JPH0665601A - Ni基合金粉末 - Google Patents

Ni基合金粉末

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JPH0665601A
JPH0665601A JP4244119A JP24411992A JPH0665601A JP H0665601 A JPH0665601 A JP H0665601A JP 4244119 A JP4244119 A JP 4244119A JP 24411992 A JP24411992 A JP 24411992A JP H0665601 A JPH0665601 A JP H0665601A
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powder
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久孝 河合
Ikuo Okada
郁生 岡田
Ichiro Tsuji
一郎 辻
Koji Takahashi
孝二 高橋
Taiji Torigoe
泰治 鳥越
Masahiro Wada
正弘 和田
Tateaki Sahira
健彰 佐平
Akira Mihashi
章 三橋
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Mitsubishi Materials Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温耐熱部品を粉末冶金法により製造するた
めのNi基合金粉末を提供する。 【構成】 重量%で、Cr:13.1〜15.0%、
Co:8.5〜10.5%、Mo:1.0〜3.5
%、 W:3.5〜4.5%、Ta:3.0〜
5.5%、 Al:3.5〜4.5%、Ti:
2.2〜3.2%、 C:0.01〜0.09
%、B:0.005〜0.025%、 Zr:0.01
〜0.10%、Mgおよび/またはCa:1〜100p
pmを含有し、さらに、必要に応じて、Hf:0.5〜
1.5%、並びにPt:0.05〜0.5%、Rh:
0.05〜0.5%、Re:0.05〜0.5%のうち
1種または2種以上を含有し、残部がNiおよび不可避
不純物からなる組成を有するNi基合金粉末。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、ガスタービンのター
ビン動・靜翼、高温ブロアーの動翼およびその他の高温
耐熱部品を粉末冶金法により製造するために用いるNi
基合金粉末に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ガスタービンのタービン動・靜翼、高温
ブロアーの動翼およびその他の高温耐熱部品は、一般
に、高温強度、高温耐酸化性および高温耐腐食または硫
化物腐食性に優れたNi基合金を鋳造することにより製
造されている。しかし、近年、これらの高温耐熱部品は
粉末冶金法により製造され始めている。
【0003】例えば、特公昭51−43802号公報に
は、前記高温耐熱部品を粉末冶金法により製造するため
のNi基合金粉末が記載されている。このNi基合金粉
末は、重量%で(以下、%は重量%を示す)、C:0.
50%以下、Cr:10〜16%、Co:7〜11%、
Mo:5%以下、W:7%以下、Nb:5%以下、T
a:5%以下、Hf:5%以下、Zr:0.01〜0.
20%、(ただし、Mo+W+Nb+Ta+Hf+Zr
=10〜12%)、Ti:1〜5%、Al:2〜6%、
B:0.01〜0.20%、を含有し、残部がNiおよ
び不可避不純物からなる組成を有することを特徴として
いる。このNi基合金粉末を用いて粉末冶金法により製
造された高温耐熱部品の組織は、γプライム相と呼ばれ
る析出相が50%前後含有するにもかかわらず、従来の
鋳造材、鍛造材に見られるような偏析がなく、均質で特
性に優れた合金組織を有している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前記従来のNi基合金
粉末を用い粉末冶金法により製造された高温耐熱合金部
材は、酸素および硫黄が結晶粒界に偏析すると、材質を
脆化させ、引張り特性における伸びやクリープ破断寿命
を減少させることが知られており、特にNi基合金粉末
を用い粉末冶金法により製造された高温耐熱合金部材
は、結晶粒が細かいために他の鋳造合金と比較して結晶
粒界の特性が材料全体に及ぼす影響が大きい。
【0005】特に、Ni基合金粉末を用い粉末冶金法に
より製造された焼結部材をさらに熱間プレスなどの鍛造
を施すことにより強度が向上しサイジングされた高温耐
熱合金部材が製造されているが、酸素および硫黄は、前
記鍛造に際して割れなどの欠陥を生じる原因ともなって
いる。
【0006】
【課題を解決する手段】そこで、本発明者らは鋭意研究
の結果、Cr量を13.1〜15%と少し高くすると共に、
W、Mo、Al、Ti、Ta、C、B、Zrなどをできる限りバ
ランス良く添加し、さらに、Mgおよび/またはCaの
合計量を1〜100ppmを含むNi基合金粉末を焼結
すると、得られた焼結部材は、酸素、硫黄等の不純物に
よる悪影響を押さえることができ、高温強度が高くかつ
高温での耐酸化性および耐腐食性をも有し、さらに鍛造
に際して割れなどの欠陥を生じることがなく、これを重
油等の低級燃料を使用するガスタービン部品の材料とし
ても用いることができることを知見し、この発明に至っ
たのである。
【0007】この発明は、かかる知見に基づいてなされ
たものであって、Cr:13.1〜15.0%、Co:
8.5〜10.5%、Mo:1.0〜3.5%、W:
3.5〜4.5%、Ta:3.0〜5.5%、Al:
3.5〜4.5%、Ti:2.2〜3.2%、C:0.
01〜0.09%、B:0.005〜0.025%、Z
r:0.01〜0.10%、Mgおよび/またはCa:
1〜100ppmを含有し、さらに、必要に応じて、H
f:0.5〜1.5%、Pt:0.05〜0.5%、R
h:0.05〜0.5%、Re:0.05〜0.5%の
うち1種または2種以上を含有し、残部がNiおよび不
可避不純物からなる組成を有する高温強度、耐酸化性お
よび耐腐食性に優れたNi基合金粉末に特徴を有するも
のである。
【0008】次に、この発明のNi基合金粉末の組成にお
ける各元素の限定理由について詳述する。
【0009】Cr:13.1〜15.0% 産業用ガスタービンでは、燃焼によって生じた酸化性お
よび腐食性物質を含有する燃焼ガスと接触するため、高
温における耐酸化性及び耐腐食性が要求される。Crは合
金に耐酸化性、耐腐食性を付与する元素であり、合金中
におけるCr量を多くする程、その効果は顕著である。
【0010】しかし、Cr量が13.1%未満ではその効果は
少なく、一方、本発明のNi基合金では、他にCo、Mo、
W、Ta、等も添加されるため、これらとのバランスをと
るため15%を越えて含有することは好ましくない。よっ
て、Cr含有量は13.1〜15.0%に定めた。
【0011】Co:8.5 −10.5% Ti及びAl等によるγ´析出硬化型のNi基合金において
は、固溶化処理によって、これら添加元素を充分に基質
中に固溶させ、続く時効処理においてγ´相として均一
微細に析出させることで良好な高温強度が得られる。
【0012】Coは、このような作用を発揮するTi、Al等
を高温で素地に固溶させる限度(固溶限)を大きくさ
せ、Ni基合金の強度を向上させる作用があるが、この発
明による合金のAl、Ti量では、Co量は、8.5 %以上であ
ることが必要であり、一方、Co含有量が10.5%を越える
と、Cr、Mo、W、Ta、Al、Ti等の他の元素とのバランス
が崩れ、有害相の析出による延性低下をもたらすことか
らCo含有量は8.5 〜10.5%に定めた。
【0013】Ti:2.2 −3.2 % Tiはγ´析出硬化型Ni基合金の高温強度を上げるための
γ´相の析出に必要な元素であり、2.2 %未満ではγ´
相の析出強化が不十分で、要求強度を満足することがで
きず、また、3.2 %よりも多量に添加し過ぎると析出量
が多くなり過ぎて延性を阻害する。従って、Ti含有量は
2.2 〜3.2 %に定めた。
【0014】Al:3.5 −4.5 % AlはTiと同様の効果を発揮する元素で、γ´相を生成
し、高温強度を上げると共に、高温での耐酸化性、耐腐
食性の付与に寄与する作用を有するが、その量は3.5 %
以上であることが必要であり、一方、4.5 %を越えてあ
まり多量に添加し過ぎると延性を阻害するためにTi含有
量は3.5 〜4.5 %に定めた。
【0015】Mo:1.0 −3.5 % Moは、素地中に固溶して、高温強度を上昇させる作用が
あるが、その含有量が、1.0 %未満では不十分であり、
一方、3.5 %を越えて添加し過ぎると有害相の析出によ
る延性を阻害するのでMo:1.0 〜3.5 %に定めた。
【0016】W:3.5 −4.5 % WはMoと同様に固溶強化の作用があり、高温強度の付与
に寄与する効果があるが、その量は3.5 %以上必要であ
り、また、あまり多くし過ぎると、有害相を析出すると
ともにWは比重が大きい元素であるため合金全体の比重
が大きくなり、遠心力の働くタービン動翼では不利であ
り、コスト的にも高くなるところから、その含有量は、
3.5 −4.5 %とした。
【0017】Ta:3.0 −5.5 % Taは固溶強化及びγ´相析出硬化により高温強度の向上
に寄与し、3.0 %以上で効果がある。一方、添加し過ぎ
ると延性を低下するので5.5 %以下とした。
【0018】C:0.01−0.09% Cは粉末を緻密化する過程において、旧粉末粒界に有害
な炭化物を形成し易く、0.09%を越えて添加し過ぎる
と、延性などの機械的特性を害するが、一方、微量のC
は、特に結晶粒界の強化に寄与するので0.01%以上必要
である。したがってその含有量を0.01−0.09%とした。
【0019】B:0.005 −0.025 % Bは結晶粒界における結合力を増して素地を強化し、ク
リープ破断特性や熱間加工性を向上させるので0.005 %
以上必要であるが、あまり多く添加すると延性を阻害す
る恐れがあるため0.025 %以下とした。
【0020】Zr:0.01−0.10% Zrも結晶粒界における結合力を増して素地を強化し、
クリープ破断特性や熱間加工性を向上させるので0.010
%以上必要であるが、あまり多く添加すると延性を阻害
する恐れがあるため0.10%以下とした。
【0021】Mgおよび/またはCa:1 −100 ppm Mgおよび/またはCaは酸素、硫黄等の不純物との結合力
が強く、さらに酸素、硫黄等の不純物の粒界偏析による
延性低下を防止する作用があるが、1ppm未満では十
分な作用が得られず、一方、100ppmを越えて含有
するとかえって結晶粒界の結合を弱めて割れの原因にな
るところからMgおよび/またはCa:1〜100ppmと
定めた。
【0022】Hf:0.5 −1.5 % Hfは、安定な炭化物を形成し、合金粉末の緻密化過程に
おける旧粉末粒界への有害な炭化物析出を防止する作用
があるが、その含有量が0.5 %未満では十分な効果が得
られず、一方、1.5 %越えて含有すると延性および熱間
加工性の低下の原因になるところから、Hfの含有量は0.
5 〜1.5 %と定めた。
【0023】Pt、Rh、Reのうち1種または2種以上:0.
05−0.5 % これらの元素は、耐腐食性向上作用があるが、その含有
量が、0.05%未満では十分な効果が得られず、一方、0.
5 %越えて含有すると、なお一層の効果が望めないほ
か、貴金属類であるために価格が高くなるので好ましく
ない。従って、Pt、Rh、Reのうち1種または2種以上は
0.05−0.5 %に定めた。
【0024】この発明によるNi基合金粉末を実施例を参
照してさらに詳述する。
【実施例】表1〜表3に示される成分組成を有するNi基
合金を真空溶解し、得られた溶湯をArガスを用いたガ
スアトマイズ法によりNi基合金粉末を作製し、大粒径の
粉末粒を除くためにふるいにかけ、その粒径を100μ
m以下に調製した本発明Ni基合金粉末1〜16、比較Ni基
合金粉末1〜4および従来Ni基合金粉末1〜2を製造し
た。
【0025】
【表1】 本発明Ni基合金粉末 元素 1 2 3 4 5 6 7 8 Cr 13.1 14.0 15.0 13.5 14.5 13.3 14.2 13.8 Co 9.0 8.5 10.1 10.5 9.7 8.8 9.3 9.5 Mo 2.1 1.0 3.5 1.5 2.4 2.7 3.0 1.8 W 4.0 3.5 4.3 3.7 4.5 4.1 3.9 4.2 Ta 3.3 5.4 4.9 3.0 3.8 3.5 3.8 4.5 Al 4.0 3.5 4.3 3.7 4.5 4.1 3.9 4.2 Ti 2.7 2.3 3.2 2.5 2.9 3.0 2.8 2.7 C 0.05 0.06 0.01 0.09 0.03 0.06 0.07 0.05 B 0.020 0.009 0.007 0.025 0.013 0.012 0.010 0.005 Zr 0.060 0.010 0.072 0.069 0.010 0.068 0.010 0.089 Ca 54 − 5 25 74 34 10 18 Mg 22 98 − 37 5 54 12 72 Hf − − 1.1 0.7 1.2 0.9 0.8 − Pt − − − − 0.5 − − 0.05 Rh − − − − − 0.3 − Re − − − − − − 0.4 0.05 Ni 残り 残り 残り 残り 残り 残り 残り 残り 重量%、ただし、CaおよびMgはppm
【0026】
【表2】 本発明Ni基合金粉末 元素 9 10 11 12 13 14 15 16 Cr 13.1 14.0 15.0 13.5 14.5 13.3 14.2 13.8 Co 9.0 8.5 10.1 10.5 9.7 8.8 9.3 9.5 Mo 2.1 1.0 3.5 1.5 2.4 2.7 3.0 1.8 W 4.0 3.5 4.3 3.7 4.5 4.1 3.9 4.2 Ta 3.3 5.3 4.9 3.0 3.8 3.5 3.8 4.5 Al 4.0 3.5 4.3 3.7 4.5 4.1 3.9 4.2 Ti 2.7 2.3 3.2 2.5 2.9 3.0 2.8 2.7 C 0.05 0.06 0.01 0.09 0.02 0.05 0.08 0.04 B 0.020 0.009 0.007 0.025 0.013 0.012 0.010 0.005 Zr 0.067 0.010 0.052 0.044 0.096 0.073 0.089 0.077 Ca 54 − 99 25 74 34 10 18 Mg 22 98 − 37 5 54 12 72 Hf − − 1.5 0.7 1.2 0.9 0.8 1.3 Pt 0.05 0.1 − 0.2 0.06 0.2 0.05 0.08 Rh 0.05 0.2 0.1 0.1 − − 0.09 − Re 0.05 − 0.3 − 0.07 0.1 0.05 0.2 Ni 残り 残り 残り 残り 残り 残り 残り 残り 重量%、ただし、CaおよびMgはppm
【0027】
【表3】 比較発明Ni基合金粉末 従来Ni基合金粉末 元素 1 2 3 4 1 2 Cr 12.5 15.5 14.0 13.5 9.0 13.9 Co 9.0 8.5 10.1 10.5 14.9 7.9 Mo 2.1 1.0 3.5 1.5 3.2 1.9 W 4.0 3.5 4.3 3.7 3.8 2.5 Ta 3.3 5.3 4.9 3.0 1.5 1.2 Al 4.0 3.5 4.3 3.7 5.5 4.0 Ti 2.7 2.3 3.2 2.5 2.7 3.1 C 0.03 0.07 0.01 0.09 0.04 0.06 B 0.020 0.009 0.007 0.025 0.015 0.020 Zr 0.061 0.010 0.088 0.064 0.010 0.015 Ca *0.5 − *105 25 − − Mg − *0.5 − *110 − − Nb − − − − 1.0 1.0 Hf 1.1 0.5 1.5 0.7 1.3 − Pt 0.05 − − − − − Rh 0.05 0.5 − 0.07 − − Re − − 0.3 − − −Ni 残り 残り 残り 残り 残り 残り 重量%、ただし、CaおよびMgはppm *印は、この発明の条件から外れて値を示す。
【0028】得られた本発明Ni基合金粉末1〜16、比較
Ni基合金粉末1〜4および従来Ni基合金粉末1〜2をそ
れぞれ内寸法で直径:100mm、長さ:100mmの
ステンレス製缶に充填し、真空引きしたのち封印し、カ
プセルを作製した。得られたカプセルを1100〜12
00℃内の所定の温度、1000気圧、5時間保持の条
件で熱間静水圧処理(HIP)し、Ni基合金粉末の緻密
化を行ったのち、カプセル材料であるステンレス製缶を
機械加工により除去して熱間静水圧処理体を取り出し
た。取り出された熱間静水圧処理体は直径が80mm、
長さが70mmになっていた。
【0029】上記長さ:70mmの熱間静水圧処理体を
さらに温度:950〜1050℃内の所定の温度で、歪
速度:1×10-4〜5×10-3[/sec.]にて長さ
方向に熱間プレスを行い、長さ:70mmの熱間静水圧
処理体から、直径が170mm、厚さ:15mmの熱間
プレス体を作製した。かかる熱間プレスにより熱間プレ
ス体の周囲端面に割れが発生しているか否かを目視によ
り調べてそれらの結果を表3〜表5に示した。得られた
熱間プレス体をさらに大気中、温度:950〜1200
℃内の所定の温度で1〜30時間内の所定の時間保持す
ることによりNi基焼結合金鍛造部材を作製した。これら
Ni基焼結合金鍛造部材について、下記の高温耐腐食性試
験およびクリープ破断強度試験を実施し、それらの試験
結果を表3〜表5に示した。
【0030】高温耐腐食性試験 上記直径が170mm、長さ:15mmのNi基焼結合金
鍛造部材から作製した直径:10mm、長さ:100m
mの試験片をそれぞれ硫化水素ガスを含む温度約110
0℃の天然ガス火炎中に1時間保持した後30分冷却を
50回繰り返した。かかる処理を施した試験片表面に形
成されたスケールを除去したのち、試験片の重量減少を
測定し、上記従来Ni基合金粉末1から作製した試験片の
重量減少量に対するその他の試験片の重量減少量の比を
測定し、この重量減少量の比で高温耐腐食性を評価し
た。
【0031】クリープ破断強度試験 上記直径が170mm、長さ:15mmのNi基焼結合金
鍛造部材から作製した平行部の直径が6mm、長さ:2
5mmの試験片を作製し、これら試験片を大気雰囲気
中、温度:871℃に負荷:35Kg/mm2 をかけて
保持し、破断に至る寿命(時間)を測定し、上記従来Ni
基合金粉末1から作製した試験片の破断寿命を1とし、
その他の試験片の破断寿命の比を測定し、高温クリープ
破断強度を評価した。
【0032】
【表4】
【0033】
【表5】
【0034】
【発明の効果】表1〜表5に示される結果から、Crを
13.1〜15.0%の含量とすると共に、W、Mo、Al、Ti、T
a、C、B、Zrなどをできる限りバランス良く添加
し、さらにMgおよび/またはCaを1〜100ppm
含有させ、さらに必要に応じてHf、Pt、Rh、Re
を含有させた組成を有するNi基合金粉末を焼結して得ら
れたNi基焼結合金熱間プレス体は、熱間プレス時に割れ
が発生すること無く、高温度における耐腐食性が優れか
つ高温クリープ破断強度も優れていることがわかる。
【0035】従って、この発明で得られるNi基合金粉末
は、高温強度だけでなく、高温耐酸化性および高温耐腐
食性にも優れており、酸化性物質を含有する燃焼ガスと
接触するガスタービンの動・静翼、高温ブロアーの動
翼、その他高温耐熱部品を粉末冶金法により製造するた
めの原料粉末として特に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 一郎 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂製作所内 (72)発明者 高橋 孝二 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂製作所内 (72)発明者 鳥越 泰治 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂製作所内 (72)発明者 和田 正弘 埼玉県大宮市北袋町1−297 三菱マテリ アル株式会社中央研究所内 (72)発明者 佐平 健彰 埼玉県大宮市北袋町1−297 三菱マテリ アル株式会社中央研究所内 (72)発明者 三橋 章 埼玉県大宮市北袋町1−297 三菱マテリ アル株式会社中央研究所内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、Cr:13.1〜15.0
    %、 Co:8.5〜10.5%、Mo:1.0〜
    3.5%、 W:3.5〜4.5%、Ta:3.
    0〜5.5%、 Al:3.5〜4.5%、T
    i:2.2〜3.2%、 C:0.01〜0.0
    9%、B:0.005〜0.025%、 Zr:0.0
    1〜0.10%、Mgおよび/またはCa:1〜100
    ppmを含有し、残部がNiおよび不可避不純物からな
    る組成を有することを特徴とするNi基合金粉末。
  2. 【請求項2】 重量%で、Cr:13.1〜15.0
    %、 Co:8.5〜10.5%、Mo:1.0〜
    3.5%、 W:3.5〜4.5%、Ta:3.
    0〜5.5%、 Al:3.5〜4.5%、T
    i:2.2〜3.2%、 C:0.01〜0.0
    9%、B:0.005〜0.025%、 Zr:0.0
    1〜0.10%、Mgおよび/またはCa:1〜100
    ppmを含有し、さらに、Hf:0.5〜1.5%を含
    有し、残部がNiおよび不可避不純物からなる組成を有
    することを特徴とするNi基合金粉末。
  3. 【請求項3】 重量%で、Cr:13.1〜15.0
    %、 Co:8.5〜10.5%、Mo:1.0〜
    3.5%、 W:3.5〜4.5%、Ta:3.
    0〜5.5%、 Al:3.5〜4.5%、T
    i:2.2〜3.2%、 C:0.01〜0.0
    9%、B:0.005〜0.025%、 Zr:0.0
    1〜0.10%、Mgおよび/またはCa:1〜100
    ppmを含有し、さらに、Pt:0.05〜0.5%、
    Rh:0.05〜0.5%、Re:0.05〜0.5%
    のうち1種または2種以上を含有し、残部がNiおよび
    不可避不純物からなる組成を有することを特徴とするN
    i基合金粉末。
  4. 【請求項4】 重量%で、Cr:13.1〜15.0
    %、 Co:8.5〜10.5%、Mo:1.0〜
    3.5%、 W:3.5〜4.5%、Ta:3.
    0〜5.5%、 Al:3.5〜4.5%、T
    i:2.2〜3.2%、 C:0.01〜0.0
    9%、B:0.005〜0.025%、 Zr:0.0
    1〜0.10%、Mgおよび/またはCa:1〜100
    ppmを含有し、さらに、Hf:0.5〜1.5%を含
    有し、さらに、Pt:0.05〜0.5%、Rh:0.
    05〜0.5%、Re:0.05〜0.5%のうち1種
    または2種以上を含有し、残部がNiおよび不可避不純
    物からなる組成を有することを特徴とするNi基合金粉
    末。
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