JPH0653709B2 - １−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンおよびその製造法 - Google Patents
１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンおよびその製造法Info
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- JPH0653709B2 JPH0653709B2 JP25547385A JP25547385A JPH0653709B2 JP H0653709 B2 JPH0653709 B2 JP H0653709B2 JP 25547385 A JP25547385 A JP 25547385A JP 25547385 A JP25547385 A JP 25547385A JP H0653709 B2 JPH0653709 B2 JP H0653709B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５
−ニトロベンゼン（以下本発明化合物と称する。）およ
びその製造法に関するものである。
−ニトロベンゼン（以下本発明化合物と称する。）およ
びその製造法に関するものである。
本発明化合物は、除草効力を有する一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはフェニル基を
表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
本発明者らは、除草活性を有する一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物の製造法について検討した結果、本発明化合物
である１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニ
トロベンゼンが上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の中
間体として重要であることおよび本発明化合物が１−ブ
ロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼンをニトロ化さ
せることによって有利に製造できることを見い出し本発
明に至った。
る化合物の製造法について検討した結果、本発明化合物
である１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニ
トロベンゼンが上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の中
間体として重要であることおよび本発明化合物が１−ブ
ロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼンをニトロ化さ
せることによって有利に製造できることを見い出し本発
明に至った。
以下に本発明化合物の製造法につき説明する。
本発明の製造法において、本ニトロ化反応に供される試
剤の量は、１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベン
ゼン１当量に対して、硫酸は、１当量以上、硝酸は1.0
〜1.2当量である。
剤の量は、１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベン
ゼン１当量に対して、硫酸は、１当量以上、硝酸は1.0
〜1.2当量である。
また、反応に供される硫酸としては、濃硫酸が好まし
く、硝酸としては発煙硝酸が好ましい。本発明において
反応温度および反応時間は、通常夫々−１０〜２０℃の
範囲、１〜１０時間の範囲で充分目的を達することがで
きる。反応終了後、反応液を氷水に注いだ後、水に難溶
な有機溶媒による抽出、水洗、濃縮等の通常の後処理操
作を行なうか、さらに必要ならば、再結晶、クロマトグ
ラフィー等の通常の精製操作によって目的の１−ブロモ
−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンを得
ることができる。
く、硝酸としては発煙硝酸が好ましい。本発明において
反応温度および反応時間は、通常夫々−１０〜２０℃の
範囲、１〜１０時間の範囲で充分目的を達することがで
きる。反応終了後、反応液を氷水に注いだ後、水に難溶
な有機溶媒による抽出、水洗、濃縮等の通常の後処理操
作を行なうか、さらに必要ならば、再結晶、クロマトグ
ラフィー等の通常の精製操作によって目的の１−ブロモ
−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンを得
ることができる。
なお、本発明の製造法によって得られる本発明化合物か
ら例えば、下記ルートによって一般式〔Ｉ〕で示される
除草効力を有する化合物が得られる。
ら例えば、下記ルートによって一般式〔Ｉ〕で示される
除草効力を有する化合物が得られる。
尚、１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニト
ロベンゼンの原料である１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロベンゼンは以下の製造法によって得ることがで
きる。
ロベンゼンの原料である１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロベンゼンは以下の製造法によって得ることがで
きる。
即ち、２−クロロ−４−フルオロアニリン１当量に1.0
〜2.0当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した後、
1.0〜2.0当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭化水素酸等
の水溶液中で作用させて臭素化させることによって１−
ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼンが得られ
る。上記反応において反応温度および反応時間は、ジア
ゾ化は通常夫々−５〜５℃の範囲、0.5〜３時間の範
囲、又臭素化は、通常夫々、２０〜７０℃の範囲、１〜
５時間の範囲で充分目的を達することができる。
〜2.0当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した後、
1.0〜2.0当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭化水素酸等
の水溶液中で作用させて臭素化させることによって１−
ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼンが得られ
る。上記反応において反応温度および反応時間は、ジア
ゾ化は通常夫々−５〜５℃の範囲、0.5〜３時間の範
囲、又臭素化は、通常夫々、２０〜７０℃の範囲、１〜
５時間の範囲で充分目的を達することができる。
上記２−クロロ−４−フルオロアニリンは、Finger et
al.,J.Am.Chem.Soc.,８１，９４（１９５９）に記載の
製造法によって製造することができる。
al.,J.Am.Chem.Soc.,８１，９４（１９５９）に記載の
製造法によって製造することができる。
以下に実施例および参考例をあげて本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例 １−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼン２１ｇ
を濃硫酸４０mlに溶解させた。これを０℃〜１０℃に冷
却し、発煙硝酸（ｄ＝1.52）8.2ｇと濃硫酸５mlとの混
合物を０℃〜５℃で徐々に滴下し、３０分間同温度で撹
拌した。この反応混合物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出
した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、１−ブロモ−２−
クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン14.3ｇを得
た。
を濃硫酸４０mlに溶解させた。これを０℃〜１０℃に冷
却し、発煙硝酸（ｄ＝1.52）8.2ｇと濃硫酸５mlとの混
合物を０℃〜５℃で徐々に滴下し、３０分間同温度で撹
拌した。この反応混合物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出
した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、１−ブロモ−２−
クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン14.3ｇを得
た。
65.0−65.5℃ 参考例 ２−クロロ−４−フルオロアニリン５８ｇを濃硫酸１２
０ｇおよび水１６０mlの混合物に溶かし、−５℃〜０℃
で亜硝酸ナトリウム２８ｇを水１００mlに溶かした溶液
を加え、２０分間同じ温度で撹拌した。反応液中の過剰
の亜硝酸を、ヨウ化カリ澱粉紙の呈色がなくなるまで、
反応液にスルファミン酸を加えることによって除いた
後、この得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅６８ｇ
を４８％臭化水素酸水溶液５００mlに溶かした溶液に室
温で加え、３０〜４０℃で３０分間撹拌した。この反応
混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水洗、乾燥
後、濃縮、蒸留し、１−ブロモ−２−クロロ−４−フル
オロベンゼン７６ｇを得た。b.p.62.0-62.8℃／12mmHg
０ｇおよび水１６０mlの混合物に溶かし、−５℃〜０℃
で亜硝酸ナトリウム２８ｇを水１００mlに溶かした溶液
を加え、２０分間同じ温度で撹拌した。反応液中の過剰
の亜硝酸を、ヨウ化カリ澱粉紙の呈色がなくなるまで、
反応液にスルファミン酸を加えることによって除いた
後、この得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅６８ｇ
を４８％臭化水素酸水溶液５００mlに溶かした溶液に室
温で加え、３０〜４０℃で３０分間撹拌した。この反応
混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水洗、乾燥
後、濃縮、蒸留し、１−ブロモ−２−クロロ−４−フル
オロベンゼン７６ｇを得た。b.p.62.0-62.8℃／12mmHg
Claims (2)
- 【請求項１】１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−
５−ニトロベンゼン - 【請求項２】１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベ
ンゼンをニトロ化させることを特徴とする１−ブロモ−
２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンの製造
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25547385A JPH0653709B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | １−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25547385A JPH0653709B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | １−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114938A JPS62114938A (ja) | 1987-05-26 |
| JPH0653709B2 true JPH0653709B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=17279253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25547385A Expired - Lifetime JPH0653709B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | １−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653709B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298697C (zh) * | 2003-12-03 | 2007-02-07 | 上海化学试剂研究所 | 4－溴－5－氟－2－硝基甲苯的制备方法 |
-
1985
- 1985-11-14 JP JP25547385A patent/JPH0653709B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62114938A (ja) | 1987-05-26 |
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