JPH0655644B2 - 衣蛾類および甲虫類の防虫剤 - Google Patents
衣蛾類および甲虫類の防虫剤Info
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- JPH0655644B2 JPH0655644B2 JP60139210A JP13921085A JPH0655644B2 JP H0655644 B2 JPH0655644 B2 JP H0655644B2 JP 60139210 A JP60139210 A JP 60139210A JP 13921085 A JP13921085 A JP 13921085A JP H0655644 B2 JPH0655644 B2 JP H0655644B2
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
- D06M16/006—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with wool-protecting agents; with anti-moth agents
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
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- Y10S8/917—Wool or silk
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ケラチン質材料をケラチン侵食害虫による被
害から保護するための組成物に関し、特にウール、毛
皮、皮革等を衣蛾類幼虫、甲虫類幼虫による虫食い被害
から保護するための防虫剤に関する。
害から保護するための組成物に関し、特にウール、毛
皮、皮革等を衣蛾類幼虫、甲虫類幼虫による虫食い被害
から保護するための防虫剤に関する。
ある種の合成ピレトロイドがケラチン害虫を抑制するた
めに使用しうることは公知である。たとえば、J.Text.I
nst.１９７６年No.３、Vol.６７、７７；日本特許願第5
8341号、西独許公開第2923217号、米国特許第4219593
号、欧州特許第11789号各明細書が参照される。この種
のピレトロイドは衣蛾幼虫に対しては非常に優秀な作用
を示すが、毛皮ムシ、じゆうたんムシ幼虫に対する作用
は劣る。他方、米国特許第4283444号明細書から成るの
５−フエニル基カルバモイルバルビツル酸が同じくケラ
チン害虫の抑制のために使用しうることが公知となつて
いる。これらの酸は毛皮ムシおよびじゆうたんムシの幼
虫に対して特にすぐれた作用効果を示す。この米国特許
明細書第4283444号にはさらに上記した合成ピレトロイ
ドと５−フエニルカルバモイルバルビツル酸との組合わ
せを含有する剤が記載されており、この剤を使用するこ
とによつてケラチン材料（例えばウール）をケラチン害
虫の被害から非常によく保護できることが開示されてい
る。同様に、合成ピレトロイドと特定の５−フエニルカ
ルバモイルバルビツル酸〔たとえば５−（フェノキシフ
エニルカルバモイル〕−バルビツル酸〕とからなる化合
物組合わせを含有する剤が欧州特許第105030号明細書に
開示されている。
めに使用しうることは公知である。たとえば、J.Text.I
nst.１９７６年No.３、Vol.６７、７７；日本特許願第5
8341号、西独許公開第2923217号、米国特許第4219593
号、欧州特許第11789号各明細書が参照される。この種
のピレトロイドは衣蛾幼虫に対しては非常に優秀な作用
を示すが、毛皮ムシ、じゆうたんムシ幼虫に対する作用
は劣る。他方、米国特許第4283444号明細書から成るの
５−フエニル基カルバモイルバルビツル酸が同じくケラ
チン害虫の抑制のために使用しうることが公知となつて
いる。これらの酸は毛皮ムシおよびじゆうたんムシの幼
虫に対して特にすぐれた作用効果を示す。この米国特許
明細書第4283444号にはさらに上記した合成ピレトロイ
ドと５−フエニルカルバモイルバルビツル酸との組合わ
せを含有する剤が記載されており、この剤を使用するこ
とによつてケラチン材料（例えばウール）をケラチン害
虫の被害から非常によく保護できることが開示されてい
る。同様に、合成ピレトロイドと特定の５−フエニルカ
ルバモイルバルビツル酸〔たとえば５−（フェノキシフ
エニルカルバモイル〕−バルビツル酸〕とからなる化合
物組合わせを含有する剤が欧州特許第105030号明細書に
開示されている。
今回本願発明によつて提案される剤も同じく合成ピレト
ロイドと特の置換５−フエニルカルバモイルバルビツル
酸とを含有するものであるが、本発明による剤は上記し
た公知の剤と次の点で特徴的に相違する。すなわち、５
−フエニルカルバモイルバルビツル酸成分中のフエニル
環がピリジルオキシ基またはピリジルチオ基によつて置
換されていることである。本発明による剤は、それが非
常に微小濃度で使用された場合でも、ケラチン材料、特
にウールをケラチン害虫から保護する格別に高い防虫効
果を発揮する。
ロイドと特の置換５−フエニルカルバモイルバルビツル
酸とを含有するものであるが、本発明による剤は上記し
た公知の剤と次の点で特徴的に相違する。すなわち、５
−フエニルカルバモイルバルビツル酸成分中のフエニル
環がピリジルオキシ基またはピリジルチオ基によつて置
換されていることである。本発明による剤は、それが非
常に微小濃度で使用された場合でも、ケラチン材料、特
にウールをケラチン害虫から保護する格別に高い防虫効
果を発揮する。
本発明による剤は、 (A) １またはそれ以上の下記式(1) （式中、 Ｒ１とＲ２とは互に独立的にＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ
３−Ｃ６−シクロアルキルまたはＣ２−Ｃ４−アルケニ
ルを意味し、 Ｒ３とＲ４とは互に独立的な水素、ハロゲンまたはＣ１
−Ｃ４−アルキルを意味し、 Ｒ５とＲ６とは互に独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ
４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを意味
し、そして Ｘは酸素を意味する）の５−フエニルカルバモイルバル
ビツル酸化合物ないしはその互変異性体またはそれらの
塩と、 (B) １種またはそれ以上の、３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
−３−フェノキシベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−３−フェノキシ−α−シアノ
ベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−４−フルオロ−３−フェノキ
シ−α−シアノベンジルエステル、及び３−（２，２−
ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸−３−フェノキシ−α−プロピ−１−ニルベン
ジルエステルからなる群から選ばれた合成ピレトロイド
とを含有していることを特徴とする。
３−Ｃ６−シクロアルキルまたはＣ２−Ｃ４−アルケニ
ルを意味し、 Ｒ３とＲ４とは互に独立的な水素、ハロゲンまたはＣ１
−Ｃ４−アルキルを意味し、 Ｒ５とＲ６とは互に独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ
４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを意味
し、そして Ｘは酸素を意味する）の５−フエニルカルバモイルバル
ビツル酸化合物ないしはその互変異性体またはそれらの
塩と、 (B) １種またはそれ以上の、３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
−３−フェノキシベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−３−フェノキシ−α−シアノ
ベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−４−フルオロ−３−フェノキ
シ−α−シアノベンジルエステル、及び３−（２，２−
ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸−３−フェノキシ−α−プロピ−１−ニルベン
ジルエステルからなる群から選ばれた合成ピレトロイド
とを含有していることを特徴とする。
例えば本発明による剤はＸが酸素を意味しそしてピリジ
ン環が２−位置を介してその酸素原子に結合している式
(1)の化合物を含有する。
ン環が２−位置を介してその酸素原子に結合している式
(1)の化合物を含有する。
式(1)の５−フエニルカルバモイルバルビツル酸化合物
〔成分(A)〕は下の式で示されるような種々の互変異性
体（ケト／エノール互変異性体）の形で存在する。
〔成分(A)〕は下の式で示されるような種々の互変異性
体（ケト／エノール互変異性体）の形で存在する。
上記各式中のＲ０は下式の基を意味する。
これらのすべての互変異性体およびそれらの混合物が本
発明による剤に使用できる。したがつて本明細書に示す
構造式はそれについてあり得る互変異性形も包含するも
のと理解される。
発明による剤に使用できる。したがつて本明細書に示す
構造式はそれについてあり得る互変異性形も包含するも
のと理解される。
式(1)の作用物質は、本発明の剤の中に塩の形態で使用
することもできる。塩としては特にアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。これらのうちで
好ましい塩はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩またはアルキルアミン塩、特にトリエチルアミン塩で
ある。
することもできる。塩としては特にアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。これらのうちで
好ましい塩はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩またはアルキルアミン塩、特にトリエチルアミン塩で
ある。
式(1)の５−フエニルカルバモイルバルビツル酸化合物
の中でも、Ｘが酸素を意味するものを使用するのが好ま
しい。
の中でも、Ｘが酸素を意味するものを使用するのが好ま
しい。
好ましい式(1)の化合物は下記式(2)で示される。
（式中、Ｒ１およびＲ２は式(1)において定義した意味
を有し、そしてＲ３′、Ｒ４′、Ｒ５′、Ｒ６′は互に
独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは
Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを意味する）。
を有し、そしてＲ３′、Ｒ４′、Ｒ５′、Ｒ６′は互に
独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは
Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルを意味する）。
式(1)または(2)の化合物中において置換基 は特にオルト位置またはパラ−位置に存在するのが好ま
しい。式(1)または(2)の中のＲ１とＲ２は好ましくはＣ
１−Ｃ４−アルキル、特にメチルまたはエチルを意味す
る。
しい。式(1)または(2)の中のＲ１とＲ２は好ましくはＣ
１−Ｃ４−アルキル、特にメチルまたはエチルを意味す
る。
ハロゲンは特にフツ素、塩素または臭素と理解されるべ
きであり、好ましいのは塩素とフツ素である。
きであり、好ましいのは塩素とフツ素である。
Ｃ１−Ｃ４−ハロゲンアルキル基〔式(1)中の置換基Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６〕で好ましいものは１乃至２個の
炭素原子と１乃至５個の同種または異種のハロゲン原
子、特にフツ素原子、塩素原子を含有しているものであ
る。例示すれば、１，１，２−トリフルオル−２−クロ
ルエチル、１，１，２，２−トテトフルオルエチル、
１，１，２，２−テトラフルオル−２−クロルエチル、
クロルジフルオルメチル、ジクロルフルオルメチル、ジ
クロルメチル、ジフルオルメチル、トリクロルメチルそ
して特にトリフルオルメチルである。
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６〕で好ましいものは１乃至２個の
炭素原子と１乃至５個の同種または異種のハロゲン原
子、特にフツ素原子、塩素原子を含有しているものであ
る。例示すれば、１，１，２−トリフルオル−２−クロ
ルエチル、１，１，２，２−トテトフルオルエチル、
１，１，２，２−テトラフルオル−２−クロルエチル、
クロルジフルオルメチル、ジクロルフルオルメチル、ジ
クロルメチル、ジフルオルメチル、トリクロルメチルそ
して特にトリフルオルメチルである。
式(1)または(2)のさらに好ましい化合物においては、Ｒ
１はメチル、エチル、シクロプロピルまたはアリル、好
ましくはメチル、Ｒ２はエチルまたはメチル、好ましく
はメチル、Ｒ３とＲ４またはＲ３′とＲ４′は互に独立
的に水素、ハロゲン、特に塩素、またはＣ１−Ｃ４−ア
ルキルそしてＲ５とＲ６またはＲ５′とＲ６′は互に独
立的に水素、ハロゲン、特に塩素、またはＣ１−Ｃ４−
ハロゲンアルキル、特にトリフルオロメチルを意味し、
そして置換基 はオルト−位置またはパラ−位置に存在する。
１はメチル、エチル、シクロプロピルまたはアリル、好
ましくはメチル、Ｒ２はエチルまたはメチル、好ましく
はメチル、Ｒ３とＲ４またはＲ３′とＲ４′は互に独立
的に水素、ハロゲン、特に塩素、またはＣ１−Ｃ４−ア
ルキルそしてＲ５とＲ６またはＲ５′とＲ６′は互に独
立的に水素、ハロゲン、特に塩素、またはＣ１−Ｃ４−
ハロゲンアルキル、特にトリフルオロメチルを意味し、
そして置換基 はオルト−位置またはパラ−位置に存在する。
成分(A)として、Ｒ１がアリルまたはメチル、好ましく
はメチル、Ｒ２がメチル、Ｒ３′とＲ４′とが互に独立
的に水素、塩素またはメチルそしてＲ５′とＲ６′とが
互に独立的に水素、塩素またはトリフルオロメチルを意
味する式(2)の化合物を含有している本発明による剤は
特に良好な作用を示す。中でも、式(2)の成分(A)中の基 がパラ−位置に存在しそしてＲ５′がトリフルオロメチ
ルを、Ｒ６′が水素を意味するような剤が格別にすぐれ
ている。
はメチル、Ｒ２がメチル、Ｒ３′とＲ４′とが互に独立
的に水素、塩素またはメチルそしてＲ５′とＲ６′とが
互に独立的に水素、塩素またはトリフルオロメチルを意
味する式(2)の化合物を含有している本発明による剤は
特に良好な作用を示す。中でも、式(2)の成分(A)中の基 がパラ−位置に存在しそしてＲ５′がトリフルオロメチ
ルを、Ｒ６′が水素を意味するような剤が格別にすぐれ
ている。
成分(A)として特に適当な化合物は１，３−ジメチル−
５−〔４−（３，５−ジクロルピリジル‐(2)−オキ
シ）−フエニルカルバモイル〕−バルビツル酸および特
に１，３−ジメチル−５−〔４−（５−トリフルオロメ
チル−ピリジル−(2)−オキシ）−フエニルカルバモイ
ル〕−バルビツル酸である。
５−〔４−（３，５−ジクロルピリジル‐(2)−オキ
シ）−フエニルカルバモイル〕−バルビツル酸および特
に１，３−ジメチル−５−〔４−（５−トリフルオロメ
チル−ピリジル−(2)−オキシ）−フエニルカルバモイ
ル〕−バルビツル酸である。
本発明による活性物質組合わせの第２成分（成分Ｂ）は
合成ピレトロイドである。本発明による剤の中に好まし
く使用されるピレトロイはシクロプロパンカルボン酸エ
ステルのクラスまたはα−アルキル−（特にイソプロピ
ル−）フエニル酢酸エステルのクラスのものである。す
なわち、好ましいピレトロイドは下記構造要素を含有し
ているものである。
合成ピレトロイドである。本発明による剤の中に好まし
く使用されるピレトロイはシクロプロパンカルボン酸エ
ステルのクラスまたはα−アルキル−（特にイソプロピ
ル−）フエニル酢酸エステルのクラスのものである。す
なわち、好ましいピレトロイドは下記構造要素を含有し
ているものである。
例えば、ピレトロイド成分としては下記一般式(3)の化
合物が好ましく使用される。
合物が好ましく使用される。
式中、 ＱはBr2C＝CBr-、 Cl-C＝C-、 (CH3)3C-O-、 （ここでＹ３はCl、Br、CF3、ＦまたはＣ１−Ｃ４−ア
ルキルを意味する）、 CH2＝CH-CH2-O-または （ここでａ、ｂ、ｃ、ｄは互に独立的にCl、BrまたはＦ
を意味し、そしてｃとｄはさらにメチルを意味すること
もできる）の基を意味し、 Ｘは酸素または硫黄を意味し、 Ｙ１は水素、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、-C≡C-C6H5、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH＝CH2または-CH2-CH＝CHClを意味し、Ｙ２はメチル
を意するか、あるいは両方のＹ２が一緒でシクロプロパ
ン環、シクロブタン環またはシクロペンタン環を補完す
る。そして Ｙは式 （式中、Ｙ４は水素またはフツ素、 Ｖは水素、Cl、Br、Ｆ、CH3またはNO2、 Ｖ′水素を意味し、Ｖが水素の場合にはＶ′はさらにCF
3を意味することもできる、 Ｘは上記に定義した意味を有する）の基、 さらにＹは下記式 （ここでＶ１は-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CH＝C
H-CH-CH3、 -CF＝CFClまたは-CF＝CF2を意味する）の基を意味す
る。
ルキルを意味する）、 CH2＝CH-CH2-O-または （ここでａ、ｂ、ｃ、ｄは互に独立的にCl、BrまたはＦ
を意味し、そしてｃとｄはさらにメチルを意味すること
もできる）の基を意味し、 Ｘは酸素または硫黄を意味し、 Ｙ１は水素、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、-C≡C-C6H5、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH＝CH2または-CH2-CH＝CHClを意味し、Ｙ２はメチル
を意するか、あるいは両方のＹ２が一緒でシクロプロパ
ン環、シクロブタン環またはシクロペンタン環を補完す
る。そして Ｙは式 （式中、Ｙ４は水素またはフツ素、 Ｖは水素、Cl、Br、Ｆ、CH3またはNO2、 Ｖ′水素を意味し、Ｖが水素の場合にはＶ′はさらにCF
3を意味することもできる、 Ｘは上記に定義した意味を有する）の基、 さらにＹは下記式 （ここでＶ１は-CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、-CH2-CH＝C
H-CH-CH3、 -CF＝CFClまたは-CF＝CF2を意味する）の基を意味す
る。
あるいはまた下記一般式(3a)の化合物もピレトロイド成
分として好ましく使用される。
分として好ましく使用される。
式中、 Ｘ、Ｙ、Ｙ１は式(3)について前記した意味を有し、 Ｙ５は水素、CH3、Cl、NO2、OCH3、OCH(CH3)2、-OCH2C
≡CHまたは-OCH2CH＝CH2を意味し、 Ｙ６は水素、CH3、Cl、BrまたはＦを意味するか、ある
いは Ｙ５とＹ６とはオルト−位置にあつて両者一緒で付加融
合されたベンゼン環を補完する。
≡CHまたは-OCH2CH＝CH2を意味し、 Ｙ６は水素、CH3、Cl、BrまたはＦを意味するか、ある
いは Ｙ５とＹ６とはオルト−位置にあつて両者一緒で付加融
合されたベンゼン環を補完する。
なお、式(3)の化合物の使用がより好ましい。成分(B)と
して格別に好ましい式(3)の化合物は式中のＱが下記式 （式中、Ｙ３′はBr、ClまたはCH3を意味する）の基を
意味し、Ｘが酸素でありそしてＹが下記式 の基を意味するものである。式(3)中のＹ２は好ましく
はCH3を意味し、そしてＹ１は水素、CN、CH3、-CH＝C
H2、-C≡CHまたは -C≡C-CH3、特に水素またはCNを意味する。
して格別に好ましい式(3)の化合物は式中のＱが下記式 （式中、Ｙ３′はBr、ClまたはCH3を意味する）の基を
意味し、Ｘが酸素でありそしてＹが下記式 の基を意味するものである。式(3)中のＹ２は好ましく
はCH3を意味し、そしてＹ１は水素、CN、CH3、-CH＝C
H2、-C≡CHまたは -C≡C-CH3、特に水素またはCNを意味する。
実用上重要な本発明による剤においては、成分(B)は３
−（２′、２′−ジハロゲンビニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパン−カルボン酸−３″−フエノキシベン
ジルエステルのクラスから選択され、特に下記式の化合
物の中から選択される。
−（２′、２′−ジハロゲンビニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパン−カルボン酸−３″−フエノキシベン
ジルエステルのクラスから選択され、特に下記式の化合
物の中から選択される。
式中、Ｙ１′は水素、シアノ、-CH＝CH2または-C＝C-CH
3を意味し、そしてＹ４とＹ４′は互に独立的に水素ま
たはフツ素を意味する。
3を意味し、そしてＹ４とＹ４′は互に独立的に水素ま
たはフツ素を意味する。
Ｙ１′＝Ｙ４＝Ｙ４′＝水素の式(4)の化合物の通俗名
はペルメスリン（Permethrinn）であり、Ｙ１′＝CNか
つＹ４＝Ｙ４′＝水素の式(4)の化合物の通俗名はシペ
ルメスリン（Cypermethrin）である。
はペルメスリン（Permethrinn）であり、Ｙ１′＝CNか
つＹ４＝Ｙ４′＝水素の式(4)の化合物の通俗名はシペ
ルメスリン（Cypermethrin）である。
本発明による剤は成分(A)および(B)のみから構成するこ
ともできるし、あるいはまた付加的に常用のキヤリヤー
および／または製剤助剤、たとえば溶剤、水、酸、塩
基、界面活性剤、湿潤剤、分散剤および／または乳化剤
を含有させることもできる。
ともできるし、あるいはまた付加的に常用のキヤリヤー
および／または製剤助剤、たとえば溶剤、水、酸、塩
基、界面活性剤、湿潤剤、分散剤および／または乳化剤
を含有させることもできる。
溶剤としては、例えば脂肪族または脂環式アルコール、
ケトン、炭化水素たとえばベンゼン、キシレン、トルエ
ン、ベンジン、さらには塩素化およびフツ素化炭化水
素、特にプロピレングリコール、メトキシエタノール、
エトキシエタノールまたはジメチルホルムアミドのごと
き有機溶剤が考慮され、場合によつてはこれら有機溶剤
と水との混合物も使用できる。
ケトン、炭化水素たとえばベンゼン、キシレン、トルエ
ン、ベンジン、さらには塩素化およびフツ素化炭化水
素、特にプロピレングリコール、メトキシエタノール、
エトキシエタノールまたはジメチルホルムアミドのごと
き有機溶剤が考慮され、場合によつてはこれら有機溶剤
と水との混合物も使用できる。
その他の製剤助剤としては、湿潤剤、分散剤および／ま
たは乳化剤としては通常使用されるような表面活性物質
が考慮される。これらの助剤の具体例は本発明の方法に
従う処理浴添加物としてさらに詳細に後述する。
たは乳化剤としては通常使用されるような表面活性物質
が考慮される。これらの助剤の具体例は本発明の方法に
従う処理浴添加物としてさらに詳細に後述する。
貯蔵安定な、直接使用可能な製剤を与える製剤成分を本
発明の剤に含有させるのが特に有利である。かかる製剤
成分は欧州特許出願明細書第74335号に載されている
（該明細書中の成分Ｃ乃至Ｇ参照）。したがって、本発
明は成分(A)と(B)ならびに上記欧州特許明細書に記載さ
れている成分Ｃ乃至Ｇを含有する剤にも関する。これら
製剤成分の代表例ならびに使用量の相対的割合は本明細
書の一部として後述される。
発明の剤に含有させるのが特に有利である。かかる製剤
成分は欧州特許出願明細書第74335号に載されている
（該明細書中の成分Ｃ乃至Ｇ参照）。したがって、本発
明は成分(A)と(B)ならびに上記欧州特許明細書に記載さ
れている成分Ｃ乃至Ｇを含有する剤にも関する。これら
製剤成分の代表例ならびに使用量の相対的割合は本明細
書の一部として後述される。
式(3)のピレトロイド（成分Ｂ）は公知である。例えば
詳細な説明の最初の部分に挙げた文献を参照されたい。
式(1)の５−（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）
−バルビツル化合物はそれ自体公知の方法によつて得る
ことができる。
詳細な説明の最初の部分に挙げた文献を参照されたい。
式(1)の５−（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）
−バルビツル化合物はそれ自体公知の方法によつて得る
ことができる。
例えば、式(1)の化合物は次の(a)、(b)、(c)のいずれか
の方法によつて製造することができる。
の方法によつて製造することができる。
a)式 のエステルを式 のアニリン誘導体と反応させる（なお、式中のＲはアル
キル基または場合によつては置換されたフエニル基を意
味し、そして基Ｒ１乃至Ｒ６およびＸは式(1)において
前記した意味を有する）； b)式 の置換バルビツル酸を、式 の置換フエニルイソシアネートと反応させる（なお、式
中のＲ１乃至Ｒ６およびＸは式(1)において前記した意
味を有する）。
キル基または場合によつては置換されたフエニル基を意
味し、そして基Ｒ１乃至Ｒ６およびＸは式(1)において
前記した意味を有する）； b)式 の置換バルビツル酸を、式 の置換フエニルイソシアネートと反応させる（なお、式
中のＲ１乃至Ｒ６およびＸは式(1)において前記した意
味を有する）。
c)式(7)の置換バルビツル酸を式 の置換ベンゾイルアジドと反応させる。
上記の製造方法のうち、(a)と(c)の方法は５０乃至２５
０℃の反応温度において有利に実施され、好ましくは７
０乃至２２０℃で実施される。方法(b)の場合の反応温
度は０乃至２２０℃、特に好ましくは０乃至２００℃の
範囲である。方法(a)、(b)、(c)の反応は常圧または高
められた圧力下そして溶剤または希釈剤の不存在または
好ましくは存在下で実施できる。多くの場合、塩基の存
在で操作を実施するのが有利である。
０℃の反応温度において有利に実施され、好ましくは７
０乃至２２０℃で実施される。方法(b)の場合の反応温
度は０乃至２２０℃、特に好ましくは０乃至２００℃の
範囲である。方法(a)、(b)、(c)の反応は常圧または高
められた圧力下そして溶剤または希釈剤の不存在または
好ましくは存在下で実施できる。多くの場合、塩基の存
在で操作を実施するのが有利である。
適当な溶剤または希釈剤の例としては次のものが挙げら
れる。
れる。
エーテルおよびエーテル様化合物類たとえばジアルキル
エーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、tert−ブチルメチルエーテル等）、アニソール、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン；脂肪族および芳香族炭
化水素類たとえばベンゼン、トルエン、石油エーテル；
ハロゲン化炭化水素類たとえばクロルベンゼン、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレン、四塩化炭素、テ
トラクロルエチレン；ニトリル類たとえばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル；Ｎ，Ｚ−ジアルキル化アミド類
たとえばジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシ
ド；ケトン類たとえばアセトン、ジエチルケトン、メチ
ルエチルケトン；およびこれら溶剤の相互の混合物。
エーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、tert−ブチルメチルエーテル等）、アニソール、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン；脂肪族および芳香族炭
化水素類たとえばベンゼン、トルエン、石油エーテル；
ハロゲン化炭化水素類たとえばクロルベンゼン、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレン、四塩化炭素、テ
トラクロルエチレン；ニトリル類たとえばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル；Ｎ，Ｚ−ジアルキル化アミド類
たとえばジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシ
ド；ケトン類たとえばアセトン、ジエチルケトン、メチ
ルエチルケトン；およびこれら溶剤の相互の混合物。
塩基としては有機および無機塩基が考慮され、例として
は次のものが示される。
は次のものが示される。
第３アミン類たとえばトリアルキルアミン（トリメチル
アン、トリエチルアミン、トルプロピルアミン等）、ピ
リジンおよびピリジン塩基（たとえば４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−ピロリジルアミノピリジン等）、ピコ
リンおよびルチジンならびにアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩（た
とえば、CaO、BaO、NaOH、KOH、Ca(OH)2、KHCO3、NaHCO
3、Ca(HCO3)2、K2CO3、Na2CO3等）、さらにはたとえばC
H3COONaまたはCH3COOKのごとき酢酸塩。これらのほかに
も塩基としてはアルカリアルコラートたとえばナトリウ
ムエチラート、ナトリウムプロピレート、カリウムtert
−ブチラートまたはナトリウムメチラートなども適当で
ある。塩基は反応成分を基準にして当モル量の１０乃至
１００％添加するのが有利である。
アン、トリエチルアミン、トルプロピルアミン等）、ピ
リジンおよびピリジン塩基（たとえば４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−ピロリジルアミノピリジン等）、ピコ
リンおよびルチジンならびにアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩（た
とえば、CaO、BaO、NaOH、KOH、Ca(OH)2、KHCO3、NaHCO
3、Ca(HCO3)2、K2CO3、Na2CO3等）、さらにはたとえばC
H3COONaまたはCH3COOKのごとき酢酸塩。これらのほかに
も塩基としてはアルカリアルコラートたとえばナトリウ
ムエチラート、ナトリウムプロピレート、カリウムtert
−ブチラートまたはナトリウムメチラートなども適当で
ある。塩基は反応成分を基準にして当モル量の１０乃至
１００％添加するのが有利である。
反応を保護ガス雰囲気下で実施するのが多くの場合有利
であるる。適当な保護ガスはたとえば窒素、ヘリウム、
アルゴンまたは二酸化炭素である。
であるる。適当な保護ガスはたとえば窒素、ヘリウム、
アルゴンまたは二酸化炭素である。
上記方法(a)、(b)、(c)の出発物質は公知であるか〔例
えば、Chem. Ber.５４，1038（１９２１）参照〕あるい
は公知物質と同様方法で製造することができる。
えば、Chem. Ber.５４，1038（１９２１）参照〕あるい
は公知物質と同様方法で製造することができる。
式(1)の５−（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）
−バルビツル酸ならびにその製造方法は欧州許願第1351
55号明細書にも記載されている。
−バルビツル酸ならびにその製造方法は欧州許願第1351
55号明細書にも記載されている。
式(1)の化合物の製造法は後記の製造実施例でさらに詳
細に説明される。
細に説明される。
本発明よる剤（活性化合物の組合わせ）中の２つの活性
成分(A)と(B)の混合比は広い範囲で選択できる。例えば
１０：１から１：１０までの範囲から選択でき、好まし
くは８：１乃至１：２の範囲である。特に好ましい本発
明による剤においてはこの比は約１：１である。
成分(A)と(B)の混合比は広い範囲で選択できる。例えば
１０：１から１：１０までの範囲から選択でき、好まし
くは８：１乃至１：２の範囲である。特に好ましい本発
明による剤においてはこの比は約１：１である。
本発明による剤はケラチン質材料をケラチン侵食害虫の
被害から保護するために使用できる。たとえば、チオネ
ラ種（Tionela spec.）やチネア種（Tinea spec.）の
ごとき鱗翅類のケラチン食害幼虫ならびにアントレヌス
種（Anthrenus spec.）やアタゲヌス種（Attagenus spe
c.）のごとき甲虫類（鞘翅類）のケラチン食害幼虫によ
る虫食い被害を防止するために使用することができる。
本発明による剤は特にケラチン質材料ならびにケラチン
含有材料を上記のケラチン害虫から保護するため洗たく
堅ろう且つ耐光堅ろう性の防虫加工をそれら材料に施す
ために好ましく使用できる。防虫加工はは粗原料の形態
のケラチン材料にも、また製品加工された形態のケラチ
ン材料にも実施することもできる。たとえば原料または
加工された羊毛、他の動物の毛の製品、毛皮、皮革など
に対して防虫加工を施すことができる。
被害から保護するために使用できる。たとえば、チオネ
ラ種（Tionela spec.）やチネア種（Tinea spec.）の
ごとき鱗翅類のケラチン食害幼虫ならびにアントレヌス
種（Anthrenus spec.）やアタゲヌス種（Attagenus spe
c.）のごとき甲虫類（鞘翅類）のケラチン食害幼虫によ
る虫食い被害を防止するために使用することができる。
本発明による剤は特にケラチン質材料ならびにケラチン
含有材料を上記のケラチン害虫から保護するため洗たく
堅ろう且つ耐光堅ろう性の防虫加工をそれら材料に施す
ために好ましく使用できる。防虫加工はは粗原料の形態
のケラチン材料にも、また製品加工された形態のケラチ
ン材料にも実施することもできる。たとえば原料または
加工された羊毛、他の動物の毛の製品、毛皮、皮革など
に対して防虫加工を施すことができる。
本発明による剤の実用上重要な作用は、衣蛾（Tineola
bisselliella）、毛皮蛾（Tinea pellionella）および
精虫蛾（Hormannophila pseudopratella）の幼虫ならび
に毛皮虫（Attagenus spec.）およびじゆうたん虫（Ant
hrenus spec.）の幼虫たとえばモウズイカハナガタムシ
（Anthrenus verbasei）、ミツバグサハナガタムシ（An
threnus pimpinellae）、じゆうたんに共通につくジユ
ウタンムシ（Anthrenus srophilarias）、ふさつきじゆ
うたんにつくジユウタンムシ（Anthrenus fasciatu
s）、斑点のある毛皮につくケガワムシ（Attagenus Pel
lio）、そして特に黒毛皮につくケガワムシ（Attagenus
piceus）および暴食性ジユウタンムシ（Anthrenus vor
ax）の幼虫に対する防虫作用である。
bisselliella）、毛皮蛾（Tinea pellionella）および
精虫蛾（Hormannophila pseudopratella）の幼虫ならび
に毛皮虫（Attagenus spec.）およびじゆうたん虫（Ant
hrenus spec.）の幼虫たとえばモウズイカハナガタムシ
（Anthrenus verbasei）、ミツバグサハナガタムシ（An
threnus pimpinellae）、じゆうたんに共通につくジユ
ウタンムシ（Anthrenus srophilarias）、ふさつきじゆ
うたんにつくジユウタンムシ（Anthrenus fasciatu
s）、斑点のある毛皮につくケガワムシ（Attagenus Pel
lio）、そして特に黒毛皮につくケガワムシ（Attagenus
piceus）および暴食性ジユウタンムシ（Anthrenus vor
ax）の幼虫に対する防虫作用である。
本発明による剤はとりわけ毛織物たとえばウール毛布、
ウールじゆうたん、ウール肌着類、ウール衣服および毛
編物、およびその一方の成分がウールである混合織物た
とえばウールと他の天然繊維、好ましくは木綿との混合
織物、あるいはウールと合成繊維との混合織物の虫食い
に対する保護のため、また他方では毛皮や皮革を上記し
た害虫の被害から保護するために使用される。
ウールじゆうたん、ウール肌着類、ウール衣服および毛
編物、およびその一方の成分がウールである混合織物た
とえばウールと他の天然繊維、好ましくは木綿との混合
織物、あるいはウールと合成繊維との混合織物の虫食い
に対する保護のため、また他方では毛皮や皮革を上記し
た害虫の被害から保護するために使用される。
本発明は、さらにケラチン質材料、特に毛織物を衣蛾類
幼虫や甲虫類幼虫のごときケラチン食害虫の被害から保
護する方法にも関する。しかして、本発明の方法は保護
されるべき材料を１種またはそれ以上の式(1)の５−
（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）−バルビツル
酸化合物と１種またはそれ以上の好ましくは式(3)また
は(3a)の合成ピレトロイドとの組合わせでで処理するこ
とを特徴とする。この目的のためには一般に、場合によ
つてはさらに常用のキヤリヤーまたは製剤助剤を含有し
うる本発明による剤としての活性化合物の組合わせを、
場合によつてはさらに常用の繊維処理助剤または／およ
び染料が添加されうる処理浴に入れ、そしてこの浴で保
護すべき材料を含浸処理する。もちろん、２つの活性成
分(A)と(B)は別々に処理浴に加えてもよい。
幼虫や甲虫類幼虫のごときケラチン食害虫の被害から保
護する方法にも関する。しかして、本発明の方法は保護
されるべき材料を１種またはそれ以上の式(1)の５−
（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）−バルビツル
酸化合物と１種またはそれ以上の好ましくは式(3)また
は(3a)の合成ピレトロイドとの組合わせでで処理するこ
とを特徴とする。この目的のためには一般に、場合によ
つてはさらに常用のキヤリヤーまたは製剤助剤を含有し
うる本発明による剤としての活性化合物の組合わせを、
場合によつてはさらに常用の繊維処理助剤または／およ
び染料が添加されうる処理浴に入れ、そしてこの浴で保
護すべき材料を含浸処理する。もちろん、２つの活性成
分(A)と(B)は別々に処理浴に加えてもよい。
保護されるべき材料、特に繊維材料は、例えば本発明に
よる活性化合物の組わせを所定部量含有している冷また
は温水性染色浴、漂白浴、クロム処理浴、後処理浴でで
含浸することができ、この場合種々の繊維処理加工法た
とえば拡布パツド法または浸漬吸尽法ななどを採用する
ことができる。
よる活性化合物の組わせを所定部量含有している冷また
は温水性染色浴、漂白浴、クロム処理浴、後処理浴でで
含浸することができ、この場合種々の繊維処理加工法た
とえば拡布パツド法または浸漬吸尽法ななどを採用する
ことができる。
処理は一般に１０乃至１００℃の温度で実施するのが適
当であり、染浴中での処理の場合は約６０乃至１００℃
の温度が好ましく、後処理浴または洗たく浴での処理の
場合には１０乃至７０℃、特に２０乃至６０℃の温度が
好ましい。
当であり、染浴中での処理の場合は約６０乃至１００℃
の温度が好ましく、後処理浴または洗たく浴での処理の
場合には１０乃至７０℃、特に２０乃至６０℃の温度が
好ましい。
本発明による剤によつては不十分である場合には、付加
的助剤としてたとえば分散剤、乳化剤または界面活性剤
を処理浴に添加することができる。その値にさらに処理
浴には水溶性過ホウ酸塩、ポリリン酸塩、炭酸塩、ケイ
酸塩、螢光増白剤、軟化剤、酸反応性塩たとえばケイフ
ツ化アンモニウムまたはケイフツ化亜鉛、あるいはシユ
ウ酸、酢酸または特にギ酸のごときある種の有機塩、抗
菌剤および仕上げ剤たとえば合成樹脂基板の仕上げ剤ま
たはでんぷん基剤の仕上げ剤などの常用助剤を添加する
こともできる。本発明による防虫加工が材料（たとえば
ウール）の染色と一緒に実施される場合には、その処理
浴はさらに所要の染料および場合によつては染色に必要
な助剤たとえば均染剤を含有しうる。
的助剤としてたとえば分散剤、乳化剤または界面活性剤
を処理浴に添加することができる。その値にさらに処理
浴には水溶性過ホウ酸塩、ポリリン酸塩、炭酸塩、ケイ
酸塩、螢光増白剤、軟化剤、酸反応性塩たとえばケイフ
ツ化アンモニウムまたはケイフツ化亜鉛、あるいはシユ
ウ酸、酢酸または特にギ酸のごときある種の有機塩、抗
菌剤および仕上げ剤たとえば合成樹脂基板の仕上げ剤ま
たはでんぷん基剤の仕上げ剤などの常用助剤を添加する
こともできる。本発明による防虫加工が材料（たとえば
ウール）の染色と一緒に実施される場合には、その処理
浴はさらに所要の染料および場合によつては染色に必要
な助剤たとえば均染剤を含有しうる。
使用する水性処理浴は例えば界面活性剤を含有しうる。
界面活性剤の例としては、陰イオン界面活性剤たとえば
セツケンおよびその他カルボキシレート（たとえば高脂
肪酸のアルカリ塩）、硫黄−酸素酸の誘導体（たとえば
ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、高分子ア
ルコールまたはそのポリグリコールエーテルの硫酸モノ
エステルの水溶性塩、たとえばドデシルアルコール硫酸
エステルの水溶性塩またはドデシルアルコールポリグリ
コールエーテル−硫酸エステルの水溶性塩）、リン−酸
素酸の誘導体（たとえばリン酸エステル）、その親水基
中に酸性（親電子性）窒素原子を持つ誘導体（たとえば
ジスルフイン塩）、陽イオン界面活性剤たとえばアミン
およびその塩（たとえばラウリル−ジエチレントリアミ
ン）、オニウム化合物、アミノオキシド、あるいは非イ
オン界面活性剤たとえばポリヒドロキシ化合物、単糖ま
たは多糖をベースとした界面活性助、高分子アセチレン
グリコール、ポリグリコール−エーテル（たとえば高脂
肪族アルコールのポリグリコールエーテル、高分子アル
キル化フエノールのポリグリコールエーテル）などが挙
げられる。
界面活性剤の例としては、陰イオン界面活性剤たとえば
セツケンおよびその他カルボキシレート（たとえば高脂
肪酸のアルカリ塩）、硫黄−酸素酸の誘導体（たとえば
ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、高分子ア
ルコールまたはそのポリグリコールエーテルの硫酸モノ
エステルの水溶性塩、たとえばドデシルアルコール硫酸
エステルの水溶性塩またはドデシルアルコールポリグリ
コールエーテル−硫酸エステルの水溶性塩）、リン−酸
素酸の誘導体（たとえばリン酸エステル）、その親水基
中に酸性（親電子性）窒素原子を持つ誘導体（たとえば
ジスルフイン塩）、陽イオン界面活性剤たとえばアミン
およびその塩（たとえばラウリル−ジエチレントリアミ
ン）、オニウム化合物、アミノオキシド、あるいは非イ
オン界面活性剤たとえばポリヒドロキシ化合物、単糖ま
たは多糖をベースとした界面活性助、高分子アセチレン
グリコール、ポリグリコール−エーテル（たとえば高脂
肪族アルコールのポリグリコールエーテル、高分子アル
キル化フエノールのポリグリコールエーテル）などが挙
げられる。
非水性用法（溶剤用法）の場合には、本発明による剤
（活性化合物の組合わせ）の所定部量を溶剤に加え、そ
してこれによつて得られる溶液を用いて保護すべき材料
を含浸させることができる。このための溶剤としては、
特にトリクロロエチレン、塩化メチレン、炭化水素、プ
ロピレングリコール、メトキシエタノール、エトキシエ
タノール、ジメチルホルムアミド等が考慮されれ、これ
ら溶剤にはさらに分散剤（たとえばスルホン化ひまし
油、脂肪アルコールの硫酸エステルなどの乳化剤）およ
び／または他の助剤を添加することができる。保護すべ
き材料はこの溶液で常法により簡単に含浸処理すること
ができる。
（活性化合物の組合わせ）の所定部量を溶剤に加え、そ
してこれによつて得られる溶液を用いて保護すべき材料
を含浸させることができる。このための溶剤としては、
特にトリクロロエチレン、塩化メチレン、炭化水素、プ
ロピレングリコール、メトキシエタノール、エトキシエ
タノール、ジメチルホルムアミド等が考慮されれ、これ
ら溶剤にはさらに分散剤（たとえばスルホン化ひまし
油、脂肪アルコールの硫酸エステルなどの乳化剤）およ
び／または他の助剤を添加することができる。保護すべ
き材料はこの溶液で常法により簡単に含浸処理すること
ができる。
保護すべき材料の防虫加工はまたドライクリーニングと
組わせて実施することもできる。この目的のためには、
本発明による剤（活性化合物の組合わせ）の所定量を洗
浄剤（トリクロロエチレンなどの低級ハロゲン化アルカ
ン類）に溶解し、そして通常の仕方でクリーニングを行
なう。
組わせて実施することもできる。この目的のためには、
本発明による剤（活性化合物の組合わせ）の所定量を洗
浄剤（トリクロロエチレンなどの低級ハロゲン化アルカ
ン類）に溶解し、そして通常の仕方でクリーニングを行
なう。
また、本発明による剤（活性化合物の組合わせ）の所要
部量を容易に揮発する溶剤に溶解し、そしてこの溶液を
保護すべき基質に噴霧することもできる（スプレー用
法）。この用法は特にウール含有織物、毛皮、羽毛の処
理のために好適である。スプレー用法の利点は溶剤が回
収されるので廃水処理の問題が回避されることである。
部量を容易に揮発する溶剤に溶解し、そしてこの溶液を
保護すべき基質に噴霧することもできる（スプレー用
法）。この用法は特にウール含有織物、毛皮、羽毛の処
理のために好適である。スプレー用法の利点は溶剤が回
収されるので廃水処理の問題が回避されることである。
本発明の方法においては、本発明による剤をケラチン害
虫抑制作用を持つ他の防虫剤と組合わせて使用すること
もできる。たとえば、尿素誘導体、ベンズイミダゾー
ル、芳香族スルホンアミド、リン酸エステル、ホスホン
酸エステル等と組合わせて使用することができる。
虫抑制作用を持つ他の防虫剤と組合わせて使用すること
もできる。たとえば、尿素誘導体、ベンズイミダゾー
ル、芳香族スルホンアミド、リン酸エステル、ホスホン
酸エステル等と組合わせて使用することができる。
使用時における処理浴または非水性溶剤中に含有される
べき本発明による剤（本発明による活性化合物の組わ
せ）の量は、被処理基質の種類および使用法により変
る。しかしながら、通常は処理後にその被処理材料が該
作用物質組合わせ、すなわちバルビツル酸化合物＋ピレ
トロイド（成分Ａ＋成分Ｂ）を約１０乃至２０００pp
m、好ましくは１００乃至１０００ppm含有するように使
用量は決定されるべきである。この使用量の上限は主と
して経済的観点から決定され、その下限は保護作用の作
用範囲ならびに作用持続期間の期待値を考慮して決定さ
れる。一例として、１：２０の浴比で吸尽法により処理
を実施する場合は、処理浴１当り作用物質0.001乃至
１ｇの範囲の濃度が適当である。達成可能な吸尽率に応
じてこの範囲内で使用量を選択すればよい。また、拡布
パツド法の場合には２ｇ／までの作用物質濃度が使用
可能である。
べき本発明による剤（本発明による活性化合物の組わ
せ）の量は、被処理基質の種類および使用法により変
る。しかしながら、通常は処理後にその被処理材料が該
作用物質組合わせ、すなわちバルビツル酸化合物＋ピレ
トロイド（成分Ａ＋成分Ｂ）を約１０乃至２０００pp
m、好ましくは１００乃至１０００ppm含有するように使
用量は決定されるべきである。この使用量の上限は主と
して経済的観点から決定され、その下限は保護作用の作
用範囲ならびに作用持続期間の期待値を考慮して決定さ
れる。一例として、１：２０の浴比で吸尽法により処理
を実施する場合は、処理浴１当り作用物質0.001乃至
１ｇの範囲の濃度が適当である。達成可能な吸尽率に応
じてこの範囲内で使用量を選択すればよい。また、拡布
パツド法の場合には２ｇ／までの作用物質濃度が使用
可能である。
以下に製造例および実施例を示す。部およびパーセント
は特に別途記載のない限り重量部および重量パーセント
である。なお、「ペルメスリン」とはＹ１′＝Ｙ４′＝
Ｙ４′＝水素である前記式(4)の化合物であり、「シペ
ルメスリン」とはＹ１′＝CNかつＹ４＝Ｙ４′＝水素で
ある式(4)の化合物のことである。
は特に別途記載のない限り重量部および重量パーセント
である。なお、「ペルメスリン」とはＹ１′＝Ｙ４′＝
Ｙ４′＝水素である前記式(4)の化合物であり、「シペ
ルメスリン」とはＹ１′＝CNかつＹ４＝Ｙ４′＝水素で
ある式(4)の化合物のことである。
式(1)の５−（ピリジルオキシフエニルカルバモイル）
−バルビツル酸化合物の製造例： 製造例１ １，３−ジメチル−５−エトキシカルボニルバルビツル
酸1.60ｇ（0.007モル）と４−（５−トリフルオロメチ
ルピリジ−２−イルオキシ）−アニリン1.78ｇ（0.007
モル）とを２０mlのトルエン中に懸濁しそして１６時間
還流加熱する。この際エタノールを放出する。冷却後、
沈殿を別し、トルエンで洗いそして乾燥する。しかし
て、下記式の１，３−ジメチル−５−〔４−（５−トリ
フルオロメチルピリジ−２−イルオキシ）−フエニルカ
ルバモイル〕−バルビツル酸が得られる。
−バルビツル酸化合物の製造例： 製造例１ １，３−ジメチル−５−エトキシカルボニルバルビツル
酸1.60ｇ（0.007モル）と４−（５−トリフルオロメチ
ルピリジ−２−イルオキシ）−アニリン1.78ｇ（0.007
モル）とを２０mlのトルエン中に懸濁しそして１６時間
還流加熱する。この際エタノールを放出する。冷却後、
沈殿を別し、トルエンで洗いそして乾燥する。しかし
て、下記式の１，３−ジメチル−５−〔４−（５−トリ
フルオロメチルピリジ−２−イルオキシ）−フエニルカ
ルバモイル〕−バルビツル酸が得られる。
融点：１８０〜１８０℃。
製造例２ １，３−ジメチル−バルビツル酸7.8ｇ（0.05モル）と
４−（（３，５−ジクロルピリジ−２−イルオキシ）−
フエニルイソシアネート14.0ｇ（0.05モル）とを５０ml
のキシレン中に懸濁しそしてトリエチルアミン１ｇを滴
下する。温度が４５乃至５０℃まで上昇する。さらに５
０mlのキシレンを添加した後、この混合物をその温度で
１８時間撹拌する。キシレンの３分の１を蒸留除指す
る。冷却後、沈殿を過分離し、キシレンで洗浄し、数
回HClに懸濁し、そのあと水で徹底的に洗つて乾燥す
る。しかして、下記式の１，３−ジメチル−５−〔４−
（３，５−ジクロルピリジ−２−イルオキシ）−フエニ
ルカルバモイル〕−バルビツル酸が得られる。
４−（（３，５−ジクロルピリジ−２−イルオキシ）−
フエニルイソシアネート14.0ｇ（0.05モル）とを５０ml
のキシレン中に懸濁しそしてトリエチルアミン１ｇを滴
下する。温度が４５乃至５０℃まで上昇する。さらに５
０mlのキシレンを添加した後、この混合物をその温度で
１８時間撹拌する。キシレンの３分の１を蒸留除指す
る。冷却後、沈殿を過分離し、キシレンで洗浄し、数
回HClに懸濁し、そのあと水で徹底的に洗つて乾燥す
る。しかして、下記式の１，３−ジメチル−５−〔４−
（３，５−ジクロルピリジ−２−イルオキシ）−フエニ
ルカルバモイル〕−バルビツル酸が得られる。
融点：２３４〜２３５℃。
上記製造例１または２と同様に操作を実施して、対応す
る出発物質から下記式の化合物が製造された。
る出発物質から下記式の化合物が製造された。
融点：２４１〜２４２℃ 同じく下一般式の表１に記載した化合物が得られた。
実施例１ 式(101)の化合物とペルメスリンとの混合物（１：１）
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解して0.
4％基溶液を調製した。次に室温で蒸留水１２０ml中に
湿潤・分散剤0.12ml、ギ酸（１：１０）0.6mlおよび上
の0.4％基溶液を0.2ml、0.1mlまたは0.05ml含有させた
処理浴を調製した。この浴にそれぞれ重さ３ｇのウール
フランネル織物試料片を温水で十分に濡らしてから室温
で投入した。ウール織物試料を浴内で絶えず回動させな
がら、浴温度を２０分間で９８℃まで上げそして６０分
間この９８℃の温度に保持した。この後、冷却し、ウー
ル織物試料を３分間ずつ２回すすぎ洗いし、手で絞りそ
して空気乾燥した。作用物質濃度はウール試料の重量を
基準にして２５０ppm、１２５ppmおよび６０ppmであ
る。
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解して0.
4％基溶液を調製した。次に室温で蒸留水１２０ml中に
湿潤・分散剤0.12ml、ギ酸（１：１０）0.6mlおよび上
の0.4％基溶液を0.2ml、0.1mlまたは0.05ml含有させた
処理浴を調製した。この浴にそれぞれ重さ３ｇのウール
フランネル織物試料片を温水で十分に濡らしてから室温
で投入した。ウール織物試料を浴内で絶えず回動させな
がら、浴温度を２０分間で９８℃まで上げそして６０分
間この９８℃の温度に保持した。この後、冷却し、ウー
ル織物試料を３分間ずつ２回すすぎ洗いし、手で絞りそ
して空気乾燥した。作用物質濃度はウール試料の重量を
基準にして２５０ppm、１２５ppmおよび６０ppmであ
る。
このようにして処理され乾燥されたウール織物試料を防
虫試験にかけた。試験はスイス標準規格SNV195901の規
定に従つて実施され、衣蛾（Tineola bisselliella Hu
m.）に対する防虫効果ならびに毛皮虫（Attagenus pice
u 01）の幼虫およじゆうたん虫Anthrenus vorax Wat.）
の幼虫に対する防虫効果が試験された。
虫試験にかけた。試験はスイス標準規格SNV195901の規
定に従つて実施され、衣蛾（Tineola bisselliella Hu
m.）に対する防虫効果ならびに毛皮虫（Attagenus pice
u 01）の幼虫およじゆうたん虫Anthrenus vorax Wat.）
の幼虫に対する防虫効果が試験された。
試験には随時幼令のAnthrenus voraxの幼虫と６〜７週
令のAttagenus piceusの幼虫が使用された。上記により
処理されたウールフランネル試料から同じ大きさの複数
の部片を切り取り、一定温度（２８℃）かつ一定相対湿
度（６５％）において当該害虫の各１５匹の幼虫の侵食
に１５日間曝した。防虫作用効果の評定は試料織物部片
の相対的重量損失ならびに生き残つた幼虫の数に基いて
行なつた。
令のAttagenus piceusの幼虫が使用された。上記により
処理されたウールフランネル試料から同じ大きさの複数
の部片を切り取り、一定温度（２８℃）かつ一定相対湿
度（６５％）において当該害虫の各１５匹の幼虫の侵食
に１５日間曝した。防虫作用効果の評定は試料織物部片
の相対的重量損失ならびに生き残つた幼虫の数に基いて
行なつた。
試験された作用物質は３種の供試害虫のつべべてに対し
て、且つ使用したすべての作用物質濃度において優秀な
防虫作用を示した。
て、且つ使用したすべての作用物質濃度において優秀な
防虫作用を示した。
下記の組合わせの混合物（混合比１：１）を使用して上
記実施例と同様に織物を処理して防虫試験を実施した。
いずれの場合にも上記実施例の場合と同様な優秀な防虫
効果が達成された。
記実施例と同様に織物を処理して防虫試験を実施した。
いずれの場合にも上記実施例の場合と同様な優秀な防虫
効果が達成された。
式(101)の化合物とシペルメスリン； 式(101)の化合物と３−（２，２−ジクロルビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−（４−フ
ルオロ−３−フエノキシ−α−シアノ−ベンジル）エス
テル（＝化合物No.２０１）； 式(101)の化合物と３−（２，２−ジクロルビル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−（３−フ
エノキシ−α−プロピニ−１−イル−ベンジル）エステ
ル（＝化合物No.２０２）； 式(102)の化合物とペルメスリン； 式(102)の化合物とシペルメスリン； 式(102)の化合物と上記No.２０１の化合物； 式(102)の化合物と上記No.２０２の化合物； さらに、上記剤（作用物質混合物）中の式(101)ままた
は(102)の化合物に代えて、バルビツル化合物成分とし
て１種またはそれ以上の式(103)乃至(113)の化合物を使
用した場合にも上記実施例と同様に衣蛾および甲虫類幼
虫に対する優秀な防虫効果が得られた。
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−（４−フ
ルオロ−３−フエノキシ−α−シアノ−ベンジル）エス
テル（＝化合物No.２０１）； 式(101)の化合物と３−（２，２−ジクロルビル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−（３−フ
エノキシ−α−プロピニ−１−イル−ベンジル）エステ
ル（＝化合物No.２０２）； 式(102)の化合物とペルメスリン； 式(102)の化合物とシペルメスリン； 式(102)の化合物と上記No.２０１の化合物； 式(102)の化合物と上記No.２０２の化合物； さらに、上記剤（作用物質混合物）中の式(101)ままた
は(102)の化合物に代えて、バルビツル化合物成分とし
て１種またはそれ以上の式(103)乃至(113)の化合物を使
用した場合にも上記実施例と同様に衣蛾および甲虫類幼
虫に対する優秀な防虫効果が得られた。
実施例２ 実施例１に記載した防虫加工法において、ピレトロイド
成分〔成分(B)〕としてさらに以下に記載する化合物お
よび／または後記の式の化合物の１つまたはそれ以上を
使用することができる。
成分〔成分(B)〕としてさらに以下に記載する化合物お
よび／または後記の式の化合物の１つまたはそれ以上を
使用することができる。
３−（２，２−ジクロルビニニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸−（３−フエノキシ−α−ビ
ニルベンジルエステルおよび−（３−フエノキシ−α−
メチルエチニルベンジル）エステル、 ３−（２−メチル−プロパン(1)イル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−
フエノキシベンジル）−エステルおよび−（４−フルオ
ル−３−フエノキシ−α−シアノ−−ベンジル）エステ
ル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−フエノ
キシベンジル）エステルおよび−（４−フルオル−３−
フエノキシ−α−エチニルベンジル）エステル、 ３−（２，２−ジブロムビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−フエノ
キシベンジル）エステル、−（４−フルオル−３−フエ
ノキシ−α−シアノベンジル）エステルおよび−（４−
フルオル−３−フエノキ−α−エチニル−ベンジル）エ
ステル、 ３−（２−メチル−プロペン(1)イル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−
（４−フルオルルフエノキシ）−α−シアノベンジル）
エステル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−（３−
フルオルフエノキシ）ベンジルエステル、−（４−フル
オル−３−（３−フルオルフエノキシ）−α−シアノベ
ンジル）エステル、−（４−フルオル−３−（４−フル
オルフエノキシ）ベンジル）エステルおよび−（４−フ
ルオル−３−（４−フルオルフエノキシ）−α−シアノ
ベンジル）エステル、 ３−（２，２−ジブロムビル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−（３−フ
ルオルフエノキシ）ベンジル）エステル、−（４−フル
オル−３−（３−フルオルフエノキシ）−α−シアノベ
ンジル）エステルおよび−（４−フルオル−３−（４−
フルオルフエノキシ）−α−シアノベンジル）エステ
ル、 ３−（２−クロル−２−（４−クロルフエニル）ビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−
（４−フルオル−３−フエノキシ−α−シアノベンジ
ル）エステル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（２−〔または３−〕−フル
オル−３−（３−〔または４−〕フルオルフエノキシ）
−α−シアノベンジル）エステル、 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i＝C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2−CH＝CHCl； 式中、Y1=H、CN又はCH3； 式中、Y1＝H、CN又は-C≡CH 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、-CH＝CH2， -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH-CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3、又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、Y1＝H、CN又はCH3； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 V1＝CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、 -CH2-CH＝CH-CH3、 式中、Y1=H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1=H、CN、CH3、C2H5、i＝C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C＝CH、-C＝C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CN又は-CH＝CH-CH3； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CH3又はCN； 式中、Y1＝H又はCH3； 式中、X＝H又はCH3； 各式中、 V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN又は-C＝CH； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5 Y4＝H、CH3、Cl、NO2、CN、-OCH3、 -O-CH2-C≡CH又は -O-CH2-CH＝CH2； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C＝CH、-C＝C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl Y4＝H、CH3、Cl、NO2、CN、-OCH3、 -OCH2-C≡CH又は -O-CH2-CH＝CH2； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCl； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCl； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCH3； 式中、Y1＝HまたはCN； 式中、Y1＝H又はCN Y4′＝Cl、CH3またはＨ； 式中、Y1＝H、CH3、-C≡CH又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl． 実施例３ 式(101)の化合物とペルメスリンとの混合物（１：１）
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解して0.
4％基溶液を調製する。この基溶液12.5mlを、湿潤・分
散剤0.65ｇ／を含有しているエチレングリコールモノ
メチルエーテルで５０mlとなるまで希釈する（＝溶液N
o.１）。この溶液No.１の２５mlを、湿潤・分散剤0.5ｇ
／を含有しているエチレングリコールモノメチルエー
テルで５０mlとなるまで希釈する（＝溶液No.２）。こ
の溶液No.２から２５mlを取り、これをさらに、湿潤・
分散剤0.5ｇ／を含有しているエチレングリコールモ
ノメチルエーテルで５０mlまで希釈する。
シクロプロパンカルボン酸−（３−フエノキシ−α−ビ
ニルベンジルエステルおよび−（３−フエノキシ−α−
メチルエチニルベンジル）エステル、 ３−（２−メチル−プロパン(1)イル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−
フエノキシベンジル）−エステルおよび−（４−フルオ
ル−３−フエノキシ−α−シアノ−−ベンジル）エステ
ル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−フエノ
キシベンジル）エステルおよび−（４−フルオル−３−
フエノキシ−α−エチニルベンジル）エステル、 ３−（２，２−ジブロムビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−フエノ
キシベンジル）エステル、−（４−フルオル−３−フエ
ノキシ−α−シアノベンジル）エステルおよび−（４−
フルオル−３−フエノキ−α−エチニル−ベンジル）エ
ステル、 ３−（２−メチル−プロペン(1)イル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−
（４−フルオルルフエノキシ）−α−シアノベンジル）
エステル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−（３−
フルオルフエノキシ）ベンジルエステル、−（４−フル
オル−３−（３−フルオルフエノキシ）−α−シアノベ
ンジル）エステル、−（４−フルオル−３−（４−フル
オルフエノキシ）ベンジル）エステルおよび−（４−フ
ルオル−３−（４−フルオルフエノキシ）−α−シアノ
ベンジル）エステル、 ３−（２，２−ジブロムビル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸−（４−フルオル−３−（３−フ
ルオルフエノキシ）ベンジル）エステル、−（４−フル
オル−３−（３−フルオルフエノキシ）−α−シアノベ
ンジル）エステルおよび−（４−フルオル−３−（４−
フルオルフエノキシ）−α−シアノベンジル）エステ
ル、 ３−（２−クロル−２−（４−クロルフエニル）ビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−
（４−フルオル−３−フエノキシ−α−シアノベンジ
ル）エステル、 ３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−（２−〔または３−〕−フル
オル−３−（３−〔または４−〕フルオルフエノキシ）
−α−シアノベンジル）エステル、 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i＝C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2−CH＝CHCl； 式中、Y1=H、CN又はCH3； 式中、Y1＝H、CN又は-C≡CH 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、-CH＝CH2， -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH-CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3、又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、Y1＝H、CN又はCH3； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 V1＝CH2-CH＝CH2、-CH2-C≡CH、 -CH2-CH＝CH-CH3、 式中、Y1=H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1=H、CN、CH3、C2H5、i＝C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C＝CH、-C＝C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CN又は-CH＝CH-CH3； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CH3又はCN； 式中、Y1＝H又はCH3； 式中、X＝H又はCH3； 各式中、 V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN、CH3又は-C≡C-CH3； 式中、Y1＝H、CN又は-C＝CH； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2、 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2、 -CH2-CH＝CHCl又は-C≡C-C6H5 Y4＝H、CH3、Cl、NO2、CN、-OCH3、 -O-CH2-C≡CH又は -O-CH2-CH＝CH2； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C＝CH、-C＝C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl Y4＝H、CH3、Cl、NO2、CN、-OCH3、 -OCH2-C≡CH又は -O-CH2-CH＝CH2； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCl； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCl； 式中、Y1＝H、CN又はCH3 Y4＝H又はCH3； 式中、Y1＝HまたはCN； 式中、Y1＝H又はCN Y4′＝Cl、CH3またはＨ； 式中、Y1＝H、CH3、-C≡CH又はCN； 式中、Y1＝H又はCN； 式中、V＝H、Cl、Br、Ｆ、CH3又はNO2 Y1＝H、CN、CH3、C2H5、i-C3H7、 -C≡CH、-C≡C-CH3、 -CH＝CH2、 -CH＝CH-CH3、-CH2-CH＝CH2又は -CH2-CH＝CHCl． 実施例３ 式(101)の化合物とペルメスリンとの混合物（１：１）
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解して0.
4％基溶液を調製する。この基溶液12.5mlを、湿潤・分
散剤0.65ｇ／を含有しているエチレングリコールモノ
メチルエーテルで５０mlとなるまで希釈する（＝溶液N
o.１）。この溶液No.１の２５mlを、湿潤・分散剤0.5ｇ
／を含有しているエチレングリコールモノメチルエー
テルで５０mlとなるまで希釈する（＝溶液No.２）。こ
の溶液No.２から２５mlを取り、これをさらに、湿潤・
分散剤0.5ｇ／を含有しているエチレングリコールモ
ノメチルエーテルで５０mlまで希釈する。
上記の方法で調製された溶液No.１、No.２、No.３の各
３mlをそれぞれ結晶皿に入れそしてその中にウールフラ
ンネル織物の円形試料片を針をつけて３秒間だけ浸漬し
た。濡れている円形試料を２枚のアルミ箔の間に拡げて
入れて圧搾し、溶液の吸収量が５０％となるまで絞つ
た。これによつて織物試料片の与えられた作用物質濃度
はそれぞれ５００ppm、２５０ppm、１２５ppmとなる。
３mlをそれぞれ結晶皿に入れそしてその中にウールフラ
ンネル織物の円形試料片を針をつけて３秒間だけ浸漬し
た。濡れている円形試料を２枚のアルミ箔の間に拡げて
入れて圧搾し、溶液の吸収量が５０％となるまで絞つ
た。これによつて織物試料片の与えられた作用物質濃度
はそれぞれ５００ppm、２５０ppm、１２５ppmとなる。
これらの湿潤織物試料を空気乾燥しそして実施例１に記
載した試験と同じ防虫試験を実施した。
載した試験と同じ防虫試験を実施した。
試験された作用物質混合物は３種の害虫のすべてに対し
且つ使用したすべての作用物質濃度において優秀な作用
効果を示した。
且つ使用したすべての作用物質濃度において優秀な作用
効果を示した。
式(101)の化合物とペルメスリン、式(101)の化合物とN
o.２０１の化合物、または式(101)の化合物とNo.２０２
の化合物の１：１混合物を使用した場合、あるいはまた
他の実施例１に記載された作用物質の組合わせを使用し
た場合、さらにはまた実施例１および２から明らかなそ
の他の作用物質を使用した場合にも、上記と同様な処理
を行なうことによつて上記実施例の場合と同じく完全防
虫加工された織物が得られた。
o.２０１の化合物、または式(101)の化合物とNo.２０２
の化合物の１：１混合物を使用した場合、あるいはまた
他の実施例１に記載された作用物質の組合わせを使用し
た場合、さらにはまた実施例１および２から明らかなそ
の他の作用物質を使用した場合にも、上記と同様な処理
を行なうことによつて上記実施例の場合と同じく完全防
虫加工された織物が得られた。
実施例４ 式(101)の化合物とペルメスリンとの混合物（１：１）
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解した１
０％溶液を調製する。この溶液１容量部をドライクリー
ニングのために適当な溶剤たとえば適当なベンジン留分
またはパークロルエチレン２００容量部で希釈する。所
望の場合にはさらに洗浄促進添加物を加えることもでき
る。ウール製品をこのクリーニング液で通常の仕方で処
理しそしてウールル製品の重量の約１００％の液を含む
ように遠心脱水する。乾燥後の製品は前記したクラチン
害虫に対してすぐれた防虫作用を示した。
をエチレングリコールモノメチルエーテルに溶解した１
０％溶液を調製する。この溶液１容量部をドライクリー
ニングのために適当な溶剤たとえば適当なベンジン留分
またはパークロルエチレン２００容量部で希釈する。所
望の場合にはさらに洗浄促進添加物を加えることもでき
る。ウール製品をこのクリーニング液で通常の仕方で処
理しそしてウールル製品の重量の約１００％の液を含む
ように遠心脱水する。乾燥後の製品は前記したクラチン
害虫に対してすぐれた防虫作用を示した。
実施例５ 式(101)の化合物とペルメスリンとの混合物（１：１）
を塩化メチレン、トリクロルエチレンまたは低沸点ベン
ジン留分に溶解して0.5％溶液を調製した。常用の噴霧
装置を用いてこの溶液をウール製品に噴霧した。噴霧は
その塗布量が２×１５ｇ／m2となるように行なつた。エ
ーロゾルの有効使用率が３０％とすれば、被処理材料上
の作用物質組合わせの濃度はこの場合約４００ppmとな
る。このように処理加工されたウール織物は前記したケ
ラチン害虫に対してすぐれた防虫効果を示した。
を塩化メチレン、トリクロルエチレンまたは低沸点ベン
ジン留分に溶解して0.5％溶液を調製した。常用の噴霧
装置を用いてこの溶液をウール製品に噴霧した。噴霧は
その塗布量が２×１５ｇ／m2となるように行なつた。エ
ーロゾルの有効使用率が３０％とすれば、被処理材料上
の作用物質組合わせの濃度はこの場合約４００ppmとな
る。このように処理加工されたウール織物は前記したケ
ラチン害虫に対してすぐれた防虫効果を示した。
式(101)の化合物とシペルメスリンまたは化合物No.２０
１またはNo.２０２との混合物（１：１）、あるいは実
施例１に示した他の作用物質組わせ、あるいはまた実施
例１および２から明らかな他の本発明による作用物質の
組合わせを使用して上記実施例４および５と同様な処理
を実施した場合にも、同じくケラチン害虫の被害に対し
て保護された織物が得られた。
１またはNo.２０２との混合物（１：１）、あるいは実
施例１に示した他の作用物質組わせ、あるいはまた実施
例１および２から明らかな他の本発明による作用物質の
組合わせを使用して上記実施例４および５と同様な処理
を実施した場合にも、同じくケラチン害虫の被害に対し
て保護された織物が得られた。
本発明による作用物質組合わせは、それが直接そのまま
処理浴に添加されて使用されるのでなければ、各種のキ
ヤリヤー、溶剤および／または助剤を加えた製剤とする
ことができる。貯蔵安定な特に有利な製剤は本発明によ
る２つの作用物質成分を欧州特許明細書第７４３３５号
に記載された処方に従つて調合することによつて得られ
る。すなわち、２つの成分(A)と(B)に加えてさらに１種
またはそれ以上の脂肪族または環式脂肪族アミンまたは
／およびアミドまたはその誘導体ならびに場合によつて
は１種またはそれ以上の有機溶剤、水、１種ままたはそ
れ以上の界面活性剤および／または乳化剤または分散剤
および／または１種またはそれ以上の脂肪族カルルボン
酸を含有する製剤を製造するのである。例えば上記欧州
許明細書第７４３３５号の実施例１〜２５に記載された
処方に従つて本発明による作用物質組合わせの製剤をつ
くることができる。以下の実施例はその処方例を示す。
処理浴に添加されて使用されるのでなければ、各種のキ
ヤリヤー、溶剤および／または助剤を加えた製剤とする
ことができる。貯蔵安定な特に有利な製剤は本発明によ
る２つの作用物質成分を欧州特許明細書第７４３３５号
に記載された処方に従つて調合することによつて得られ
る。すなわち、２つの成分(A)と(B)に加えてさらに１種
またはそれ以上の脂肪族または環式脂肪族アミンまたは
／およびアミドまたはその誘導体ならびに場合によつて
は１種またはそれ以上の有機溶剤、水、１種ままたはそ
れ以上の界面活性剤および／または乳化剤または分散剤
および／または１種またはそれ以上の脂肪族カルルボン
酸を含有する製剤を製造するのである。例えば上記欧州
許明細書第７４３３５号の実施例１〜２５に記載された
処方に従つて本発明による作用物質組合わせの製剤をつ
くることができる。以下の実施例はその処方例を示す。
実施例６ ペルメスリン 5.3部 １−ヒドロキシエチル−２−オレ イル−イミダゾリン 8.0部 ６〜７モルのエチレンオキシドでエトキシル化さ れた獣脂アミン 7.0部 ジエチレングリコールエチルエーテル 73.7部 乳酸、ラセミ型 1.0部 上記成分を混合しそしてこの混合物に４５〜５５℃で撹
拌しながら式(102)の化合物5.0部を加えて均質製剤とす
る。このようにして得られた防虫製剤は貯蔵安定であ
り、水と混和性があり、ケラチン質材料に施用すると優
秀な防虫加工が達成される。
拌しながら式(102)の化合物5.0部を加えて均質製剤とす
る。このようにして得られた防虫製剤は貯蔵安定であ
り、水と混和性があり、ケラチン質材料に施用すると優
秀な防虫加工が達成される。
実施例７ 実施例６と同様にして下記組成の製剤が得られる。
ペルメスリン 5.5部 式(101)の化合物 5.0部 ６〜７モルのエチレンオキシド でエトキシ化された獣脂アミン 20.0部 プロピレングリコールとエチレ ンオキシドとからブロック重合 体（平均分子量４９００；８０ ％疎水性基、２０％親水性基； ＨＬＢ＝４ 5.0部 リシナスポリグリコールエーテル 7.0部 アルキルリン酸部分エステル 3.0部 イソホロン（＝３，５，５−ト リメチル−２−シクロヘキセン −１−オン） 54.5部 実施例８ 実施例６と同様にして下記組成物の製剤が得られる。
ペルメスリン 5.5部 式(101)の化合物 5.0部 下記式の化合物 45.0部 プロピレングリコールとエチレ ンオキシドとからなるブロック 重合体（平均分子量６３５０； 疎水性基５０％と親水性基５０ ％；ＨＬＢ＝１５） 20.0部 ノニルフエノールエーテルスル フエート、Na塩、４０モルの エチレンオキシドでエトキシル化 12.5部 エチルポリグリコール 7.0部 ポリエチレングリコール３００ 5.0部 実施例６乃至８の製剤中のペルメスリンをシペルメスリ
ンで代えても、あるいはNo.２０１またはNo.２０２の化
合物で代えても、あるいはまたペルメスリンと式(101)
または式(102)とを組合わせを実施例１に示した他の作
用物質組合わせで代えても、また、実施例１および２か
ら明らかな他の本発明による作用物質組合わせで代えて
も、同じく貯蔵安定であつて、ケラチン害虫の被害から
らケラチン質材料を保護するための防虫加工に使用可能
な製剤が得られる。
ンで代えても、あるいはNo.２０１またはNo.２０２の化
合物で代えても、あるいはまたペルメスリンと式(101)
または式(102)とを組合わせを実施例１に示した他の作
用物質組合わせで代えても、また、実施例１および２か
ら明らかな他の本発明による作用物質組合わせで代えて
も、同じく貯蔵安定であつて、ケラチン害虫の被害から
らケラチン質材料を保護するための防虫加工に使用可能
な製剤が得られる。
実施例９ 染色と同時的防虫加工 染色機を使用し、下記組成の染浴６００ｇの中に毛織物
試料を入れて４０℃で５分間予備湿潤する（浴比は１：
２０）。
試料を入れて４０℃で５分間予備湿潤する（浴比は１：
２０）。
実施例６，７または８の製剤 1.5ｇ ボウ硝 30.3ｇ 濃硫酸 24.0ｇ 下記式の赤染料 3.0ｇ 脱イオン化水 541.5ｇ。
次に、染浴温度を４５分間で約９８℃まで上げ、この温
度で１時間処理した後、毛織物をすすぎ洗いして乾燥す
る。染料および製剤中に含まれていた２種の作用物質は
毛織物に吸着される。このようにして一浴処理された赤
染色毛織物は衣蛾類および甲虫類幼虫の虫食いに対して
完全に保護された。この防虫作用効果はスイス標準規格
195901による防虫試験によつて確認された。
度で１時間処理した後、毛織物をすすぎ洗いして乾燥す
る。染料および製剤中に含まれていた２種の作用物質は
毛織物に吸着される。このようにして一浴処理された赤
染色毛織物は衣蛾類および甲虫類幼虫の虫食いに対して
完全に保護された。この防虫作用効果はスイス標準規格
195901による防虫試験によつて確認された。
実施例１０ 後処理浴での使用 染色機を使用し、下記組成の後処理浴４００ｇの中に毛
織物試料を入れて３０℃で５分間予備湿潤する（浴比は
１：２０）、 実施例６，７または８の製剤 １ｇ ８５％ギ酸 ４ｇ 脱イオン化水 ３９５ｇ この浴を次に２０分間で４５℃まで加熱する。この温度
で毛織物試料を絶えず浴内で動かしながら３０分間処理
する。この後、冷水でよくすすぎ洗いしそして乾燥す
る。このようにして処理された毛織物はウール害虫の幼
虫の虫食い被害に対して完全に保護された。
織物試料を入れて３０℃で５分間予備湿潤する（浴比は
１：２０）、 実施例６，７または８の製剤 １ｇ ８５％ギ酸 ４ｇ 脱イオン化水 ３９５ｇ この浴を次に２０分間で４５℃まで加熱する。この温度
で毛織物試料を絶えず浴内で動かしながら３０分間処理
する。この後、冷水でよくすすぎ洗いしそして乾燥す
る。このようにして処理された毛織物はウール害虫の幼
虫の虫食い被害に対して完全に保護された。
フロントページの続き (72)発明者 マンフレツド キユーン スイス国，プフエフインゲン 4148，アレ マンネンベグ 11 (72)発明者 エルンスト ベリガー スイス国，アレツクウイル 4123，グレイ ベンマツトベグ 29 (72)発明者 デイーター ライネーア ドイツ連邦共和国，カンデルン 7842，ヴ オルフシユーレ 10
Claims (10)
- 【請求項１】ケラチン質材料をケラチン害虫の被害から
保護するための組成物において、 （Ａ）１種又はそれ以上の式 （式中、 Ｒ１とＲ２とは互いに独立的にＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ
３−Ｃ６シクロアルキル又はＣ２−Ｃ４アルケニル、Ｒ
３とＲ４とは互いに独立的に水素、ハロゲン又はＣ１−
Ｃ４アルキル、Ｒ５とＲ６とは互いに独立的に水素、ハ
ロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４ハロゲンア
ルキル、そしてＸは酸素である）の５−フェニルカルバ
モイルバルビツル酸化合物乃至はその互変異性体又はそ
れらの塩と； （Ｂ）１種又はそれ以上の、３−（２，２−ジクロロビ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸−
３−フェノキシベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−３−フェノキシ−α−シアノ
ベンジルエステル、 ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−４−フルオロ−３−フェノキ
シ−α−シアノベンジルエステル、及び３−（２，２−
ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸−３−フェノキシ−α−プロピ−１−ニルベン
ジルエステルからなる群から選ばれた、合成ピレトロイ
ド とを含有することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】成分（Ａ）として、ピリジン環がその２−
位置を介して酸素原子（Ｘ）に結合している式（１）の
化合物を含有していることを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 - 【請求項３】成分（Ａ）として式 （式中、Ｒ１とＲ２とは特許請求の範囲第１項に定義し
た意味を有し、そしてＲ３′Ｒ４′、Ｒ５′、Ｒ６′は
互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル又
はＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキルである）の化合物乃至は
その互変異性体又はそれらの塩を含有していることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - 【請求項４】成分（Ａ）として、Ｒ１がメチル、エチ
ル、シクロプロピル又はアリル、好ましくはメチル、Ｒ
２がエチル又はメチル、好ましくはメチル、Ｒ３とＲ４
又はＲ３′とＲ４′が互いに独立的に水素、ハロゲン特
に塩素、又はＣ１−Ｃ４アルキル、そしてＲ５とＲ６又
はＲ５′とＲ６′が互いに独立的に水素、ハロゲン特に
塩素、又はＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、特にトリフル
オロメチルを意味し、そして置換基 がオルト−位置又はパラ−位置に存在している式（１）
又は（２）の化合物を含有していることを特徴とする特
許請求の範囲第１項又は第３項に記載の組成物。 - 【請求項５】成分（Ａ）として、Ｒ１がアリル又はメチ
ル、好ましくはメチル、Ｒ２がメチル、Ｒ３′とＲ４′
とが互いに独立的に水素、塩素又はメチルそしてＲ５′
とＲ６′とが互いに独立的に水素、塩素又はトリフルオ
ロメチルである式（２）の化合物を含有していることを
特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 - 【請求項６】成分（Ａ）として、基 がパラ−位置に存在しており、そしてＲ５′がトリフル
オロメチルそしてＲ６′が水素である式（２）の化合物
を含有していることを特徴とする特許請求の範囲第５項
に記載の組成物。 - 【請求項７】成分（Ａ）及び（Ｂ）の他に、さらに常用
のキヤリヤー及び／又は製剤助剤たとえば有機溶剤、
水、酸、塩基、湿潤剤、分散剤及び／又は乳化剤を含有
していることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。 - 【請求項８】成分（Ａ）及び（Ｂ）の他に、さらに１種
又はそれ以上の脂肪族又は環式脂肪族アミン及び／又は
アミド又はその誘導体、及び場合によっては１種又はそ
れ以上の有機溶剤、水、１種又はそれ以上の界面活性剤
及び／又は乳化剤あるいは分散剤、及び／又は１種又は
それ以上の脂肪族カルボン酸を含有していることを特徴
とする特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 - 【請求項９】２つの有効成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合比
が１０対１乃至１対１０であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の組成物。 - 【請求項１０】２つの有効成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合
比が８：１乃至１：２であることを特徴とする特許請求
の範囲第９項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3096/84-0 | 1984-06-27 | ||
| CH3096/84A CH657015A5 (de) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | Motten- und kaeferschutzmittel. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6118702A JPS6118702A (ja) | 1986-01-27 |
| JPH0655644B2 true JPH0655644B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=4248530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60139210A Expired - Lifetime JPH0655644B2 (ja) | 1984-06-27 | 1985-06-27 | 衣蛾類および甲虫類の防虫剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4602912A (ja) |
| EP (1) | EP0169168A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0655644B2 (ja) |
| AU (1) | AU577868B2 (ja) |
| CH (1) | CH657015A5 (ja) |
| NZ (1) | NZ212565A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8900204B2 (en) | 2006-05-16 | 2014-12-02 | Novo Nordisk A/S | Gearing mechanism for an injection device |
| US9022991B2 (en) | 2000-06-16 | 2015-05-05 | Novo Nordisk A/S | Injection device |
| US9192727B2 (en) | 2006-05-18 | 2015-11-24 | Novo Nordisk A/S | Injection device with mode locking means |
| US9533106B2 (en) | 2011-12-29 | 2017-01-03 | Novo Nordisk A/S | Torsion-spring based wind-up auto injector pen with dial-up/dial-down mechanism |
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| GB2171099B (en) * | 1985-02-15 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | 5-(azolyloxphenylcarbamoyl)barbituric acid derivatives as anthelmintics |
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| TWI772309B (zh) | 2016-06-30 | 2022-08-01 | 美商艾克奎斯特有限責任公司 | 化合物及其於降低尿酸位準之用途(二) |
| DK3481819T3 (da) | 2016-07-06 | 2022-07-25 | Acquist Llc | Forbindelser og anvendelse deraf til reducering af urisyreniveauer |
| CN107624933A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-26 | 韦玉国 | 一种虫茶的生产方法 |
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- 1985-06-24 US US06/748,282 patent/US4602912A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1985-06-26 AU AU44193/85A patent/AU577868B2/en not_active Ceased
- 1985-06-27 JP JP60139210A patent/JPH0655644B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPS6118702A (ja) | 1986-01-27 |
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| AU4419385A (en) | 1986-01-02 |
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