JPH0677031A - Manufacture of composite ferrite magnetic powder - Google Patents

Manufacture of composite ferrite magnetic powder

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JPH0677031A
JPH0677031A JP4227430A JP22743092A JPH0677031A JP H0677031 A JPH0677031 A JP H0677031A JP 4227430 A JP4227430 A JP 4227430A JP 22743092 A JP22743092 A JP 22743092A JP H0677031 A JPH0677031 A JP H0677031A
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JP
Japan
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ferrite
magnetic powder
powder
ferrite magnetic
coercive force
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JP4227430A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Kimura
隆幸 木村
Kazuo Hashimoto
和生 橋本
Hirobumi Kimura
博文 木村
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • H01F1/112Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles with a skin

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Abstract

PURPOSE:To obtain a composite ferrite magnetic powder having excellent orientation, high saturation magnetization as well as minor temperature fluctuation in coercive force and low electric resistance of the powder by forming a specific spinel ferrite layer on the surface of specific ferrite powder. CONSTITUTION:The hexagonal system ferrite powder displaying hexagonal platy shape in the crystalline structure having the whole broad peak excluding those on 110 and 220 surface in X-ray diffraction spectrum usin Kalpha rays of Cu are heat-treated. Next, a spinel ferrite layer represented by a general formula of a (M 'O) Fe2O3 (where M' represents exceeding one kind of metallic elements selected out of Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe(II) while O<a<=1) is formed on the surface of the ferrite powder. Through these procedures, the title compound ferrite powder having excellent orientation, high saturation magnetization as well as minor temperature fluctuation in coercive force and low electric resistance of the powder can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な複合フェライト
磁性粉の製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、本発明は高密度記録用の磁気記録媒体に用いるのに
適した、保磁力が200〜2000Oeであり、従来のも
のと比較して飽和磁化が向上しており、さらに保磁力の
温度変化が小さく、かつ粉末の電気抵抗が小さい複合フ
ェライト磁性粉の製造方法に関するものである。近年、
磁気記録の高密度化の要求に伴い、マグネトプランバイ
ト型フェライト磁性粉を磁気記録媒体として用いる垂直
磁気記録方式の開発が進められており、DATテープ、
8ミリテープ、ハイビジョンテープ等の用途が考えられ
ている。垂直磁気記録方式に用いられるマグネトプラン
バイト型フェライト磁性粉としては、保磁力が適当な値
(200〜2000Oe)で、飽和磁化ができるだけ高
く、保磁力の温度変化が小さく、配向性の良いものが望
まれている。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a new composite ferrite magnetic powder. More specifically, the present invention has a coercive force of 200 to 2000 Oe, which is suitable for use in a magnetic recording medium for high density recording, has improved saturation magnetization as compared with the conventional one, and has a coercive force The present invention relates to a method for producing a composite ferrite magnetic powder having a small temperature change and a low electric resistance of the powder. recent years,
Along with the demand for higher density magnetic recording, a perpendicular magnetic recording system using magnetoplumbite type ferrite magnetic powder as a magnetic recording medium is under development.
Applications such as 8 mm tape and high-definition tape are considered. As magnetoplumbite-type ferrite magnetic powder used in the perpendicular magnetic recording method, one having an appropriate coercive force (200 to 2000 Oe), high saturation magnetization, small temperature change of coercive force, and good orientation Is desired.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその問題点】従来、マグネトプラン
バイト型フェライト磁性粉の製造方法としては、例えば
共沈法、ガラス結晶化法、水熱合成法等種々の方法が知
られており、ガラス結晶化法については、特公昭60-155
75号公報、水熱合成法については、例えば特開昭59-175
707号公報、特公昭60-12973号公報、特公昭60-15576号
公報、特開昭60-137002号公報等で提案されている。し
かしながら、前記いずれの方法においても得られるマグ
ネトプランバイト型フェライト磁性粉は、飽和磁化が6
0emu/g以下と低かったり、保磁力の温度変化が大きい
という欠点があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, various methods such as a coprecipitation method, a glass crystallization method, and a hydrothermal synthesis method are known as methods for producing magnetoplumbite type ferrite magnetic powder. About the chemical method, Japanese Patent Publication Sho 60-155
Japanese Patent Laid-Open No. 59-175, which is disclosed in JP-A-75-175
It is proposed in Japanese Patent No. 707, Japanese Patent Publication No. 60-12973, Japanese Patent Publication No. 60-15576, Japanese Patent Laid-Open No. 60-137002, and the like. However, the magnetoplumbite ferrite magnetic powder obtained by any of the above methods has a saturation magnetization of 6
There were drawbacks such as a low value of 0 emu / g or less and a large change in coercive force with temperature.

【0003】一方、マグネトプランバイト型フェライト
磁性粉は、従来のCo-γ-Fe23に比べて粉末の電気抵抗
が大きいため、塗膜媒体にする場合に導電性物質を多量
に添加しなければならず、そのために電磁変換特性が悪
くなってしまうという問題があった。これらの問題点を
解決する方法として、特開昭62-139122号公報、同62-13
9124号公報、同62-265122号公報、同63-144118号公報及
び同63-144119号公報には、フェライト磁性粉の表面に
スピネル型フェライトを被覆することが提案されてい
る。これにより得られるフェライト磁性粉は、実際に前
記種々の特性が改善されるものの、フェライト磁性粉の
表面に多量のスピネル型フェライトを被覆するために、
粒子の配向性が悪くなり、塗膜にした場合の角形比が小
さくなってしまい、また、磁化容易軸がC軸からずれて
しまうという問題があった。
On the other hand, the magnetoplumbite type ferrite magnetic powder has a higher electric resistance than the conventional Co-γ-Fe 2 O 3 , so that a large amount of a conductive substance is added when it is used as a coating medium. Therefore, there is a problem that the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. As a method for solving these problems, Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-139122 and 62-13
No. 9124, No. 62-265122, No. 63-144118, and No. 63-144119, it is proposed to coat the surface of ferrite magnetic powder with spinel ferrite. The ferrite magnetic powder obtained by this, although the various characteristics are actually improved, in order to coat a large amount of spinel type ferrite on the surface of the ferrite magnetic powder,
There is a problem that the orientation of the particles becomes poor, the squareness ratio becomes small when formed into a coating film, and the easy axis of magnetization deviates from the C axis.

【0004】[0004]

【発明の目的】本発明の目的は、前記問題点を解決し、
微粒子で保磁力が200〜2000Oeであり、飽和磁化
が高く、さらに保磁力の温度変化が小さく、かつ粉末の
電気抵抗が小さく、配向性に優れた複合フェライト磁性
粉の製造方法を提供することにある。
The object of the present invention is to solve the above problems,
To provide a method for producing a composite ferrite magnetic powder which is fine particles and has a coercive force of 200 to 2000 Oe, a high saturation magnetization, a small change in coercive force with temperature, a low electric resistance of the powder, and an excellent orientation. is there.

【0005】[0005]

【問題点を解決するための手段】本発明は、CuのKα
線を用いたX線回折スペクトルにおける(110)面及
び(220)面のピークを除く全てのピークがブロード
である結晶構造を有し、かつ六角板状を呈する六方晶系
フェライト粒子を水に懸濁させ、これに、分散剤と、C
o,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから選ばれる一種以上の金属イオ
ン及びFe2+を含有する水溶液及びアルカリ水溶液を加
え、得られた混合懸濁液を非酸化性雰囲気中で50〜2
00℃で加熱処理した後、洗浄、濾過し、次いで、非酸
化性雰囲気中で100〜500℃で熱処理することを特
徴とする前記フェライト粒子表面に、一般式 a(M'O)
・Fe23 (ただし、M'はCo,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn及びFe(II)
から選ばれる一種以上の金属元素であり、0<a≦1で
ある。)で表されるスピネルフェライト層が形成されて
いる複合フェライト磁性粉の製造方法に関する。
The present invention relates to Cu Kα
In the X-ray diffraction spectrum using X-rays, hexagonal ferrite particles having a hexagonal plate shape and having a crystal structure in which all peaks except the (110) plane and (220) plane are broad are suspended in water. Turbid, to which the dispersant and C
An aqueous solution containing one or more metal ions selected from o, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu and an aqueous solution containing Fe 2+ and an alkaline aqueous solution are added, and the resulting mixed suspension is added in an amount of 50 to 2 in a non-oxidizing atmosphere.
After heat treatment at 00 ° C., washing, filtration, and then heat treatment at 100 to 500 ° C. in a non-oxidizing atmosphere, the surface of the ferrite particles is characterized by the general formula a (M′O)
・ Fe 2 O 3 (However, M'is Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe (II)
One or more metal elements selected from the following, and 0 <a ≦ 1. ) Relates to a method for producing a composite ferrite magnetic powder having a spinel ferrite layer formed therein.

【0006】本発明の複合フェライト磁性粉における、
核となるフェライト粒子は、図1に示すようにCuのK
α線を用いたX線回折スペクトルにおける(110)面
(2Θ=30.3°)及び(220)面(2Θ=62.9°)の
2つのピークだけが鋭く、他の全てのピークがブロード
である結晶構造を有する。そしてこれらのピーク位置は
図2に示すように従来知られているマグネトプランバイ
ト型フェライトのX線回折スペクトルのピーク位置とほ
ぼ一致している。本発明においては、上記のように結晶
構造を変化させることにより、従来のマグネトプランバ
イト型フェライトと比較して飽和磁化が向上し、さらに
保磁力の温度変化が小さいフェライト磁性粉が得られ
る。また、磁気記録の高密度化のために、粒子径が50n
m以下であることが好ましい。
In the composite ferrite magnetic powder of the present invention,
As shown in Fig. 1, the ferrite particles that serve as nuclei are Cu K
Crystal structure in which only two peaks of (110) plane (2Θ = 30.3 °) and (220) plane (2Θ = 62.9 °) are sharp and all other peaks are broad in X-ray diffraction spectrum using α rays Have. As shown in FIG. 2, these peak positions substantially coincide with the peak positions of the X-ray diffraction spectrum of the conventionally known magnetoplumbite ferrite. In the present invention, by changing the crystal structure as described above, the saturation magnetization is improved and the ferrite magnetic powder having a small change in coercive force with temperature is obtained as compared with the conventional magnetoplumbite type ferrite. Also, in order to increase the density of magnetic recording, the particle size is 50n.
It is preferably m or less.

【0007】このようなフェライト粒子は、以下の方法
により製造される。フェライト粒子を構成するA、Fe及
びMを含む溶液と水酸化アルカリとを、混合後の溶液中
の水酸化アルカリ濃度が3M以上となるように混合して
沈澱物を生成させ、該沈澱物を含むスラリを120〜3
00℃で水熱処理した後、沈澱物を含むスラリを洗浄
し、次いで、酸処理を行い、得られた沈澱物を700〜
950℃で焼成することにより、前記フェライト磁性粉
が得られる。
Such ferrite particles are manufactured by the following method. A solution containing A, Fe and M forming the ferrite particles and an alkali hydroxide are mixed so that the concentration of the alkali hydroxide in the solution after mixing is 3 M or more to form a precipitate, and the precipitate is formed. 120 to 3 containing slurry
After hydrothermal treatment at 00 ° C., the slurry containing the precipitate was washed and then treated with an acid to obtain a precipitate having a temperature of 700-700.
By firing at 950 ° C., the ferrite magnetic powder can be obtained.

【0008】Aは、 Ba、Sr、Ca及びPbから選ばれる一種
以上の元素である。Aの化合物としては、硝酸塩、塩化
物、水酸化物等が用いられる。Aの使用量は、Aの濃度
が0.03〜0.50Mの範囲になるようにするのが結晶性のよ
い粒子を得るうえで望ましい。Feの化合物としては、硝
酸塩、塩化物等が用いられる。Feの使用量はAが1グラ
ム原子に対して8〜12グラム原子が好ましい。Feの量
が少なすぎると、フェライト磁性粉の生成量が少なく、
結晶性も悪くなる。またFeの量が多すぎるとヘマタイト
が副生したり、またフェライト磁性粉の粒子が大きくな
り、磁気特性も劣ってくる。Mは、Co,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn,
Fe(II),Bi,Si,Ti,Zr,Sn,Ta,Nb,Mo, V及びWから選ばれ
る一種以上の元素である。Mの化合物としては、塩化
物、硝酸塩、アンモニウム塩等が用いられる。水酸化ア
ルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が用いられる。水酸化アルカリの使用量は水酸化アルカ
リを混合した後の溶液中の水酸化アルカリ濃度が3M以
上となる量が必要であり、4〜8Mの範囲が好ましい。
水酸化アルカリの量が少なすぎると粒子が大きくなった
り、粒度分布が広くなったり、またヘマタイトが生成す
る。また水酸化アルカリを過度に多くするのは経済的で
ない。
A is one or more elements selected from Ba, Sr, Ca and Pb. As the compound of A, nitrate, chloride, hydroxide and the like are used. The amount of A used is preferably such that the concentration of A is in the range of 0.03 to 0.50 M in order to obtain particles with good crystallinity. As the Fe compound, nitrates, chlorides and the like are used. The amount of Fe used is preferably 8 to 12 gram atoms per 1 gram atom of A. If the amount of Fe is too small, the amount of ferrite magnetic powder produced is small,
Crystallinity also deteriorates. Further, if the amount of Fe is too large, hematite is by-produced, and the ferrite magnetic powder particles become large, resulting in poor magnetic properties. M is Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn,
It is one or more elements selected from Fe (II), Bi, Si, Ti, Zr, Sn, Ta, Nb, Mo, V and W. As the compound of M, chloride, nitrate, ammonium salt and the like are used. As the alkali hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like is used. The amount of alkali hydroxide used is required to be such that the alkali hydroxide concentration in the solution after mixing the alkali hydroxide is 3 M or more, and preferably in the range of 4 to 8 M.
If the amount of alkali hydroxide is too small, the particles become large, the particle size distribution becomes broad, and hematite is formed. Also, it is not economical to increase the amount of alkali hydroxide excessively.

【0009】前記A、Fe及びMを含む溶液と水酸化アル
カリとを混合する方法については、特に制限はないが、
例えばA、Fe及びMを含む溶液に、水酸化アルカリの水
溶液を添加する方法がある。次いで、得られた沈澱物を
含むスラリを水熱処理することにより、微細な結晶が生
成、沈澱する。水熱処理の温度は120〜300℃であ
る。温度が低すぎると結晶の生成が充分でなく、また温
度が高すぎると最終的に得られるフェライト粉末の粒径
が大きくなるので好ましくない。水熱処理時間は普通、
0.5〜20時間程度であり、水熱処理には通常、オートク
レーブが採用される。本発明においては、前記水熱処理
の前に、沈澱物を含むスラリを50℃以下の温度で0.5
〜48時間熟成した後、Biを含む溶液を添加してもよい。
Biの添加量は、Fe及びMの合計量に対して、1〜5モル
%、好ましくは2〜4モル%である。Biを添加すること
により、フェライト磁性粉の粒子径を50nm以下、か
つ、板状比を5以下とすることができる。
The method of mixing the solution containing A, Fe and M with the alkali hydroxide is not particularly limited,
For example, there is a method of adding an aqueous solution of alkali hydroxide to a solution containing A, Fe and M. Then, the slurry containing the obtained precipitate is subjected to a hydrothermal treatment to generate and precipitate fine crystals. The temperature of hydrothermal treatment is 120 to 300 ° C. If the temperature is too low, the formation of crystals will not be sufficient, and if the temperature is too high, the particle size of the ferrite powder finally obtained will be large, such being undesirable. Hydrothermal treatment time is normal,
It takes about 0.5 to 20 hours, and an autoclave is usually used for hydrothermal treatment. In the present invention, before the hydrothermal treatment, the precipitate-containing slurry is treated at a temperature of 50 ° C. or lower at 0.5
After aging for ~ 48 hours, a solution containing Bi may be added.
The amount of Bi added is 1 to 5 mol%, preferably 2 to 4 mol%, based on the total amount of Fe and M. By adding Bi, the particle size of the ferrite magnetic powder can be 50 nm or less and the plate ratio can be 5 or less.

【0010】次に、水熱処理により生成した微細な結晶
の沈澱物を水洗して、遊離のアルカリ分を除去した後、
沈澱物を含むスラリを酸処理する。酸処理には、硝酸、
塩酸などの無機酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸な
どを用いることができる。酸処理により、微粒子中の主
にA成分が一部溶出していく。その割合は、酸処理の酸
の添加量、温度、時間等の条件により制御することがで
きる。次いで、得られた沈澱物を水洗後、焼成すること
によりフェライト磁性粉が得られる。
Next, the precipitate of fine crystals produced by the hydrothermal treatment is washed with water to remove free alkali,
The slurry containing the precipitate is acid-treated. For acid treatment, nitric acid,
An inorganic acid such as hydrochloric acid or an organic acid such as acetic acid or propionic acid can be used. Due to the acid treatment, the component A mainly in the fine particles is partially eluted. The ratio can be controlled by the conditions such as the addition amount of acid in the acid treatment, temperature and time. Next, the obtained precipitate is washed with water and then baked to obtain a ferrite magnetic powder.

【0011】焼成においては、予め得られた沈澱物に融
剤を混合することが好ましい。融剤としては、塩化ナト
リウム、塩化バリウム、塩化カリウム、塩化ストロンチ
ウムおよびフッ化ナトリウムのうち少なくとも一種が用
いられる。融剤の使用量は沈澱物(乾燥物基準)に対し
て、10〜180重量%、特に30〜120重量%が好
ましい。融剤の量が少なすぎると粒子の焼結が起こり、
また多すぎても多くしたことによる利点はなく、経済的
でない。沈澱物と融剤の混合方法は特に制限はなく、例
えば沈澱物のスラリに融剤を加えて湿式混合した後、ス
ラリを乾燥してもよく、あるいは沈澱物を乾燥した後、
融剤を加えて乾式混合してもよい。焼成温度は700〜
950℃、好ましくは800〜930℃である。温度が
低すぎると結晶化が進まず、飽和磁化が低くなる。また
温度が高すぎると粒子が大きくなったり、焼結が起こる
ので好ましくない。焼成時間は10分〜30時間程度が
適当である。
In the firing, it is preferable to mix a flux with the precipitate obtained in advance. As the flux, at least one of sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, strontium chloride and sodium fluoride is used. The amount of the flux used is preferably 10 to 180% by weight, more preferably 30 to 120% by weight, based on the precipitate (dry matter basis). If the amount of flux is too small, particle sintering will occur,
Also, if too much, there is no advantage in doing so and it is not economical. The method of mixing the precipitate and the flux is not particularly limited, and for example, the flux may be added to the slurry of the precipitate and wet-mixed, and then the slurry may be dried, or after drying the precipitate,
A flux may be added and dry mixing may be performed. The firing temperature is 700 ~
The temperature is 950 ° C, preferably 800 to 930 ° C. If the temperature is too low, crystallization does not proceed and the saturation magnetization becomes low. On the other hand, if the temperature is too high, particles become large and sintering occurs, which is not preferable. A firing time of about 10 minutes to 30 hours is suitable.

【0012】本発明の複合フェライト磁性粉は、前記フ
ェライト粒子表面に、一般式a(M'O)・Fe23 (ただ
し、M'はCo,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn及びFe(II)から選ばれる一
種以上の金属元素であり、0<a≦1である。)で表さ
れるスピネルフェライト層が形成されている。本発明の
複合フェライト磁性粉は、前記フェライト粒子を水に懸
濁させ、これに、分散剤と、Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから
選ばれる一種以上の金属イオン及びFe 2+を含有する水溶
液及びアルカリ水溶液を加え、得られた混合懸濁液を非
酸化性雰囲気中で50〜200℃で加熱処理した後、洗
浄、濾過し、次いで、非酸化性雰囲気中で100〜50
0℃で熱処理することにより得られる。
The composite ferrite magnetic powder of the present invention comprises
General formula a (M'O) ・ Fe on the surface of the elite particles2O3(However
M'is one selected from Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe (II).
It is a metal element of at least one kind, and 0 <a ≦ 1. )
A spinel ferrite layer is formed. Of the present invention
The composite ferrite magnetic powder suspends the ferrite particles in water.
Turbidize it with a dispersant and Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu
One or more selected metal ions and Fe 2+Water containing
Solution and alkaline aqueous solution are added, and the resulting mixed suspension is
After heat treatment at 50 to 200 ° C in an oxidizing atmosphere, wash
Clean, filter, then 100-50 in non-oxidizing atmosphere
Obtained by heat treatment at 0 ° C.

【0013】スピネルフェライト層の形成は、まず、フ
ェライト粒子を水に十分に分散して、懸濁溶液を作製
し、これに非酸化性雰囲気中で、分散剤を添加し、さら
に前記金属イオンの水溶液を加え、次いでアルカリ水溶
液を加えて水酸化物を微粒子表面に被着させる。あるい
は、前記金属イオンの水溶液とアルカリ水溶液の添加順
序を逆にしてもよい。Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから選ばれ
る一種以上の金属イオンとFe2+との比率は、モル比で
1:2〜20、特に1:3〜12が好ましい。
To form the spinel ferrite layer, first, ferrite particles are sufficiently dispersed in water to prepare a suspension solution, to which a dispersant is added in a non-oxidizing atmosphere. An aqueous solution is added and then an alkaline aqueous solution is added to deposit the hydroxide on the surface of the fine particles. Alternatively, the order of adding the metal ion aqueous solution and the alkaline aqueous solution may be reversed. The molar ratio of one or more metal ions selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu to Fe 2+ is preferably 1: 2 to 20, and particularly preferably 1: 3 to 12.

【0014】分散剤としては、メタリン酸ソーダ、リン
酸エステル等のリン化合物が使用される。分散剤の添加
量は、前記金属イオンとFe2+の合計量に対して、0.1〜
5モル%が好ましい。分散剤を添加することにより、得
られる複合フェライト磁性粉の配向性が向上する。次い
で、得られた混合懸濁液を非酸化性雰囲気中で50〜2
00℃で加熱処理する。加熱処理により、スピネルフェ
ライト層が微粒子表面に形成される。加熱処理は、50
〜200℃で行うが、特に、50〜120℃の低い温度
で行うことにより、得られる粒子の塗膜における配向性
が向上し、角形比が良くなる。加熱処理が不十分である
とスピネルフェライトの生成量が少なくなり、また、過
度に行うと特性が改善されない。前記スピネルフェライ
ト層の割合は、フェライト粒子に対して、5〜30重量
%、好ましくは10〜20重量%である。この範囲より
も少ないと、飽和磁化が高く、保磁力の温度変化が小さ
く、かつ粉末の電気抵抗が小さいものが得られず、ま
た、この範囲よりも多くなると、粒子の配向性が悪くな
り、垂直磁気異方性が悪くなる。
As the dispersant, phosphorus compounds such as sodium metaphosphate and phosphoric acid ester are used. The amount of the dispersant added is 0.1 to the total amount of the metal ions and Fe 2+.
5 mol% is preferable. The addition of the dispersant improves the orientation of the obtained composite ferrite magnetic powder. Then, the obtained mixed suspension is subjected to 50 to 2 in a non-oxidizing atmosphere.
Heat treatment at 00 ° C. The heat treatment forms a spinel ferrite layer on the surface of the fine particles. Heat treatment is 50
˜200 ° C., but especially at a low temperature of 50 to 120 ° C., the orientation of the obtained particles in the coating film is improved and the squareness ratio is improved. If the heat treatment is insufficient, the amount of spinel ferrite produced will be small, and if it is excessively performed, the characteristics will not be improved. The proportion of the spinel ferrite layer is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the ferrite particles. If it is less than this range, the saturation magnetization is high, the change in coercive force with temperature is small, and the electric resistance of the powder cannot be obtained, and if it is more than this range, the orientation of the particles deteriorates, Perpendicular magnetic anisotropy deteriorates.

【0015】また、本発明においては、前記スピネルフ
ェライト層に、該スピネルフェライトを構成する金属元
素の酸化物を一部含有してもよい。次に、得られた粉末
を非酸化性雰囲気中で100〜500℃、好ましくは1
50〜400℃で熱処理する。非酸化性雰囲気として
は、窒素、ヘリウム等の不活性ガス、又は真空中が好ま
しい。本発明においては、前記フェライト粒子を用いる
ことにより、該フェライト粒子表面に三次元的規則性を
もってスピネルフェライト層が形成される。これによ
り、飽和磁化が高く、保磁力の温度変化が小さく、電気
抵抗が小さく、配向性の優れた複合フェライト磁性粉が
得られ、さらに、この磁性粉を非酸化性雰囲気中で熱処
理することにより、改善された種々の特性の経時劣化を
防ぐことができる。
Further, in the present invention, the spinel ferrite layer may partially contain an oxide of a metal element constituting the spinel ferrite. Then, the obtained powder is heated to 100 to 500 ° C., preferably 1 in a non-oxidizing atmosphere.
Heat treatment is performed at 50 to 400 ° C. The non-oxidizing atmosphere is preferably an inert gas such as nitrogen or helium, or in vacuum. In the present invention, by using the ferrite particles, a spinel ferrite layer is formed on the surface of the ferrite particles with a three-dimensional regularity. As a result, a composite ferrite magnetic powder having a high saturation magnetization, a small change in coercive force with temperature, a small electric resistance, and an excellent orientation can be obtained. Furthermore, by subjecting this magnetic powder to a heat treatment in a non-oxidizing atmosphere, In addition, it is possible to prevent deterioration of various improved characteristics over time.

【0016】また、本発明により得られる複合型フェラ
イト磁性粉をバインダ樹脂とともに、支持体表面に塗布
することにより、磁気記録用媒体が得られる。バインダ
樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロース誘導体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂等が用いられる。また、支持体としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリアミド樹脂フィ
ルム、ポリイミド樹脂フィルム等が用いられる。また、
さらに分散剤、潤滑剤、硬化剤、研磨剤等を添加するこ
ともできる。分散剤としては、例えばレシチン等、潤滑
剤としては、例えば高級脂肪酸、脂肪酸エステル等、硬
化剤としては、例えば2官能以上のイソシアネート化合
物等、研磨剤としては、例えばCr2O3、Al2O3、α-Fe2O3
等が用いられる。磁気記録用媒体の製造方法としては、
通常の方法、例えば磁性粉、バインダ樹脂、添加剤を溶
媒と共に混練して磁性塗料を製造し、この磁性塗料を支
持体に塗布した後、配向処理・乾燥処理等を施す方法等
が挙げられる。
A magnetic recording medium can be obtained by applying the composite ferrite magnetic powder obtained by the present invention together with a binder resin onto the surface of a support. As the binder resin, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose derivative, polyurethane resin, epoxy resin or the like is used. Further, as the support, for example, a polyethylene terephthalate film, a polyamide resin film, a polyimide resin film or the like is used. Also,
Further, a dispersant, a lubricant, a curing agent, an abrasive and the like can be added. Examples of the dispersant include lecithin, examples of lubricants include higher fatty acids and fatty acid esters, examples of curing agents include bifunctional or higher functional isocyanate compounds, and examples of abrasives include Cr 2 O 3 and Al 2 O. 3 , α-Fe 2 O 3
Etc. are used. As a method of manufacturing a magnetic recording medium,
A usual method, for example, a method in which magnetic powder, a binder resin, and an additive are kneaded together with a solvent to produce a magnetic coating material, the magnetic coating material is applied to a support, and then an orientation treatment, a drying treatment, and the like are applied.

【0017】[0017]

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、さらに詳
しく本発明について説明する。 実施例1 硝酸第二鉄3.251mol、硝酸コバルト0.184mol、四塩化チ
タン0.061mol及び硝酸亜鉛0.184molを、脱イオン水1800
mlに溶解し、別に、水酸化バリウム0.460mol及びカセイ
ソーダ37molを脱イオン水2000mlに溶解し、両溶液を混
合して沈澱物を生成させた。次に、生成した沈澱物を含
むスラリを20℃で6時間熟成した後、硝酸ビスマス0.
092molを2N-HNO3溶液50mlに溶解した溶液を添加した。
得られた沈澱物を含むスラリをオートクレーブに入れ、
140℃で6時間水熱処理を行った。次いで得られた沈澱
物を十分に水洗した後、酢酸100mlを加えて0.2N溶液と
し、80℃で2時間処理した。得られた沈澱物を十分に水
洗した後、濾過、乾燥し、これに融剤としてNaClとBaCl
2・2H2Oの重量比が1:1の混合物を沈澱物に対して100
重量%加えて混合した。この混合物を窒素雰囲気下で 8
60℃で2時間焼成した。得られた焼成物を水で十分洗浄
した後、濾過、乾燥してフェライト磁性粉を得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 Ferric nitrate 3.251 mol, cobalt nitrate 0.184 mol, titanium tetrachloride 0.061 mol and zinc nitrate 0.184 mol, deionized water 1800
Then, 0.460 mol of barium hydroxide and 37 mol of caustic soda were dissolved in 2000 ml of deionized water, and both solutions were mixed to form a precipitate. Next, the slurry containing the formed precipitate was aged at 20 ° C. for 6 hours, and then bismuth nitrate was adjusted to 0.
A solution of 092 mol dissolved in 50 ml of 2N-HNO 3 solution was added.
The slurry containing the obtained precipitate was placed in an autoclave,
Hydrothermal treatment was performed at 140 ° C. for 6 hours. Then, the obtained precipitate was thoroughly washed with water, 100 ml of acetic acid was added to make a 0.2N solution, and the mixture was treated at 80 ° C for 2 hours. The precipitate obtained was washed thoroughly with water, filtered and dried. NaCl and BaCl were used as fluxing agents.
The weight ratio of 2 · 2H 2 O is 1: 100 relative to the mixture the precipitate of 1
% By weight was added and mixed. This mixture is placed under a nitrogen atmosphere for 8
It was baked at 60 ° C. for 2 hours. The obtained fired product was thoroughly washed with water, filtered and dried to obtain ferrite magnetic powder.

【0018】得られたフェライト磁性粉のX線回折スペ
クトルは図1に示すように、2Θ=30.3°及び2Θ=6
2.9°の2つのピークだけが鋭く、他の全てのピークが
ブロードであった。また、このフェライト磁性粉の特性
は、 粒子径 0.042 μm 板状比 3.5 保磁力 460 Oe 飽和磁化 64.4 emu/g 保磁力の温度変化 0.2 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.2×107 Ω・cm であった。
The X-ray diffraction spectrum of the obtained ferrite magnetic powder is 2Θ = 30.3 ° and 2Θ = 6 as shown in FIG.
Only two peaks at 2.9 ° were sharp and all other peaks were broad. The characteristics of this ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.042 μm Plate ratio 3.5 Coercive force 460 Oe Saturation magnetization 64.4 emu / g Temperature change of coercive force 0.2 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.2 × 10 7 Ω ・It was cm.

【0019】このフェライト磁性粉100gを水1000mlに懸
濁させ、メタリン酸ソーダ0.00378molを添加し、これ
に、別に水200mlに塩化コバルト0.027molと塩化第一鉄
0.162molとを溶解した溶液を加えて十分に混合した後、
カセイソーダ1.7molを水300mlに溶解した溶液を加え、1
20℃で窒素雰囲気中で熟成し、フェライト微粒子表面に
スピネルフェライト層を15重量%形成した。次いで、
得られたスラリを洗浄、濾過後、粉末を窒素雰囲気中
で、400℃で1時間熱処理した。得られた複合フェライ
ト磁性粉の特性は、 保磁力 660 Oe 飽和磁化 68.8 emu/g 保磁力の温度変化 -0.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.2×104 Ω・cm であった。
100 g of this ferrite magnetic powder was suspended in 1000 ml of water, and 0.00378 mol of sodium metaphosphate was added. Separately, 200 ml of water was added with 0.027 mol of cobalt chloride and ferrous chloride.
After adding a solution in which 0.162 mol was dissolved and thoroughly mixing,
Add a solution of 1.7 mol of caustic soda in 300 ml of water,
It was aged in a nitrogen atmosphere at 20 ° C. to form a spinel ferrite layer of 15% by weight on the surface of the ferrite fine particles. Then
After washing and filtering the obtained slurry, the powder was heat-treated at 400 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were coercive force 660 Oe, saturation magnetization 68.8 emu / g, temperature change of coercive force -0.6 Oe / ° C, and electric resistance of the powder compact was 3.2 × 10 4 Ω · cm.

【0020】また、この複合フェライト磁性粉を用いて
以下の組成の磁性塗料を調製した。 磁性粉 100重量部 塩ビ−酢ビ共重合体 10重量部 ポリウレタン樹脂 10重量部 レシチン 2重量部 ステアリン酸 2重量部 メチルエチルケトン 70重量部 メチルイソブチルケトン 70重量部 シクロヘキサノン 70重量部 得られた磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィル
ム面に塗布し、得られた塗膜媒体の角形比を測定したと
ころ、0.60であった。
Further, a magnetic coating material having the following composition was prepared using this composite ferrite magnetic powder. Magnetic powder 100 parts by weight PVC-vinyl acetate copolymer 10 parts by weight Polyurethane resin 10 parts by weight Lecithin 2 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Methyl isobutyl ketone 70 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight When the squareness ratio of the coating film medium obtained by coating on the surface of a terephthalate film was measured, it was 0.60.

【0021】実施例2 硝酸第二鉄3.251mol、硝酸コバルト0.368mol及び塩化チ
タン0.061molを、脱イオン水1800mlに溶解し、別に、水
酸化バリウム0.460mol及びカセイソーダ37molを、脱イ
オン水2000mlに溶解し、両溶液を混合して沈澱物を生成
させた。次に、生成した沈澱物を含むスラリを20℃で
6時間熟成した後、硝酸ビスマス0.092molを2N-HNO3
液50mlに溶解した溶液を添加した。得られた沈澱物を含
むスラリをオートクレーブに入れ、 140℃で6時間水熱
処理を行った。次いで得られた沈澱物を十分に水洗した
後、硝酸を加えて0.1N溶液とし、70℃で3時間処理し
た。得られた沈澱物を十分に水洗した後、濾過、乾燥
し、これに融剤としてNaClとBaCl2・2H2Oの重量比が1:
1の混合物を沈澱物に対して100重量%加えて混合し
た。この混合物を窒素雰囲気下で870℃で2時間焼成し
た。得られた焼成物を水で十分洗浄した後、濾過、乾燥
してフェライト磁性粉を得た。
Example 2 3.251 mol of ferric nitrate, 0.368 mol of cobalt nitrate and 0.061 mol of titanium chloride were dissolved in 1800 ml of deionized water, and separately, 0.460 mol of barium hydroxide and 37 mol of caustic soda were dissolved in 2000 ml of deionized water. The two solutions were mixed to form a precipitate. Next, the slurry containing the formed precipitate was aged at 20 ° C. for 6 hours, and then a solution prepared by dissolving 0.092 mol of bismuth nitrate in 50 ml of 2N-HNO 3 solution was added. The slurry containing the obtained precipitate was placed in an autoclave and hydrothermally treated at 140 ° C. for 6 hours. Then, the obtained precipitate was thoroughly washed with water, nitric acid was added to make a 0.1 N solution, and the mixture was treated at 70 ° C. for 3 hours. The precipitate obtained was washed thoroughly with water, filtered and dried, and the weight ratio of NaCl to BaCl 2 .2H 2 O as a flux was 1: 1.
100% by weight of the mixture of 1 was added and mixed. The mixture was calcined under a nitrogen atmosphere at 870 ° C. for 2 hours. The obtained fired product was thoroughly washed with water, filtered and dried to obtain ferrite magnetic powder.

【0022】得られたフェライト磁性粉のX線回折スペ
クトルは、2Θ=30.3°及び2Θ=62.9°の2つのピー
クだけが鋭く、他の全てのピークがブロードであった。
また、このフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.040 μm 板状比 3.7 保磁力 450 Oe 飽和磁化 62.6 emu/g 保磁力の温度変化 0.3 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×107 Ω・cm であった。このフェライト磁性粉を用いて、実施例1と
同様にしてフェライト微粒子表面にスピネルフェライト
層を形成した。得られた複合フェライト磁性粉の特性
は、 保磁力 670 Oe 飽和磁化 67.8 emu/g 保磁力の温度変化 -0.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.1×104 Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例1と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.59であった。
In the X-ray diffraction spectrum of the obtained ferrite magnetic powder, only two peaks at 2Θ = 30.3 ° and 2Θ = 62.9 ° were sharp, and all other peaks were broad.
The characteristics of this ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.040 μm Plate ratio 3.7 Coercive force 450 Oe Saturation magnetization 62.6 emu / g Coercive force temperature change 0.3 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 7 Ω ・It was cm. Using this ferrite magnetic powder, a spinel ferrite layer was formed on the surface of ferrite fine particles in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were coercive force 670 Oe, saturation magnetization 67.8 emu / g, coercive force temperature change -0.6 Oe / ° C, and electric resistance of the powder compact was 3.1 × 10 4 Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.59.

【0023】実施例3 実施例1において、硝酸ビスマスを添加しなかったほか
は、実施例1と同様にしてフェライト磁性粉を得た。得
られたフェライト磁性粉のX線回折スペクトルは、2Θ
=30.3°及び2Θ=62.9°の2つのピークだけが鋭く、
他の全てのピークがブロードであった。また、このフェ
ライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.062 μm 板状比 7.5 保磁力 450 Oe 飽和磁化 64.2 emu/g 保磁力の温度変化 0.2 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×107 Ω・cm であった。
Example 3 Ferrite magnetic powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that bismuth nitrate was not added. The X-ray diffraction spectrum of the obtained ferrite magnetic powder is 2θ.
= Only two peaks at 30.3 ° and 2Θ = 62.9 ° are sharp,
All other peaks were broad. The characteristics of this ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.062 μm Plate-like ratio 7.5 Coercive force 450 Oe Saturation magnetization 64.2 emu / g Temperature change of coercive force 0.2 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 7 Ω ・It was cm.

【0024】このフェライト磁性粉を用いて、実施例1
と同様にしてフェライト微粒子表面にスピネルフェライ
ト層を形成した。得られた複合フェライト磁性粉の特性
は、 保磁力 670 Oe 飽和磁化 68.1 emu/g 保磁力の温度変化 -0.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.1×104 Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例1と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.70であった。
Example 1 using this ferrite magnetic powder
In the same manner as above, a spinel ferrite layer was formed on the surface of the ferrite fine particles. The properties of the obtained composite ferrite magnetic powder were coercive force 670 Oe, saturation magnetization 68.1 emu / g, coercive force temperature change -0.6 Oe / ° C, and electric resistance of the powder compact was 3.1 × 10 4 Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.70.

【0025】実施例4 実施例2において、硝酸ビスマスを添加しなかったほか
は、実施例2と同様にしてフェライト磁性粉を得た。得
られたフェライト磁性粉のX線回折スペクトルは、2Θ
=30.3°及び2Θ=62.9°の2つのピークだけが鋭く、
他の全てのピークがブロードであった。また、このフェ
ライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.070 μm 板状比 6.7 保磁力 440 Oe 飽和磁化 62.2 emu/g 保磁力の温度変化 0.3 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×107 Ω・cm であった。
Example 4 A ferrite magnetic powder was obtained in the same manner as in Example 2 except that bismuth nitrate was not added. The X-ray diffraction spectrum of the obtained ferrite magnetic powder is 2θ.
= Only two peaks at 30.3 ° and 2Θ = 62.9 ° are sharp,
All other peaks were broad. The characteristics of this ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.070 μm Plate ratio 6.7 Coercive force 440 Oe Saturation magnetization 62.2 emu / g Coercive force temperature change 0.3 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 7 Ω ・It was cm.

【0026】このフェライト磁性粉を用いて、実施例1
と同様にしてフェライト微粒子表面にスピネルフェライ
ト層を形成した。得られた複合フェライト磁性粉の特性
は、 保磁力 670 Oe 飽和磁化 67.6 emu/g 保磁力の温度変化 -0.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.9×104 Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例1と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.69であった。
Using this ferrite magnetic powder, Example 1
In the same manner as above, a spinel ferrite layer was formed on the surface of the ferrite fine particles. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were a coercive force of 670 Oe, a saturation magnetization of 67.6 emu / g, and a change of coercive force with temperature of -0.6 Oe / ° C. The electric resistance of the powder compact was 3.9 × 10 4 Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.69.

【0027】比較例1 実施例3において、酸処理を行わなかったほかは、実施
例3と同様にしてフェライト磁性粉を得た。得られたフ
ェライト磁性粉のX線回折スペクトルを図2に示す。ま
た、このフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.061 μm 板状比 7.7 保磁力 460 Oe 飽和磁化 58.2 emu/g 保磁力の温度変化 2.9 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×107 Ω・cm であった。
Comparative Example 1 Ferrite magnetic powder was obtained in the same manner as in Example 3, except that the acid treatment was not performed. The X-ray diffraction spectrum of the obtained ferrite magnetic powder is shown in FIG. The characteristics of this ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.061 μm Plate-like ratio 7.7 Coercive force 460 Oe Saturation magnetization 58.2 emu / g Coercive force temperature change 2.9 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 7 Ω ・It was cm.

【0028】このフェライト磁性粉を用いて、分散剤を
添加しなかったほかは実施例1と同様にしてフェライト
微粒子表面にスピネルフェライト層を形成した。得られ
た複合フェライト磁性粉の特性は、 保磁力 570 Oe 飽和磁化 60.1 emu/g 保磁力の温度変化 1.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 6.1×106 Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例1と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.62であった。
Using this ferrite magnetic powder, a spinel ferrite layer was formed on the surface of ferrite fine particles in the same manner as in Example 1 except that no dispersant was added. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were a coercive force of 570 Oe, a saturation magnetization of 60.1 emu / g, and a change of coercive force with temperature of 1.6 Oe / ° C. The electric resistance of the powder compact was 6.1 × 10 6 Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.62.

【0029】比較例2 実施例4において、酸処理を行わなかったほかは、実施
例4と同様にしてフェライト磁性粉を得た。得られたフ
ェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.072 μm 板状比 6.5 保磁力 410 Oe 飽和磁化 56.1 emu/g 保磁力の温度変化 3.2 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×107 Ω・cm であった。
Comparative Example 2 A ferrite magnetic powder was obtained in the same manner as in Example 4, except that the acid treatment was not carried out. The characteristics of the obtained ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.072 μm Plate-like ratio 6.5 Coercive force 410 Oe Saturation magnetization 56.1 emu / g Temperature change of coercive force 3.2 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 7 Ω ・It was cm.

【0030】このフェライト磁性粉を用いて、分散剤を
添加しなかったほかは実施例1と同様にしてフェライト
微粒子表面にスピネルフェライト層を形成した。得られ
た複合フェライト磁性粉の特性は、 保磁力 530 Oe 飽和磁化 58.1 emu/g 保磁力の温度変化 1.6 Oe/℃ 粉末の成形体の電気抵抗 5.8×106 Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例1と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.61であった。
Using this ferrite magnetic powder, a spinel ferrite layer was formed on the surface of ferrite fine particles in the same manner as in Example 1 except that no dispersant was added. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were coercive force 530 Oe, saturation magnetization 58.1 emu / g, coercive force temperature change 1.6 Oe / ° C, and the electric resistance of the powder compact was 5.8 × 10 6 Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.61.

【0031】比較例3 実施例1で得られたフェライト磁性粉を用いて、分散剤
を添加しなかったほかは実施例1と同様にしてフェライ
ト微粒子表面にスピネルフェライト層を形成した。この
複合フェライト磁性粉を用いて、実施例1と同様にして
塗膜媒体を作製した。この媒体の角形比を測定したとこ
ろ、0.52であった。
Comparative Example 3 A spinel ferrite layer was formed on the surface of ferrite fine particles in the same manner as in Example 1 except that the ferrite magnetic powder obtained in Example 1 was used and no dispersant was added. Using this composite ferrite magnetic powder, a coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured and found to be 0.52.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明により得られる複合フェライト磁
性粉は、飽和磁化が従来のものと比較して飛躍的に向上
しており、さらに保磁力の温度変化が小さく、粉末の電
気抵抗が小さく、分散性に優れ、高密度記録用の磁気記
録材料として好適に用いられる。
EFFECT OF THE INVENTION The composite ferrite magnetic powder obtained by the present invention has dramatically improved saturation magnetization as compared with the conventional one, and further has a small change in coercive force with temperature and a small electric resistance of the powder. It has excellent dispersibility and is suitable for use as a magnetic recording material for high density recording.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明の実施例1で得られたフェライ
ト磁性粉のX線回折スペクトルを表す図である。
FIG. 1 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of a ferrite magnetic powder obtained in Example 1 of the present invention.

【図2】図2は、本発明の比較例1で得られたフェライ
ト磁性粉のX線回折スペクトルを表す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the ferrite magnetic powder obtained in Comparative Example 1 of the present invention.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 CuのKα線を用いたX線回折スペクト
ルにおける(110)面及び(220)面のピークを除
く全てのピークがブロードである結晶構造を有し、かつ
六角板状を呈する六方晶系フェライト粒子を水に懸濁さ
せ、これに、分散剤と、Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから選ば
れる一種以上の金属イオン及びFe2+を含有する水溶液及
びアルカリ水溶液を加え、得られた混合懸濁液を非酸化
性雰囲気中で50〜200℃で加熱処理した後、洗浄、
濾過し、次いで、非酸化性雰囲気中で100〜500℃
で熱処理することを特徴とする前記フェライト粒子表面
に、一般式 a(M'O)・Fe23 (ただし、M'はCo,Ni,Z
n,Cu,Mg,Mn及びFe(II)から選ばれる一種以上の金属元素
であり、0<a≦1である。)で表されるスピネルフェ
ライト層が形成されている複合フェライト磁性粉の製造
方法。
1. A hexagonal plate having a hexagonal plate-like structure having a crystal structure in which all peaks except broad peaks of (110) plane and (220) plane in an X-ray diffraction spectrum using Kα ray of Cu are broad. Crystalline ferrite particles are suspended in water, to which a dispersant and an aqueous solution containing at least one metal ion selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn, and Cu and Fe 2+ and an alkaline aqueous solution are added. The obtained mixed suspension is heat-treated at 50 to 200 ° C. in a non-oxidizing atmosphere and then washed,
Filter, then 100-500 ° C in non-oxidizing atmosphere
The surface of the ferrite particles is characterized by being heat-treated with the general formula a (M'O) .Fe 2 O 3 (where M'is Co, Ni, Z
One or more metal elements selected from n, Cu, Mg, Mn and Fe (II), and 0 <a ≦ 1. The manufacturing method of the composite ferrite magnetic powder in which the spinel ferrite layer represented by this is formed.
【請求項2】 フェライト粒子の粒子径が50nm以下で
あり、板状比が5以下である請求項1の複合フェライト
磁性粉の製造方法。
2. The method for producing a composite ferrite magnetic powder according to claim 1, wherein the ferrite particles have a particle diameter of 50 nm or less and a plate ratio of 5 or less.
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