JPH07100776B2 - 熱硬化性アクリル樹脂塗料 - Google Patents
熱硬化性アクリル樹脂塗料Info
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- JPH07100776B2 JPH07100776B2 JP18777286A JP18777286A JPH07100776B2 JP H07100776 B2 JPH07100776 B2 JP H07100776B2 JP 18777286 A JP18777286 A JP 18777286A JP 18777286 A JP18777286 A JP 18777286A JP H07100776 B2 JPH07100776 B2 JP H07100776B2
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- peroxy
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱硬化性アクリル樹脂塗料に関するものであ
り、詳しくは、アクリル系エステルと二重結合を有する
ペルオキシ化合物とを、該ペルオキシ化合物のペルオキ
シ基が存在するように共重合して得られる、それ自体で
架橋機能を有する共重合体を塗膜形成成分とする熱硬化
性アクリル樹脂塗料に関するものである。
り、詳しくは、アクリル系エステルと二重結合を有する
ペルオキシ化合物とを、該ペルオキシ化合物のペルオキ
シ基が存在するように共重合して得られる、それ自体で
架橋機能を有する共重合体を塗膜形成成分とする熱硬化
性アクリル樹脂塗料に関するものである。
［従来の技術］ 従来、熱硬化性アクリル樹脂塗料としては、ポリウレタ
ン／アクリル樹脂塗料やエポキシ／アクリル樹脂塗料等
が知られている。この場合のポリウレタン／アクリル樹
脂塗料はアクリルポリオール化合物に多官能イソシアネ
ート化合物を架橋剤として加え、加熱硬化して塗膜形成
するものであり、エポキシ／アクリル樹脂塗料は、アク
リルポリオール化合物に架橋剤として多官能エポキシ樹
脂を反応させることによって塗膜形成するものである。
ン／アクリル樹脂塗料やエポキシ／アクリル樹脂塗料等
が知られている。この場合のポリウレタン／アクリル樹
脂塗料はアクリルポリオール化合物に多官能イソシアネ
ート化合物を架橋剤として加え、加熱硬化して塗膜形成
するものであり、エポキシ／アクリル樹脂塗料は、アク
リルポリオール化合物に架橋剤として多官能エポキシ樹
脂を反応させることによって塗膜形成するものである。
これら熱硬化性アクリル樹脂塗料は、ポリマーの分子鎖
が架橋剤によって三次元的につながって塗膜形成される
ので、耐熱性、耐候性、耐溶剤性等の塗膜特性に優れて
おり、種々の産業分野で、塗装材料として広く用いられ
ている。
が架橋剤によって三次元的につながって塗膜形成される
ので、耐熱性、耐候性、耐溶剤性等の塗膜特性に優れて
おり、種々の産業分野で、塗装材料として広く用いられ
ている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料は、上
述のようなアクリルポリオール化合物（主剤）と架橋剤
の２液混合系であるため、塗装に先立って混合操作を必
要とし、取扱いが煩雑であるという問題点がある。ま
た、主剤と架橋剤の混合と同時に反応が進行し、塗料粘
度の増大、ゲル化といった現象が生じるので、該塗料の
主剤と架橋剤とを別々の容器に入れて供給しなければな
らない他、一旦混合した塗料はその時点で全量を使い切
る必要があり、残量を次の塗装時点まで保存しておくこ
とができない等の問題点もある。
述のようなアクリルポリオール化合物（主剤）と架橋剤
の２液混合系であるため、塗装に先立って混合操作を必
要とし、取扱いが煩雑であるという問題点がある。ま
た、主剤と架橋剤の混合と同時に反応が進行し、塗料粘
度の増大、ゲル化といった現象が生じるので、該塗料の
主剤と架橋剤とを別々の容器に入れて供給しなければな
らない他、一旦混合した塗料はその時点で全量を使い切
る必要があり、残量を次の塗装時点まで保存しておくこ
とができない等の問題点もある。
そこで本発明は、かかる従来のものの有する問題点を解
消するために提案されたものであって、架橋機能を直接
付与することによって混合操作を不要とするとともに、
上記従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料の優れた塗膜特性
を損うことのない塗料を提供することを目的とするもの
である。
消するために提案されたものであって、架橋機能を直接
付与することによって混合操作を不要とするとともに、
上記従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料の優れた塗膜特性
を損うことのない塗料を提供することを目的とするもの
である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、架橋機能を有するアクリル系樹脂塗料を
開発せんものと長期に亘り鋭意研究の結果、架橋機能を
付与する単量体として二重結合を有するペルオキシ化合
物が有用で、このペルオキシ化合物のペルオキシ基をア
クリル系重合体組成物中に導入し、加熱等の操作により
ペルオキシ基を分解させ架橋構造を形成させることによ
り、共重合体に熱硬化性アクリル樹脂としての性能を付
与するのに有効に作用するとの知見を得るに至った。
開発せんものと長期に亘り鋭意研究の結果、架橋機能を
付与する単量体として二重結合を有するペルオキシ化合
物が有用で、このペルオキシ化合物のペルオキシ基をア
クリル系重合体組成物中に導入し、加熱等の操作により
ペルオキシ基を分解させ架橋構造を形成させることによ
り、共重合体に熱硬化性アクリル樹脂としての性能を付
与するのに有効に作用するとの知見を得るに至った。
しかしながら、アクリル系エステルと二重結合を有する
ペルオキシ化合物の共重合性は必ずしも良好ではなく、
得られた共重合体を塗膜形成成分とした塗料塗膜は、耐
衝撃性、付着性等に劣るという問題点のあることが判明
した。かかる問題点を改善すべく、本発明者等は、さら
に研究を進めた結果、アクリル系エステルと二重結合を
有するペルオキシ化合物の共重合に際し、アクリル系ア
リルエステルを用いると、両者の共重合性が著しく改善
され、上述の問題点が解消し得るという新たな知見を得
るに至った。
ペルオキシ化合物の共重合性は必ずしも良好ではなく、
得られた共重合体を塗膜形成成分とした塗料塗膜は、耐
衝撃性、付着性等に劣るという問題点のあることが判明
した。かかる問題点を改善すべく、本発明者等は、さら
に研究を進めた結果、アクリル系エステルと二重結合を
有するペルオキシ化合物の共重合に際し、アクリル系ア
リルエステルを用いると、両者の共重合性が著しく改善
され、上述の問題点が解消し得るという新たな知見を得
るに至った。
本発明は、このような知見に基づいて完成されたもので
あって、 （Ａ）一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素
数１〜18のアルキル基を表す。） で示されるアクリル系エステル 85〜99.8重量％ （Ｂ）一般式 （式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、R4,R5は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、R6は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜７のシ
クロアルキル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） で示される二重結合を有するペルオキシ化合物 0.1〜10
重量％ （Ｃ）一般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。） で示されるアクリル系アリルエステル 0.1〜５重量％ の組成からなり、かつ、上記ペルオキシ化合物のペルオ
キシ基が存在するように共重合された重合体を主要塗膜
形成成分として含有することを特徴とする熱硬化性アク
リル樹脂塗料に関するものである。
あって、 （Ａ）一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素
数１〜18のアルキル基を表す。） で示されるアクリル系エステル 85〜99.8重量％ （Ｂ）一般式 （式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、R4,R5は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、R6は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜７のシ
クロアルキル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） で示される二重結合を有するペルオキシ化合物 0.1〜10
重量％ （Ｃ）一般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。） で示されるアクリル系アリルエステル 0.1〜５重量％ の組成からなり、かつ、上記ペルオキシ化合物のペルオ
キシ基が存在するように共重合された重合体を主要塗膜
形成成分として含有することを特徴とする熱硬化性アク
リル樹脂塗料に関するものである。
本発明の熱硬化性アクリル樹脂塗料において、塗膜形成
成分の主体となるアクリル系エステル（Ａ）は、一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素
数１〜18のアルキル基を表す。） で示されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルであって、具体的にはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ノニルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート等の二重結合を有する単量体であり、特にR2
の炭素数が１〜８のアクリレートが有用である。また、
ペルオキシ化合物（Ｂ）は、一般式 （式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、R4,R5は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、R6は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜７のシ
クロアクルル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） で示される化合物であって、分子内に加熱等により容易
に分解して架橋構造を形成するペルオキシ基と、他の成
分と共重合するための二重結合とを有する単量体で、例
示すれば、ｔ−ブチルペルオキシビニルカーボネート、
ｔ−ヘキシペルオキシビニルカーボネート、ｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキ
シアリルカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルプロピ
ルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキ
シメタアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ（３
−ブテニル）カーボネート等である。
成分の主体となるアクリル系エステル（Ａ）は、一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素
数１〜18のアルキル基を表す。） で示されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルであって、具体的にはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ノニルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート等の二重結合を有する単量体であり、特にR2
の炭素数が１〜８のアクリレートが有用である。また、
ペルオキシ化合物（Ｂ）は、一般式 （式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、R4,R5は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、R6は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜７のシ
クロアクルル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） で示される化合物であって、分子内に加熱等により容易
に分解して架橋構造を形成するペルオキシ基と、他の成
分と共重合するための二重結合とを有する単量体で、例
示すれば、ｔ−ブチルペルオキシビニルカーボネート、
ｔ−ヘキシペルオキシビニルカーボネート、ｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキ
シアリルカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルプロピ
ルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキ
シメタアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ（３
−ブテニル）カーボネート等である。
アクリル系アリルエステル（Ｃ）は、一般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。） で示される化合物であって、上記のアクリルエステル
（Ａ）及びペルオキシ化合物（Ｂ）両者との共重合性が
良く、特にアクリルエステル（Ａ）主体の共重合体中に
効率良くペルオキシ化合物（Ｂ）を共重合させる役割を
果す単量体である。例示すれば、アリルアクリレート、
アリルメタクリレートである。
（Ａ）及びペルオキシ化合物（Ｂ）両者との共重合性が
良く、特にアクリルエステル（Ａ）主体の共重合体中に
効率良くペルオキシ化合物（Ｂ）を共重合させる役割を
果す単量体である。例示すれば、アリルアクリレート、
アリルメタクリレートである。
上記アクリル系エステル（Ａ）、ペルオキシ化合物
（Ｂ）、及び上記アクリル系アリルエステル（Ｃ）の共
重合させることにより得られる共重合体には、その分子
中にペルオキシ基にもとづく架橋機能が付与され、熱硬
化性アクリル樹脂塗料の塗膜形成成分として好ましい特
性が得られるが、塗膜の付着性、耐摩耗性、可撓性等を
さらに改善する目的で、あるいは架橋密度を向上させる
目的で、該共重合体には、上記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）以外の、その他の単量体を共重合させてもさしつ
かえない。
（Ｂ）、及び上記アクリル系アリルエステル（Ｃ）の共
重合させることにより得られる共重合体には、その分子
中にペルオキシ基にもとづく架橋機能が付与され、熱硬
化性アクリル樹脂塗料の塗膜形成成分として好ましい特
性が得られるが、塗膜の付着性、耐摩耗性、可撓性等を
さらに改善する目的で、あるいは架橋密度を向上させる
目的で、該共重合体には、上記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）以外の、その他の単量体を共重合させてもさしつ
かえない。
そのような、その他の単量体としては、分子内に水酸
基、カルボキシル基、エポキシ基、酸無水物等の反応性
基の少なくとも１つと二重結合を有する単量体（例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール
酸、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、無
水マレイン酸、クロトン酸等）及び、分子内に不飽和結
合を有するその他の共重合性単量体（例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリル等の非共役モノマ
ーや、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、フルフ
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、スチレン、ビ
ニルトルエン、クロロメチルスチレン、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、カルビト
ールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、イソボニルメタクリレー
ト、２−クロロエチルメタクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート等）であり、これらその他の単量体は、
最終的に得られる塗料の塗膜特性に悪影響を及ぼさない
範囲、例えば、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の単量体
合計100重量部に対し、50重量部を越えない範囲で用い
ることができる。
基、カルボキシル基、エポキシ基、酸無水物等の反応性
基の少なくとも１つと二重結合を有する単量体（例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール
酸、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、無
水マレイン酸、クロトン酸等）及び、分子内に不飽和結
合を有するその他の共重合性単量体（例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリル等の非共役モノマ
ーや、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、フルフ
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、スチレン、ビ
ニルトルエン、クロロメチルスチレン、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、カルビト
ールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、イソボニルメタクリレー
ト、２−クロロエチルメタクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート等）であり、これらその他の単量体は、
最終的に得られる塗料の塗膜特性に悪影響を及ぼさない
範囲、例えば、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の単量体
合計100重量部に対し、50重量部を越えない範囲で用い
ることができる。
本発明塗料の塗膜形成成分は、上記の単量体を所定の割
合いで混合し、適宜な重合開始剤の存在下で共重合させ
ることにより、有用な共重合体が得られる。ここで使用
可能な重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤やペルオ
キシ系重合開始剤等であるが、共重合成分として配合さ
れているペルオキシ化合物（Ｂ）のペルオキシ基が分解
しない程度の、比較的低い温度（例えば40〜100℃）で
充分な重合反応を進めることのできる重合開始剤を選択
する必要がある。好ましいアゾ系重合開始剤は、アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−（2,4−ジメ
チル）バレロニトリル、1,1′−アゾビス−（シクロヘ
キサン）カルボニトリル等であり、好ましいペルオキシ
系重合開始剤は、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
−ブチルペルオキシネオデカノレート、ｔ−ブチルペル
オキシイソブチレート、クミルペルオキシネオデカノレ
ート、ｔ−ブチルペルオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド等である。
合いで混合し、適宜な重合開始剤の存在下で共重合させ
ることにより、有用な共重合体が得られる。ここで使用
可能な重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤やペルオ
キシ系重合開始剤等であるが、共重合成分として配合さ
れているペルオキシ化合物（Ｂ）のペルオキシ基が分解
しない程度の、比較的低い温度（例えば40〜100℃）で
充分な重合反応を進めることのできる重合開始剤を選択
する必要がある。好ましいアゾ系重合開始剤は、アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−（2,4−ジメ
チル）バレロニトリル、1,1′−アゾビス−（シクロヘ
キサン）カルボニトリル等であり、好ましいペルオキシ
系重合開始剤は、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
−ブチルペルオキシネオデカノレート、ｔ−ブチルペル
オキシイソブチレート、クミルペルオキシネオデカノレ
ート、ｔ−ブチルペルオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド等である。
上記共重合体を得るための重合方法に特別な制限はな
い。適宜な有機溶媒中で上記単量体混合物を重合する溶
液重合法の他、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等
によっても共重合体を得ることができる。また、各単量
体の所定量全量を混合して共重合を行ってもよく、ある
いは、単量体の１部で重合を開始し、重合過程の途中又
は、第１段の重合終了後、残りの単量体を加えて引続き
第２段の重合をおこなう、いわゆる分割重合法ないしは
多段重合法によって重合を行ってもよい。得られる共重
合体の分子量は5000〜150000の重量平均分子量を有する
のが好ましい。
い。適宜な有機溶媒中で上記単量体混合物を重合する溶
液重合法の他、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等
によっても共重合体を得ることができる。また、各単量
体の所定量全量を混合して共重合を行ってもよく、ある
いは、単量体の１部で重合を開始し、重合過程の途中又
は、第１段の重合終了後、残りの単量体を加えて引続き
第２段の重合をおこなう、いわゆる分割重合法ないしは
多段重合法によって重合を行ってもよい。得られる共重
合体の分子量は5000〜150000の重量平均分子量を有する
のが好ましい。
本発明塗料の塗膜形成成分である共重合体が、溶液重合
法によって得られた共重合体溶液である場合には、該溶
液にさらに塗料業界で慣用されている種々の添加剤（例
えば、顔料、染料、レベリング剤、沈降防止剤、紫外線
吸収剤、消泡剤、安定剤、改質用樹脂等）を加えること
ができる。また、共重合体が乳化重合法によって得られ
た場合にはエマルエマルジョン塗料として、懸濁重合法
または塊状重合法によって共重合体が得られた場合に
は、粉体塗料の塗膜形成成分として、あるいは該共重合
体を適宜な溶媒に溶解して液状塗料として利用できる
が、いずれの場合も前記と同様、種々の塗料添加剤を加
えることは可能である。
法によって得られた共重合体溶液である場合には、該溶
液にさらに塗料業界で慣用されている種々の添加剤（例
えば、顔料、染料、レベリング剤、沈降防止剤、紫外線
吸収剤、消泡剤、安定剤、改質用樹脂等）を加えること
ができる。また、共重合体が乳化重合法によって得られ
た場合にはエマルエマルジョン塗料として、懸濁重合法
または塊状重合法によって共重合体が得られた場合に
は、粉体塗料の塗膜形成成分として、あるいは該共重合
体を適宜な溶媒に溶解して液状塗料として利用できる
が、いずれの場合も前記と同様、種々の塗料添加剤を加
えることは可能である。
以上のようにして得られたアクリル樹脂塗料は、被塗布
物に常法に従って塗布した後、100〜200℃、好ましくは
120〜150℃で５〜15分加熱すると、塗料塗膜中で架橋反
応が進行して好ましい特性の硬化塗膜が形成される。そ
の際の架橋反応機構は主に次の（ａ）及び／又は（ｂ）
であろうと推定される。
物に常法に従って塗布した後、100〜200℃、好ましくは
120〜150℃で５〜15分加熱すると、塗料塗膜中で架橋反
応が進行して好ましい特性の硬化塗膜が形成される。そ
の際の架橋反応機構は主に次の（ａ）及び／又は（ｂ）
であろうと推定される。
（ａ）一般に（メタ）アクリル酸エステルをラジカル重
合させた場合、不均化停止反応が優勢であり、できた共
重合体の末端の少なくとも30％は二重結合になると考え
られ、本発明で得られる共重合体中のペルオキシ基と末
端の二重結合が反応し架橋する。
合させた場合、不均化停止反応が優勢であり、できた共
重合体の末端の少なくとも30％は二重結合になると考え
られ、本発明で得られる共重合体中のペルオキシ基と末
端の二重結合が反応し架橋する。
（ｂ）ペルオキシ基により、アクリル酸エステルのα位
の水素の引き抜きが起こり架橋する。
の水素の引き抜きが起こり架橋する。
［実 施 例］ 次に実施例にもとづいて本発明を具体的に説明する。な
お、実施例中の部及び配合量はすべて重量部である。
お、実施例中の部及び配合量はすべて重量部である。
実施例１ 冷却コンデンサー、温度計、攪拌器及び窒素導入管を備
えた４口丸底フラスコ内にメチルメタクリレート68.5
部、エチルアクリレート30部、ｔ−ブチルアリルカーボ
ネート１部、アリルメタクリレート0.5部、トルエン150
部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3
部を仕込み、窒素置換しながら70℃に温度を保ち、12時
間溶液重合を行い、樹脂分40％、粘度1800cps（25℃）
の共重合体溶液を得た。
えた４口丸底フラスコ内にメチルメタクリレート68.5
部、エチルアクリレート30部、ｔ−ブチルアリルカーボ
ネート１部、アリルメタクリレート0.5部、トルエン150
部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3
部を仕込み、窒素置換しながら70℃に温度を保ち、12時
間溶液重合を行い、樹脂分40％、粘度1800cps（25℃）
の共重合体溶液を得た。
得られた共重合体溶液について、塗膜形成成分としての
特性を試験するため、乾燥後の膜厚が30μｍになるよう
にアルミ板に塗布し、140℃で10分間加熱乾燥して試験
板を作成し、次の（１）〜（６）の試験方法に従って試
験を行った。また、得られた共重合体溶液について、次
の（７）の試験方法に従って試験を行い、それぞれの試
験結果を表−２に示した。
特性を試験するため、乾燥後の膜厚が30μｍになるよう
にアルミ板に塗布し、140℃で10分間加熱乾燥して試験
板を作成し、次の（１）〜（６）の試験方法に従って試
験を行った。また、得られた共重合体溶液について、次
の（７）の試験方法に従って試験を行い、それぞれの試
験結果を表−２に示した。
（１）耐候性試験 サンシャインウエザオメーター（スガ試験機社製）で10
00時間（ブラックパネル温度＝65℃）暴露後、塗膜外観
を次の評価基準で評価する。
00時間（ブラックパネル温度＝65℃）暴露後、塗膜外観
を次の評価基準で評価する。
○…異常なし △…わずかに白化が認められるが、実用上の許容範囲 ×…クラック及び白化が認められ、実用不可 （２）耐溶剤性試験 ガソリンをしみ込ませたガーゼを試験板の塗膜の上に起
き、ガソリンが揮発しないようにガラスで蓋をして24時
間放置後、塗膜の状態を次の評価基準で評価する。
き、ガソリンが揮発しないようにガラスで蓋をして24時
間放置後、塗膜の状態を次の評価基準で評価する。
○…異常なし △…わずかに膨潤が認められるが、実用上の許容範囲 ×…著しく膨潤、実用不可 （３）耐熱性試験 試験板を150℃の雰囲気中に30分間放置した後、塗膜の
状態を次の評価基準で評価する。
状態を次の評価基準で評価する。
○…異常なし △…わずかにちぢみ模様が認められるが、実用上の許容
範囲 ×…ちぢみ模様が発生し、実用不可 （４）耐温水性試験 試験板を80℃の温水に10日間浸漬後、塗膜の状態を次の
評価基準で評価する。
範囲 ×…ちぢみ模様が発生し、実用不可 （４）耐温水性試験 試験板を80℃の温水に10日間浸漬後、塗膜の状態を次の
評価基準で評価する。
○…異常なし △…わずかに白化が認められるが、実用上の許容範囲 ×…白化が著しく、実用不可 （５）耐衝撃性試験 デュポン式衝撃試験機を用い、試験板の塗膜面上に直径
1/2インチのポンチをセットし、500gの重りを種々の高
さから落下させ、塗膜に剥離、ワレ等の欠陥の発生しな
い最大落下距離（cm）で評価する。
1/2インチのポンチをセットし、500gの重りを種々の高
さから落下させ、塗膜に剥離、ワレ等の欠陥の発生しな
い最大落下距離（cm）で評価する。
（６）密着性試験 試験板の塗膜に１×1mmのゴバン目100個を刻み、エリク
センにて5mm押し出した後、セロテープによるコバン目
部の剥離試験を行い、剥離しないで試験板に残ったゴバ
ン目の数をかぞえ、全く剥離しないものを100/100と
し、完全に剥離するものを0/100として評価する。
センにて5mm押し出した後、セロテープによるコバン目
部の剥離試験を行い、剥離しないで試験板に残ったゴバ
ン目の数をかぞえ、全く剥離しないものを100/100と
し、完全に剥離するものを0/100として評価する。
（７）貯蔵安定性試験 共重合体溶液を密封容器に入れ50℃で１ケ月間放置後、
共重合体溶液の外観及び粘度変化を次の評価基準で評価
する。
共重合体溶液の外観及び粘度変化を次の評価基準で評価
する。
○…外観及び粘度に変化が見られず良好 △…外観に変化はないが、粘度がわずかに上昇、実用上
の許容範囲 ×…ゲル化が生じ、塗装不可 実施例２〜９、比較例１〜６ 下記表−１に示した配合で実施例１と同様な方法で溶液
重合を行い、得られた共重合体溶液、及び該共重合体溶
液を用いて作成した試験板について試験を行い、試験結
果を表−２に示した。
の許容範囲 ×…ゲル化が生じ、塗装不可 実施例２〜９、比較例１〜６ 下記表−１に示した配合で実施例１と同様な方法で溶液
重合を行い、得られた共重合体溶液、及び該共重合体溶
液を用いて作成した試験板について試験を行い、試験結
果を表−２に示した。
上記表−２の試験結果から明らかなように、本発明の範
囲にある実施例１〜９の共重合体は、極めて優れた塗膜
特性を有するものであり、また塗料の安定性を評価する
ための貯蔵安定性試験においても良好な結果を示した。
これに対し、ペルオキシ化合物（Ｂ）及びアクリル系ア
リルエステル（Ｃ）が含有されていない比較例１は、架
橋構造が形成されず、また、ペルオキシ化合物（Ｂ）の
含有量が本発明の範囲を外れて少ない（0.05重量％）比
較例２は、架橋構造がわずかしか形成されず、いずれも
耐溶剤性試験等において良好な結果が得られなかった。
また逆に比較例３のようにペルオキシ化合物（Ｂ）の含
有量が本発明の範囲を越えて13重量％と多すぎるもの
は、かえって性能の低下が著しいことが判明した。
囲にある実施例１〜９の共重合体は、極めて優れた塗膜
特性を有するものであり、また塗料の安定性を評価する
ための貯蔵安定性試験においても良好な結果を示した。
これに対し、ペルオキシ化合物（Ｂ）及びアクリル系ア
リルエステル（Ｃ）が含有されていない比較例１は、架
橋構造が形成されず、また、ペルオキシ化合物（Ｂ）の
含有量が本発明の範囲を外れて少ない（0.05重量％）比
較例２は、架橋構造がわずかしか形成されず、いずれも
耐溶剤性試験等において良好な結果が得られなかった。
また逆に比較例３のようにペルオキシ化合物（Ｂ）の含
有量が本発明の範囲を越えて13重量％と多すぎるもの
は、かえって性能の低下が著しいことが判明した。
さらにまた、アクリル系アリルエステル（Ｃ）が含有さ
れていない比較例４、及び含有量が本発明の範囲をはず
れて少ない（0.05重量％）比較例５の共重合体は、被膜
の下地への付着性が劣り、逆にアクリル系アリルエステ
ル（Ｃ）の含有量が多すぎる比較例６は、共重合体を製
造する際に、その共重合体溶液がゲル化し、塗料用塗膜
形成成分として、使用できないことが判明した。
れていない比較例４、及び含有量が本発明の範囲をはず
れて少ない（0.05重量％）比較例５の共重合体は、被膜
の下地への付着性が劣り、逆にアクリル系アリルエステ
ル（Ｃ）の含有量が多すぎる比較例６は、共重合体を製
造する際に、その共重合体溶液がゲル化し、塗料用塗膜
形成成分として、使用できないことが判明した。
［発明の効果］ 本発明の熱硬化性アクリル樹脂塗料は、上述のアクリル
系アリルエステルを用いることによって、ペルオキシ化
合物を効率良く共重合させたアクリル系重合体を塗膜形
成成分としているので、該ペルオキシ化合物のペルオキ
シ基を活性点として架橋反応が起こり、耐候性、耐熱
性、耐溶剤性、耐温水性、耐衝撃性、塗膜の密着性等の
諸性能に優れ、また従来の架橋剤を組合せて用いる二液
混合型アクリル樹脂塗料と異なり、混合後のポットライ
フ等を気にする必要がなく取扱いが極めて容易であり、
さらにまた貯蔵安定性にも優れる等、極めて有用性の高
い塗料である。
系アリルエステルを用いることによって、ペルオキシ化
合物を効率良く共重合させたアクリル系重合体を塗膜形
成成分としているので、該ペルオキシ化合物のペルオキ
シ基を活性点として架橋反応が起こり、耐候性、耐熱
性、耐溶剤性、耐温水性、耐衝撃性、塗膜の密着性等の
諸性能に優れ、また従来の架橋剤を組合せて用いる二液
混合型アクリル樹脂塗料と異なり、混合後のポットライ
フ等を気にする必要がなく取扱いが極めて容易であり、
さらにまた貯蔵安定性にも優れる等、極めて有用性の高
い塗料である。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素
数１〜18のアルキル基を表す。） で示されるアクリル系エステル 85〜99.8重量％ （Ｂ）一般式 （式中、R3は水素原子またはメチル基を表し、R4,R5は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、R6は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜７のシ
クロアルキル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） で示される二重結合を有するペルオキシ化合物 0.1〜10
重量％ （Ｃ）一般式 （式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。） で示されるアクリル系アリルエステル 0.1〜５重量％ の組成からなり、かつ、上記ペルオキシ化合物のペルオ
キシ基が存在するように共重合された重合体を主要塗膜
形成成分として含有することを特徴とする熱硬化性アク
リル樹脂塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18777286A JPH07100776B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 熱硬化性アクリル樹脂塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18777286A JPH07100776B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 熱硬化性アクリル樹脂塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6343971A JPS6343971A (ja) | 1988-02-25 |
| JPH07100776B2 true JPH07100776B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=16211942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18777286A Expired - Lifetime JPH07100776B2 (ja) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | 熱硬化性アクリル樹脂塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100776B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112015024241A2 (pt) * | 2013-04-16 | 2017-07-18 | Basf Se | processo contínuo para a fabricação de homo- ou copolímeros de ácido mono- ou di-carboxílico, polímero obtenível pelo processo contínuo, e, uso de um polímero |
-
1986
- 1986-08-12 JP JP18777286A patent/JPH07100776B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343971A (ja) | 1988-02-25 |
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