．２〜５重量部の
範囲である。
に応じて、従来より公知の硬化促進剤を用いることがで
きる。例を挙げれば、アミン類、イミダゾール類、有機
ホスフィン類、ルイス酸類等がある。添加量としては、
エポキシ樹脂１００重量部に対して０．２〜５重量部の
範囲である。
【００１８】本発明の組成物より得られる塗料を対象物
に塗布又は含浸させる方法としては、流動浸漬法、スプ
レー法等用度に応じて適宜使い分けることができる。
に塗布又は含浸させる方法としては、流動浸漬法、スプ
レー法等用度に応じて適宜使い分けることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。 参考例１ ３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン１２０ｇをエピクロルヒドリン
９６０ｇに溶解し、さらにベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライド０．３ｇを加え、減圧下（約１５０ｍｍ
Ｈｇ）、７０℃にて４８％水酸化ナトリウム水溶液８
１．３ｇを４時間かけて滴下した。この間生成する水は
エピクロルヒドリンとの共沸により系外に除き、留出し
たエピクロルヒドリンは系内に戻した。滴下終了後、さ
らに１時間反応を継続した。その後、濾過により生成し
た塩を除き、さらに水洗したのちエピクロルヒドリンを
留去し、淡黄色液状エポキシ樹脂１６５ｇを得た。得ら
れた液状のエポキシ樹脂に別途調製した３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタンのジクリシジルエーテルの微粉末結晶３ｇを加
えた後、３０℃で静置し樹脂の結晶化を行った。得られ
た結晶の融点は７８℃であった。また、得られたエポキ
シ樹脂のエポキシ当量は１８５であり、ｍ−クレゾール
中（３０重量％）での２５℃における粘度は６４．５ｃ
Ｐｓであった。
説明する。 参考例１ ３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン１２０ｇをエピクロルヒドリン
９６０ｇに溶解し、さらにベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライド０．３ｇを加え、減圧下（約１５０ｍｍ
Ｈｇ）、７０℃にて４８％水酸化ナトリウム水溶液８
１．３ｇを４時間かけて滴下した。この間生成する水は
エピクロルヒドリンとの共沸により系外に除き、留出し
たエピクロルヒドリンは系内に戻した。滴下終了後、さ
らに１時間反応を継続した。その後、濾過により生成し
た塩を除き、さらに水洗したのちエピクロルヒドリンを
留去し、淡黄色液状エポキシ樹脂１６５ｇを得た。得ら
れた液状のエポキシ樹脂に別途調製した３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタンのジクリシジルエーテルの微粉末結晶３ｇを加
えた後、３０℃で静置し樹脂の結晶化を行った。得られ
た結晶の融点は７８℃であった。また、得られたエポキ
シ樹脂のエポキシ当量は１８５であり、ｍ−クレゾール
中（３０重量％）での２５℃における粘度は６４．５ｃ
Ｐｓであった。
【００２０】参考例２ １，４−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン１２０ｇ、エピクロルヒドリン７８０ｇ、４８％
水酸化ナトリウム水溶液５３．４ｇを用いて参考例１と
同様に反応を行い、白色結晶状エポキシ樹脂１５０ｇを
得た。エポキシ当量は２４５であり、融点は８８．５℃
であった。また、２５℃におけるｍ−クレゾール中（３
０重量％）での粘度は６４．５ｃＰｓであった。
ンゼン１２０ｇ、エピクロルヒドリン７８０ｇ、４８％
水酸化ナトリウム水溶液５３．４ｇを用いて参考例１と
同様に反応を行い、白色結晶状エポキシ樹脂１５０ｇを
得た。エポキシ当量は２４５であり、融点は８８．５℃
であった。また、２５℃におけるｍ−クレゾール中（３
０重量％）での粘度は６４．５ｃＰｓであった。
【００２１】参考例３ ２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド１２０
ｇ、エピクロルヒドリン７２０ｇ、４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液５５．７ｇを用いて参考例１と同様に反応を
行い、白色結晶状エポキシ樹脂１４９ｇを得た。エポキ
シ当量は２３９であり、融点は１２１℃であった。ま
た、２５℃におけるｍ−クレゾール中（３０重量％）で
の粘度は７２ｃＰｓであった。
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド１２０
ｇ、エピクロルヒドリン７２０ｇ、４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液５５．７ｇを用いて参考例１と同様に反応を
行い、白色結晶状エポキシ樹脂１４９ｇを得た。エポキ
シ当量は２３９であり、融点は１２１℃であった。ま
た、２５℃におけるｍ−クレゾール中（３０重量％）で
の粘度は７２ｃＰｓであった。
【００２２】参考例４ ４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル１２０ｇ、
エピクロルヒドリン５５０ｇ、４８％水酸化ナトリウム
水溶液９９．０ｇを用いて参考例１と同様に反応を行
い、白色結晶状エポキシ樹脂１６９ｇを得た。エポキシ
当量は１６９であり、融点は８６℃であった。また、２
５℃におけるｍ−クレゾール中（３０重量％）での粘度
は３６ｃＰｓであった。
エピクロルヒドリン５５０ｇ、４８％水酸化ナトリウム
水溶液９９．０ｇを用いて参考例１と同様に反応を行
い、白色結晶状エポキシ樹脂１６９ｇを得た。エポキシ
当量は１６９であり、融点は８６℃であった。また、２
５℃におけるｍ−クレゾール中（３０重量％）での粘度
は３６ｃＰｓであった。
【００２３】実施例１〜６及び比較例１ 表１に示す配合で粉体塗料を調製し、溶融粘度、ゲル化
時間、含浸性、ブロッキング性の評価を行った。結果を
表１に示す。
時間、含浸性、ブロッキング性の評価を行った。結果を
表１に示す。
【００２４】
【表１】 *1ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ（株）製）*2 テトラヒドロ無水フタル酸*3 ２−メチルイミダゾール*4 ＩＣＩコンプレート粘度計（１５０℃）*5 ａｔ １８０℃*6 熱板（１８０℃）上に調製した粉体塗料を均一に振り
かけ塗膜を観察。 ◎：極めて良好 ○：良好 ×：ムラが多い*7 調製した粉体塗料を３０℃、１０日間放置後、６０メ
ッシュの櫛上に残存する重量割合。
ポキシ（株）製）*2 テトラヒドロ無水フタル酸*3 ２−メチルイミダゾール*4 ＩＣＩコンプレート粘度計（１５０℃）*5 ａｔ １８０℃*6 熱板（１８０℃）上に調製した粉体塗料を均一に振り
かけ塗膜を観察。 ◎：極めて良好 ○：良好 ×：ムラが多い*7 調製した粉体塗料を３０℃、１０日間放置後、６０メ
ッシュの櫛上に残存する重量割合。
【００２５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物より得られ
る粉体塗料は、加熱により速やかに溶融して極めて良好
な低粘度性を示し、優れた平滑性、含浸性を示す。さら
に、保存時のブロッキング性が極めて小さく、常温での
長期保存性に優れる。
る粉体塗料は、加熱により速やかに溶融して極めて良好
な低粘度性を示し、優れた平滑性、含浸性を示す。さら
に、保存時のブロッキング性が極めて小さく、常温での
長期保存性に優れる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）エポキシ樹
脂硬化剤よりなるエポキシ樹脂組成物であって、エポキ
シ樹脂成分の一部又は全部として、常温で固体である下
記一般式（１） 【化１】 で表されるエポキシ樹脂を含有することを特徴とする粉
体塗料用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 一般式（１）で表される常温で固体であ
るエポキシ樹脂の融点が４０〜１６０℃であることを特
徴とする請求項１記載の粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 - 【請求項３】 一般式（１）で表される常温で固体であ
るエポキシ樹脂の融点が７０〜８５℃の結晶状の３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルメタンのジグリシジルエーテル、融点が５
５〜７０℃である結晶状の１，４−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシクミル）ベンゼンのジグリシジルエーテ
ル、融点が７０〜９０℃である４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルのジグリシジルエーテル又は融点が
１００〜１２５℃である２，２’−ジメチル−５，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィドから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項１記載の粉体塗料用エポキシ樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29251093A JPH07126574A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29251093A JPH07126574A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126574A true JPH07126574A (ja) | 1995-05-16 |
Family
ID=17782753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29251093A Pending JPH07126574A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126574A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003013004A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toto Resin Kako Kk | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
| JP2014510162A (ja) * | 2011-02-07 | 2014-04-24 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 容器及び他の物品のためのコーティング組成物並びにコーティングの方法 |
| US9475328B2 (en) | 2012-08-09 | 2016-10-25 | Valspar Sourcing, Inc. | Developer for thermally responsive record materials |
| US9724276B2 (en) | 2012-08-09 | 2017-08-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Dental materials and method of manufacture |
| US9944749B2 (en) | 2012-08-09 | 2018-04-17 | Swimc, Llc | Polycarbonates |
| US10113027B2 (en) | 2014-04-14 | 2018-10-30 | Swimc Llc | Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US10316211B2 (en) | 2012-08-09 | 2019-06-11 | Swimc Llc | Stabilizer and coating compositions thereof |
| US10435199B2 (en) | 2012-08-09 | 2019-10-08 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US10526502B2 (en) | 2012-08-09 | 2020-01-07 | Swimc Llc | Container coating system |
| WO2021131768A1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-01 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | エポキシ樹脂及びその製造方法 |
| US11130835B2 (en) | 2015-11-03 | 2021-09-28 | Swimc Llc | Liquid epoxy resin composition useful for making polymers |
| US11130881B2 (en) | 2010-04-16 | 2021-09-28 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles and methods of coating |
-
1993
- 1993-10-29 JP JP29251093A patent/JPH07126574A/ja active Pending
Cited By (22)
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| US11053409B2 (en) | 2011-02-07 | 2021-07-06 | Jeffrey Niederst | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
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| KR20190120378A (ko) * | 2011-02-07 | 2019-10-23 | 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 | 용기 및 기타 물품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법 |
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