JPH0688056A - Coating composition improved in interlayer adhesion, use thereof, and multilayer coating film - Google Patents

Coating composition improved in interlayer adhesion, use thereof, and multilayer coating film

Info

Publication number
JPH0688056A
JPH0688056A JP5123951A JP12395193A JPH0688056A JP H0688056 A JPH0688056 A JP H0688056A JP 5123951 A JP5123951 A JP 5123951A JP 12395193 A JP12395193 A JP 12395193A JP H0688056 A JPH0688056 A JP H0688056A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
coating film
coating
base coat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5123951A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3286014B2 (en
Inventor
Ryuichi Shiraga
隆一 白髪
Kunihiko Takeuchi
邦彦 武内
Shinichiro Umeda
真一郎 梅田
Manabu Yoshioka
学 吉岡
Hiroshi Miwa
宏 三輪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP12395193A priority Critical patent/JP3286014B2/en
Publication of JPH0688056A publication Critical patent/JPH0688056A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3286014B2 publication Critical patent/JP3286014B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a coating compsn. remarkably improved in the adhesion to an undercoating film, the method for using same, and a mu1tilayer coating film. CONSTITUTION:A coating compsn. remarkably improved in interlayer adhesion contains a film-forming resin, a curative which cures the resin under heating, and a compd. having an 8-18C long-chain alkyl group and an HLB of 3-12 and selected from the group consisting of a phosphoric ester, a sulfonic ester, and a carboxylic acid in an amt. of the compd. of 0.1-5wt.% based on the sum of the resin and the curative.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は下層塗膜との層間密着性
が改良された塗料組成物、その使用法および多層塗膜に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition having improved interlayer adhesion to a lower coating film, its use and a multilayer coating film.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用塗料に代表されるように、金属
の腐食に対する保護、美観を合わせもつために、複層塗
膜の形成が必要になっている。つまり、下塗塗膜上に全
く違った組成、性能をもつ上塗塗料を塗布させることが
多い。この場合、下塗塗膜と上塗塗膜の間に付着性の低
下による塗膜の剥離がよく起こる。これに対して、下塗
塗膜をサンディングすることで上塗塗膜との付着性を上
げるという手段がよく使われるが、サンディングという
工程をふむため、生産性が悪くなる。
2. Description of the Related Art As represented by automobile paints, it is necessary to form a multi-layer coating film in order to protect metal from corrosion and to have a beautiful appearance. In other words, it is often the case that an overcoat paint having a completely different composition and performance is applied onto the undercoat film. In this case, peeling of the coating film often occurs between the undercoating film and the topcoating film due to a decrease in adhesion. On the other hand, a method of increasing the adhesion with the top coating film by sanding the undercoat coating film is often used, but since the step of sanding is involved, the productivity is deteriorated.

【0003】また、自動車の塗装において、熱硬化型着
色ベース塗料を塗装し、焼き付けることなく、いわゆる
ウエット・オン・ウエットでその上に熱硬化型クリヤー
塗料(以下、単にクリヤー塗料と言う。)を塗装し、この
着色ベースコート層とクリヤーコート層を同時に焼き付
け硬化させるという方法がある(この工程を特にツーコ
ートワンベーク方式と言う)。しかし、自動車塗装ライ
ンでは、このツーコートワンベーク方式で形成された塗
膜に欠陥が生じた場合、塗膜をサンディングすることな
しに、再びツーコートワンベーク方式により着色ベース
塗料とクリヤー塗料が塗装されることが行なわれてい
る。
Further, in the coating of automobiles, a thermosetting clear base paint (hereinafter simply referred to as "clear paint") is applied on a so-called wet-on-wet without coating a thermosetting colored base paint and baking it. There is a method of coating and baking and curing the colored base coat layer and the clear coat layer at the same time (this step is particularly called a two-coat one-bake system). However, in automobile coating lines, if a defect occurs in the coating film formed by this two-coat one-bake method, the colored base paint and clear paint are applied again by the two-coat one-bake method without sanding the coating film. What is done is being done.

【0004】このことを図示すると図1のような塗膜が
形成される。ベース塗料とクリヤー塗料は異なった材料
が用いられため、第1のクリヤーコート層と第2のベー
スコート層との間で付着性が悪く、塗膜剥離が起こるこ
とがあった。
When this is illustrated, a coating film as shown in FIG. 1 is formed. Since different materials are used for the base paint and the clear paint, the adhesion between the first clear coat layer and the second base coat layer is poor, and film peeling may occur.

【0005】付着性を向上させるために、リン化合物が
これまで用いられてきた。例えば、米国特許第4,97
1,841号には、密着性向上のためにリン酸やアルキ
ルベンゼンスルホン酸が用いられているが、このリン酸
やアルキルベンゼンスルホン酸に結合しているアルキル
基は炭素数が1〜12のものであり、しかも、下塗塗膜
面への密着性は必ずしも十分ではない。またここで用い
られているのは遊離のリン酸で、本発明のリン酸エステ
ル化合物とは異なる。加えてスルホン酸化合物において
本発明は芳香族を含まない。
Phosphorus compounds have been used in the past to improve adhesion. For example, US Pat.
No. 1,841 uses phosphoric acid or alkylbenzene sulfonic acid to improve adhesion, but the alkyl group bonded to this phosphoric acid or alkylbenzene sulfonic acid has 1 to 12 carbon atoms. However, the adhesion to the surface of the undercoat film is not always sufficient. Also used herein is free phosphoric acid, which is different from the phosphoric acid ester compound of the present invention. In addition, in sulfonic acid compounds, the invention does not include aromatics.

【0006】米国特許第4,772,289号には、皮製
品に対する塗膜の密着性向上のために、ポリエーテル鎖
を持つリン酸エステルを用いてはいるものの、塗膜面へ
の密着性は必ずしも十分とは言えず、エーテルに基づく
耐久性の欠点が生じる。
In US Pat. No. 4,772,289, although a phosphate ester having a polyether chain is used to improve the adhesion of a coating film to leather products, the adhesion to the coating surface is Is not always sufficient, resulting in the disadvantage of durability based on ether.

【0007】米国特許第4,839,403号および4,
801,628号には、密着性向上のためにリン酸とエ
ポキシ化合物とからなるヒドロキシル基を含有したリン
酸エステルを用いている。しかしながら、この化合物を
用いた場合、金属面への密着性の効果は認められるもの
の、常に塗装された塗膜面の密着性は必ずしも十分では
ない。
US Pat. Nos. 4,839,403 and 4,
No. 801,628 uses a phosphoric acid ester containing a hydroxyl group composed of phosphoric acid and an epoxy compound in order to improve adhesion. However, when this compound is used, the effect of adhesion to the metal surface is recognized, but the adhesion of the coated film surface that is always painted is not always sufficient.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は特定のリン化
合物あるいはその他の化合物を選択することにより、下
層塗膜の密着性が改善される塗料組成物、それの使用方
法および多層塗膜を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition in which the adhesion of the lower coating film is improved by selecting a specific phosphorus compound or other compound, a method of using the same and a multilayer coating film. The purpose is to do.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は(A)
塗膜形成性樹脂、(B)該樹脂(A)を加熱硬化させる架橋
剤、および(C)炭素数8〜18の長鎖アルキル基を有
し、かつHLB3〜12を有するリン酸エステル、スル
ホン酸またはカルボン酸を含有し、成分(C)の配合固形
分量が成分(A)と(B)の固形分合計量に対して0.1〜
5重量%である層間密着性の改良された塗料組成物を提
供する。
That is, the present invention provides (A)
Coating film-forming resin, (B) a cross-linking agent for heating and curing the resin (A), and (C) a phosphoric acid ester having a long-chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and having HLB 3 to 12, sulfone An acid or carboxylic acid is contained, and the solid content of the component (C) is 0.1 to the total solid content of the components (A) and (B).
A coating composition with improved interlayer adhesion of 5% by weight is provided.

【0010】本発明はまた、ベースコートを塗布し、ベ
ースコートを硬化せずにクリアーコートを塗布した後、
ベースコートおよびクリアーコートを共に焼付硬化する
ことを特徴とする塗膜形成方法を提供する。
The present invention also applies a base coat, and after applying a clear coat without curing the base coat,
Provided is a method for forming a coating film, which comprises baking and curing a base coat and a clear coat together.

【0011】本発明はまた、第1のベースコートおよび
該第1のベースコート上に形成された第1のクリヤーコ
ートからなる硬化塗膜を形成し、硬化塗膜をサンディン
グすることなしに第2のベースコートを塗布し、第2の
ベースコートを硬化せずに第2のクリアーコートを塗布
した後、第2のベースコートおよび第2のクリアーコー
トを共に焼付硬化することを特徴とする塗膜形成方法を
提供する。
The present invention also provides a cured coating film comprising a first base coat and a first clear coat formed on the first base coat, and the second base coat without sanding the cured coating film. And a second clear coat is applied without curing the second base coat, and then the second base coat and the second clear coat are baked and cured together to provide a coating film forming method. .

【0012】本発明はまた、前記方法により得られた多
層塗膜を提供する。
The present invention also provides a multilayer coating film obtained by the above method.

【0013】本発明の塗膜形成樹脂としては、特に限定
されるものではなく、一般的に熱硬化性塗料に用いられ
る樹脂類を用いることができる。そのようなものの例と
してはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂またはこれらの樹脂の
2種類以上の組み合わせが挙げられる。本発明の塗料の
溶剤系は、水性溶媒または有機溶剤のいずれであっても
よいが、水性溶媒の場合、前記塗膜形成性樹脂中に水可
溶化させるための基、例えばカルボキシル基またはアミ
ノ基を持たせ、これらを中和剤にて中和することによ
り、水中に溶解または分散させることができる。好まし
い樹脂類としては、アクリル樹脂やポリエステル樹脂が
挙げられる。特に好ましいものは、5〜40重量%のア
ミド基含有エチレン性モノマー[例えば、(メタ)アクリ
ルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−ブチルアク
リルアミド等]、酸基含有エチレン性モノマー[例え
ば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等]お
よび他のエチレン性モノマー[例えば、メチル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート;
アクリロニトリル;スチレン等の芳香族ビニルモノマー
等]から調製されるアクリル樹脂である。これらの樹脂
は一般に水酸基価20〜200、好ましくは30〜15
0を有する。水酸基は架橋剤との反応点と考えられる。
また、塗膜形成性樹脂は数平均分子量1,000〜50,
000、好ましくは1,000〜20,000を有する。
The coating film forming resin of the present invention is not particularly limited, and resins generally used in thermosetting paints can be used. Examples of such materials include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, urethane resins, or combinations of two or more of these resins. The solvent system of the coating composition of the present invention may be either an aqueous solvent or an organic solvent, but in the case of an aqueous solvent, a group for solubilizing water in the film-forming resin, for example, a carboxyl group or an amino group. And by neutralizing them with a neutralizing agent, they can be dissolved or dispersed in water. Preferred resins include acrylic resins and polyester resins. Particularly preferred are 5 to 40% by weight of amide group-containing ethylenic monomer [eg (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N-butylacrylamide, etc.], acid group-containing ethylenic monomer [eg (meth) acryl). Acid, maleic acid, itaconic acid, etc.] and other ethylenic monomers [eg (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate;
Acrylonitrile; aromatic vinyl monomers such as styrene, etc.]. These resins generally have a hydroxyl value of 20 to 200, preferably 30 to 15
Has 0. The hydroxyl group is considered to be the reaction point with the crosslinking agent.
The coating film-forming resin has a number average molecular weight of 1,000 to 50,
000, preferably 1,000 to 20,000.

【0014】上記塗膜形成性樹脂成分(A)を加熱硬化さ
せるために、架橋剤成分(B)を必要とする。そのような
ものの例としては、ブロック化ポリイソシアネート化合
物、アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド縮合物(メ
ラミンホルムアルデヒド)またはパラホルムアルデヒド
との縮合物のアルコキシ化物(例えば、メトキシメチロ
ールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、n
−ブトキシ化メチロールメラミン)および2以上のエポ
キシを含有する脂環式、芳香族もしくは脂肪族エポキシ
化合物(例えば、シェルケミカル社から市販のエピコー
ト828、エピコート1001、エピコート1004、
共栄油脂社から市販のエポライト40E、エポライト4
00E、エポライトNo.1600、エポライトNo.7
21等)が挙げられ、これらの少なくとも1種を使用す
る。
The crosslinker component (B) is required to heat and cure the above-mentioned coating film forming resin component (A). Examples of such include blocked polyisocyanate compounds, alkoxylated melamine formaldehyde condensates (melamine formaldehyde) or alkoxylated products of condensates with paraformaldehyde (e.g., methoxymethylolmelamine, isobutoxylated methylolmelamine, n.
A cycloaliphatic, aromatic or aliphatic epoxy compound containing butoxylated methylolmelamine) and two or more epoxies (eg Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, commercially available from Shell Chemical Company,
Epolite 40E, Epolite 4 commercially available from Kyoei Yushi Co., Ltd.
00E, Epolite No. 1600, Epolite No. 7
21 etc.) and at least one of them is used.

【0015】本発明に用いる成分(C)は炭素数8〜18
の長鎖アルキル基を有し、かつHLB3〜12を有する
リン酸エステル、スルホン酸またはカルボン酸である。
アルキル鎖の炭素数は8〜18が好ましく、炭素数8未
満では塗膜へのぬれ性の低下が見られ、密着性が悪くな
る。また、炭素数が18を越えると、塗料中で化合物の
結晶が析出し、不具合が生じる。より好ましくは炭素数
10〜14で、ぬれ性はより良好となり、密着性が向上
する。上記化合物のHLBは重量分率に基ずくグリフィ
ン式: HLB=20(MH/M) [式中、MHは親水基部分の分子量、Mは活性剤の分子
量を意味する]で示される。親水基部分の分子量は以下
のリン酸エステル、スルホン酸、カルボン酸の分子量を
用いた。HLBは3〜12、好ましくは4〜8である。
この範囲以外ではぬれ性の低下が起こり好ましくない。
化合物Cを一般式で表わすと、
The component (C) used in the present invention has 8 to 18 carbon atoms.
Is a phosphoric acid ester, sulfonic acid, or carboxylic acid having a long-chain alkyl group and having HLB 3 to 12.
The number of carbon atoms in the alkyl chain is preferably from 8 to 18, and if the number of carbon atoms is less than 8, the wettability to the coating film is reduced and the adhesion is poor. Further, if the carbon number exceeds 18, crystal of the compound precipitates in the coating material, causing a problem. More preferably, the number of carbon atoms is 10 to 14, the wettability is better, and the adhesion is improved. HLB of the above compound is represented by a Griffin formula based on the weight fraction: HLB = 20 (M H / M) [wherein M H means the molecular weight of the hydrophilic group portion and M means the molecular weight of the activator]. As the molecular weight of the hydrophilic group, the following molecular weights of phosphoric acid ester, sulfonic acid and carboxylic acid were used. HLB is 3 to 12, preferably 4 to 8.
Outside of this range, the wettability decreases, which is not preferable.
When the compound C is represented by the general formula,

【0016】[0016]

【化1】 [Chemical 1]

【0017】で表わされる化合物またはそれらの塩であ
る。より好ましい化合物としては、2−エチルヘキシル
アシッドホスフェート、モノ−またはジ−ジイソデシル
アシッドホスフェート、モノ−またはジ−トリデシルア
シッドホスフェート、モノ−またはジ−ラウリルアシッ
ドホスフェート、モノ−またはジ−ノニルフェニルアシ
ッドホスフェート、ラウリル硫酸、ノニル硫酸、ステア
リン酸、ラウリル酸等が挙げられる。
A compound represented by: or a salt thereof. More preferred compounds include 2-ethylhexyl acid phosphate, mono- or di-diisodecyl acid phosphate, mono- or di-tridecyl acid phosphate, mono- or di-lauryl acid phosphate, mono- or di-nonylphenyl acid phosphate, Examples thereof include lauryl sulfate, nonyl sulfate, stearic acid and lauric acid.

【0018】上記成分はクリヤー被覆組成物として調合
してもよく、またそれらを顔料と共に配合し、ペイント
を形成してもよい。顔料はいかなるタイプのもを用いて
もよいが、通常着色顔料、体質顔料、金属顔料、雲母粒
子等が用いられる。着色顔料の例としては、カーボンブ
ラック、アセチレンブラック、黄鉛、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ネーブル
スイエロー、ベンジジンイエロー、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジGTR、ベンガラ、カドミウ
ムレッド、リゾールレッド、パーマネントレッド4R、
ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、
金属フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、
クロムグリーン、酸化クロム、酸化チタン等が挙げられ
る。体質顔料としては、炭酸バリウム、クレー、シリ
カ、タルク等が挙げられる。金属顔料としては、アルミ
ニウムフレークが一般的である。雲母粒子として雲母粒
子を金属酸化物、典型的には酸化鉄または酸化チタンで
封入、コーティングしたもの(マイカ顔料)等が挙げられ
る。
The above components may be formulated as a clear coating composition, or they may be blended with a pigment to form a paint. Although any type of pigment may be used, a coloring pigment, an extender pigment, a metal pigment, mica particles and the like are usually used. Examples of coloring pigments include carbon black, acetylene black, yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, navels yellow, benzidine yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, red iron oxide, cadmium red, resole red, permanent. Red 4R,
Fast violet B, methyl violet rake,
Metal phthalocyanine blue, fast sky blue,
Examples include chrome green, chromium oxide, and titanium oxide. Examples of extender pigments include barium carbonate, clay, silica, talc and the like. Aluminum flake is generally used as the metal pigment. Examples of the mica particles include mica particles encapsulated with a metal oxide, typically iron oxide or titanium oxide, and coated (mica pigment).

【0019】成分Aと成分Bとの配合割合は、固形分比
で両者の合計量に基づいて成分Bが5〜60重量%、好
ましくは20〜40重量%である。架橋剤(成分B)が5
重量%以下であると、硬化不良となり、耐水性が低下す
る。また、60重量%以上を越えると塗料の安定化が低
下する。成分Cの配合量は成分Aと成分Bの合計量に基
づいて固形分比0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜2
重量%である。成分Cが0.1重量%であると、本発明
の効果である密着性が低下する。また、5重量%を越え
ると逆に耐水性が低下してくる。
The blending ratio of the component A and the component B is 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight of the component B based on the total amount of both in terms of solid content. Crosslinking agent (component B) is 5
If it is less than 5% by weight, curing will be poor and water resistance will decrease. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the stability of the coating composition decreases. The content of component C is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2 based on the total amount of component A and component B based on the solid content.
% By weight. When the content of the component C is 0.1% by weight, the adhesiveness, which is the effect of the present invention, decreases. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the water resistance decreases.

【0020】本発明の塗料組成物中には、上記成分の他
に塗料に通常添加される添加剤、例えば、表面調整剤、
粘性抑制剤(例えば、水不溶性粒子)、増粘剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、消泡剤等を配合してもよい。これら
の配合量は当業者の公知の範囲である。
In the coating composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, additives usually added to the coating, such as a surface conditioner,
Viscosity suppressors (for example, water-insoluble particles), thickeners, antioxidants, UV inhibitors, antifoaming agents and the like may be added. The blending amount of these is within the range known to those skilled in the art.

【0021】塗膜上に本発明組成物を塗布した場合、成
分(C)の長鎖アルキル基が下層塗膜上に配向し、疎水塗
膜のぬれ性を良くすることで下層塗膜との密着性が改良
されると考える。
When the composition of the present invention is applied onto a coating film, the long-chain alkyl group of the component (C) is oriented on the lower coating film to improve the wettability of the hydrophobic coating film to form a lower coating film. I think that the adhesion will be improved.

【0022】塗料の製造は特に限定はないが、成分A、
Bを十分混合した後成分Cを加える。本組成物の塗布方
法は有機溶剤または水にて適当な粘度に希釈し、スプレ
ー塗装、浸漬塗装、はけ塗り等があり、常温塗布物を1
00〜200℃にて10〜60分間乾燥させる。
The production of the coating composition is not particularly limited, but the components A,
After thoroughly mixing B, component C is added. The composition can be applied by diluting to an appropriate viscosity with an organic solvent or water, spray coating, dip coating, brush coating, etc.
It is dried at 00 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes.

【0023】本発明は特に自動車用上塗塗装として優れ
ており、自動車用ツーコートワンベーク塗装システムの
ベース塗料に非常に有効である。顔料の入ったベース塗
料を塗布し、焼き付け乾燥させることなしにクリヤー塗
料を塗布した後に、焼き付け乾燥させるツーコートワン
ベーク塗装システムにおいて塗膜欠陥が生じた場合、欠
陥塗膜をサンディングすることなしに従来公知のベース
塗料を塗布、クリヤー塗料を塗布した後に焼き付け乾燥
させた場合は、最初のベースクリヤー塗膜と2回目に塗
布したベースクリヤー塗膜の間に十分な密着性が確保で
きない。しかし、本発明組成物を塗料に用いた場合に
は、十分な密着性が確保できる。
The present invention is particularly excellent as a top coating for automobiles and is very effective as a base coating for a two-coat one-bake coating system for automobiles. If a coating defect occurs in a two-coat one-bake coating system in which a base coating containing a pigment is applied and a clear coating is applied without baking and drying, then a two-coat one-bake coating system is used. When a conventionally known base paint is applied and a clear paint is applied and then baked and dried, sufficient adhesion cannot be ensured between the first base clear coating film and the second base clear coating film. However, when the composition of the present invention is used in a paint, sufficient adhesion can be secured.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明の塗料組成物は下塗塗膜(下塗塗
膜の質は考慮しない)との密着性が大きく改善され、下
塗塗膜のサンディング処理を行なわなくても、高い層間
密着性が得られる。
EFFECTS OF THE INVENTION The coating composition of the present invention has a significantly improved adhesion to a base coating film (the quality of the base coating film is not taken into consideration), and a high interlayer adhesion property can be obtained without sanding the base coating film. Is obtained.

【0025】また、本発明の組成物をツーコートワンベ
ーク塗装の欠陥があった場合に、もう1度ツーコートワ
ンベークを上積みする塗装方法において、その第2のベ
ース塗料に本発明の組成物を用いると、サンディング処
理することなしに極めて優れた密着性が得られる。
In addition, when there is a defect in the two-coat one-bake coating of the composition of the present invention, the composition of the present invention is added to the second base paint in a coating method in which the two-coat one-bake is overlaid again. With, the extremely excellent adhesion can be obtained without sanding treatment.

【0026】[0026]

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定されるものと解しては
ならない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples. The invention should not be construed as limited to these examples.

【0027】製造例1 アクリル樹脂の合成1 撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた2lの反応容器に
メトキシプロパノール76重量部を仕込み、温度を12
0℃にした。さらにスチレン15重量部、メチルメタク
リレート63重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート48重量部、N−ブチルアクリレート117重量
部、メタクリル酸27重量部、アクリルアミド30重量
部、メトキシプロパノール60重量部およびt−ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサネート3重量部からなる
モノマー溶液を反応容器に3時間で滴下した後、1時間
撹拌を継続した。さらにジメチルエタノールアミン28
部と脱イオン水536部を添加して揮発分30%、樹脂
の数平均分子量12000のアクリル樹脂を得た。この
樹脂の特徴はヒドロキシル価70、酸価58を有した。
Production Example 1 Synthesis of Acrylic Resin 1 76 parts by weight of methoxypropanol was charged into a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature controller and a cooling tube, and the temperature was adjusted to 12
The temperature was 0 ° C. Further, 15 parts by weight of styrene, 63 parts by weight of methyl methacrylate, 48 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 117 parts by weight of N-butyl acrylate, 27 parts by weight of methacrylic acid, 30 parts by weight of acrylamide, 60 parts by weight of methoxypropanol and t-butylperoxide. A monomer solution consisting of 3 parts by weight of oxy-2-ethylhexanate was dropped into the reaction vessel over 3 hours, and stirring was continued for 1 hour. Further dimethyl ethanolamine 28
And 536 parts of deionized water were added to obtain an acrylic resin having a volatile content of 30% and a resin number average molecular weight of 12,000. The resin had a hydroxyl number of 70 and an acid number of 58.

【0028】製造例2(顔料ペースト用) アクリル樹脂の合成2 製造例1と同様に、スチレン24重量部、メチルメタク
リレート73重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート48重量部、N−ブチルアクリレート117重量
部、メタクリル酸18重量部、アクリルアミド20重量
部、メトキシプロパノール40重量部、およびt−ブチ
ルパーオキシ−2−エチルヘキサネート3重量部からな
るモノマー溶液を使用した以外は製造例1と同様にして
共重合体を合成した。さらに、ジメチルエタノールアミ
ン19部と脱イオン水565部を添加して揮発分30
%、樹脂の数平均分子量12000のアクリル樹脂を得
た。この樹脂の特徴はヒドロキシル価70、酸価40を
有した。
Production Example 2 (for Pigment Paste) Synthesis of Acrylic Resin 2 As in Production Example 1, 24 parts by weight of styrene, 73 parts by weight of methyl methacrylate, 48 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 117 parts by weight of N-butyl acrylate. , Methacrylic acid 18 parts by weight, acrylamide 20 parts by weight, methoxypropanol 40 parts by weight, and t-butylperoxy-2-ethylhexanate 3 parts by weight, except that a monomer solution was used. A polymer was synthesized. Furthermore, 19 parts of dimethylethanolamine and 565 parts of deionized water are added to add volatile matter 30
%, The number average molecular weight of the resin was 12,000, and an acrylic resin was obtained. The characteristics of this resin were that it had a hydroxyl number of 70 and an acid number of 40.

【0029】製造例3 アクリル樹脂の合成3 製造例1においてキシレン350重量部を仕込み130
℃に昇温し、グリシジルメタクリレート250重量部、
スチレン25重量部、メチルメタクリレート60重量
部、N−ブチルメタクリレート165重量部およびt−
ブチルパーオキシ−2−ヘキサノエート50重量部から
なるモノマー開始剤溶液を3時間で滴下し、さらに2時
間撹拌を継続し、不揮発分55%、数平均分子量250
0のエポキシ基含有アクリル樹脂を得た。
Production Example 3 Synthesis of Acrylic Resin 3 In Production Example 1, 350 parts by weight of xylene was charged.
The temperature is raised to 250 ° C., 250 parts by weight of glycidyl methacrylate,
Styrene 25 parts by weight, methyl methacrylate 60 parts by weight, N-butyl methacrylate 165 parts by weight and t-
A monomer initiator solution consisting of 50 parts by weight of butylperoxy-2-hexanoate was added dropwise over 3 hours, and stirring was continued for 2 hours. Nonvolatile content 55%, number average molecular weight 250
0 epoxy group-containing acrylic resin was obtained.

【0030】製造例4 ポリエステル樹脂の合成 撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた2lの反応容器に
ビスヒドロキシエチルタウリン67重量部、ネオペンチ
ルグリコール65重量部、アゼライン酸118重量部、
無水フタル酸93重量部およびキシレン27重量部を仕
込み、昇温した。反応により生成する水をキシレンと共
沸させて除去した。
Production Example 4 Synthesis of Polyester Resin In a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, temperature controller and cooling tube, 67 parts by weight of bishydroxyethyl taurine, 65 parts by weight of neopentyl glycol, 118 parts by weight of azelaic acid,
93 parts by weight of phthalic anhydride and 27 parts by weight of xylene were charged and the temperature was raised. Water generated by the reaction was removed by azeotropic distillation with xylene.

【0031】還流開始より約2時間をかけて温度を19
0℃にし、カルボン酸相当の酸価が72.5になるまで
撹拌と脱水を継続し、140℃まで冷却した。次いで、
140℃の温度を保持し、カージュラE10(シェル社
製)157重量部を30分で滴下し、その後、2時間撹
拌を継続し、反応を終了した。さらにジメチルエタノー
ルアミン47重量部を加え、脱イオン水1100重量部
を加えた。得られたポリエステル樹脂は酸価59、ヒド
ロキシル価90、不揮発分30%、数平均分子量105
4であった。
It took about 2 hours from the start of reflux to increase the temperature to 19
The temperature was raised to 0 ° C., stirring and dehydration were continued until the acid value corresponding to the carboxylic acid reached 72.5, and the temperature was cooled to 140 ° C. Then
While maintaining the temperature of 140 ° C., 157 parts by weight of Cadura E10 (manufactured by Shell Co.) was added dropwise over 30 minutes, and then stirring was continued for 2 hours to complete the reaction. Further, 47 parts by weight of dimethylethanolamine was added, and 1100 parts by weight of deionized water was added. The resulting polyester resin has an acid value of 59, a hydroxyl value of 90, a non-volatile content of 30%, and a number average molecular weight of 105.
It was 4.

【0032】製造例5 アクリル樹脂の合成 製造例1と同様の装置にキシレン700重量部を仕込
み、130℃に昇温した。スチレン200重量部、2−
エチルヘキシルアクリレート200重量部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート90重量部、メタクリル酸10重
量部、メチルメタクリレート100重量部およびt−ブ
チルパーオキシ−2−ヘキサノエート36重量部からな
るモノマー開始剤溶液を3時間で滴下し、さらに2時間
撹拌を継続し、不揮発分45%、数平均分子量560
0、酸価10のアクリル樹脂を得た。
Production Example 5 Synthesis of Acrylic Resin 700 parts by weight of xylene was charged into the same apparatus as in Production Example 1, and the temperature was raised to 130 ° C. 200 parts by weight of styrene, 2-
A monomer initiator solution consisting of 200 parts by weight of ethylhexyl acrylate, 90 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, 10 parts by weight of methacrylic acid, 100 parts by weight of methyl methacrylate and 36 parts by weight of t-butylperoxy-2-hexanoate was added dropwise over 3 hours, Stirring was continued for another 2 hours, nonvolatile content 45%, number average molecular weight 560
An acrylic resin having an acid value of 0 and an acid value of 10 was obtained.

【0033】製造例6 アクリル樹脂の合成 製造例1と同様の装置に酢酸ブチル700重量部を仕込
み、130℃に昇温した。スチレン200重量部、n−
ブチルアクリレート200重量部、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート90重量部、メタクリル酸10重量
部、メチルメタクリレート100重量部およびt−ブチ
ルパーオキシ−2−ヘキサノエート36重量部からなる
モノマー開始剤溶液を3時間で滴下し、さらに2時間撹
拌を継続し、不揮発分45%、数平均分子量8000、
酸価10のアクリル樹脂を得た。
Production Example 6 Synthesis of Acrylic Resin The same apparatus as in Production Example 1 was charged with 700 parts by weight of butyl acetate and heated to 130 ° C. 200 parts by weight of styrene, n-
A monomer initiator solution consisting of 200 parts by weight of butyl acrylate, 90 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts by weight of methacrylic acid, 100 parts by weight of methyl methacrylate and 36 parts by weight of t-butylperoxy-2-hexanoate was added dropwise in 3 hours. Then, stirring was continued for another 2 hours, and the nonvolatile content was 45%, the number average molecular weight was 8000,
An acrylic resin having an acid value of 10 was obtained.

【0034】製造例7 アクリル樹脂の合成 製造例1と同様の装置にキシレン350重量部、メトキ
シプロパノール350重量部を仕込み、130℃に昇温
した。スチレン160重量部、2−エチルヘキシルアク
リレート200重量部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト90重量部、メタクリル酸50重量部、メチルメタク
リレート100重量部およびt−ブチルパーオキシ−2
−ヘキサノエート36重量部からなるモノマー開始剤溶
液を3時間で滴下し、さらに2時間撹拌を継続し、不揮
発分45%、数平均分子量5600、酸価50のアクリ
ル樹脂を得た。
Production Example 7 Synthesis of Acrylic Resin The same apparatus as in Production Example 1 was charged with 350 parts by weight of xylene and 350 parts by weight of methoxypropanol and heated to 130 ° C. Styrene 160 parts by weight, 2-ethylhexyl acrylate 200 parts by weight, hydroxyethyl methacrylate 90 parts by weight, methacrylic acid 50 parts by weight, methyl methacrylate 100 parts by weight and t-butyl peroxy-2.
A monomer initiator solution consisting of 36 parts by weight of hexanoate was added dropwise over 3 hours, and stirring was continued for 2 hours to obtain an acrylic resin having a nonvolatile content of 45%, a number average molecular weight of 5600 and an acid value of 50.

【0035】製造例8 顔料分散ペーストの調製1 製造例2で調製したアクリル樹脂54重量部、M−11
00(キャブラック社製)12重量部、脱イオン水18重
量部を3時間ミル分散し、顔料ペーストを得た。
Preparation Example 8 Preparation of Pigment Dispersion Paste 1 54 parts by weight of the acrylic resin prepared in Preparation Example 2, M-11
12 parts by weight of 00 (manufactured by Cablack) and 18 parts by weight of deionized water were mill-dispersed for 3 hours to obtain a pigment paste.

【0036】製造例9 顔料分散ペーストの調製2 製造例6で調製したアクリル樹脂100重量部、マルー
ンR−6424(ハーモン社製)15重量部を同様にミル
分散して顔料ペーストを得た。
Preparation Example 9 Preparation of Pigment Dispersion Paste 2 100 parts by weight of the acrylic resin prepared in Preparation Example 6 and 15 parts by weight of Maroon R-6424 (manufactured by Harmon Co.) were similarly mill-dispersed to obtain a pigment paste.

【0037】実施例1 水性メタリック塗料の調製1 製造例1のアクリル樹脂170部、C−303(三井東
圧化学社製、メチル化メラミン固形分100%)21
部、アルミペースト7160N(東洋アルミニウム)1
6.3部、ラウリルアシッドホスフェート(HLB7.3)
の50%キシレン溶液1.6部を撹拌機にて撹拌混合し
た。
Example 1 Preparation of Aqueous Metallic Paint 1 170 parts of acrylic resin of Production Example 1, C-303 (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., methylated melamine solid content 100%) 21
Part, aluminum paste 7160N (Toyo Aluminum) 1
6.3 parts, lauryl acid phosphate (HLB 7.3)
1.6 parts of a 50% xylene solution of was mixed with stirring with a stirrer.

【0038】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ#4にて20℃で30秒に粘
度調整して水性メタリック塗料を得た。
The top coating composition obtained above was diluted with deionized water, and the viscosity was adjusted with a Ford cup # 4 at 20 ° C. for 30 seconds to obtain an aqueous metallic coating.

【0039】実施例2 水性塗料の調製2 製造例1の上記アクリル樹脂170部、C−303(三
井東圧化学社製、メチル化メラミン、固形分100%)
30部、製造例8のM−1100顔料ペースト30部、
ステアリルアシッドホスフェート(HLB5.5)のキシ
レン50%溶液2.5部を撹拌機にて撹拌混合した。
Example 2 Preparation of Aqueous Paint 2 170 parts of the above acrylic resin of Production Example 1, C-303 (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., methylated melamine, solid content 100%)
30 parts, 30 parts of M-1100 pigment paste of Production Example 8,
2.5 parts of a 50% xylene solution of stearyl acid phosphate (HLB5.5) was mixed by stirring with a stirrer.

【0040】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ#4にて20℃で30秒に粘
度調整して水性塗料を得た。
The top coating composition obtained above was diluted with deionized water and the viscosity was adjusted to 20 seconds at 20 ° C. in Ford cup # 4 to obtain an aqueous coating.

【0041】実施例3 溶剤系塗料の調製3 製造例6のアクリル樹脂150部、U−20N−60
(三井東圧化学社製、ブチル化メラミン)、ブライトカッ
パー(マール社製マイカ)17部、製造例9のペリンドマ
ルーンR6424顔料ペースト18部、イソステアリル
アシッドホスフェート(HLB5.5)の50%キシレン
溶液3.2重量部を撹拌機にて撹拌混合した。
Example 3 Preparation of Solvent-based Paint 3 150 Parts of Acrylic Resin of Production Example 6, U-20N-60
(Mitsui Toatsu Chemical Co., Inc., butylated melamine), 17 parts of Bright Copper (Mica manufactured by Marl Co., Ltd.), 18 parts of Perind Maroon R6424 pigment paste of Production Example 9, 50% xylene of isostearyl acid phosphate (HLB 5.5). 3.2 parts by weight of the solution was mixed by stirring with a stirrer.

【0042】上記で得られたアクリルメラミン系塗料を
酢酸エチルおよびキシレンの1:1混合物に希釈しフォ
ードカップ#4にて30秒25℃にて粘度調整してアク
リルメラミン系塗料を得た。
The acrylic melamine-based paint obtained above was diluted with a 1: 1 mixture of ethyl acetate and xylene, and the viscosity was adjusted with a Ford cup # 4 for 30 seconds at 25 ° C. to obtain an acrylic melamine-based paint.

【0043】実施例4 水性塗料の調製4 製造例4のポリエステル樹脂180部、C−303(三
井東圧化学社製、メチル化メラミン固形分100%)2
5部、製造例8のM−1100顔料ペースト16.3
部、ラウリルアシッドホスフェート(HLB7.3)の5
0%キシレン溶液2.5部を撹拌機にて撹拌混合した。
Example 4 Preparation of Aqueous Paint 4 180 parts of the polyester resin of Production Example 4, C-303 (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., methylated melamine solid content 100%) 2
5 parts, M-1100 Pigment Paste 16.3 of Preparation Example 8
Part, 5 of lauryl acid phosphate (HLB 7.3)
2.5 parts of 0% xylene solution was mixed by stirring with a stirrer.

【0044】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ#4にて20℃で30秒に粘
度調整して水性塗料を得た。
The top coating composition obtained above was diluted with deionized water and the viscosity was adjusted to 20 seconds at 20 ° C. in Ford cup # 4 to obtain an aqueous coating.

【0045】実施例5 水性メタリック塗料の調製5 製造例1のアクリル樹脂170部、U−20N−60
(三井東圧化学社製、ブチル化メラミン)20部、イソホ
ロンジイソシアネートをメチルエチルケトンオキシムで
ブロックしたブロックドイソシアネート化合物10部、
アルミペースト60−600(東洋アルミニウム社製)1
6.3部、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート(H
LB9.2)の50%キシレン溶液2.4部を撹拌機にて
撹拌混合した。
Example 5 Preparation of Aqueous Metallic Paint 5 170 Parts of Acrylic Resin of Production Example 1, U-20N-60
(Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., butylated melamine) 20 parts, 10 parts of blocked isocyanate compound obtained by blocking isophorone diisocyanate with methyl ethyl ketone oxime,
Aluminum paste 60-600 (made by Toyo Aluminum Co., Ltd.) 1
6.3 parts, 2-ethylhexyl acid phosphate (H
2.4 parts of a 50% xylene solution of LB9.2) was mixed by stirring with a stirrer.

【0046】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ#4にて20℃で30秒に粘
度調整して水性メタリック塗料を得た。
The top coating composition obtained above was diluted with deionized water and the viscosity was adjusted to 20 seconds at 20 ° C. in Ford cup # 4 to obtain an aqueous metallic coating.

【0047】製造例10 クリアー塗料の調製1 製造例5のアクリル樹脂80部、U−20N−60(三
井東圧化学社製、ブチル化メラミン)15部を撹拌機に
て撹拌混合した。
Production Example 10 Preparation of clear paint 1 80 parts of the acrylic resin of Production Example 5 and 15 parts of U-20N-60 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Inc., butylated melamine) were mixed by stirring with a stirrer.

【0048】上記で得られたアクリルメラミン系クリア
ー塗料をソルベッソ100およびソルベッソ150の
1:1混合物に希釈し、フォードカップ#4にて20℃
で22秒に粘度調整してアクリルメラミン系クリアー塗
料を得た。
The acrylic melamine-based clear paint obtained above was diluted with a 1: 1 mixture of Solvesso 100 and Solvesso 150, and the mixture was cooled at 20 ° C. in a Ford cup # 4.
The viscosity was adjusted to 22 seconds to obtain an acrylic melamine-based clear paint.

【0049】製造例11 クリアー塗料の調製3 製造例7のアクリル樹脂500部、製造例3のエポキシ
基含有アクリル樹脂100部、テトラブチルアンモニウ
ムブロミドの20%メタノール溶液7部を撹拌機にて撹
拌混合した。
Production Example 11 Preparation of clear coating 3 500 parts of the acrylic resin of Production Example 7, 100 parts of the epoxy group-containing acrylic resin of Production Example 3, and 7 parts of a 20% methanol solution of tetrabutylammonium bromide were mixed by stirring with a stirrer. did.

【0050】上記で得られた酸エポキシ硬化系クリアー
塗料をソルベッソ100およびソルベッソ150の1:
1混合物に希釈し、フォードカップ#4にて20℃で2
2秒に粘度調整して酸エポキシクリアー塗料を得た。
The acid epoxy curing type clear paint obtained above was applied to Solvesso 100 and Solvesso 150 1:
Dilute to 1 mixture and ford cup # 4 at 20 ° C for 2
The viscosity was adjusted to 2 seconds to obtain an acid epoxy clear paint.

【0051】製造例12 クリアー塗料の調製4 製造例5のアクリル樹脂50部、C−303(三井東圧
化学社製、メチル化メラミン固形分100%)20部、
イソホロンジイソシアネートをメチルエチルケトンオキ
シムでブロックしたブロックドイソシアネート化合物2
0部、ジブチルチンジラウレート5%キシレン溶液0.
6部を撹拌機にて撹拌混合した。
Production Example 12 Preparation of clear paint 4 50 parts of acrylic resin of Production Example 5 and 20 parts of C-303 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., methylated melamine solid content 100%),
Blocked isocyanate compound 2 in which isophorone diisocyanate is blocked with methyl ethyl ketone oxime
0 parts, dibutyltin dilaurate 5% xylene solution
6 parts were mixed by stirring with a stirrer.

【0052】上記で得られたアクリル−メラミン−イソ
シアネート系クリアー塗料をソルベッツ150にて希釈
しフォードカップ#4にて20℃で22秒に粘度調整し
アクリル−メラミン−イソシアネート系クリアー塗料を
得た。
The acrylic-melamine-isocyanate-based clear coating material obtained above was diluted with sorbet 150 and the viscosity was adjusted to 22 seconds at 20 ° C. in Ford cup # 4 to obtain an acrylic-melamine-isocyanate-based clear coating material.

【0053】比較例1 実施例1でラウリルアシッドホスフェートの代わりにエ
チルアシッドホスフェート(HLB値15.4)を加え
て水性メタリック塗料を得た。
Comparative Example 1 In place of lauryl acid phosphate in Example 1, ethyl acid phosphate (HLB value 15.4) was added to obtain an aqueous metallic coating material.

【0054】比較例2 実施例1でラウリルアシッドホスフェートの代わりにラ
ウリルポリオキシエチルアシッドホスフェート(HLB
値12.1(n=4)およびHLB値13.5(n=
6))を加えて水性塗料を得た。
Comparative Example 2 Instead of lauryl acid phosphate in Example 1, lauryl polyoxyethyl acid phosphate (HLB) was used.
Value 12.1 (n = 4) and HLB value 13.5 (n =
6)) was added to obtain an aqueous paint.

【0055】比較例3 実施例1でラウリルアシッドホスフェートの代わりに分
子量400のビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂と
リン酸との反応物1.6部加えて水性塗料を得た。
Comparative Example 3 An aqueous paint was obtained by adding 1.6 parts of a reaction product of a bisphenol A type epoxy resin having a molecular weight of 400 and phosphoric acid in place of lauryl acid phosphate in Example 1.

【0056】比較例4 実施例1でラウリルアシッドホスフェートの50%キシ
レン溶液を0.16重量部加えて水性塗料を得た。
Comparative Example 4 0.16 parts by weight of a 50% xylene solution of lauryl acid phosphate in Example 1 was added to obtain an aqueous paint.

【0057】比較例5 実施例1でラウリルアシッドホスフェートの50%キシ
レン溶液を16重量部加えて水性塗料を得た。
Comparative Example 5 An aqueous paint was obtained by adding 16 parts by weight of a 50% xylene solution of lauryl acid phosphate in Example 1.

【0058】実施例6 塗膜形成方法 サンディングしていない中塗鋼板上に実施例1で得られ
た塗料を乾燥塗膜で15ミクロンとなるようにエアース
プレー塗装し、5分セッティング後80℃、5分間プレ
ヒートをし、次いで、製造例10〜12で得られたクリ
アー塗料を乾燥塗膜で40ミクロンとなるようにエアー
スプレー塗装し、7分セッティング後140℃で20分
間乾燥させた。この塗膜の密着性を評価した。ベース塗
装とクリアー塗装の組合せと密着性の結果を表1に示
す。
Example 6 Method of forming a coating film The coating composition obtained in Example 1 was air-spray coated onto an unsanded intermediate coated steel sheet so that the dry coating film would have a thickness of 15 microns, and after setting for 5 minutes, 80 ° C., 5 It was preheated for a minute, and then the clear paints obtained in Production Examples 10 to 12 were air-sprayed to a dry coating film thickness of 40 microns, set for 7 minutes, and dried at 140 ° C. for 20 minutes. The adhesion of this coating film was evaluated. Table 1 shows the results of the adhesion and the combination of the base coating and the clear coating.

【0059】 表1 試験板 ベース塗料 クリアー塗料 密着性* 1 実施例1 製造例10 100/100 2 実施例2 製造例10 100/100 3 実施例3 製造例10 100/100 4 実施例4 製造例11 100/100 5 実施例5 製造例12 100/100 6 比較例1 製造例12 5/100 7 比較例2 製造例12 8/100 8 比較例3 製造例12 8/100 9 比較例4 製造例12 10/100 10 比較例5 製造例12 10/100 *:カッターナイフで2mm間隔カットを入れ、2mm四方
の100個のカットを作り、テープによる剥離テストを
行なった。数値は剥離していない数/100を示す。
Table 1 Test Plate Base Paint Clear Paint Adhesion * 1 Example 1 Production Example 10 100/100 2 Example 2 Production Example 10 100/100 3 Example 3 Production Example 10 100/100 4 Example 4 Production Example 11 100/100 5 Example 5 Production Example 12 100/100 6 Comparative Example 1 Production Example 12 5/100 7 Comparative Example 2 Production Example 12 8/100 8 Comparative Example 3 Production Example 12 8/100 9 Comparative Example 4 Production Example 12 10/100 10 Comparative Example 5 Production Example 12 10/100 *: 2 mm interval cuts were put in with a cutter knife to make 100 cuts of 2 mm square, and a peeling test using a tape was performed. Numerical values indicate the number / 100 without peeling.

【0060】実施例7 塗膜形成方法 中塗鋼板上実施例1〜5および比較例1〜5で調整した
ベース塗料、次いで、製造例10〜12のクリアー塗料
を乾燥塗膜で前者15ミクロン、後者40ミクロンとな
るように前者を塗装し、その後5分セッティング、80
℃、5分間プレヒートし、次いで後者を塗装した後、1
0分間セッティングした。塗装板を乾燥機で160℃、
18分間焼付けして試験板を作成した。
Example 7 Method for forming coating film On the intermediate coated steel sheet, the base paint prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, and then the clear paints in Production Examples 10 to 12 were used as dry coating films in the former 15 micron and the latter. Paint the former to 40 microns, then set for 5 minutes, 80
After preheating at 5 ° C for 5 minutes and then painting the latter, 1
I set it for 0 minutes. Dry the coated plate with a dryer at 160 ℃,
A test plate was prepared by baking for 18 minutes.

【0061】この試験板をサンディングすることなし
に、再び同様のベース塗料、クリアー塗料を再塗装、1
40℃で18分間焼付けて4層からなるツーコートワン
ベーク塗膜を形成した。この塗膜のリコート密着性を評
価した。ベース塗装とクリアー塗装の組合せとリコート
密着性の結果を表2に示す。
The same base paint and clear paint were repainted again without sanding this test plate, 1
A two-coat one-bake coating film consisting of four layers was formed by baking at 40 ° C. for 18 minutes. The recoat adhesion of this coating film was evaluated. Table 2 shows the results of the recoat adhesion and the combination of the base coating and the clear coating.

【0062】 表2 試験板 ベース塗料 クリアー塗料 リコート密着性* 1 実施例1 製造例10 100/100 2 実施例2 製造例10 90/100 3 実施例3 製造例10 90/100 4 実施例4 製造例11 98/100 5 実施例5 製造例12 95/100 6 比較例1 製造例12 5/100 7 比較例2 製造例12 5/100 8 比較例3 製造例12 8/100 9 比較例4 製造例12 15/100 10 比較例5 製造例12 12/100 *:カッターナイフで2mm間隔カットを入れ、2mm四方
の100個のカットを作り、テープによる剥離テストを
行なった。数値は剥離していない数/100を示す。
Table 2 Test Plate Base Paint Clear Paint Recoat Adhesion * 1 Example 1 Production Example 10 100/100 2 Example 2 Production Example 10 90/100 3 Example 3 Production Example 10 90/100 4 Example 4 Production Example 11 98/100 5 Example 5 Production Example 12 95/100 6 Comparative Example 1 Production Example 12 5/100 7 Comparative Example 2 Production Example 12 5/100 8 Comparative Example 3 Production Example 12 8/100 9 Comparative Example 4 Production Example 12 15/100 10 Comparative Example 5 Production Example 12 12/100 *: 100 mm cuts of 2 mm square were made by inserting 2 mm interval cuts with a cutter knife, and a tape peeling test was performed. Numerical values indicate the number / 100 without peeling.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 従来技術および本発明の多層塗膜を示す断面
図である。
1 is a cross-sectional view showing a conventional coating film and a multilayer coating film of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/00 PSD 6904−4J 7/12 PSL 7211−4J (72)発明者 吉岡 学 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 三輪 宏 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C09D 5/00 PSD 6904-4J 7/12 PSL 7211-4J (72) Inventor Manabu Yoshioka Osaka Prefecture Neyagawa 19-17 Ikedanaka-cho, Ichi, Japan Paint Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Miwa 19-17 Ikedanaka-cho, Neyagawa-shi, Osaka Japan Paint Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)塗膜形成性樹脂、 (B)該樹脂(A)を加熱硬化させる架橋剤、および (C)炭素数8〜18の長鎖アルキル基を有し、かつHL
B3〜12を有するリン酸エステル、スルホン酸または
カルボン酸を含有し、 成分(C)の配合固形分量が成分(A)と(B)の固形分合計
量に対して0.1〜5重量%である層間密着性の改良さ
れた塗料組成物。
1. A coating film-forming resin (A), (B) a crosslinking agent for heating and curing the resin (A), and (C) a long-chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and HL
Containing phosphoric acid ester, sulfonic acid or carboxylic acid having B3 to 12 and having a blending solid content of component (C) of 0.1 to 5% by weight based on the total solid content of components (A) and (B). A coating composition having improved interlayer adhesion.
【請求項2】 塗膜形成樹脂(A)がアミド基を有する水
性樹脂である請求項1記載の塗料組成物
2. The coating composition according to claim 1, wherein the coating film forming resin (A) is an aqueous resin having an amide group.
【請求項3】 塗膜形成樹脂(A)が5〜40重量%のア
ミド基含有エチレン性モノマー、3〜25重量%の酸基
含有エチレン性モノマーおよび他の重合性エチレン性モ
ノマーを重合することによって調製されるアクリル樹脂
である請求項1記載の塗料組成物。
3. The film-forming resin (A) is polymerized with 5 to 40% by weight of an amide group-containing ethylenic monomer, 3 to 25% by weight of an acid group-containing ethylenic monomer and other polymerizable ethylenic monomers. The coating composition according to claim 1, which is an acrylic resin prepared by.
【請求項4】 成分(C)が炭素数8〜18の長鎖アルキ
ル基を有し、かつHLB3〜12を有するリン酸エステ
ルである請求項1〜3いずれか1項記載の塗料組成物。
4. The coating composition according to claim 1, wherein the component (C) is a phosphoric acid ester having a long-chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and having HLB 3 to 12.
【請求項5】 ベースコートを塗布し、 ベースコートを硬化せずにクリアーコートを塗布した
後、 ベースコートおよびクリアーコートを共に焼付硬化する
塗膜形成方法において、 ベースコートが請求項1〜4いずれか1項記載の塗料組
成物からなることを特徴とする塗膜形成方法。
5. A coating film forming method comprising applying a base coat, applying a clear coat without curing the base coat, and then baking and curing the base coat and the clear coat together, wherein the base coat is any one of claims 1 to 4. A coating film forming method comprising:
【請求項6】 第1のベースコートおよび該第1のベー
スコート上に形成された第1のクリヤーコートからなる
硬化塗膜を形成し、 硬化塗膜をサンディングすることなしに第2のベースコ
ートを塗布し、 第2のベースコートを硬化せずに第2のクリアーコート
を塗布した後、 第2のベースコートおよび第2のクリアーコートを共に
焼付硬化する塗膜形成方法において、 第1のベースコートおよび第2のベースコートが請求項
1〜4いずれか1項記載の塗料組成物からなることを特
徴とする塗膜形成方法。
6. A cured coating film comprising a first base coat and a first clear coat formed on the first base coat is formed, and a second base coat is applied without sanding the cured coating film. A coating method of baking the second base coat and the second clear coat together after applying the second clear coat without curing the second base coat, wherein the first base coat and the second base coat Is a coating composition according to any one of claims 1 to 4.
【請求項7】 請求項5または6記載の方法により得ら
れた多層塗膜。
7. A multilayer coating film obtained by the method according to claim 5 or 6.
JP12395193A 1992-05-26 1993-05-26 Coating method using coating composition having improved interlayer adhesion, and multilayer coating Expired - Lifetime JP3286014B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12395193A JP3286014B2 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Coating method using coating composition having improved interlayer adhesion, and multilayer coating

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4-133380 1992-05-26
JP13338092 1992-05-26
JP12395193A JP3286014B2 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Coating method using coating composition having improved interlayer adhesion, and multilayer coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0688056A true JPH0688056A (en) 1994-03-29
JP3286014B2 JP3286014B2 (en) 2002-05-27

Family

ID=26460737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12395193A Expired - Lifetime JP3286014B2 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Coating method using coating composition having improved interlayer adhesion, and multilayer coating

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3286014B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999037410A1 (en) * 1998-01-23 1999-07-29 Kansai Paint Co., Ltd. Method of forming multilayered topcoat film
JP2016079343A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 楠本化成株式会社 Coating material composition thermally cured at low temperature, method for forming multilayer coating film and multilayer coating film
CN107207879A (en) * 2015-02-05 2017-09-26 巴斯夫涂料有限公司 Purposes of the phosphate in aqueous primer

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999037410A1 (en) * 1998-01-23 1999-07-29 Kansai Paint Co., Ltd. Method of forming multilayered topcoat film
US6514568B1 (en) 1998-01-23 2003-02-04 Kansai Paint Co., Ltd. Method of forming multilayered topcoat film
JP2016079343A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 楠本化成株式会社 Coating material composition thermally cured at low temperature, method for forming multilayer coating film and multilayer coating film
CN107207879A (en) * 2015-02-05 2017-09-26 巴斯夫涂料有限公司 Purposes of the phosphate in aqueous primer
CN107207879B (en) * 2015-02-05 2020-12-04 巴斯夫涂料有限公司 Use of phosphoric acid esters in water-borne base coats

Also Published As

Publication number Publication date
JP3286014B2 (en) 2002-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5148480B2 (en) Method for forming glittering multilayer coating film
AU776925B2 (en) Method of forming composite coating film
JPH05271614A (en) Water-based pigmented coating composition and method for applying the same
GB2360227A (en) Method of multilayer film coating formation
JP2006095522A (en) Method for coating water-based coating material
CN113365744B (en) Method for forming multilayer coating film
JPH07224146A (en) Curable resin composition, coating composition and method for forming film
JP2849296B2 (en) Mica pigment composition, mica pigment-containing aqueous coating composition and method for producing the same
JP3904095B2 (en) Powder coating composition and coating method thereof
EP0266152B1 (en) Method of painting
EP0320552A1 (en) A process for improving the appearance of a multilayer finish
JPS6123225B2 (en)
KR100759909B1 (en) Process for producing powder coating composition, powder coating composition, and method of coating film formation
EP0868225A1 (en) Method for forming a paint film, and a painted object
JP2002285393A (en) Method for forming laminated coating film and laminated coating film
JP2001279164A (en) Coating composition
JP2741379B2 (en) Paint for clear coat
JP3286014B2 (en) Coating method using coating composition having improved interlayer adhesion, and multilayer coating
JP2004298837A (en) Formation method for multilayer coating film
EP0571977B1 (en) Method of applying a coating composition having improved intercoat adhesion
JP2004043524A (en) Water-based intermediate coating composition and method for forming multilayer coating film
JPS63278973A (en) Coating resin composition
JPH04371265A (en) Thermosetting coating composition
JP2014508200A (en) Base paint for overbaked multilayer coatings
JPH06145565A (en) Water-base coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080308

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100308

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100308

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110308

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110308

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120308

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120308

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130308

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130308

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140308

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term