JPH0672923A - カルボニル化合物の水素化還元方法 - Google Patents
カルボニル化合物の水素化還元方法Info
- Publication number
- JPH0672923A JPH0672923A JP3307152A JP30715291A JPH0672923A JP H0672923 A JPH0672923 A JP H0672923A JP 3307152 A JP3307152 A JP 3307152A JP 30715291 A JP30715291 A JP 30715291A JP H0672923 A JPH0672923 A JP H0672923A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- storage alloy
- hydrogen
- compound
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910004247 CaCu Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910004269 CaCu5 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 2
- 229910004657 CaNi5 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910002335 LaNi5 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVSIHIBYRHSLB-UHFFFAOYSA-N 3-furaldehyde Chemical compound O=CC=1C=COC=1 AZVSIHIBYRHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- METPUBMTPUYMGR-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutan-2-ol Chemical compound COCCC(C)O METPUBMTPUYMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRWOJIIXBYNGGW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutan-2-one Chemical compound COCCC(C)=O DRWOJIIXBYNGGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017961 MgNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010340 TiFe Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- PNHHVOISKCAJLC-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde;methanol Chemical compound OC.O=CC1=CC=CC=C1 PNHHVOISKCAJLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- UCAGQMRYRJTLAU-UHFFFAOYSA-N dimethyl hexanedioate ethanol Chemical compound CCO.COC(=O)CCCCC(=O)OC UCAGQMRYRJTLAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- STJIISDMSMJQQK-UHFFFAOYSA-N furan-3-ylmethanol Chemical compound OCC=1C=COC=1 STJIISDMSMJQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- LMYJGUNNJIDROI-UHFFFAOYSA-N oxan-4-ol Chemical compound OC1CCOCC1 LMYJGUNNJIDROI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は、アルデヒド基、ケト基又はエステル
基を有するカルボニル化合物を水素化還元する際に、Ｍ
（希土類元素もしくはCa元素を表す）およびNiを必須元
素とした六方晶のCaCu5 型の結晶構造を有する化合物を
主相とする水素貯蔵合金を用い、該合金から放出される
水素で接触水素化して還元することを特徴とするカルボ
ニル化合物の水素化還元方法である。 【効果】水素貯蔵合金自体が高い触媒能を有するので、
従来のニッケルなどの触媒を必要とせずに、水素ガス圧
20kg/cm2未満の安全性の高い条件で、効率良く水素化還
元を行うことが可能であり、該合金を繰り返して反応に
供することが可能である。
基を有するカルボニル化合物を水素化還元する際に、Ｍ
（希土類元素もしくはCa元素を表す）およびNiを必須元
素とした六方晶のCaCu5 型の結晶構造を有する化合物を
主相とする水素貯蔵合金を用い、該合金から放出される
水素で接触水素化して還元することを特徴とするカルボ
ニル化合物の水素化還元方法である。 【効果】水素貯蔵合金自体が高い触媒能を有するので、
従来のニッケルなどの触媒を必要とせずに、水素ガス圧
20kg/cm2未満の安全性の高い条件で、効率良く水素化還
元を行うことが可能であり、該合金を繰り返して反応に
供することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素貯蔵合金を用い
て、カルボニル化合物を水素化還元する方法に関する。
本発明の方法は、食品、医薬、農薬などの分野において
利用される化成品の合成に際して有用である。
て、カルボニル化合物を水素化還元する方法に関する。
本発明の方法は、食品、医薬、農薬などの分野において
利用される化成品の合成に際して有用である。
【０００２】
【従来の技術】アルデヒド、ケトン又はエステルの還元
については、大別して２種類の方法が知られている。ひ
とつの方法としては、NaＢＨ4 やLiAlＨ4 などに代表さ
れる各種還元試薬を用いる方法であるが、試薬自体が高
価であり、再使用できないという問題がある。もうひと
つの方法としては、水素雰囲気下で各種の金属触媒を用
いる方法が知られている。この反応に使用する触媒とし
て、パラジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅などが
ある。これらのうち、パラジウム及び白金は、触媒とし
ての活性が比較的高く、低温・低圧下でも水素化反応を
行うことができるが、ニッケル、コバルト、銅などは触
媒としての活性が低く、高温・高圧条件下の反応を必要
とする。パラジウムや白金などの貴金属は再生が可能で
あるとはいえ高価であり、工業規模で使用するには必ず
しも適当でなかった。
については、大別して２種類の方法が知られている。ひ
とつの方法としては、NaＢＨ4 やLiAlＨ4 などに代表さ
れる各種還元試薬を用いる方法であるが、試薬自体が高
価であり、再使用できないという問題がある。もうひと
つの方法としては、水素雰囲気下で各種の金属触媒を用
いる方法が知られている。この反応に使用する触媒とし
て、パラジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅などが
ある。これらのうち、パラジウム及び白金は、触媒とし
ての活性が比較的高く、低温・低圧下でも水素化反応を
行うことができるが、ニッケル、コバルト、銅などは触
媒としての活性が低く、高温・高圧条件下の反応を必要
とする。パラジウムや白金などの貴金属は再生が可能で
あるとはいえ高価であり、工業規模で使用するには必ず
しも適当でなかった。
【０００３】近年開発されその応用が注目されている水
素貯蔵合金は、現在、自動車、ヒートポンプ及び室内の
冷暖房システムなどの分野で利用されているが、水素貯
蔵合金には、例えば、LaNi5 、MgNi、TiFeなどの多くの
種類があって、合金の水素貯蔵量、排出圧力及び排出温
度などの機能は、その構成金属によって大きく異なるた
め、その利用に当たっては合金の選択が重要となる。
素貯蔵合金は、現在、自動車、ヒートポンプ及び室内の
冷暖房システムなどの分野で利用されているが、水素貯
蔵合金には、例えば、LaNi5 、MgNi、TiFeなどの多くの
種類があって、合金の水素貯蔵量、排出圧力及び排出温
度などの機能は、その構成金属によって大きく異なるた
め、その利用に当たっては合金の選択が重要となる。
【０００４】ところで、水素貯蔵合金による水素化還元
反応の例としては、オレフィンの水素化還元、一酸化炭
素の水素化及びアンモニアの合成が「水素貯蔵合金デー
タブック」（与野書房1987年発行）において、さらに、
オレイン酸メチルの常圧水素化分解によるＣ18アルコー
ル生成反応については日本化学会（第54回春季年会1987
年開催）において報告されている。また、油脂の水素添
加（特開昭63-268799号）、糖アルコールの製造（特願
平2-219100号）、ジスルフィド結合の還元（特願平2-27
7808号）、脱保護法（特願平2-277809号）などについて
も報告されている。
反応の例としては、オレフィンの水素化還元、一酸化炭
素の水素化及びアンモニアの合成が「水素貯蔵合金デー
タブック」（与野書房1987年発行）において、さらに、
オレイン酸メチルの常圧水素化分解によるＣ18アルコー
ル生成反応については日本化学会（第54回春季年会1987
年開催）において報告されている。また、油脂の水素添
加（特開昭63-268799号）、糖アルコールの製造（特願
平2-219100号）、ジスルフィド結合の還元（特願平2-27
7808号）、脱保護法（特願平2-277809号）などについて
も報告されている。
【０００５】しかし、水素貯蔵合金を用いてアルデヒド
基、ケト基又はエステル基を有するカルボニル化合物を
水素化還元した例についての報告は見られない。
基、ケト基又はエステル基を有するカルボニル化合物を
水素化還元した例についての報告は見られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、接触水素化
によるアルデヒド基、ケト基又はエステル基を有する化
合物の還元を行うに当たり、反応性の高い水素貯蔵合金
を利用するため、従来の触媒を全く用いる必要がなく、
また、水素貯蔵合金から排出される大量の水素を低圧で
利用することができ、高い還元率で、安全かつ安価に接
触水素化によって水素化還元を行う方法を提供すること
を課題とする。
によるアルデヒド基、ケト基又はエステル基を有する化
合物の還元を行うに当たり、反応性の高い水素貯蔵合金
を利用するため、従来の触媒を全く用いる必要がなく、
また、水素貯蔵合金から排出される大量の水素を低圧で
利用することができ、高い還元率で、安全かつ安価に接
触水素化によって水素化還元を行う方法を提供すること
を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルデヒド
基、ケト基又はエステル基を有するカルボニル化合物に
対し、接触水素化反応によって水素化する際に、Ｍ（希
土類元素もしくはCa元素を表す）及びNiを必須元素とし
た六方晶のCaCu5 型の結晶構造を有する化合物を主相と
する水素貯蔵合金を用い、該合金から放出される水素で
接触水素化を行い還元することを特徴とする。
基、ケト基又はエステル基を有するカルボニル化合物に
対し、接触水素化反応によって水素化する際に、Ｍ（希
土類元素もしくはCa元素を表す）及びNiを必須元素とし
た六方晶のCaCu5 型の結晶構造を有する化合物を主相と
する水素貯蔵合金を用い、該合金から放出される水素で
接触水素化を行い還元することを特徴とする。
【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おいて用いられる水素貯蔵合金は、Ｍ（希土類元素もし
くはCa元素を表す）及びNiを必須元素とした六方晶のCa
Cu5 型の結晶構造を有する化合物を主相とする。具体的
には CaNi5、LaNi5、LaNi4.2Al0．８等が挙げられる。
また、水素貯蔵合金内に含まれるCaCu5 型の結晶相は、
好ましくは50重量％以上含まれ、残部は主相以外の金属
間化合物、不純物、添加元素などが第２相もしくは混合
相として存在する。
おいて用いられる水素貯蔵合金は、Ｍ（希土類元素もし
くはCa元素を表す）及びNiを必須元素とした六方晶のCa
Cu5 型の結晶構造を有する化合物を主相とする。具体的
には CaNi5、LaNi5、LaNi4.2Al0．８等が挙げられる。
また、水素貯蔵合金内に含まれるCaCu5 型の結晶相は、
好ましくは50重量％以上含まれ、残部は主相以外の金属
間化合物、不純物、添加元素などが第２相もしくは混合
相として存在する。
【０００９】これらの水素貯蔵合金は、それ自体還元反
応に対する高い触媒能を有しているので、使用する合金
の種類と反応液の還元反応温度の設定により、20kg／cm
2 未満の水素ガス圧力の条件で、高率でかつ安全にアル
デヒド、ケトン、エステルを水素化還元することが可能
である。この水素貯蔵合金を微粉化した後、０℃、もし
くはそれ以下の温度で水素雰囲気下、一定時間保持する
ことにより水素を合金に吸蔵させる。
応に対する高い触媒能を有しているので、使用する合金
の種類と反応液の還元反応温度の設定により、20kg／cm
2 未満の水素ガス圧力の条件で、高率でかつ安全にアル
デヒド、ケトン、エステルを水素化還元することが可能
である。この水素貯蔵合金を微粉化した後、０℃、もし
くはそれ以下の温度で水素雰囲気下、一定時間保持する
ことにより水素を合金に吸蔵させる。
【００１０】本発明においては、反応溶液とこのあらか
じめ水素を吸蔵させた水素貯蔵合金を反応槽に入れ、脱
気後、攪拌しながら、反応液を一定の温度で保持する
か、ジャケット式によって、水素貯蔵合金を一定の温度
に保持することができるようにした棚段式カラムに水素
貯蔵合金を封入し、一定の温度に保持された反応液を循
環することによりアルデヒド、ケトン、エステルの水素
化還元を行う。
じめ水素を吸蔵させた水素貯蔵合金を反応槽に入れ、脱
気後、攪拌しながら、反応液を一定の温度で保持する
か、ジャケット式によって、水素貯蔵合金を一定の温度
に保持することができるようにした棚段式カラムに水素
貯蔵合金を封入し、一定の温度に保持された反応液を循
環することによりアルデヒド、ケトン、エステルの水素
化還元を行う。
【００１１】反応後、水素ガス及び反応液を回収し、水
素貯蔵合金を冷却する。この水素貯蔵合金は、水素を再
循環することにより、次回の還元反応に繰り返し使用す
ることが可能である。なお、本発明は、水素貯蔵合金の
特性上、水素ガス圧力が20kg/cm2未満の条件で十分にア
ルデヒド及びケトンの水素化還元を行うことが可能であ
り、製造装置の保守安全上、有利である。また、水素貯
蔵合金は、耐食性、熱伝導性などの向上を意図して表面
改質されたメッキ粉末、表面処理粉末、銅やシリコンな
どによるカプセル化合金なども本発明に使用可能であ
る。
素貯蔵合金を冷却する。この水素貯蔵合金は、水素を再
循環することにより、次回の還元反応に繰り返し使用す
ることが可能である。なお、本発明は、水素貯蔵合金の
特性上、水素ガス圧力が20kg/cm2未満の条件で十分にア
ルデヒド及びケトンの水素化還元を行うことが可能であ
り、製造装置の保守安全上、有利である。また、水素貯
蔵合金は、耐食性、熱伝導性などの向上を意図して表面
改質されたメッキ粉末、表面処理粉末、銅やシリコンな
どによるカプセル化合金なども本発明に使用可能であ
る。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。 実施例１ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金CaNi5 を入れておい
た。そして、25℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した５重量％濃度のｎ−ブチルアルデヒド水溶液400m
l を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温度
を25℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は4.2k
g/cm2 であった。４時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液
を分析したところ、ｎ−ブチルアルコールが生成してい
ることを確認した。さらに蒸留し、単離したところ、収
率は91％であった。
する。 実施例１ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金CaNi5 を入れておい
た。そして、25℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した５重量％濃度のｎ−ブチルアルデヒド水溶液400m
l を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温度
を25℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は4.2k
g/cm2 であった。４時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液
を分析したところ、ｎ−ブチルアルコールが生成してい
ることを確認した。さらに蒸留し、単離したところ、収
率は91％であった。
【００１３】実施例２ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金CaNi5 を入れておい
た。そして、25℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した５重量％濃度の sec−ブチルアルデヒド水溶液40
0ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温
度を25℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は5.
1kg/cm2 であった。24時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応
液を分析したところ、 sec−ブチルアルコールが生成し
ていることを確認した。さらに蒸留し、単離したとこ
ろ、収率は88％であった。
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金CaNi5 を入れておい
た。そして、25℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した５重量％濃度の sec−ブチルアルデヒド水溶液40
0ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温
度を25℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は5.
1kg/cm2 であった。24時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応
液を分析したところ、 sec−ブチルアルコールが生成し
ていることを確認した。さらに蒸留し、単離したとこ
ろ、収率は88％であった。
【００１４】実施例３ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた50ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した10重量％濃度のベンズアルデヒドメタノール溶液
300ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応
温度を40℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は
3.1kg/cm2 であった。10分後、ＧＣ−ＭＳによって反応
液を分析したところベンジルアルコールが生成している
ことを確認し、液体クロマトグラフィーにより、収率は
75％の収率であった。
を貯蔵させた50ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で５分間脱気し、冷
却した10重量％濃度のベンズアルデヒドメタノール溶液
300ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応
温度を40℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は
3.1kg/cm2 であった。10分後、ＧＣ−ＭＳによって反応
液を分析したところベンジルアルコールが生成している
ことを確認し、液体クロマトグラフィーにより、収率は
75％の収率であった。
【００１５】実施例４ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた40ｇの水素貯蔵合金LaNi4.2Al0．８を入れ
ておいた。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気
し、冷却した10重量％濃度の３−ホルミルフランのメタ
ノール溶液200ml を容器内に注入した。その後、攪拌し
ながら反応温度を60℃に調整した。この時の容器内の水
素ガス圧は4.3kg/cm2 であった。１時間後、反応液を液
体クロマトグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより分
析したところ、収率91％にて３−ヒドロキシメチルフラ
ンが生成していることを確認した。
を貯蔵させた40ｇの水素貯蔵合金LaNi4.2Al0．８を入れ
ておいた。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気
し、冷却した10重量％濃度の３−ホルミルフランのメタ
ノール溶液200ml を容器内に注入した。その後、攪拌し
ながら反応温度を60℃に調整した。この時の容器内の水
素ガス圧は4.3kg/cm2 であった。１時間後、反応液を液
体クロマトグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより分
析したところ、収率91％にて３−ヒドロキシメチルフラ
ンが生成していることを確認した。
【００１６】実施例５ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた30ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した10重量％濃度のアセトフェノンのメタノール溶液
400ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応
温度を40℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は
6.5kg/cm2 であった。40分後、反応液を高速液体クロマ
トグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより分析したと
ころ、95％の収率で１−フェニルエタノールが生成して
いることを確認した。
を貯蔵させた30ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した10重量％濃度のアセトフェノンのメタノール溶液
400ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応
温度を40℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は
6.5kg/cm2 であった。40分後、反応液を高速液体クロマ
トグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより分析したと
ころ、95％の収率で１−フェニルエタノールが生成して
いることを確認した。
【００１７】実施例６ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた40ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして40℃、真空度750mmHg で５分間脱気し冷却し
た20重量％濃度の４−メトキシ−２−ブタノンのメタノ
ール溶液200ml を容器内に注入した。その後、攪拌しな
がら反応温度を60℃に調整した。この時の容器内の水素
ガス圧は3.8kg/cm2 であった。10時間後、反応液を高速
液体クロマトグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより
分析したところ、91％の収率で４−メトキシ−２−ブタ
ノールが生成していることを確認した。
を貯蔵させた40ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして40℃、真空度750mmHg で５分間脱気し冷却し
た20重量％濃度の４−メトキシ−２−ブタノンのメタノ
ール溶液200ml を容器内に注入した。その後、攪拌しな
がら反応温度を60℃に調整した。この時の容器内の水素
ガス圧は3.8kg/cm2 であった。10時間後、反応液を高速
液体クロマトグラフィーによって分取し、ＮＭＲにより
分析したところ、91％の収率で４−メトキシ−２−ブタ
ノールが生成していることを確認した。
【００１８】実施例７ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた100gの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、30℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した10重量％濃度の４−ピロンのメタノール溶液400m
l を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温度
を60℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は9.5
kg/cm2であった。１時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液
を分析したところ、４−ヒドロキシテトラヒドロピラン
が生成していることを確認し、液体クロマトグラフィー
により収率は66％であった。
を貯蔵させた100gの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、30℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した10重量％濃度の４−ピロンのメタノール溶液400m
l を容器内に注入した。その後、攪拌しながら反応温度
を60℃に調整した。この時の容器内の水素ガス圧は9.5
kg/cm2であった。１時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液
を分析したところ、４−ヒドロキシテトラヒドロピラン
が生成していることを確認し、液体クロマトグラフィー
により収率は66％であった。
【００１９】実施例８ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた100gの水素貯蔵合金LaNi4.2Al0．８を入れ
ておいた。そして、50℃、真空度750mmHg で10分間脱気
し、冷却した30重量％濃度の２，３，５−トリメチル−
１，４−ベンゾキノンのメタノール溶液400ml を容器内
に注入した。その後、攪拌しながら反応温度を75℃に調
整した。この時の容器内の水素ガス圧は10.0kg/cm2であ
った。10時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液を分析した
ところ、２，３，５−トリメチル−１，４−ハイドロキ
ノンが生成していることを確認し、液体クロマトグラフ
ィーにより収率は50％であった。
を貯蔵させた100gの水素貯蔵合金LaNi4.2Al0．８を入れ
ておいた。そして、50℃、真空度750mmHg で10分間脱気
し、冷却した30重量％濃度の２，３，５−トリメチル−
１，４−ベンゾキノンのメタノール溶液400ml を容器内
に注入した。その後、攪拌しながら反応温度を75℃に調
整した。この時の容器内の水素ガス圧は10.0kg/cm2であ
った。10時間後、ＧＣ−ＭＳによって反応液を分析した
ところ、２，３，５−トリメチル−１，４−ハイドロキ
ノンが生成していることを確認し、液体クロマトグラフ
ィーにより収率は50％であった。
【００２０】実施例９ 容量１リットルのデッドエンド式反応容器に、予め水素
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した20重量％濃度のアジピン酸ジメチルのエタノール
溶液400ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら
反応温度を80℃に調整した。この時の容器内の水素ガス
圧は7.7kg/cm2 であった。９時間後、ＧＣ−ＭＳによっ
て反応液を分析したところ、１，６−ヘキサンジオール
が生成していることを確認し、さらに液体クロマトグラ
フィーにより収率は79％であった。
を貯蔵させた80ｇの水素貯蔵合金LaNi5 を入れておい
た。そして、40℃、真空度750mmHg で10分間脱気し、冷
却した20重量％濃度のアジピン酸ジメチルのエタノール
溶液400ml を容器内に注入した。その後、攪拌しながら
反応温度を80℃に調整した。この時の容器内の水素ガス
圧は7.7kg/cm2 であった。９時間後、ＧＣ−ＭＳによっ
て反応液を分析したところ、１，６−ヘキサンジオール
が生成していることを確認し、さらに液体クロマトグラ
フィーにより収率は79％であった。
【００２１】
【発明の効果】以上述べたように、本発明により水素貯
蔵合金を用いてカルボニル化合物の水素化還元を行う
と、水素貯蔵合金自体が高い触媒能を有するので、従来
のニッケルなどの触媒を必要とせずに、水素ガス圧20kg
/cm2未満の安全性の高い条件で、効率良く水素化還元を
行うことが可能であり、繰り返して反応に供することが
可能である。また、水素貯蔵合金は工業用の水素貯蔵装
置に比べて大量の水素ガスを貯蔵でき、しかも上述のよ
うに低圧で作業できる。さらに、先に述べたような上昇
流棚段カラムを使用する場合には、反応溶液と水素貯蔵
合金の分離に対する負荷を大幅に軽減できるという操作
上の利点もある。
蔵合金を用いてカルボニル化合物の水素化還元を行う
と、水素貯蔵合金自体が高い触媒能を有するので、従来
のニッケルなどの触媒を必要とせずに、水素ガス圧20kg
/cm2未満の安全性の高い条件で、効率良く水素化還元を
行うことが可能であり、繰り返して反応に供することが
可能である。また、水素貯蔵合金は工業用の水素貯蔵装
置に比べて大量の水素ガスを貯蔵でき、しかも上述のよ
うに低圧で作業できる。さらに、先に述べたような上昇
流棚段カラムを使用する場合には、反応溶液と水素貯蔵
合金の分離に対する負荷を大幅に軽減できるという操作
上の利点もある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｚ 6958−4Ｈ 33/22 9159−4Ｈ 37/07 9159−4Ｈ 39/08 9159−4Ｈ 41/26 8619−4Ｈ 43/13 Ａ 8619−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 307/42 309/06 7252−4Ｃ // Ｃ２２Ｃ 19/00 Ｆ (72)発明者 堂迫 俊一 埼玉県浦和市北浦和５−15−39−616 (72)発明者 出家 栄記 埼玉県狭山市入間川１−６−６−802
Claims (4)
- 【請求項１】 アルデヒド基、ケト基又はエステル基を
有するカルボニル化合物を水素化還元する際に、Ｍ（希
土類元素もしくはCa元素を表す）およびNiを必須元素と
した六方晶のCaCu5 型の結晶構造を有する化合物を主相
とする水素貯蔵合金を用い、該合金から放出される水素
で接触水素化して還元することを特徴とするカルボニル
化合物の水素化還元方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法を用いて、化合物
ＲＣＨＯ（Ｒは有機原子団を表す）を出発物質とし、化
合物ＲＣＨ2 ＯＨ（Ｒは有機原子団を表す）を得ること
を特徴とするアルデヒドの水素化還元方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法を用いて、化合物
ＲＲ’ＣＯ（Ｒ及びＲ’は有機原子団を表す）を出発物
質とし、化合物ＲＲ’ＣＨＯＨ（Ｒ及びＲ’は有機原子
団を表す）を得ることを特徴とするケトンの水素化還元
方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の方法を用いて、化合物
Ｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（Ｒ及びＲ’は有機原子団を表す）
を出発物質とし、化合物ＲＣＨ2 ＯＨとＲ’ＯＨ（Ｒ及
びＲ’は有機原子団を表す）を得ることを特徴とするエ
ステルの水素化還元方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3307152A JPH0672923A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | カルボニル化合物の水素化還元方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3307152A JPH0672923A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | カルボニル化合物の水素化還元方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672923A true JPH0672923A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=17965659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3307152A Pending JPH0672923A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | カルボニル化合物の水素化還元方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672923A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069799A1 (fr) * | 1999-05-18 | 2000-11-23 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Precurseurs de 3-alkoxyalcanoles et procedes de preparation de 3-alkoxyalcanoles |
| JP2014201524A (ja) * | 2013-04-02 | 2014-10-27 | オルガノ株式会社 | 精製アルコール中の酸化物を低減する方法及びアルコール精製装置 |
| WO2017141572A1 (ja) * | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 気相成長株式会社 | 水素輸送方法、及び水素輸送用剤 |
| CN111205166A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-29 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 气相加氢制备六氟异丙醇的方法 |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP3307152A patent/JPH0672923A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069799A1 (fr) * | 1999-05-18 | 2000-11-23 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Precurseurs de 3-alkoxyalcanoles et procedes de preparation de 3-alkoxyalcanoles |
| US6531635B1 (en) | 1999-05-18 | 2003-03-11 | Idemitsu Petrochemicals Co., Ltd. | Precursors of 3-alkoxyalkanols and processes for the preparation of 3-alkoxyalkanols |
| JP2014201524A (ja) * | 2013-04-02 | 2014-10-27 | オルガノ株式会社 | 精製アルコール中の酸化物を低減する方法及びアルコール精製装置 |
| WO2017141572A1 (ja) * | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 気相成長株式会社 | 水素輸送方法、及び水素輸送用剤 |
| CN111205166A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-29 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 气相加氢制备六氟异丙醇的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3187868B2 (ja) | アルデヒド類から飽和アルコールを製造する方法 | |
| US6358488B1 (en) | Method for generation of hydrogen gas | |
| Emmett et al. | The catalytic hydrogenation of benzene over metal catalysts | |
| US20220219144A1 (en) | Room temperature liquid metal catalysts and methods of use | |
| CN1800121A (zh) | 一种联苯高选择性催化加氢制备环己基苯的方法 | |
| CN101353749A (zh) | 储氢材料及其制造方法 | |
| JPH0672923A (ja) | カルボニル化合物の水素化還元方法 | |
| CN1170631C (zh) | 一种α、β-不饱和醛选择加氢反应催化剂 | |
| JP3023809B2 (ja) | 環状有機化合物の水素化還元方法 | |
| JP2009046398A (ja) | ナフタレン類水素化触媒 | |
| EP1578707A2 (en) | Process for synthesis of methanol | |
| JPH0616580A (ja) | 炭素−炭素多重結合を有する化合物の水素化還元方法 | |
| JP2946439B2 (ja) | 水酸基を有する化合物の還元的アミノ化法 | |
| CN114289073B (zh) | 希夫碱金属配合物均相催化甲醇和水重整产氢的方法 | |
| JPH0665107A (ja) | 含窒素化合物の水素化還元方法 | |
| JP2946440B2 (ja) | 還元的アルキル化・還元的アミノ化法 | |
| JP3194051B2 (ja) | 水酸基の脱水素化方法 | |
| JP3018263B2 (ja) | ハロゲン化合物の脱ハロゲン化方法 | |
| Imamoto et al. | Reduction of organic compounds with rare earth intermetallic compounds containing absorbed hydrogen | |
| CN114149301A (zh) | 一种氢化柠檬醛制备香茅醇的方法 | |
| JP3035753B2 (ja) | 含硫化合物の脱硫方法 | |
| US6031140A (en) | Process for producing isocamphyl cyclohexanoles | |
| CN100475334C (zh) | 巴豆醛加氢非晶态含钴硼催化剂及其制备方法 | |
| CN111111672A (zh) | 具有储氢性能的催化剂及其制备方法和应用 | |
| Nishimura et al. | Unusual High Reactivities of 5α-and 5β-Cholestan-3-ones in the Hydrogenation Catalyzed by Palladium. Evidence for an attractive interaction of the steroid α-face with palladium |