JPH0670207B2 - キレートポリマーチタン酸エステルを基体とする被覆剤用結合剤の製法 - Google Patents

キレートポリマーチタン酸エステルを基体とする被覆剤用結合剤の製法

Info

Publication number
JPH0670207B2
JPH0670207B2 JP58013011A JP1301183A JPH0670207B2 JP H0670207 B2 JPH0670207 B2 JP H0670207B2 JP 58013011 A JP58013011 A JP 58013011A JP 1301183 A JP1301183 A JP 1301183A JP H0670207 B2 JPH0670207 B2 JP H0670207B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
binder
titanium
titanate
polymer
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58013011A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58134161A (ja
Inventor
デイ−タ−・バルフルト
ハインツ・ネストラ−
Original Assignee
デイナミ−ト・ノ−ベル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by デイナミ−ト・ノ−ベル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical デイナミ−ト・ノ−ベル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPS58134161A publication Critical patent/JPS58134161A/ja
Publication of JPH0670207B2 publication Critical patent/JPH0670207B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/205—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of organic silicon or metal compounds, other organometallic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C3/00—Selection of compositions for coating the surfaces of moulds, cores, or patterns
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/30—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/6325—Organic additives based on organo-metallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66—Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0087—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for metallurgical applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はキレートポリマーチタン酸エステルを基体とし
かつ３〜5Ti原子／ポリマーチタン化合物の縮合度を有
する被覆剤用結合剤の製法に関する。このような結合剤
はセラミック成形体、例えば金属鋳造用の鋳型又は心型
の製造用にも又、例えば金属熔融物に対し不安定な材料
性のるつぼ（侵食性金属又は合金の熔融用）を保護する
ための被覆剤中にも使用される。
セラミック鋳型中で金属を鋳造することは公知である。
そのような型を製造するためには、微粒状耐火材料を、
大抵の場合珪酸塩結合剤と混合し、引続いて同混合物を
浸漬、吹付又は注入により原模型上に塗布する。型の硬
化は単なる乾燥によるか又は、気体、流体又は固体硬化
剤、例えばアンモニアを使用して、液体結合剤をゲル化
することにより行う。大抵の場合に使用される珪酸塩結
合剤の場合は、焼成により二酸化珪素に変換する。しば
しば適用される蝋溶融法又は精密鋳造法においては、セ
ラミックスリップ中への原模型の浸漬、まだ湿潤してい
る層上への耐火性粗粒物質の被覆及び乾燥からなる作業
工程を幾度か繰返すことによって、型を成層構成する。
最後の層の乾燥後に、加熱により原模型を除去し、型を
焼成する。
しかしこの公知法で製造した鋳型及び心型では、常に満
足のゆく鋳造効果が得られるとは限らない。特に高度に
合金した鋼又は、炭素−又はクロム含量及びチタン含量
の多い鋼を鋳造する場合には、金属熔融物と型の成分と
が反応して、得られた鋳造物の表面に欠陥が生じること
が多い。
上記の金属又は合金を、含珪素物質例えばクレーからな
るるつぼ中で熔融する場合又は、熔融した金属又は合金
を、鋳造のために、るつぼ中に中間貯蔵する場合にも上
記の欠陥が生じ得る。
この欠陥を排除するための自体公知の方法は、珪素無含
有の鋳造用結合剤ないしは被覆剤を使用することであ
る。しかし珪酸エチルと同族の、チタン、アルミニウム
又はジルコニウムの有機誘導体は、有機珪酸塩に比較し
て著しく加水分解し易い。それというのもそれらは空気
中の湿気を通して添加されるからである。従って珪酸塩
化学から公知の方法を、それら結合剤−出発物質にその
まま適用することは不可能である。この困難を克服する
ための一方法が西ドイツ国特許明細書第2204531号に記
述されている。同方法においては、ある一定のキレート
化剤の添加によって、例えばアルミニウム−ｓ−ブチレ
ート、ジルコニウム−ｎ−ブチレート又は−ｎ−プロピ
レート及びテトラ−イソプロピル−チタネートの加水分
解性を低下させ、それらから結合剤及び、相当する耐火
材料と混合して珪酸無含有のスリップを製造することが
できる。しかしそれら珪素無含有の結合剤で製造したス
リップは次のような欠点を有する。つまり同スリップを
クレー又はムル石製るつぼ上に被覆して形成した被覆
は、700℃で焼成した場合表面が比較的柔らかくなるか
又は裂け、そのため所期の目的を最適にみたすことはで
きない。
従って耐火材料からのスリップ用に使用する結合剤を製
造するという課題が生じた。同結合剤は、スリップの硬
化により形成された侵食性金属又は金属合金用鋳型の表
面を、高強度及び耐引裂性で、蒸気の熔融金属により侵
されないものにすべきである。更に同スリップから、侵
食性金属又は金属合金の熔融物を貯蔵できるクレー製又
は含珪素物質製るつぼ又はその他の容器用の被膜を形成
できるべきである。
ところで本発明により、テトラアルキルチタネートを、
水0.5〜１モル／チタン１グラム原子及びβ−ジオキソ
化合物、２価及び３価アルコール及びオキシ−オキソ化
合物から選択されたキレート化剤0.2〜１モル／チタン
１グラム原子と同時に反応させることによって、キレー
トポリマーチタン酸エステルを基体としかつ３〜5Ti原
子／ポリマーチタン化合物の縮合度を有する被覆剤用結
合剤を製造されうることが見出された。また前記反応の
縮合の際に分離したアルカノールを次に蒸留分離するこ
ともできる。前記反応は次式で示される： Ｒ＝Ｃ原子１〜８個、有利には２〜４個を有するアルキ
ル、 Ch＝キレート化剤 Ａ＝Chx＋OR1-x（ｘ＝0.2〜1.0） キレート化剤として公知のβ−ジオキソ化合物は、例え
ばアセチルアセトン、アセト酢酸エチルエステル、ベン
ゾイルアセトン、及びジベンゾイルメタンである。
２価及び３価のアルコールとしては、例えばエタンジオ
ール−1,2,2−メチルペンタンジオール−（2,4）、２−
エチルヘキサンジオール−（1,3）、グリセリン、ジ−
又はトリエタノールアミンが適する。
オキシ−オキソ化合物としては、例えば乳酸又はジアセ
トンアルコールが挙げられる。
本発明による結合剤を使用して製造されたスリップは、
上記の公知技術に相当する、キレートモノマー金属化合
物からの結合剤を使用して製造されたスリップよりも、
精密鋳造型の製造用に一層すぐれていることが判明し
た。
キレートポリマーチタン酸エステルは、例えばポリマー
チタン酸ブチルをキレート化剤、例えばアセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル又はトリエタノールアミンと混
合することによっても得られる。しかしモノマーチタネ
ートから出発する本発明方法は、所与のモル比又は所望
の性質を、ポリマーチタネートから出発する方法の場合
よりも、ずっと早く又著しい正確に確定することができ
る。すでに工業用製品として得られるポリマーチタネー
トは、縮合度、TiO2含量及び粘度に変動がある。
キレート化剤の使用量0.2〜１モル／チタン１グラム原
子は、一方ではスリップ調製の際のチタネートの即時加
水分解を阻止するのに十分なものであり、他方では基材
上にスリップを塗布した後の結合剤と空気水分との反応
度を不利に減少するほど多すぎない量である。
本発明の方法により得られたポリマーのチタン含量は、
使用したアルキルチタネート及びキレート化剤の種類及
びチタネートから分離したアルコールの蒸留除去の程度
に応じて、20〜約35％TiO2である。有利に新規結合剤の
チタン含量は22〜33重量％TiO2であり、これは３〜5Ti
原子／ポリマーチタン化合物の縮合度に相当する。
キレート化の際に遊離したアルコールは蒸留除去する必
要はない。それというのも被覆剤又は心型用に本発明に
よる結合剤をスリップ中で使用する場合、アルコールが
同時に溶剤又はビヒクル液としての機能を果たすからで
ある。しかしスリップ中にある一定の耐火材料を使用す
る場合には、使用目的により、結合剤のTiO2含量がより
高いことがしばしば望まれる。その場合には、分離した
アルコールを一部又は完全に蒸留除去する。又分離した
アルコールとは別の溶剤又はビヒクル液をスリップ中に
添加すべき場合も同様である。
基材の被覆用及び精密鋳造法における浸漬浴用にも適す
るスリップ（その中に本発明の結合剤が使用される）
は、キレートポリマーチタネート及びSi無含有の微粒状
耐火材料、例えば酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム
又は酸化マグネシウムから構成される。CaO又はY2O3も
耐火材料として使用できる。その場合耐火材料の粒径分
布並びにスリップの粘度（これは約20〜80secの流出時
間（DIN（ドイツ工業規格）−流出カップ、オリフィス4
mm）を有すべきであり、場合により適当な溶剤例えばエ
チルグリコールの添加により調整できる）が重要な要因
である。酸化ジルコニウムを使用する場合には、例えば
混合比、結合剤：ZrO2＝1:3.3及び粒径構成、２部（０
〜60μｍ）＋１部（０〜10μｍ）が有利であることが判
明した。
本発明による結合剤を使用して得られたスリップは、自
体公知の方法による作業で、被膜又は精密鋳造型を形成
する。同材料から得られた被膜は、空気中での12時間の
乾燥後にすでに表面硬度Ｈ（鉛筆硬度）を有する。200
℃に１時間加熱すると、鉛筆硬度は2Hに上昇し、700℃
に加熱する際にも、硬度はHBに低下するにすぎない。い
ずれにしても被膜は引裂を生じない。これに対して、西
ドイツ国特許明細書第2204531号に記載の公知法で形成
された被膜は、上記と同じ温度で同じ時間焼成した場
合、著しく軟化する。そのように非常に柔らかい層は、
その上に流される熔融金属に対して、本発明による結合
剤を使用したスリップからの被膜の場合よりも、抵抗力
が少なく又機械的に摩耗し易い。
本発明によるスリップを使用する精密鋳造型の製造は、
自体公知の方法で、蝋型を浸漬浴中に浸漬し、まだ湿っ
ている層上を適当な粗粒物質で被覆し、同層を数時間乾
燥し硬化させた後で、同工程を繰返すことにより行われ
る。経済的な理由から、第三層又は第四層は公知の仕方
で、珪酸塩結合剤及び相当する耐火材料を使用して形成
する。その場合にも1000℃での焼成後に、公知法で製造
されたものに比較して、より高い硬度及びより微細な表
面構造を有する耐摩耗性内層が形成される。
例１（参考例：ポリマーチタネートから出発する） 攪拌器、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた１
−４頚フラスコ中に、チタン酸ブチルポリマー470g（Ti
O2 34％∧Ti 2グラム原子）を入れ、攪拌しながらアセ
チルアセトン160g（ペンタンジオン−2.4∧1.6モル）と
少量ずつ混合する。その場合混合物の温度は約45〜50℃
に上昇する。引続いて反応完了のために混合物を、分離
されたブタノールの沸点にまで（約100〜105℃に）加熱
し、次いで冷却する。そのように製造された結合剤は赤
褐色の液体で、TiO2 25.4％及びブタノール18.8％を含
有する。
例２ 攪拌器、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた１
−４頚フラスコ中に、チタン酸ブチルモノマー510g（Ti
O2 23.5％、1.5モル）を入れ、攪拌しながらアセチルア
セトン120g（1.2モル）、水21.6g（1.2モル）及びｎ−
ブタノール66.6g（0.9モル）からなる混合物と少量ずつ
混合する。その場合混合物の温度は55〜60℃に上昇す
る。引続いて還流冷却器の代わりに蒸留ブリッジを使用
し、反応混合物を沸騰加熱する。その際ｎ−ブタノール
（3.3モル＝244g）が蒸留除去される。この方法で製造
された結合剤は、例１で製造された結合剤と同様であ
る。
例３ 攪拌器、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた１
−４頚フラスコ中に、チタン酸ブチルモノマー510g（Ti
O2 23.5％、1.5モル）を入れ、攪拌しながらトリエタノ
ールアミン134g（0.9モル）、水13.5g（0.75モル）及び
ｎ−ブタノール22g（0.3モル）からなる混合物と少量ず
つ混合する。その場合混合物の温度は45〜50℃に上昇す
る。引続いて還流冷却器の代わりに蒸留ブリッジを使用
し、反応混合物を沸騰加熱する。その際ｎ−ブタノール
（1.8モル＝133g）が蒸留除去される。結合剤は約22％
のTiO2を含有する。
例４（比較例） 攪拌器、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた１
−４頚フラスコ中に、チタン酸ブチルモノマー510g（Ti
O2 23.5％、1.5モル）を入れ、攪拌しながらアセチルア
セトン120g（1.2モル）と混合する。その際混合物の温
度が約65〜70℃まで上昇する。反応完了のために混合物
を沸騰加熱し（混合物温度約100〜105℃）、引続いて攪
拌しながら冷却させる。そのように製造された比較結合
剤は、例１及び例２の生成物と同様に、赤褐色液体であ
るが、TiO2を19.0％しか含有しない。
例５ 酸化ジルコニウムと配合した本発明の結合剤及び比較例
の結合剤によるクレー板上での被膜の形成 ａ）被覆剤の製造： 例２及び例４（比較例）による結合剤それぞれ100g中
に、粒径０〜60μの酸化ジルコニウム215g及び粒径０〜
10μの酸化ジルコニウム115gを混入攪拌する。同混合物
は、オリフィス4mmのDIN（ドイツ工業規格）−カップか
らの流出時間45〜60secの粘度を有する。
ｂ）くすりがけしていない市販のクレー板上に、上記
ａ）項による被覆剤をはけ塗りで塗布し、空気中で、12
時間ないしは、200℃又は700℃のマッフル炉中で１時間
乾燥する。下記の表は、得られた被膜の鉛筆硬度試験の
結果を示す。
例６ 酸化ジルコニウムと配合した本発明による結合剤を使用
する精密鋳造型の形成 例5aの記載と同様にして、精密−蝋型用浸漬浴として使
用するための、結合剤−酸化ジルコニウム混合物を調製
する。パラフィンで被覆した10×100mmの試験管を蝋型
の代わりに使用して、この浸漬浴中に浸漬し、被覆した
層上に直ちに、粒径0.12〜0.25mmの酸化ジルコニウムを
装填した流動層中で同物質による被覆を行う。水分で飽
和された雰囲気中で一晩乾燥した後で、浸漬及び粒状物
質の被膜を上記のようにして繰返す。再び一晩乾燥した
後で、市販の珪酸エステル水解物及び合成ムル石からな
る支持材料を４層、自体公知の方法で塗布し、アンモニ
ア蒸気により硬化する。
そのように得られた精密鋳造−カップ状型を熱湯中に短
時間浸漬することにより、パラフィン被覆試験管を取除
く。得られたセラミック型を1000℃のマッフル炉中で３
時間焼成し、冷却後に、内層判定のためにのこ引きす
る。表面硬度に関して例５で得られた結果が、この場合
にも確証された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−43241（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】キレートポリマーチタン酸エステルを基体
    としかつ３〜5Ti原子／ポリマーチタン化合物の縮合度
    を有する被覆剤用結合剤を製造するに当り、テトラアル
    キルチタネートを、水0.5〜１モル／チタン１グラム原
    子及びβ−ジオキソ化合物、２価及び３価アルコール及
    びオキシ−オキソ化合物から選択されたキレート化剤0.
    2〜１モル／チタン１グラム原子と同時に反応させるこ
    とを特徴とする、キレートポリマーチタン酸エステルを
    基体としかつ３〜5Ti原子／ポリマーチタン化合物の縮
    合度を有する被覆剤用結合剤の製法。
  2. 【請求項２】キレートポリマーチタン酸エステルを基体
    としかつ３〜5Ti原子／ポリマーチタン化合物の縮合度
    を有する被覆剤用結合剤を製造するに当り、テトラアル
    キルチタネートを、水0.5〜１モル／チタン１グラム原
    子及びβ−ジオキソ化合物、２価及び３価アルコール及
    びオキシ−オキソ化合物から選択されたキレート化剤0.
    2〜１モル／チタン１グラム原子と同時に反応させ、引
    続いて縮合の際に分離したアルカノールを蒸留除去する
    ことを特徴とする、キレートポリマーチタン酸エステル
    を基体としかつ３〜5Ti原子／ポリマーチタン化合物の
    縮合度を有する被覆剤用結合剤の製法。
JP58013011A 1982-02-03 1983-01-31 キレートポリマーチタン酸エステルを基体とする被覆剤用結合剤の製法 Expired - Lifetime JPH0670207B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823203546 DE3203546A1 (de) 1982-02-03 1982-02-03 Titansaeureester enthaltende bindemittel fuer ueberzugsmassen und feuerfeste formkoerper sowie verfahren zur herstellung dieser bindemittel
DE3203546.2 1982-02-03
DE32035462 1982-02-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58134161A JPS58134161A (ja) 1983-08-10
JPH0670207B2 true JPH0670207B2 (ja) 1994-09-07

Family

ID=6154632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58013011A Expired - Lifetime JPH0670207B2 (ja) 1982-02-03 1983-01-31 キレートポリマーチタン酸エステルを基体とする被覆剤用結合剤の製法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4578487A (ja)
JP (1) JPH0670207B2 (ja)
BE (1) BE895754A (ja)
CA (1) CA1211884A (ja)
DE (1) DE3203546A1 (ja)
FR (1) FR2520732B1 (ja)
GB (1) GB2114140B (ja)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4703806A (en) * 1986-07-11 1987-11-03 Howmet Turbine Components Corporation Ceramic shell mold facecoat and core coating systems for investment casting of reactive metals
DE3737047A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Huels Troisdorf Zubereitung auf basis von titan-chelaten von diolen und von titanacylaten
DE3739174A1 (de) * 1987-11-19 1989-06-01 Huels Chemische Werke Ag Kondensierte acetessigsaeureester-titanchelate und verfahren zu deren herstellung
US4996175A (en) * 1988-01-25 1991-02-26 Precision Castparts Corp. Refractory composition and method for metal casting
US4947927A (en) * 1989-11-08 1990-08-14 Pcc Airfoils, Inc. Method of casting a reactive metal against a surface formed from an improved slurry containing yttria
US5221336A (en) * 1989-11-08 1993-06-22 Pcc Airfoils, Inc. Method of casting a reactive metal against a surface formed from an improved slurry containing yttria
DE3941722C1 (en) * 1989-12-18 1990-12-13 Titan-Aluminium-Feinguss Gmbh, 5780 Bestwig, De Moulding material system - comprises fire resistant material contg. aluminium nitride, and non-aq. binder
US5433261A (en) * 1993-04-30 1995-07-18 Lanxide Technology Company, Lp Methods for fabricating shapes by use of organometallic, ceramic precursor binders
US5641817A (en) * 1993-04-30 1997-06-24 Lanxide Technology Company, Lp Methods for fabricating shapes by use of organometallic, ceramic precursor binders
JP2813127B2 (ja) * 1994-03-11 1998-10-22 日本碍子株式会社 セラミック成形体の乾燥方法
US20070256590A1 (en) * 2006-05-02 2007-11-08 Scott Matthew S Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated articles and methods
US20070259172A1 (en) * 2006-05-02 2007-11-08 Scott Matthew S Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated articles and methods
US8748007B2 (en) * 2006-05-02 2014-06-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated articles and methods
JP5149602B2 (ja) * 2007-11-05 2013-02-20 マツモトファインケミカル株式会社 水溶性チタンオリゴマー組成物
JP5162213B2 (ja) * 2007-11-22 2013-03-13 マツモトファインケミカル株式会社 プライマー組成物
JP5319929B2 (ja) * 2008-02-08 2013-10-16 マツモトファインケミカル株式会社 水系表面処理組成物
JP5923816B2 (ja) * 2011-12-27 2016-05-25 学校法人 関西大学 高屈折率熱可塑性光学材料とその製造方法
CN112159574B (zh) * 2020-09-23 2022-04-15 漯河市罗弗文具制造有限公司 钛酸酯螯合剂、环保无硼高分子聚乙烯醇基超轻粘土及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2824114A (en) * 1952-09-09 1958-02-18 Du Pont Water soluble group iv-a metal esters of amino alcohols and their preparation
DE1012408B (de) * 1955-01-31 1957-07-18 Titan Gmbh Anstrichfarben auf der Grundlage von Titansaeureestern bzw. deren Umsetzungsprodukten
US2913469A (en) * 1956-08-07 1959-11-17 Nat Lead Co Organotitanium compounds and process of preparation
US3002854A (en) * 1957-04-12 1961-10-03 Du Pont Treatment with titanium organic compositions
US3017282A (en) * 1957-04-12 1962-01-16 Du Pont Stable, aqueous solutions of organic titanium compounds
BE595001A (ja) * 1959-10-08 1900-01-01
US3006941A (en) * 1960-08-22 1961-10-31 Harshaw Chem Corp Stabilized metal alcoholates
US3153000A (en) * 1960-09-28 1964-10-13 Hughes Aircraft Co Ordered organo-silicon-chelated titanium oxide copolymers and methods of making same
US3004863A (en) * 1960-10-04 1961-10-17 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3337391A (en) * 1963-12-24 1967-08-22 Exxon Research Engineering Co Bonding siliceous materials to organic polymers with organic titanates
US3334067A (en) * 1966-04-08 1967-08-01 Dow Corning Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers
US3856839A (en) * 1971-01-06 1974-12-24 Gen Electric Alkanedioxy titanium chelates
GB1340263A (en) * 1971-04-06 1973-12-12 Berger Jenson & Nicholson Ltd Titanium ester coatings
GB1514361A (en) * 1976-03-13 1978-06-14 Tioxide Group Ltd Titanium chelates
JPS5936955B2 (ja) * 1977-09-12 1984-09-06 住友化学工業株式会社 酸化チタン被膜形成方法
JPS54122321A (en) * 1978-03-16 1979-09-21 Central Glass Co Ltd Production of heat beam reflecting glass

Also Published As

Publication number Publication date
GB2114140A (en) 1983-08-17
DE3203546C2 (ja) 1988-09-22
DE3203546A1 (de) 1983-08-11
GB8302805D0 (en) 1983-03-09
JPS58134161A (ja) 1983-08-10
BE895754A (fr) 1983-05-16
FR2520732B1 (fr) 1990-06-01
US4578487A (en) 1986-03-25
FR2520732A1 (fr) 1983-08-05
GB2114140B (en) 1985-07-10
CA1211884A (en) 1986-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0670207B2 (ja) キレートポリマーチタン酸エステルを基体とする被覆剤用結合剤の製法
EP0252862B1 (en) Ceramic shell mold facecoat and core coating systems for investment casting of reactive metals
US3957715A (en) Casting of high melting point metals and cores therefor
CN1876272A (zh) 用于钛及钛合金精密铸造的氮化硼陶瓷型壳的制备方法
US3923525A (en) Foundry compositions
US4452299A (en) Process for casting metals
US3112538A (en) Processes for binding particulate solid materials
US3950177A (en) Refractory compositions
US4042612A (en) Polymeric alkoxysilanes
DE2147804A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels und seine Verwendung in Beschichtungsmassen
US4320218A (en) Binder composition
WO1990002007A1 (en) Material for mold and process for forming mold using same
US4159204A (en) Process for the manufacture of refractory ceramic products
IL36333A (en) Refractory compositions
USRE30284E (en) Polymeric alkoxysilanes
JPH072567A (ja) 純粋石灰を主成分とする製品を得るための組成物、並びに、この組成物の用途とその方法
JP2524678B2 (ja) 耐火造形物
US4172737A (en) Composition containing polymeric alkoxysilane and zinc dust
RU2033292C1 (ru) Способ изготовления оболочковых форм по выплавляемым моделям
US2593352A (en) Production of zirconium silicate refractory
US2816844A (en) Ceramic compositions
US3326950A (en) Organic titanate materials
JPS6042468A (ja) バインダ−
JPS6133701B2 (ja)
SU1125086A1 (ru) Покрытие дл металлических форм