JPH0668734A - Manufacture of heat-resistant insulating sheet - Google Patents

Manufacture of heat-resistant insulating sheet

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JPH0668734A
JPH0668734A JP21988492A JP21988492A JPH0668734A JP H0668734 A JPH0668734 A JP H0668734A JP 21988492 A JP21988492 A JP 21988492A JP 21988492 A JP21988492 A JP 21988492A JP H0668734 A JPH0668734 A JP H0668734A
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JP
Japan
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heat
sheet
resistant insulating
polycarboxylic acid
raw material
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JP21988492A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Hibino
雄志 日比野
Isao Morikawa
勲 森川
Kenichiro Uematsu
謙一郎 植松
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a manufacture of heat-resistant insulating metaaromatic polyamide sheet which is excellent in heat-deterioration prevention and improved in electric insulation at a low cost. CONSTITUTION:In a manufacture of a heat-resistant insulating sheet which contains metaaromatic polyamide fiber and fibroid as raw material and is formed by adding oxidation deterioration preventive into raw material slurry for paper machining, the grain size of the oxidation deterioration preventive added into the raw material slurry is 1-10mum and 0.05-3wt.% polycarboxylic acid salt is added to the oxidation deterioration preventive.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐熱絶縁シートの製造方
法に関する。更に詳しく述べるならば、本発明は劣化防
止性が大幅に改善された、もしくは劣化防止性が改善さ
れた上に安価な耐熱絶縁用ポリアミドシートの製造方法
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a heat resistant insulation sheet. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyamide sheet for heat-resistant insulation, which has a significantly improved deterioration prevention property or an improved deterioration prevention property and is inexpensive.

【0002】[0002]

【従来の技術】変圧器あるいは高電圧ケーブルの絶縁材
料としてメタ系芳香族ポリアミドの繊維及びフィブリッ
トを原料としたポリアミドシートが広く知られており、
例えば米国デュポン社の「ノーメックス」等が市販され
ている。このポリアミドシートは優れた耐熱性、電気絶
縁性を有する。しかしながら、このポリアミドシートは
耐熱絶縁シートとして用いられる場合、高温環境下で金
属と接触することによってその紙質が劣化する傾向があ
る。
2. Description of the Related Art As an insulating material for a transformer or a high-voltage cable, a polyamide sheet made from fibers of meta-aromatic polyamide and fibrils is widely known.
For example, "Nomex" manufactured by DuPont, USA and the like are commercially available. This polyamide sheet has excellent heat resistance and electric insulation. However, when this polyamide sheet is used as a heat resistant insulation sheet, its paper quality tends to deteriorate due to contact with a metal in a high temperature environment.

【0003】この劣化を防止するために従来、マンガ
ン、ビスマス、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の
酸化物、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩等の酸化劣化防止剤
をシート中に添加あるいはシート上に塗布することが一
般に行なわれている。
In order to prevent this deterioration, conventionally, oxidation preventive agents such as oxides, hydroxides, nitrates, carbonates of manganese, bismuth, zinc, aluminum, magnesium and the like are added to the sheet or coated on the sheet. It is generally done.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た酸化劣化防止剤は一般的に高価であり、意図する劣化
防止効果を発現させるための量を添加あるいは塗布する
ことによって、製造コストの増加を余儀なくされてい
る。
However, the above-mentioned oxidative deterioration inhibitor is generally expensive, and the production cost is inevitably increased by adding or coating an amount for exhibiting the intended deterioration preventing effect. Has been done.

【0005】そこで本発明の目的は、酸化劣化防止剤の
添加量が従来と同重量でありながら、劣化防止性が従来
の耐熱絶縁用ポリアミドシートに比べ大幅に改善され
た、もしくは劣化防止性が改善された上に安価な耐熱絶
縁用ポリアミドシートの製造方法を提供することにあ
る。
Therefore, an object of the present invention is to improve the deterioration prevention property as compared with the conventional heat-resistant insulating polyamide sheet while the addition amount of the oxidation deterioration preventing agent is the same as the conventional amount, or the deterioration prevention property is improved. An object of the present invention is to provide an improved and inexpensive method for producing a polyamide sheet for heat resistant insulation.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
に鑑み、耐熱絶縁用ポリアミドシートの劣化防止性の向
上に関して鋭意研究を重ねた。その結果、ポリアミドシ
ートの劣化防止性を向上させるためにシート中に添加す
る酸化劣化防止剤の粒径を従来使用されているものより
も小さくすることにより、シートの劣化を誘発する塩素
イオンと酸化劣化防止剤との接触面積を増加させればよ
く、さらに、粒径の小さい酸化劣化防止剤は水中で二次
凝集してその表面積が減少する傾向があるので、酸化劣
化防止剤の二次凝集を防止するためにポリカルボン酸塩
を使用すればよいとの結論を得るに至り、粒径1〜10
μmの酸化劣化防止剤を原料スラリー中に添加するとと
もに所定量のポリカルボン酸を添加して抄紙することに
よって、従来のポリアミドシートの劣化防止性を大幅に
上回る製品を製造できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
In view of the present situation, the inventors of the present invention have made extensive studies on improvement of deterioration preventive property of a heat-resistant insulating polyamide sheet. As a result, in order to improve the deterioration prevention property of the polyamide sheet, the particle size of the oxidation deterioration preventive agent added to the sheet is made smaller than that conventionally used, so that chlorine ions and oxidation which induce deterioration of the sheet can be reduced. It suffices to increase the contact area with the anti-degradation agent, and further, the oxidation-deterioration agent with a small particle size tends to secondary aggregate in water and its surface area tends to decrease. It was concluded that a polycarboxylic acid salt should be used to prevent
It has been found that a product that greatly exceeds the deterioration preventive properties of conventional polyamide sheets can be manufactured by adding a predetermined amount of polycarboxylic acid to a raw material slurry and adding a μm oxidative deterioration inhibitor to the raw material slurry. Has been completed.

【0007】すなわち本発明は、メタ系芳香族ポリアミ
ドの繊維及びフィブリッドを原料とし、原料スラリー中
に酸化劣化防止剤を添加して抄紙することからなる耐熱
絶縁シートの製造方法において、原料スラリー中に添加
する酸化劣化防止剤の粒径を1〜10μmとし、さらに
ポリカルボン酸塩を酸化劣化防止剤に対して0.05〜
3重量%添加することを特徴とするものである。
That is, the present invention is a method for producing a heat-resistant insulating sheet, which comprises using fibers and fibrids of a meta-aromatic polyamide as a raw material and adding an oxidative deterioration inhibitor to the raw material slurry for papermaking. The particle diameter of the antioxidant added is set to 1 to 10 μm, and the polycarboxylic acid salt is added to the antioxidant in an amount of 0.05 to
It is characterized by adding 3% by weight.

【0008】耐熱絶縁シートの高温環境下における劣化
の原因は、原料である芳香族ポリアミドの製造過程にお
いて芳香族ポリアミド中に混入する塩素イオンであると
されている。純粋な芳香族ポリアミドは、例えば300
℃までの高温環境下に曝されても一般的に安定である
が、微量の塩素イオンが混入している場合、水蒸気を含
む空気及び金属との接触条件下において高温環境下に曝
されると、芳香族ポリアミドは酸化劣化する。上記の状
態は耐熱絶縁シートの使用環境としてもしばしば見られ
る半閉鎖系の電気系において、容易に想定しうる環境で
ある。耐熱絶縁シートの原料である芳香族ポリアミドの
製造過程において混入する塩素イオンを根絶することは
技術的に非常に困難であるので、耐熱絶縁シートの劣化
反応を防止する酸化劣化防止剤を耐熱絶縁シートの製造
過程において添加することは、その品質保持のために不
可欠であると考えられている。
The cause of deterioration of the heat-resistant insulating sheet in a high temperature environment is considered to be chlorine ions mixed in the aromatic polyamide in the process of producing the aromatic polyamide as a raw material. Pure aromatic polyamide is, for example, 300
It is generally stable even when exposed to a high temperature environment up to ℃, but when a small amount of chlorine ions are mixed, it is exposed to a high temperature environment under the conditions of contact with air containing steam and metal. However, aromatic polyamide is oxidatively deteriorated. The above-mentioned state is an environment that can be easily assumed in a semi-closed electrical system which is often seen as a usage environment of the heat-resistant insulating sheet. Since it is technically very difficult to eradicate chlorine ions mixed in during the production process of the aromatic polyamide that is the raw material of the heat-resistant insulating sheet, an oxidation deterioration inhibitor that prevents the deterioration reaction of the heat-resistant insulating sheet is used. It is considered that the addition in the manufacturing process of is essential for maintaining its quality.

【0009】本発明者らは、酸化劣化防止剤の劣化防止
効果は、上記環境下において発生し劣化の直接の原因と
なっている塩素イオンと酸化劣化防止剤とが、酸化劣化
防止剤表面において反応することによって発現すること
に着目し、用いる酸化劣化防止剤の粒径を小さくするこ
とによって酸化劣化防止剤の重量当りの表面積、すなわ
ち塩素イオンと反応可能な酸化劣化防止剤面積を増加さ
せることができることを見出した。その結果、酸化劣化
防止剤の添加量が従来品と同重量でありながら劣化防止
性が従来の耐熱絶縁用ポリアミドシートに比べ大幅に改
善でき、あるいは、酸化劣化防止剤の添加量を従来品よ
りも少量にして製造コストを低廉にした場合でも劣化防
止性が従来品よりも改善できるのである。
The inventors of the present invention have found that the deterioration preventing effect of the oxidative deterioration preventive agent is such that the chlorine ions and the oxidative deterioration preventing agent, which are generated directly in the environment and cause the deterioration, are present on the surface of the oxidative deterioration preventing agent. Focusing on the manifestation by reaction, increasing the surface area per weight of the antioxidant, that is, the area of the antioxidant capable of reacting with chlorine ions, by reducing the particle size of the antioxidant used. I found that I can do it. As a result, the amount of oxidative deterioration inhibitor added is the same as the conventional product, but the deterioration prevention property can be significantly improved compared to the conventional polyamide sheet for heat-resistant insulation, or the amount of oxidative deterioration inhibitor added is higher than that of the conventional product. Even if the manufacturing cost is reduced by using a small amount, the deterioration prevention property can be improved as compared with the conventional product.

【0010】本発明において使用する酸化劣化防止剤と
しては、マンガン、ビスマス、亜鉛、アルミニウム、マ
グネシウム、ニッケル等の酸化物、水酸化物、硝酸塩、
炭酸塩等の従来から耐熱絶縁用ポリアミドシートの酸化
劣化防止剤として使用されていたものが同様に使用でき
る。しかしながら原料スラリー中に従来から添加されて
いたこれら酸化劣化防止剤の粒径は11〜20μm程度
であったが、本発明においてはこれよりも粒径を小さく
して、粒径1〜10μmの酸化劣化防止剤を原料スラリ
ー中に添加する。粒径を1μmより小さくすると、シー
ト抄造時に酸化劣化防止剤の歩留りが低下し、シート中
に酸化劣化防止剤を所定量含有させるために必要な酸化
劣化防止剤の使用量が多くなるので好ましくない。一
方、粒径が10μmより大きいと、酸化劣化防止剤重量
当りの表面積が十分でなく、所望の劣化防止効果が発現
され難い。
As the oxidative deterioration inhibitor used in the present invention, oxides, hydroxides, nitrates of manganese, bismuth, zinc, aluminum, magnesium, nickel and the like,
What was conventionally used as an antioxidant of the polyamide sheet for heat resistant insulation, such as carbonate, can be used similarly. However, the particle size of these oxidative deterioration inhibitors which have been conventionally added to the raw material slurry is about 11 to 20 μm, but in the present invention, the particle size is made smaller than this and oxidation of the particle size of 1 to 10 μm is performed. A deterioration inhibitor is added to the raw material slurry. If the particle size is smaller than 1 μm, the yield of the antioxidant is reduced at the time of making the sheet, and the amount of the antioxidant used for containing a predetermined amount of the antioxidant in the sheet is increased, which is not preferable. . On the other hand, if the particle size is larger than 10 μm, the surface area per weight of the antioxidant is not sufficient, and it is difficult to achieve the desired effect of preventing deterioration.

【0011】一方、粒径の小さい酸化劣化防止剤は水中
で二次凝集し易く、酸化劣化防止剤重量当りの表面積は
二次凝集しないものに比べて小さくなってしまうが、ポ
リカルボン酸塩が水中に存在すると酸化劣化防止剤の二
次凝集が妨げられる。これはポリカルボン酸塩が酸化劣
化防止剤表面を覆うため酸化劣化防止剤同士の接触が妨
げられるためと考えられる。本発明で使用するポリカル
ボン酸塩は、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤とも呼
ばれ、ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩等が使用
できる。その添加量は、酸化劣化防止剤に対して0.0
5〜3重量%の範囲である。0.05重量%未満の添加
では、酸化劣防止剤の表面をポリカルボン酸塩で十分に
覆うことができなくなるため、酸化劣化防止剤の二次凝
集を効果的に防止できない。一方、ポリカルボン酸塩を
酸化劣化防止剤に対して3重量%を超えて添加しても、
それに見合った酸化劣化防止剤の二次凝集防止効果は期
待できず、製造コストの増加をもたらすため好ましくな
い。
On the other hand, the oxidative deterioration inhibitor having a small particle size is liable to undergo secondary aggregation in water, and the surface area per weight of the oxidative degradation agent is smaller than that of non-aggregated secondary antioxidant. When present in water, secondary aggregation of the antioxidant is prevented. It is considered that this is because the polycarboxylic acid salt covers the surface of the antioxidant and thus prevents the antioxidants from contacting each other. The polycarboxylic acid salt used in the present invention is also called a polycarboxylic acid type polymer surfactant, and sodium, potassium, ammonium salts and the like can be used. The amount added is 0.0 with respect to the antioxidant.
It is in the range of 5 to 3% by weight. If it is added in an amount of less than 0.05% by weight, the surface of the antioxidant may not be sufficiently covered with the polycarboxylic acid salt, so that secondary aggregation of the antioxidant cannot be effectively prevented. On the other hand, even if the polycarboxylic acid salt is added in an amount of more than 3% by weight with respect to the antioxidant,
The effect of preventing the secondary aggregation of the oxidative deterioration inhibitor, which is commensurate with that, cannot be expected, and it causes an increase in manufacturing cost, which is not preferable.

【0012】芳香族ポリアミドの繊維及びフィブリット
に対する酸化劣化防止剤の添加率は、一般的には全ポリ
アミド原料重量に対して1〜10%程度である。しかし
ながら特に本発明においては、従来の耐熱絶縁用ポリア
ミドシートに比べて酸化劣化防止剤の添加率を低くして
も、熱劣化防止性は従来の水準と同定度、もしくはそれ
以上の水準を維持することが可能である。
The addition rate of the oxidative deterioration inhibitor to the aromatic polyamide fiber and fibrite is generally about 1 to 10% based on the total weight of the polyamide raw material. However, particularly in the present invention, even if the addition rate of the antioxidant is lower than that of the conventional heat-resistant insulating polyamide sheet, the thermal deterioration-preventing property maintains the conventional level and the degree of identification or higher. It is possible.

【0013】[0013]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものでは
ない。実施例及び比較例において%及び部は、それぞれ
重量%及び重量部を意味し、各添加量は固形分量であ
る。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples and Comparative Examples,% and parts mean% by weight and parts by weight, respectively, and each addition amount is a solid content amount.

【0014】実施例1 ディスインテグレーターを使用して離解を行ったポリ
(メタフェニレンイソフタルアミド)フィブリッド(ユ
ニチカ社製)40部の1%スラリーとポリ(メタフェニ
レンイソフタルアミド)短繊維(ユニチカ社製)60部
の1%スラリーとを混合撹拌した原料スラリーに、ポリ
カルボン酸ナトリウム塩(アロンT−40:東亜合成化
学工業社製)0.01部の1%水溶液に三酸化ビスマス
(Bi2 3 、平均粒径4.2μm、住友金属鉱山社
製)1部を添加したスラリーを添加し、公知の手抄抄紙
機により坪量40g/m2 、密度0.33g/cm2
ポリアミドシートを作成した。ポリカルボン酸塩の三酸
化ビスマスに対する添加率は1%であった。このシート
を温度280℃、線圧400kg/cmの条件で熱カレ
ンダー処理を行い、耐熱絶縁用ポリアミドシートを作成
した。
Example 1 Poly (metaphenylene isophthalamide) fibrids (manufactured by Unitika) 40 parts of 1% slurry and poly (metaphenylene isophthalamide) short fibers (manufactured by Unitika) disaggregated using a disintegrator to 60 parts of a 1% slurry and mixed stirred slurry of sodium polycarboxylate (Aron T-40: Toagosei chemical industry Co., Ltd.) 1% aqueous solution of 0.01 parts of three bismuth oxide (Bi 2 O 3 , Average particle size 4.2 μm, made by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) 1 part of the slurry was added, and a polyamide sheet having a basis weight of 40 g / m 2 and a density of 0.33 g / cm 2 was prepared using a known hand-made paper machine. did. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 1%. This sheet was heat-calendered at a temperature of 280 ° C. and a linear pressure of 400 kg / cm to prepare a heat-resistant insulating polyamide sheet.

【0015】実施例2 実施例1において使用したポリカルボン酸塩の量を0.
0006部としたこと以外は、実施例1と同様にして耐
熱絶縁用ポリアミドシートを作成した。ポリカルボン酸
塩の三酸化ビスマスに対する添加率は0.06%であっ
た。
Example 2 The amount of polycarboxylic acid salt used in Example 1 was adjusted to 0.
A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0006 parts. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 0.06%.

【0016】実施例3 実施例1において使用したポリカルボン酸塩の量を0.
025部としたこと以外は、実施例1と同様にして耐熱
絶縁用ポリアミドシートを作成した。ポリカルボン酸塩
の三酸化ビスマスに対する添加率は2.5%であった。
Example 3 The amount of polycarboxylic acid salt used in Example 1 was adjusted to 0.
A polyamide sheet for heat resistant insulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content was 025 parts. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 2.5%.

【0017】比較例1 ポリカルボン酸塩を添加しないこと以外は、実施例1と
同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシートを作成した。
Comparative Example 1 A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarboxylic acid salt was not added.

【0018】比較例2 実施例1において使用したポリカルボン酸塩の量を0.
0003部としたこと以外は、実施例1と同様にして耐
熱絶縁用ポリアミドシートを作成した。ポリカルボン酸
塩の三酸化ビスマスに対する添加率は0.03%であっ
た。
Comparative Example 2 The amount of polycarboxylic acid salt used in Example 1 was adjusted to 0.
A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0003 parts. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 0.03%.

【0019】比較例3 実施例1において使用したポリカルボン酸塩の量を0.
05部としたこと以外は、実施例1と同様にして耐熱絶
縁用ポリアミドシートを作成した。ポリカルボン酸塩の
三酸化ビスマスに対する添加率は5%であった。
Comparative Example 3 The amount of polycarboxylic acid salt used in Example 1 was adjusted to 0.
A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was 05 parts. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 5%.

【0020】比較例4 実施例1において使用した三酸化ビスマスの量を3部と
し、ポリカルボン酸塩を添加しないこと以外は、実施例
1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシートを作成し
た。
Comparative Example 4 A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of bismuth trioxide used in Example 1 was 3 parts and no polycarboxylic acid salt was added.

【0021】比較例5 実施例1において使用した三酸化ビスマスの平均粒径を
11.9μm(稀産金属社製)にしたこと以外は、実施
例1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシートを作成し
た。
Comparative Example 5 A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the bismuth trioxide used in Example 1 was 11.9 μm (manufactured by Rare Metals Co., Ltd.). did.

【0022】比較例6 実施例1において使用した三酸化ビスマスの平均粒径を
11.9μm(稀産金属社製)にしてその添加量を8部
とし、ポリカルボン酸塩の量を0.08部としたこと以
外は、実施例1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシー
トを作成した。ポリカルボン酸塩の三酸化ビスマスに対
する添加率は1%であった。
Comparative Example 6 The average particle size of the bismuth trioxide used in Example 1 was adjusted to 11.9 μm (manufactured by Rare Metals Co., Ltd.), the amount added was 8 parts, and the amount of polycarboxylic acid salt was 0.08. A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the parts were used. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 1%.

【0023】比較例7 実施例1において使用した三酸化ビスマスの平均粒径を
22.9μm(稀産金属社製)にしたこと以外は、実施
例1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシートを作成し
た。
Comparative Example 7 A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the bismuth trioxide used in Example 1 was 22.9 μm (manufactured by Rare Metals Co., Ltd.). did.

【0024】比較例8 実施例1において使用した三酸化ビスマスの平均粒径を
22.9μm(稀産金属社製)にしてその添加量を8部
とし、ポリカルボン酸塩の量を0.08部としたこと以
外は、実施例1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシー
トを作成した。ポリカルボン酸塩の三酸化ビスマスに対
する添加率は1%であった。
Comparative Example 8 The average particle size of the bismuth trioxide used in Example 1 was set to 22.9 μm (manufactured by Rare Metals Co., Ltd.), the addition amount was 8 parts, and the amount of polycarboxylic acid salt was 0.08. A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the parts were used. The addition ratio of polycarboxylic acid salt to bismuth trioxide was 1%.

【0025】比較例9 三酸化ビスマス及びポリカルボン酸塩を添加しないこと
以外は、実施例1と同様にして耐熱絶縁用ポリアミドシ
ートを作成した。
Comparative Example 9 A heat-resistant insulating polyamide sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that bismuth trioxide and polycarboxylic acid salt were not added.

【0026】実施例1〜4、比較例1〜9で得られたシ
ートの高温環境下における劣化評価を以下の要領で行っ
た。シートを5cm×10cmの大きさに切り取った。
厚さ1.5mm×8mm径の平角銅線を15cmの長さ
に切り取り、この平角銅線を軸にして切り取ったシート
を巻き付けた。ついでこのシートを巻いた銅線を軸にし
て、5cm×8cmの大きさに切り取ったアルミニウム
箔(厚さ0.02mm)を巻き付けた。上記の要領で作
成したサンプルを280℃の恒温槽中に入れ、4週間後
に取り出して銅線とアルミニウム箔に電圧をかけ、JI
S−C−2111に従って絶縁破壊電圧を測定した。絶
縁破壊電圧は高いほど高温環境下における劣化防止性は
良好である。さらに製造コストの評価も行った。この評
価は4段階評価とし、優秀なものを1、普通のものを
2、不良のものを3、甚だしく不良のものを4と分類評
価した。以上の高温環境下における劣化防止性および製
造コストの評価結果を表1に示す。
The deterioration evaluation of the sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 9 under a high temperature environment was conducted in the following manner. The sheet was cut into a size of 5 cm × 10 cm.
A rectangular copper wire having a thickness of 1.5 mm × 8 mm was cut into a length of 15 cm, and the cut sheet was wound around the rectangular copper wire as an axis. Then, an aluminum foil (thickness 0.02 mm) cut into a size of 5 cm × 8 cm was wound around a copper wire wound around this sheet as an axis. The sample prepared as described above was put in a constant temperature bath at 280 ° C., taken out 4 weeks later, a voltage was applied to the copper wire and the aluminum foil, and JI
Dielectric breakdown voltage was measured according to S-C-2111. The higher the dielectric breakdown voltage, the better the deterioration prevention property in a high temperature environment. Furthermore, the manufacturing cost was evaluated. This evaluation is a four-level evaluation, and the excellent ones are classified into 1, the ordinary ones into 2, the defective ones into 3, and the extremely poor ones into 4. Table 1 shows the evaluation results of the deterioration prevention property and the manufacturing cost under the above high temperature environment.

【0027】 [0027]

【0028】表1から明らかなように、実施例で得られ
た耐熱絶縁用ポリアミドシートは、高温環境下における
劣化防止性と製造コストのバランスのとれた優れた耐熱
絶縁用ポリアミドシートを提供することができる。
As is apparent from Table 1, the heat-resistant insulating polyamide sheets obtained in the examples provide excellent heat-resistant insulating polyamide sheets in which the deterioration prevention property in a high temperature environment and the production cost are well balanced. You can

【0029】[0029]

【発明の効果】以上説明した本発明の方法によれば、従
来から耐熱絶縁用ポリアミドシートの製造に際して内添
使用されていた酸化劣化防止剤の粒径を従来よりも小さ
くして1〜10μmとし、さらに酸化劣化防止剤の二次
凝集を防止するためのポリカルボン酸塩を添加すること
によって、高温環境下における劣化防止性に優れ、しか
も製造コストが低廉な耐熱絶縁性ポリアミドシートを得
ることができる。
According to the method of the present invention described above, the particle size of the oxidation deterioration inhibitor which has been conventionally used internally in the production of a polyamide sheet for heat-resistant insulation is set to 1 to 10 μm. By further adding a polycarboxylic acid salt for preventing the secondary aggregation of the oxidative deterioration inhibitor, it is possible to obtain a heat-resistant insulating polyamide sheet which is excellent in the deterioration prevention property in a high temperature environment and has a low manufacturing cost. it can.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メタ系芳香族ポリアミドの繊維及びフィ
ブリッドを原料とし、原料スラリー中に酸化劣化防止剤
を添加して抄紙することからなる耐熱絶縁紙の製造方法
において、原料スラリー中に添加する酸化劣化防止剤の
粒径を1〜10μmとし、さらにポリカルボン酸塩を酸
化劣化防止剤に対して0.05〜3重量%添加すること
を特徴とする耐熱絶縁シートの製造方法。
1. A method for producing a heat-resistant insulating paper, which comprises using a meta-aromatic polyamide fiber and fibrid as a raw material and adding an oxidative deterioration inhibitor to the raw material slurry to make paper, and then adding the oxidation to the raw material slurry. A method for producing a heat-resistant insulating sheet, characterized in that the deterioration inhibitor has a particle size of 1 to 10 μm, and further contains a polycarboxylic acid salt in an amount of 0.05 to 3% by weight with respect to the oxidation deterioration inhibitor.
JP21988492A 1992-08-19 1992-08-19 Manufacture of heat-resistant insulating sheet Pending JPH0668734A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105304236A (en) * 2015-10-22 2016-02-03 中国西电集团公司 Electrician-used insulated soft composite material preparation method

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