JPH0711076A - 優れた剛性、耐熱性、表面硬度を有するプロピレン系重合体組成物 - Google Patents
優れた剛性、耐熱性、表面硬度を有するプロピレン系重合体組成物Info
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- JPH0711076A JPH0711076A JP15504193A JP15504193A JPH0711076A JP H0711076 A JPH0711076 A JP H0711076A JP 15504193 A JP15504193 A JP 15504193A JP 15504193 A JP15504193 A JP 15504193A JP H0711076 A JPH0711076 A JP H0711076A
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- parts
- propylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた剛性、表面硬度を有するプロピレン系
重合体組成物 【構成】 プロピレン系重合体にエチレン系重合体と特
定の構造を持つ芳香族ビニル−共役ジエン重合体の水添
物を添加することにより耐熱性、高表面硬度を保持しつ
つ、優れた耐衝撃性を有するプロピレン系重合体組成物
を得る。
重合体組成物 【構成】 プロピレン系重合体にエチレン系重合体と特
定の構造を持つ芳香族ビニル−共役ジエン重合体の水添
物を添加することにより耐熱性、高表面硬度を保持しつ
つ、優れた耐衝撃性を有するプロピレン系重合体組成物
を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剛性、耐熱性、高表面硬
度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有するプロピレン系
重合体組成物に関する。
度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有するプロピレン系
重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系重合体は、その優れた機械
物性の故に各種用途に広く利用されており、その用途は
年を追うごとに広まっている。しかし、用途によっては
耐衝撃性を充分満足に対応できるものではなかった。か
かる欠点を改良するために、プロピレン系重合体にエチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体を始めとするオレフィン系エラストマ
ーをプロピレン系重合体に添加して耐衝撃性を向上させ
ることは従来より広く行われてきた。
物性の故に各種用途に広く利用されており、その用途は
年を追うごとに広まっている。しかし、用途によっては
耐衝撃性を充分満足に対応できるものではなかった。か
かる欠点を改良するために、プロピレン系重合体にエチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体を始めとするオレフィン系エラストマ
ーをプロピレン系重合体に添加して耐衝撃性を向上させ
ることは従来より広く行われてきた。
【０００３】しかしながら、かかる組成物はプロピレン
系重合体に柔軟な成分であるオレフィン系エラストマー
を添加するために組成物全体が柔軟になり、剛性、耐熱
性に欠けるという欠点があった。この欠点を改良するた
めに、ビニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロック共重
合体水素添加物の添加、オレフィン系エラストマーに加
えてエチレン系重合体を添加するという方法も同様に広
く行われている。この方法により剛性、耐熱性は向上す
るものの、エラストマー成分を添加することで低下した
表面硬度は向上せず、用途によっては傷がつきやすいと
いう欠点があった。
系重合体に柔軟な成分であるオレフィン系エラストマー
を添加するために組成物全体が柔軟になり、剛性、耐熱
性に欠けるという欠点があった。この欠点を改良するた
めに、ビニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロック共重
合体水素添加物の添加、オレフィン系エラストマーに加
えてエチレン系重合体を添加するという方法も同様に広
く行われている。この方法により剛性、耐熱性は向上す
るものの、エラストマー成分を添加することで低下した
表面硬度は向上せず、用途によっては傷がつきやすいと
いう欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性、耐熱
性、高表面硬度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有する
プロピレン系重合体組成物に関する。
性、高表面硬度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有する
プロピレン系重合体組成物に関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（１）プロピレン系重合体を５０重量部以上９５重量部
以下、（２）エチレン系重合体を２重量部以上４８重量
部以下、（３）（化３）で表されるビニル芳香族炭化水
素の重合体ブロックＡを少なくとも１個と（化４）で表
される共役ジエン化合物の重合体ブロックＢを少なくと
も１個有し、ビニル芳香族炭化水素含有量が５重量部以
上９５重量部以下であるブロック共重合体の水素添加物
であり、該ブロック共重合体中の共役ジエンの８６重量
部以上が１，４構造であるブロック共重合体の水素添加
物を２重量部以上４８重量部以下含むプロピレン系重合
体組成物。
（１）プロピレン系重合体を５０重量部以上９５重量部
以下、（２）エチレン系重合体を２重量部以上４８重量
部以下、（３）（化３）で表されるビニル芳香族炭化水
素の重合体ブロックＡを少なくとも１個と（化４）で表
される共役ジエン化合物の重合体ブロックＢを少なくと
も１個有し、ビニル芳香族炭化水素含有量が５重量部以
上９５重量部以下であるブロック共重合体の水素添加物
であり、該ブロック共重合体中の共役ジエンの８６重量
部以上が１，４構造であるブロック共重合体の水素添加
物を２重量部以上４８重量部以下含むプロピレン系重合
体組成物。
【０００６】
【化３】
【０００７】
【化４】
【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。プ
ロピレン系重合体しとては、プロピレン単独重合体また
はプロピレンとα−オレフィンを重合して得られる共重
合体でプロピレン量が５０重量部を越える共重合体であ
ればいずれでもよい。好ましくはα−オレフィンの量が
３０重量部以下である。α−オレフィンの具体例として
はエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−
１、デセン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチ
ル−ブテン−１等が挙げられる。
ロピレン系重合体しとては、プロピレン単独重合体また
はプロピレンとα−オレフィンを重合して得られる共重
合体でプロピレン量が５０重量部を越える共重合体であ
ればいずれでもよい。好ましくはα−オレフィンの量が
３０重量部以下である。α−オレフィンの具体例として
はエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−
１、デセン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチ
ル−ブテン−１等が挙げられる。
【０００９】エチレン系重合体としては、エチレン単独
重合体またはエチレンとα−オレフィン、不飽和酸、不
飽和エステルを重合して得られる共重合体でエチレン量
が５０重量部を越える共重合体であればいずれでもよ
い。好ましくはα−オレフィン、不飽和酸、不飽和エス
テルの量が３０重量部以下である。α−オレフィン、不
飽和酸、不飽和エステルの具体例としてはブテン−１、
ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、４−メチル
−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル等が挙げられる。ま
た、エチレン系重合体の密度はいずれでもよいが、好ま
しくは０．９５０以上である。
重合体またはエチレンとα−オレフィン、不飽和酸、不
飽和エステルを重合して得られる共重合体でエチレン量
が５０重量部を越える共重合体であればいずれでもよ
い。好ましくはα−オレフィン、不飽和酸、不飽和エス
テルの量が３０重量部以下である。α−オレフィン、不
飽和酸、不飽和エステルの具体例としてはブテン−１、
ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、４−メチル
−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル等が挙げられる。ま
た、エチレン系重合体の密度はいずれでもよいが、好ま
しくは０．９５０以上である。
【００１０】これらプロピレン系重合体、エチレン系重
合体は、各々１種のみならず、２種以上の重合体を混合
して使用してもよい。本発明中のブロック共重合体は下
式に示すポリマー構造を有する。 （Ａ−Ｂ）n 、（Ａ−Ｂ）n −Ａ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n 、
［（Ａ−Ｂ）n ］m+1−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）n −Ａ］m+1
−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）n ］m+1 −Ｘ、［（Ｂ−Ａ）n −
Ｂ］m+1 −Ｘ 上式において、Ａは（化３）で表されるビニル芳香族炭
化水素の重合体ブロックであり、Ｂは（化４）で表され
る共役ジエン化合物の重合体ブロックの水添物である。
合体は、各々１種のみならず、２種以上の重合体を混合
して使用してもよい。本発明中のブロック共重合体は下
式に示すポリマー構造を有する。 （Ａ−Ｂ）n 、（Ａ−Ｂ）n −Ａ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n 、
［（Ａ−Ｂ）n ］m+1−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）n −Ａ］m+1
−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）n ］m+1 −Ｘ、［（Ｂ−Ａ）n −
Ｂ］m+1 −Ｘ 上式において、Ａは（化３）で表されるビニル芳香族炭
化水素の重合体ブロックであり、Ｂは（化４）で表され
る共役ジエン化合物の重合体ブロックの水添物である。
【００１１】共重合体ブロックＡおよびＢの数平均分子
量はそれぞれ３０００〜５０００００である。ｎは１〜
５、好ましくは１〜３の整数、ｍは１〜１０、好ましく
は１〜５の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基また
は多官能有機リチウム化合物の残基を示す。本発明中の
ブロック共重合体において、共重合体ブロックＡおよび
Ｂの数平均分子量はそれぞれ、３０００〜５００００
０、好ましくは５０００〜３０００００、さらに好まし
くは１００００〜２０００００である。また、ブロック
共重合体の全体としての数平均分子量は１００００〜１
００００００、好ましくは２００００〜８０００００で
ある。ブロック共重合体の全体としての数平均分子量が
１００００未満では、強度に劣り、１００００００を越
えると、耐衝撃性に劣る。
量はそれぞれ３０００〜５０００００である。ｎは１〜
５、好ましくは１〜３の整数、ｍは１〜１０、好ましく
は１〜５の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基また
は多官能有機リチウム化合物の残基を示す。本発明中の
ブロック共重合体において、共重合体ブロックＡおよび
Ｂの数平均分子量はそれぞれ、３０００〜５００００
０、好ましくは５０００〜３０００００、さらに好まし
くは１００００〜２０００００である。また、ブロック
共重合体の全体としての数平均分子量は１００００〜１
００００００、好ましくは２００００〜８０００００で
ある。ブロック共重合体の全体としての数平均分子量が
１００００未満では、強度に劣り、１００００００を越
えると、耐衝撃性に劣る。
【００１２】ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物
の重量比は５／９５〜９５／５、好ましくは８／９２〜
９０／１０である。ビニル芳香族炭化水素の重量比が５
重量部未満では、強度に劣り、９５重量部を越えると、
耐衝撃性に劣る。ビニル芳香族化合物は（化３）で表さ
れ、具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。これらは１種のみならず、２種以上混合して
使用してもよい。
の重量比は５／９５〜９５／５、好ましくは８／９２〜
９０／１０である。ビニル芳香族炭化水素の重量比が５
重量部未満では、強度に劣り、９５重量部を越えると、
耐衝撃性に劣る。ビニル芳香族化合物は（化３）で表さ
れ、具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。これらは１種のみならず、２種以上混合して
使用してもよい。
【００１３】共役ジエン化合物は（化４）で表され、具
体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、４−エチル
−１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは１種
のみならず、２種以上混合して使用してもよい。また、
共役ジエンの１，４構造とは（化３）のような形態とし
て定義される。また、共役ジエンは他に（化４）で表さ
れる１，２構造、（化５）で表される３，４構造があ
る。
体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、４−エチル
−１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは１種
のみならず、２種以上混合して使用してもよい。また、
共役ジエンの１，４構造とは（化３）のような形態とし
て定義される。また、共役ジエンは他に（化４）で表さ
れる１，２構造、（化５）で表される３，４構造があ
る。
【００１４】
【化５】
【００１５】重合体中における１，４、１，２、および
３，４構造は各々ブロック、ランダム、テーパーいずれ
の形で入っていてもよい。好ましくはブロック体であ
る。本発明において共役ジエン重合体中の１，４構造は
８６重量部以上であることが必須である。８６重量部未
満では充分な表面硬度を得ることができず好ましくな
い。
３，４構造は各々ブロック、ランダム、テーパーいずれ
の形で入っていてもよい。好ましくはブロック体であ
る。本発明において共役ジエン重合体中の１，４構造は
８６重量部以上であることが必須である。８６重量部未
満では充分な表面硬度を得ることができず好ましくな
い。
【００１６】共役ジエン部分は水素添加されていること
が必須である。本発明中では共役ジエン重合体中の二重
結合の８０％以上が水素添加されたものが用いられる。
好ましくは共役ジエン重合体中の二重結合の９０％以上
が水素添加されたものである。水素添加率が８０％未満
の場合、耐候性に劣る。本発明のブロック共重合体を製
造する方法は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合
物からなるブロック共重合体を製造する方法が準用でき
る。かかる方法としては、例えば特公昭３６−１９２８
６号、特公昭４３−１７９７９号、特公昭４５−３１９
５１号、特公昭４６−３２４１５号、特公昭４８−２４
２３号、特公昭４８−４１０６号、特公昭４９−３６９
４７号、特公昭５１−４９５６７号、特公昭５６−２８
９２５号、特公平３−６４５２６号、特公平３−６４５
２７号公報等に記載された方法が挙げられる。これらは
炭化水素溶剤中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始
剤を用い、ビニル化剤としてジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランの如きエーテル化合物、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジア
ミンの如き第３級アミン、必要に応じカップリング剤と
してエポキシ化ダイズ油、四塩化珪素の如き多官能性化
合物を用い、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物
をブロック共重合する方法であり、直鎖状、分岐状、あ
るいは放射状の構造を有する重合体として得られる。
が必須である。本発明中では共役ジエン重合体中の二重
結合の８０％以上が水素添加されたものが用いられる。
好ましくは共役ジエン重合体中の二重結合の９０％以上
が水素添加されたものである。水素添加率が８０％未満
の場合、耐候性に劣る。本発明のブロック共重合体を製
造する方法は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合
物からなるブロック共重合体を製造する方法が準用でき
る。かかる方法としては、例えば特公昭３６−１９２８
６号、特公昭４３−１７９７９号、特公昭４５−３１９
５１号、特公昭４６−３２４１５号、特公昭４８−２４
２３号、特公昭４８−４１０６号、特公昭４９−３６９
４７号、特公昭５１−４９５６７号、特公昭５６−２８
９２５号、特公平３−６４５２６号、特公平３−６４５
２７号公報等に記載された方法が挙げられる。これらは
炭化水素溶剤中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始
剤を用い、ビニル化剤としてジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランの如きエーテル化合物、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジア
ミンの如き第３級アミン、必要に応じカップリング剤と
してエポキシ化ダイズ油、四塩化珪素の如き多官能性化
合物を用い、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物
をブロック共重合する方法であり、直鎖状、分岐状、あ
るいは放射状の構造を有する重合体として得られる。
【００１７】水素添加の方法は、公知の方法、例えば特
公昭４２−８７０４号、特公平１−３７９７０号公報に
記載の方法等が挙げられる。本発明中のプロピレン系重
合体、エチレン系重合体、およびビニル芳香族−共役ジ
エン共重合体には上記で説明した重合体のみならず、該
重合体を官能基で変性したものも含まれる。これら官能
基の具体例としては、アミノ基、アミド基、カルボン酸
基、水酸基、フェノール基、無水マレイン酸基、エポキ
シ基、エステル基、チオール基、イソシアネート基等の
官能基、および／またはこれらの官能基の誘導体が挙げ
られる。これらの変性方法としては、溶融状態、溶液状
態いずれでもよく、具体例としては、かかる官能基を有
する化合物と過酸化剤を添加して加熱処理、電子線処理
を行うことにより変性させる方法等が挙げられる。
公昭４２−８７０４号、特公平１−３７９７０号公報に
記載の方法等が挙げられる。本発明中のプロピレン系重
合体、エチレン系重合体、およびビニル芳香族−共役ジ
エン共重合体には上記で説明した重合体のみならず、該
重合体を官能基で変性したものも含まれる。これら官能
基の具体例としては、アミノ基、アミド基、カルボン酸
基、水酸基、フェノール基、無水マレイン酸基、エポキ
シ基、エステル基、チオール基、イソシアネート基等の
官能基、および／またはこれらの官能基の誘導体が挙げ
られる。これらの変性方法としては、溶融状態、溶液状
態いずれでもよく、具体例としては、かかる官能基を有
する化合物と過酸化剤を添加して加熱処理、電子線処理
を行うことにより変性させる方法等が挙げられる。
【００１８】組成物中におけるプロピレン系重合体の重
量部数は５０重量部以上９５重量部以下、好ましくは７
０重量部以上９５重量部以下である。プロピレン系重合
体が５０重量部未満の場合には、耐熱性、剛性を始めと
する物性の発現効果が現れず好ましくない。９５重量部
を超えた場合にはエチレン系重合体、ビニル芳香族炭化
水素−共役ジエンブロック共重合体を添加することによ
る耐衝撃性の改良効果が現れない。
量部数は５０重量部以上９５重量部以下、好ましくは７
０重量部以上９５重量部以下である。プロピレン系重合
体が５０重量部未満の場合には、耐熱性、剛性を始めと
する物性の発現効果が現れず好ましくない。９５重量部
を超えた場合にはエチレン系重合体、ビニル芳香族炭化
水素−共役ジエンブロック共重合体を添加することによ
る耐衝撃性の改良効果が現れない。
【００１９】エチレン系重合体の重量部数は２重量部以
上４８重量部以下、好ましくは５重量部以上３０重量部
以下である。エチレン系重合体が２重量部未満の場合に
は、表面硬度の改質効果が現れず、４８重量部を超えた
場合には低温耐衝撃性が低下する。ビニル芳香族炭化水
素−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の添加部
数は２重量部以上４８重量部以下、好ましくは５重量部
以上３０重量部以下である。
上４８重量部以下、好ましくは５重量部以上３０重量部
以下である。エチレン系重合体が２重量部未満の場合に
は、表面硬度の改質効果が現れず、４８重量部を超えた
場合には低温耐衝撃性が低下する。ビニル芳香族炭化水
素−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の添加部
数は２重量部以上４８重量部以下、好ましくは５重量部
以上３０重量部以下である。
【００２０】ビニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物が２重量部未満の場合には該ブ
ロック共重合体を添加することによる低温耐衝撃性の改
質効果が現れず、４８重量部を超えた場合には耐熱性、
剛性を始めとする物性が低下する。本発明においてプロ
ピレン系重合体、エチレン系重合体、およびビニル芳香
族炭化水素−共役ジエンブロック共重合体の水添物を配
合した組成物は従来公知の方法によって製造することが
できる。具体的な方法としては、押出機、ロール、バン
バリー、ミキサー等による機械的混合、配合物を溶媒に
溶解、または分散混合後、溶媒を蒸発させて組成物を得
る方法等が挙げられる。得られた組成物は従来公知の方
法によって成形加工できる。具体的な方法としては、射
出成形法、押出成形法、中空成形法、真空成形法等が挙
げられる。
ク共重合体の水素添加物が２重量部未満の場合には該ブ
ロック共重合体を添加することによる低温耐衝撃性の改
質効果が現れず、４８重量部を超えた場合には耐熱性、
剛性を始めとする物性が低下する。本発明においてプロ
ピレン系重合体、エチレン系重合体、およびビニル芳香
族炭化水素−共役ジエンブロック共重合体の水添物を配
合した組成物は従来公知の方法によって製造することが
できる。具体的な方法としては、押出機、ロール、バン
バリー、ミキサー等による機械的混合、配合物を溶媒に
溶解、または分散混合後、溶媒を蒸発させて組成物を得
る方法等が挙げられる。得られた組成物は従来公知の方
法によって成形加工できる。具体的な方法としては、射
出成形法、押出成形法、中空成形法、真空成形法等が挙
げられる。
【００２１】また、本プロピレン系重合体組成物は必要
に応じて結晶化核剤、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等の添加物を加えることが可能である。
さらに、本発明のプロピレン系重合体組成物はカーボ
ン、各種顔料、タルク、ガラス繊維等のフィラーを混合
して使用することもできる。このようにして得られたプ
ロピレン系重合体組成物は耐熱性、高表面硬度を保持し
つつ、優れた耐衝撃性を有する。
に応じて結晶化核剤、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等の添加物を加えることが可能である。
さらに、本発明のプロピレン系重合体組成物はカーボ
ン、各種顔料、タルク、ガラス繊維等のフィラーを混合
して使用することもできる。このようにして得られたプ
ロピレン系重合体組成物は耐熱性、高表面硬度を保持し
つつ、優れた耐衝撃性を有する。
【００２２】
【実施例】実施例、比較例中、組成物の評価基準は次の
通りである。曲げ弾性率（ＦＭ）はＡＳＴＭ−Ｄ７９０
に準拠した。熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ−Ｄ６４
８に準拠し、４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重にて測定を行っ
た。
通りである。曲げ弾性率（ＦＭ）はＡＳＴＭ−Ｄ７９０
に準拠した。熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ−Ｄ６４
８に準拠し、４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重にて測定を行っ
た。
【００２３】アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃、−３０℃で測定を行っ
た。ロックウエル硬度はＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、
Ｒスケールの測定を行った。共役ジエン重合体中におけ
る１，４結合成分の含量はＩＲにて算出した。ただし、
核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて算出することもでき
る。
Ｍ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃、−３０℃で測定を行っ
た。ロックウエル硬度はＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、
Ｒスケールの測定を行った。共役ジエン重合体中におけ
る１，４結合成分の含量はＩＲにて算出した。ただし、
核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて算出することもでき
る。
【００２４】共役ジエン中の水素添加率は、核磁気共鳴
装置（ＮＭＲ）を用いて算出した。数平均分子量はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い
て測定した。 〔スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物の
合成〕シクロヘキサン溶媒中、ｎ−ブチルリチウムを触
媒としてポリマー構造がＡ−Ｂ−Ａの一般式で表される
ブロック共重合体を製造した。
装置（ＮＭＲ）を用いて算出した。数平均分子量はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い
て測定した。 〔スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物の
合成〕シクロヘキサン溶媒中、ｎ−ブチルリチウムを触
媒としてポリマー構造がＡ−Ｂ−Ａの一般式で表される
ブロック共重合体を製造した。
【００２５】窒素ガスで内部を置換したステンレス製の
撹拌羽根付き重合機にスチレン１０重量部を含有するシ
クロヘキサン溶媒（濃度２０重量％）を添加し、内温を
５０℃に設定した後ｎ−ブチルリチウムを０．１６重量
部添加した。重合系内の温度を５０℃に保持して１時間
重合させた。この時点におけるスチレンの反応率は９９
重量％を超えていた。
撹拌羽根付き重合機にスチレン１０重量部を含有するシ
クロヘキサン溶媒（濃度２０重量％）を添加し、内温を
５０℃に設定した後ｎ−ブチルリチウムを０．１６重量
部添加した。重合系内の温度を５０℃に保持して１時間
重合させた。この時点におけるスチレンの反応率は９９
重量％を超えていた。
【００２６】次に該重合系にブタジエン８０重量部を含
有するシクロヘキサン溶液（濃度２０重量％）を添加
し、重合系内の温度を７０℃に保持して、さらに所定の
１，４成分の重量比を示すようにビニル化剤を添加し１
時間重合させた。この時点におけるブタジエン、および
スチレンの反応率はいずれも９９％を超えていた。そし
て次にスチレン１０重量部を含有するシクロヘキサン溶
液（濃度各２０重量％）を添加し、重合系内の温度を５
０℃に保持して１時間重合させた。この時点におけるス
チレンの反応率は９９重量％を越えていた。
有するシクロヘキサン溶液（濃度２０重量％）を添加
し、重合系内の温度を７０℃に保持して、さらに所定の
１，４成分の重量比を示すようにビニル化剤を添加し１
時間重合させた。この時点におけるブタジエン、および
スチレンの反応率はいずれも９９％を超えていた。そし
て次にスチレン１０重量部を含有するシクロヘキサン溶
液（濃度各２０重量％）を添加し、重合系内の温度を５
０℃に保持して１時間重合させた。この時点におけるス
チレンの反応率は９９重量％を越えていた。
【００２７】次に該重合体をジ−ｐ−トリスビス（１−
シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチルリチウ
ムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 、温度５０
℃で２時間水素添加を行った。得られた重合体を重合体
１とした。さらに仕込スチレン、ブタジエン量を変えて
得られた２種類の重合体を重合体２、３とした。
シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチルリチウ
ムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 、温度５０
℃で２時間水素添加を行った。得られた重合体を重合体
１とした。さらに仕込スチレン、ブタジエン量を変えて
得られた２種類の重合体を重合体２、３とした。
【００２８】重合体１〜３の組成を（表１）に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】〔ブタジエン重合体水素添加物の合成〕窒
素ガスで内部を置換したステンレス製の撹拌羽根付き重
合機にブタジエンを含有するシクロヘキサン溶媒（濃度
２０重量％）を添加し、ｎ−ブチルリチウムを０．１６
重量部添加した。重合系内の温度を７０℃に保持して、
さらに所定の１，４成分の重量比を示すようにビニル化
剤を添加し１時間重合させた。この時点におけるブタジ
エンの反応率は９９重量％を超えていた。
素ガスで内部を置換したステンレス製の撹拌羽根付き重
合機にブタジエンを含有するシクロヘキサン溶媒（濃度
２０重量％）を添加し、ｎ−ブチルリチウムを０．１６
重量部添加した。重合系内の温度を７０℃に保持して、
さらに所定の１，４成分の重量比を示すようにビニル化
剤を添加し１時間重合させた。この時点におけるブタジ
エンの反応率は９９重量％を超えていた。
【００３１】次に該重合体をジ−ｐ−トリスビス（１−
シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチルリチウ
ムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2、温度５０
℃で２時間水素添加を行った。得られた重合体を重合体
４とした。重合体４の組成を（表１）に示した。
シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチルリチウ
ムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2、温度５０
℃で２時間水素添加を行った。得られた重合体を重合体
４とした。重合体４の組成を（表１）に示した。
【００３２】
【実施例１、２】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプ
ロピレンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体
１、および旭化成サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチ
レン、密度０．９６９、ＭＦＩ＝５）を（表２）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
ロピレンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体
１、および旭化成サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチ
レン、密度０．９６９、ＭＦＩ＝５）を（表２）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
【００３３】得られた試料の物性を（表２）に示した。
【００３４】
【実施例３、４】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプ
ロピレンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体
２、および旭化成サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチ
レン、密度０．９６９、ＭＦＩ＝５）を（表２）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
ロピレンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体
２、および旭化成サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチ
レン、密度０．９６９、ＭＦＩ＝５）を（表２）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
【００３５】得られた試料の物性を（表２）に示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【比較例１】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）を試料とした。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）を試料とした。
【００３８】
【比較例２】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および重合体
１を（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、
二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得
た。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および重合体
１を（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、
二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得
た。
【００３９】
【比較例３】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および重合体
３を（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、
二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得
た。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および重合体
３を（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、
二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得
た。
【００４０】
【比較例４】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、旭化成サンテ
ックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチレン、密度０．９６９、
ＭＦＩ＝５）、および重合体３を（表３）に示す割合で
添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて２３０
℃で溶融混練して試料を得た。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、旭化成サンテ
ックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチレン、密度０．９６９、
ＭＦＩ＝５）、および重合体３を（表３）に示す割合で
添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて２３０
℃で溶融混練して試料を得た。
【００４１】
【比較例５】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体４を
（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、二軸
押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得た。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、重合体４を
（表３）に示す割合で添加、高速混合機で混合後、二軸
押出機を用いて２３０℃で溶融混練して試料を得た。
【００４２】
【比較例６】旭化成ポリプロ、Ｍ８６００（ポリプロピ
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および旭化成
サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチレン、密度０．９
６９、ＭＦＩ＝５）、および重合体４を（表３）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
レンブロックポリマー、ＭＦＩ＝１４）、および旭化成
サンテックＨＤ、Ｊ２４０（ポリエチレン、密度０．９
６９、ＭＦＩ＝５）、および重合体４を（表３）に示す
割合で添加、高速混合機で混合後、二軸押出機を用いて
２３０℃で溶融混練して試料を得た。
【００４３】得られた試料の物性を（表３）に示した。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は耐
熱性、高表面硬度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有す
る。
熱性、高表面硬度を保持しつつ、優れた耐衝撃性を有す
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】
【化２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【化３】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】エチレン系重合体としては、エチレン単独
重合体またはエチレンとα−オレフィン、不飽和酸、不
飽和エステルを重合して得られる共重合体でエチレン量
が５０重量部を越える共重合体であればいずれでもよ
い。好ましくはα−オレフィン、不飽和酸、不飽和エス
テルの量が３０重量部以下である。α−オレフィン、不
飽和酸、不飽和エステルの具体例としてはプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、デセン−
１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−
１、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エチル等が挙
げられる。また、エチレン系重合体の密度はいずれでも
よいが、好ましくは０．９００以上、さらに好ましくは
０．９５０以上である。
重合体またはエチレンとα−オレフィン、不飽和酸、不
飽和エステルを重合して得られる共重合体でエチレン量
が５０重量部を越える共重合体であればいずれでもよ
い。好ましくはα−オレフィン、不飽和酸、不飽和エス
テルの量が３０重量部以下である。α−オレフィン、不
飽和酸、不飽和エステルの具体例としてはプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、デセン−
１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−
１、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エチル等が挙
げられる。また、エチレン系重合体の密度はいずれでも
よいが、好ましくは０．９００以上、さらに好ましくは
０．９５０以上である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）プロピレン系重合体を５０重量部
以上９５重量部以下、（２）エチレン系重合体を２重量
部以上４８重量部以下、（３）（化１）で表されるビニ
ル芳香族炭化水素の重合体ブロックＡを少なくとも１個
と（化２）で表される共役ジエン化合物の重合体ブロッ
クＢを少なくとも１個有し、ビニル芳香族炭化水素含有
量が５重量部以上９５重量部以下であるブロック共重合
体の水素添加物であり、該ブロック共重合体中の共役ジ
エンの８６重量部以上が１，４構造であるブロック共重
合体の水素添加物を２重量部以上４８重量部以下含むプ
ロピレン系重合体組成物。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15504193A JPH0711076A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 優れた剛性、耐熱性、表面硬度を有するプロピレン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15504193A JPH0711076A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 優れた剛性、耐熱性、表面硬度を有するプロピレン系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711076A true JPH0711076A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15597383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15504193A Pending JPH0711076A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | 優れた剛性、耐熱性、表面硬度を有するプロピレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0711076A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7203513B2 (en) | 2003-05-22 | 2007-04-10 | Fujitsu Limited | Portable terminal devices |
| JP2007191724A (ja) * | 2007-04-12 | 2007-08-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 二次電池電槽に成形される樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-06-25 JP JP15504193A patent/JPH0711076A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7203513B2 (en) | 2003-05-22 | 2007-04-10 | Fujitsu Limited | Portable terminal devices |
| US7970432B2 (en) | 2003-05-22 | 2011-06-28 | Fujitsu Limited | Portable terminal devices |
| JP2007191724A (ja) * | 2007-04-12 | 2007-08-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 二次電池電槽に成形される樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020108 |