JPH06504579A

JPH06504579A - 自消性重合体組成物

Info

Publication number: JPH06504579A
Application number: JP5508977A
Authority: JP
Inventors: チポリ，ロベルト; オリアニ，ロベルト; マサラティ，エンリコ; ヌチダ，ジルベルト
Original assignee: ミニステロ、デル、｀ウニベルシタ´、エ、デラ、リチェルカ、シエンティフィカ、エ、テクノロジカ
Priority date: 1991-11-14
Filing date: 1992-11-13
Publication date: 1994-05-26
Also published as: DE69217166D1; DE69217166T2; AU653274B2; AU2943292A; CA2082865A1; DK0542370T3; EP0542370B1; AU640084B2; WO1993010188A1; EP0542370A1; ATE148488T1; ITMI913039A1; AU1715692A; AU2837092A; ITMI913039A0; IT1252685B; ES2097274T3; US5302641A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】自消性重合体組成物本発明は、アミノプラスチック樹脂をリン酸および／またはホスホン酸のアンモニウムまたはアミン塩と組合わせて含む、熱可塑性重合体系の、またはエラストマー特性を備えた重合体系の、特にオレフィン重合体または共重合体系の自消性重合体組成物に関する。

この分野では、重合体の燃焼性を低下させる、またはなくすための幾つかの解決策が公知である。その様な解決策の幾つかは、金属化合物、特にアンチモン、ビスマスまたはヒ素の化合物を、塩素化パラフィンワックスの様な部分的にハロゲン化した、熱的に不安定な有機化合物と組み合わせて使用している。

別の解決策では、泡沸を引き起こすことができる物質を使用している。泡沸型の配合は一般的に重合体および少なくとも３種類の主要添加剤、すなわち、燃焼の際に実質的にポリリン酸からなる半固体の不透過性ガラス質層を形成し、泡沸物形成の過程を開始することを目的とする、実質的なリン含有添加剤、第二の、発泡剤の役目を果たす窒素含有添加剤、および第三の、重合体と炎との間に断熱性の多泡質の炭素層（炭）を形成するための、炭素供与体として作用する炭素含有添加剤からなる。

この泡沸型配合の例は、メラミン、ペンタエリトリトールおよびポリリン酸アンモニウムを使用している米国特許第３．８１０．８６２号（フィリップス石油社）、シアヌル酸メラミン、イソシアヌル酸のヒドロキシアルキル誘導体およびポリリン酸アンモニウムを使用している米国特許第４，７２７，１０２号（Ｖａｍｐ　Ｓ、ｒ。

１、）、および各種のリンおよび窒素化合物、特にリン酸メラミン、ペンタエリトリトールおよびポリリン酸アンモニウムを使用している、公開特許出願ＷＯ３５１０５６２６（プラスコートＵ、に、リミテッド）に記載されている。

より最近の配合では、有機または無機のリン化合物と共に、窒素含有有機化合物、一般的に尿素、メラミンまたはジシアンジアミドとホルムアルデヒドの縮合により得られるアミノプラスチック樹脂が使用されている。

二重添加剤配合の例は、１，３，５．−トリアジンのオリゴマー性誘導体およびポリリン酸アンモニウムを使用する米国特許第４．５０４，６１０号（モンテジソンＳ、ｐ、Ａ、）、およびベンジルグアナミンおよびアルデヒドと各種の窒素含有環状化合物の反応生成物から選択された有機化合物、特にベンジルグアナミン−ホルムアルデヒド共重合体、およびポリリン酸アンモニウムを使用するヨーロッパ特許第１４，４６３号（モンテジソンＳ、ｐ、Ａ、）に記載されている。

また、自消性組成物は、米国特許第４，２０１，７０５号（ボルグーワーナー　コーポレーション）に開示されている様に、有機分子中に窒素およびリンの両方を含む単一成分添加剤を使用して得ることもできる。

これらの難燃性を付与する泡沸系は、それを含む重合体に、燃焼の際や炎にあてた時に炭素質の残留物を形成する特性を与える。この種の難燃性付与系には、重合体を加工する機械に腐食が生じないこと、金属化合物およびハロゲン化炭化水素を含む系よりも発煙が少ないこと、およびとりわけ重合体に少量の総添加剤で、したがってその重合体の機械的特性を過度に損なわずに難燃性を与られることなどの、多くの長所がある。

ここで本発明者は、以下に記載する置換基から選択された好適な置換基により変性された、実質的に２，４゜６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体からなるポリアミン組成物をアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドと重縮合させることにより得られる、新しい種類の、簡単な構造のアミノプラスチック樹脂を使用することにより、重合体に優れた自消性を付与できることを発見した。

すでに上に述べた様に、この分野（ヨーロッパ特許第１４．４６３号）では、リン酸アンモニウムと共に、各種の重合体マトリックス、特にポリオレフィンにおける自消性組成物に使用できる、アルデヒドと各種の含窒素環状化合物の反応生成物が知られている。

その様な化合物、例えばエチレン尿素−ホルムアルデヒド共重合体は、難燃剤として良好な活性を示すが、それらの化合物を含む重合体組成物の加工および混合工程（押出しおよび成形工程）の際の、および熱酸化に対する熱安定性を低下させ、さらに、それらの機能を果たすためには、リン含有共添加剤の含有量をかなり高くする必要がある。

他の化合物、例えばメラミン−ホルムアルデヒド共重合体は、上記の重合体に自消性を付与することはできない。

また、混合化合物、例えばエチレン尿素−メラミン−ホルムアルデヒドのターポリマーは、重合体組成物の熱安定性を改良はするが、十分な値に到達させるには不十分である。

これに対し、本発明の添加剤は、リンを含む共添加剤の含有量を低減できることに加えて、熱酸化に対して、ならびに重合体の加工工程の際の良好な熱安定性を有し、したがって先行技術から公知のアミノプラスチック樹脂で可能な温度よりも高い温度で混合工程を行える、重合体組成物を得ることができる。

該添加剤は、加熱に対して良好な安定性を示し、したがってそれらの添加剤を含む重合体組成物を高温で加工した後も難燃剤として高い活性を保持することに加えて、水に対する完璧な不溶性を示す。

最後に、本発明の重合体組成物には、燃焼時の発煙が非常に緩かであるという長所がある。

そこで、本発明の目的は、（ａ）熱可塑性重合体またはエラストマー特性を有する重合体９１〜４０重量部、（ｂ）１種以上のリン酸および／またはホスホン酸のアンモニウムまたはアミン塩６〜３３、好ましくは８〜３０重量部、および（ｃ）（１）１種以上のポリアミン誘導体０〜５０重量部および（２）一般式（Ｉ）の２，４．６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの１種以上の誘導体５０〜１００重量部からなる混合物を、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドと一般式（１１）％式％（１１）のアルデヒドの混合物（一般式（■１）のアルデヒドは２０モ一ル％までの量で存在できる）と重合させることにより得られる１種以上のアミノプラスチック樹脂３〜２７、好ましくは４〜２０重量部ｃ式中、基Ｒ−Ｒ２は、同一であっても、異なっていてもよく、各トリアジン環上で異なった意味を有することができ、ＨＳＣ−Ｃアルキル、０２〜Ｃ８アルケニ１、　１８ル、所望により水酸基またはＣ，−Ｃ４ヒドロキシアルキル官能基で置換された０６〜Ｃ１Ｂシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、 →Ｃ１Ｈ２，＋−０−Ｒ５、または（式中、ｍ−２〜８、好ましくは２〜４の整数、ｐ−２〜６の整数、Ｒ−Ｈ，Ｃ−Ｃ８アルキル、好ましくはＨまたはであり、Ｒ７はＨまたはＣ１− Ｃ４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルである。）であり、基Ｒ８は、同一であっても、異なっていてもよく、Ｈｌｃ　−ｃ　アルキル、ｃ　−ｃ　アルケニル、Ｃ６〜１８　２ＢＣ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルであるか、あるいは部分ＮＢは、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により、好ましくは０、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含む複素環式基により置換されている。）であるか、あるいは一般式（１）において部分は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望により、好ましくは０．Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含む複素環式基により置換されており、ａは０（ゼロ）または１であり、ｂは０（ゼロ）または１〜５の整数であり、Ｒ３は水素、またはであり、その意味は各反復単位中で異なっていてよく、ｂがゼロ（ゼロ）である場合、２は、式（式中、基Ｒ８は、同一であっても、互いに異なっていでもよく、水素またはＣ−Ｃ４アルキルである。）、■ Ｒ９Ｒ９・（式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ９は水素、０１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルである。）、 −Ｎ−（ＣＨ２）　５−Ｏ−（ＣＨ２）　５−Ｎ−（Ｖｌ）−Ｎ−［（ＣＨ２）　８−０−］、−（ＣＨ２）　、　−Ｎ−（Ｖｌｌ）（式中、Ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数である。）、（式中、Ｘは直接Ｃ−Ｃ結合、０、ｓ、５−ｓＳｓｏ、Ｓｏ　、ＮＨ，ＮＨ３０、ＮＨＣＯｌＮ−Ｎ、ＣＨ２であり、Ｒは水素、ヒドロキシ、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ１〜−ＩＱ　１　４Ｃ４アルコキシである。）、（式中、Ａは飽和または不飽和環でよい。）、（式中、Ｓは上記の意味を有する。）の一つの範囲内に入る２価の基であり、これに対して、ｂが１〜５の整数である場合、部分は、式（式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ４アルキルであり、Ｃは１〜５の整数であり、指数Ｓは、同一であっても、互いに異なっていてもよく、上記と同じ意味を有する。）、（式中、Ｒ１□は上記と同じ意味を有し、Ｗは２〜４の整数であり、ｄは１または２である。）の一つの範囲内に入る多価基であり、Ｒ４は、Ｃｌ−Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、０６〜Ｃ１２シクロアルキル、所望により１種以上のＣＩ〜Ｃアルキル基で置換された０６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜０１６アラルキル、Ｃ８〜Ｃ１２アラルケニルである。］を含んでなる自消性組成物である。

本発明のアミノプラスチック樹脂の好ましい実施態様では、ポリアミン誘導体は、１，３．５−トリアジン環または部分Ｃ−０および／またはＣ−８の少なくとも一つを含む化合物から選択する。

Ｒ，ＲおよびＲ２基が各トリアジン環上で異なった意味を有することができるという意味で非対称構造を有する誘導体も一般式（１）の範囲内に入る。

特に好ましいのは、（Ｃ）成分がホルムアルデヒドとの重縮合により得られる、または一般式（Ｉ）中のＲ２およびＲ３が水素である重合体組成物である。

好ましくは、（Ｃ）成分は、一般式（Ｉ）の誘導体のみの樹脂化により得られる重縮合物から選択する。

同じ自消性は、成分（１）および（２）を個別にアルデヒドで樹脂化して得た重縮合物を混合することにより得られる。

一般式（１）中のＲ−Ｒ２基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、エチニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、デシルシクロヘキシル、ヒドロキシシクロヘキシル、ヒドロキシエチルシクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、３− ヒドロキシペンチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、３− ヒドロキシ−２，５−ジメチルヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、７−ヒドロキシオクチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシエキシル、７−メトキシへブチル、７ −メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、３−プロポキシプロビル、３−ブトキシプロピル、４−ブトキシブチル、４−イソブトキシブチル、５−プロポキシペンチル、２−シクロへ牛シルオ牛ジエチル、２−エチニルオキシエチル、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、３−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ブチル、５−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチル、４−　（Ｎ、Ｎ〜ジエチルアミノ）ブチル、５−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ペンチル、５−　（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）ペンチル、３−（Ｎ−エチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、４−（Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ）ブチル、２−　（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）エチル、６−（Ｎ−へキシルアミノ）ヘキシル、２−（Ｎ−エチニルアミノ）エチル、２−　（Ｎ−シクロへキシルアミノ）エチル、２−　（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）エチル、２−　（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−　（２−メトキシエトキシ）エチル、６ −　（Ｎ−プロピルアミノ）ヘキシル、等がある。

一般式（１）中のの部分を置き換えることができる複素環式基の例としては、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルビペラジン、４−エチルピペラジン、２−メチルビペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、２，３，５．６−テトラメチルピペラジン、２，２，５．５−テトラメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２．５−ジエチルピペラジン、等がある。

の部分を置き換えることができる複素環式基の例としてアジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルビペラジン、４−エチルピペラジン、等がある。

２価の−Ｚ−基の例は、各アミン部分から水素原子を除去することにより、下記のジアミン化合物、すなわちピペラジン、２−メチルビペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５．６−テトラメチルピペラジン、ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエトキシキセン、２−アミノエチルエーテル、（２−アミノエトキシ）メチルエーテル、１．２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、１，３−ジアミノベンゼン、１．４−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノトルエン、２゜ノフェニルスルホン、４−アミノフェニルスルホン、４−アミノフェニルスルホキシド、４−アミノフェニルジスルフィド、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、４−ビス（５−アミノペンチル）ピペラジン、等から得られる基である。

多価基の例は、それぞれの反応したアミノ基から水素原子を除去することにより、下記のポリアミン化合物、すなわちビス（２−アミノエチル）アミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（４−アミノブチル）アミン、ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス［２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル］アミン、２−Ｎ−ブチル−ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス［３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピル］アミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ−（４−アミノブチル） −１，５−ジアミノベンクン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（３ −アミノプロピル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス［２− （Ｎ−エチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ、Ｎ”−ビス（２−アミノエチル）− １，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（３−アミノプロピル）−１，３− ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、ビス［２−（２−アミノエチル）アミノエチル］アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス［２−（２−アミノエチル）アミノエチル］−１゜２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ’　−ビス［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］−１，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 　、Ｎ’−テトラキス（２−アミノエチル）＝１，２−ジアミノエタン、等から得られる基である。

本説明および請求項で使用する「ホルムアルデヒド」の用語は、ホルムアルデヒドが通常市販されている、水溶液、メタホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒドのす−べての形態を意味する。

一般式（１１）のＲ４基の例としては、メチル、エチル、ロープロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へブチル、イソへブチル、ｎ−オクチル、エチニル、プロペニル、インブテニル、５ｅｃ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、シクロヘキシル、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、２，４．６−トリメチルフエニル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、２−フェニルエチニル、等がある。

ポリアミン誘導体の例としては、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、エチレンチオ尿素、メラミン、アセトグアナミン、プロビオノグアナミン、ブチログアナミン、イソブチログアナミン、カブリノグアナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミン、メタメチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミン、ヒダントイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バルビッル酸、等がある。

本発明のアミノプラスチック樹脂は、下記の様に合成することができる。

（ａ）好適な溶剤（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、またはそれらの混合物、等）中で、ポリアミン誘導体と混合した、または混合していない、一般式（１）の２．４．６−トリアミノ−１，３，５−）リアジンの誘導体を、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドと一般式（１１）のアルデヒドの混合物と反応させる。

一般式（Ｉ）の誘導体の、またはそれとポリアミン誘導体との混合物の、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドと一般式（１１）のアルデヒドの混合物に対するモル比は、１：１〜１：１２である。

反応は、所望によりアルカリ（例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、等）を加えて得た７〜１２のｐＨで、２０℃〜溶剤の沸点の範囲の温度で、細かく分散した液が得られるまで行う。

（ｂ）得られた、アルキロール誘導体を含む反応生成物に酸（例えば硫酸、塩酸、リン酸、等）を加えてｐＨ１〜５に酸性化し、４０℃〜溶剤の沸点に加熱し、その温度に維持することにより、その反応生成物を樹脂化する。

得られた分散液を選択した温度で、樹脂化を完了するのに必要な時間、好ましくは１〜１２時間さらに攪拌し続ける。次いで、得られた混合物の残留酸性度を、上記の塩基から選択された塩基により中性化し、得られた物質を濾別する。

この樹脂をまず１００℃で乾燥させ、次いで真空炉中、１５０℃で数時間、好ましくは１〜３時間熱処理する。

一般的に良質のアミノプラスチック樹脂が水に不溶の白色結晶性粉末として得られ、それ以上精製することなく、自消性重合体組成物に使用できる。

別の合成方法では、上記の（ａ）および（ｂ）の反応を、１工程で、１〜５のｐＨ値で、４０℃を超える温度で行う。

一般式（１）の２．４．６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体の多くは公知であり、本出願者によるヨーロッパ特許出願公開第４１５，３７１号に記載されている様にして容易に合成することができる。

リン酸塩の中で、一般式％式％）（式中、ｎは２以上の整数である。）のポリリン酸アンモニウムが好ましく、ポリリン酸塩の分子量は、水溶性を低くするために、十分に高いのが好ましい。

指針として、ｎは２〜５００の範囲内が好ましい。

上記の式の範囲内に入る、ｎが十分に大きい数であり、好ましくは５０〜５００の範囲内にあるポリリン酸塩の組成物は、メタリン酸塩の式に相当する組成物である。

その様なポリリン酸塩の例としては、「エキソリット（ＥｘｏｌｉＬ）４２２　Ｊ　（ヘキストにより製造販売）の名称で知られ、ｎが５０を超える組成（ＮＨＰＯ３）　ｎを有する製品があり、もう一つの例は、「フォス−チェック（Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｃｋ）　Ｐ　／　４０　Ｊ　（モノサンド　ケミカル）の名称で知られ、類似の組成を有する製品である。

特にその水溶性が低いために効果的に使用できる別のポリリン酸塩は、［エキソリット４６２Ｊ　（ヘキスト社により製造販売）の名称で知られ、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂中にマイクロカプセル化されたエキソリット４２２に相当する。

使用できる他のリン酸塩は、アミンに由来するもので、例えばリン酸ジメチルアンモニウムまたはジエチルアンモニウム、リン酸エチレンジアミン、またはオルト−またはピロリン酸メラミンがある。

ホスホン酸塩の中で、非常に良好な結果はモノ−およびポリ−ホスホン酸に由来する（モノ−またはポリ置換した）ホスホン酸アンモニウムを使用することにより得られるが、その例としては、エタン−１，１，２−）ジホスホン酸、エタン −２−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホスホン酸、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ｎ−ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、エタン−１−アミノ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、ドデカン−１− ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸、３−ホスホノプロピオン酸、２−ホスホノ酪酸、４−ホスホノ酪酸、アミノトリス（メチレンホスホン）酸、エチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン）酸、ヘキサメチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミノペンタ（メチレンホスホン）酸、等がある。

本発明の組成物に使用可能な重合体の中で、好ましいのは、一般式％式％（式中、Ｒは水素原子、またはＣ１〜Ｃ８アルキルまたはアリール基である。）のオレフィンの重合体または共重合体、特に１、アイソタクチックまたは主としてアイソタクチックなポリプロピレン。

２、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥＳＬＤＰＥポリエチレン。

３、少量のエチレンおよび／または他のアルファーオレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性プロピレン共重合体。

４、（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記（３）に挙げた共重合体の一つ、および（Ｂ）所望により少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１−ブテンから選択されたアルファーオレフィンとのエラストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体部分からなる異相組成物。

５、所望により少量のジエンを含む、アルファーオレフィンとのエラストマー性エチレン共重合体。上記の　□エラストマー性共重合体中に一般的に含まれるジエンの例としては、ブタジェン、エチリデン−ノルボルネン、ヘキサジエン１− ４がある。

式％式％（式中、Ｒはアリール基である。）のオレフィンの重合体の中で、「結晶性」ポリスチレンおよび高耐衝撃性ポリスチレンが好ましい。

一般的に使用できる他の重合体の例としては、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン（ＡＢＳ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体、（ポリエステルおよびポリエーテル）ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアミド、等がある。

本発明の自消性組成物は良く知られた方法により製造できる。例えば、リン酸および／またはホスホン酸のアンモニウムまたはアミン塩をまず１種以上のアミノプラスチック樹脂と十分に混合し、得られた混合物を細かく（好ましくは７０ミクロン未満の粒径に）粉砕し、得られた混合物をターボミ牛ザー中の重合体に加え、均質な混合物を形成し、これを押し出し、ベレット化する。得られた顆粒状物質を、良く知られた成形技術のいずれかにより加工し、各種の製品に変換することができる。

本発明の難燃性付与添加剤は、難燃性塗料の分野における使用にも適している。

アミン誘導体を含む、または含まない一般式（Ｉ）のメラミン誘導体をアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドと重合させることにより得られる縮合化合物で、実施例に記載しなかったが、本発明の自消性重合体組成物に効果的に使用できる化合物を表１に示すが、その際、Ｒ３が存在する場合は式のトリアジン環により置換されている。

下記の実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明を限定するものではない。

実施例１攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および冷却浴を備えた３リツトル容量の反応器に塩化シアヌル１８４゜５ｇおよび塩化メチレン１３００Ｃ１３を入れる。

外部から冷却し、混合物のｐＨ値を５〜７の範囲内、温度を０〜３℃の範囲内に維持しながら、２−メトキシエチルアミン７５ｇ１および水酸化ナトリウム４０ｇを水１５０Ｃ−に溶解させた溶液を同時に３時間かけて加える。

反応混合物を０〜３℃の温度にさらに３時間維持し、次いで水相を分離する。

該有機溶液を各２０００−の水で２回処理し、その都度水相を分離する。

塩化メチレンを蒸留することにより、２１７．５ｇの中間体（ＸＶ）が白色の、ｓ、ｐ、−７３〜７５℃（ｍ、ｐ、−融点）、塩素含有量３１．６８％（理論的塩素含有量−３１，８４％）の結晶性粉末として得られる。

攪拌手段、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱浴を備えた１リツトル容量の反応器にアセトン４００Ｃ−および中間体（ＸＶＨ３３，８ｇを入れる。

この反応混合物を、溶液が得られるまで攪拌しながら４０℃に加熱し、次いで温度を４０℃で一定に維持しながら３０重量％のアンモニア水溶液１０２ｇを３０分間かＪりで加える。

続いて反応混合物を４５℃に加熱し、その温度に４時間維持する。

１０℃に冷却した後、得られた生成物を濾別し、同じフィルター上で冷水で洗浄する。

炉中、１００℃で乾燥させた後、１１４ｇの中間体（ＸＶＩ）がα、ｐ、−１９５〜１９７℃、塩素含有量１７．１８％（理論的塩素含有ｆｆ１−１７．４４％）の白色結晶粉末として得られる。

同じ１リツトル容量の反応器にキシレン５００　ｃｍ”、中間体（ＸＶＩ）　８１．４　ｇおよびピペラジン１７．２ｇを入れる。

得られた反応混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時間維持する。

次いで、水酸化ナトリウム１６ｇを加え、その反応混合物を沸騰温度まで加熱する。その反応混合物を約２０時間還流させ、次いで室温に冷却し、得られた析出物を濾別する。

フィルターケーキを大量の水で洗浄し、乾燥させる。

７４．２ｇの、Ｉｌ、ｐ、　−２１２〜２１５℃の中間体（ＸＶＩＩ）が得られる。

中間体（Ｘ％’）、（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）ノ構造はｌＲ分光分析により確認した。

１リツトル容量の同じ反応器に、水４５０ｅｍ３，３７ｆｆｉＪｉ％のホルムアルデヒド水溶液６４．８ｇ、炭酸ナトリウム０．７ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＶＩＩ）８４．０ｇを入れる。

この反応混合物を７０℃に加熱し、その温度で５時間攪拌する。

次いで、硫酸３．Ｏｇを水１０ＣＩ１３で希釈した液を加える。

この反応混合物を沸騰温度に加熱し、還流条件下に５時間保持する。

次いで、水２００Ｃ−を加え、反応混合物の温度を６０℃に下げ、続いて炭酸ナトリウム２．４ｇを加えてこの反応混合物を中和する。

この反応混合物を６０℃にさらに１時間保持し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で熱水で洗浄する。

フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させ、続いて真空中、１５０℃で２時間熱処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂９２．２ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例２実施例１と同じ３リツトル容量の反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇおよび塩化メチレン１３００ｃｍ３を入れる。

次いで、実施例１と同様に、ただしモルホリン８７．２ｇを使用して処理することにより、２３０ｇの中間体（ＸＶＩｌｌ）が、ｍ、ｐ、−１５５〜１５７℃、塩素含有量２９．８７％（理論的塩素含有量 −３０，１２％）の白色結晶性粉末として得られる。

および中間体（ＸＶＩＩＩ）　７０．　５　ｇを入れる。

この反応混合物を５０℃に加熱し、その温度に７時間維持する。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを水で洗浄する。

フィルターケーキを乾燥させた後、５８ｇの中間体がｓ、ｐ、　−１８９〜１９１℃、塩素含有量１６．２８％（理論的塩素含有量−１６，４７％）の白色結晶粉末として得られる。

上記と同様に装備した１リツトル容量の反応器にオルト−ジクロロベンゼン４００　ｃ＋ｗ３、中間体（ＸＩＸ）５３．９ｇおよびヘキサメチレンジアミン１４．５ｇを入れる。

得られた混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時ｒ！ＪＭ持する。次いで、水酸化ナトリウムｌｏｇを加え、得られた混合物を１４０℃に加熱する。この反応混合物を１４０℃に１６時間維持し、室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを大量の水で洗浄する。

乾燥後、６２．３ｇの、ｍ、ｐ、　−２６７〜２６９℃の中間体（ＸＸ）が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＶＩＩＩ）　、（ＸＩＸ）および（ｘＸ）ノ構造はＩＲ分光分析により確認した。

１リツトル容量の同じ反応器に、水４００ｃｇ＋３，３７重量％のホルムアルデヒド水溶液５０．７ｇ、炭酸ナトリウム０．５ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＸ）５−９．２ｇを入れる。

この反応混合物を６５℃に加熱し、その温度で４時間攪拌する。

次いで、硫酸３．０ｇを加え、この反応混合物を沸騰温度に加熱し、還流条件下に４時間保持する。

次いで、水２００ｃ−を加え、反応混合物の温度を５０℃に下げ、続いて炭酸ナトリウム２．６ｇを加えてこの反応混合物を中和する。

次いで、実施例１と同様に処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂６４．１ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例３攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱浴を備えた３リツトル容量の反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇおよびアセトン８００ｃ−を入れる。

攪拌しながら、反応混合物を４０℃に加熱して溶液を形成し、次いで３０重量％アンモニア水溶液２８４ｇを１時間３０分かけて加える。

続いてこの反応混合物を４５℃に加熱し、その温度に４時間維持する。

冷却後、得られた生成物を濾別し、フィルター上で水洗する。

真空炉中、５０〜６０℃で乾燥させた後、１１３ｇの中間体（ＸＸＩ）Ｉが白色の、融解しない、塩素含有ｆｆ１２４．２％（理論的塩素含有量−２４，４％）の結晶性粉末として得られる。

上記と同様に装備した１リツトル容量の反応器にキシレン４００ｃｔｘ”、中間体（ＸＸＩ）５８．２ｇおよびピペラジン１７．２ｇを入れる。

この反応混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時間維持する。

次いで、固体状態の水酸化ナトリウム１６ｇを加え、その反応混合物を沸騰温度まで加熱する。

その反応混合物を約２０時間還流させ、次いで室温に冷却し、濾過する。

フィルターケーキを大量の水で洗浄し、乾燥させる。

５４．２ｇ（７）、ａ、ｐ、ｈ＜　３００℃を超える中間体（ＸＸＩＩ）が得られる。

中間体（ＸＸＩ）および（ＸＸＩＩ）の構造はＩＲ分光分析により確認した。

１リツトル容量の同じ反応器に、水４００ｃｍ’、炭酸カリウム０．９ｇ、３７重量％のホルムアルデヒド水溶液７２．９ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＸ１１）４５．６ｇを入れる。

この反応混合物を７０℃に加熱し、その温度で６時間攪拌する。

次いで、硫酸３．０ｇを加え、反応混合物を沸騰温度に加熱し、還流条件下に６時間保持する。

次いで、水１５０ｃ−を加え、反応混合物の温度を６０℃に下げ、続いて炭酸カリウム３．１ｇを加えてこの反応混合物を中和する。

フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させ、熱処理した後、融点が３００℃ を超える樹脂５２．０ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例４攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および冷却浴を備えた２リツトル容量の反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇおよび水７００ｃａ３を入れる。外部から冷却し、混合物のｐＨ値を５〜７の範囲内、温度を０〜３℃の範囲内に維持しながら、ピペラジン８５ｇ１および水酸化ナトリウム４０ｇを水１５０ｃ−に溶解させた溶液を同時に３時間かけて加える。

反応混合物を０〜３℃の温度にさらに２時間維持し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルター上で水洗する。

フィルターケーキを炉中、真空下で５０℃で乾燥させることにより、２１６．４ｇの中間体（ＸＸＩ　Ｉ　＋）が、Ｌｐ、　−７３〜７５℃、塩素含有ｆｆ１３０．２６％（理論的塩素含有量−３０，４７％）の白色結晶性粉末として得られる。

３０重量％のアンモニア溶液２００ｇおよび水５００ｃ１３を実施例１と同様に装備した１リツートル容量の反応器に入れる。

この反応混合物を４０℃に加熱し、次いで反応温度を４０℃に維持しながら中間体（ＸＸＩＩＩ）　１３９．８　ｇを３０分間かけて加える。

この反応混合物を４５℃に加熱し、その温度に約６時間維持する。

一最後に、反応混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾別する。フィルターケーキを水で洗浄し、乾燥させる。

１２３ｇ（７）中間体（ＸＸｍが１．ρ、−１６５〜１６８℃、塩素含有量１６．２９％（理論的塩素含有量− １６，６３％）の白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＩＩＩ）および（ＸＸ　ｍ　）構造ｉ；ｔ　Ｎ　Ｍ　Ｒ分析ニヨり確認した。

同じ１リツトル容量の反応器にキシレン６００　＋、−１中間体（ＸＸＩＶ）９６．　１　ｇおよびジエチレントリアミン１５．４ｇを入れる。

この反応混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時間維持する。次いで水酸化ナトリウム１８ｇを加え、その反応混合物を沸騰温度まで加熱する。

その反応混合物を２４時間還流させ、次いで室温に冷却し、得られた析出物を濾別し、フィルターケーキを水で洗浄する。

炉中、１００℃で乾燥させることにより、９３．１ｇの、ｇ、ｐ、　−２５９〜２６２℃の中間体（ＸＸＶ）（ＸＸＶ）が得られる。

中間体（ＸＸＶ）の構造はＩＲ分光分析により確認する。

１リツトル容量の同じ反応器に、水４００Ｃ１１３，３７重量２６のホルムアルデヒド水溶液６４．９ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＸｖ）　６３．４　ｇを入れる。

この反応混合物を６０℃に加熱し、その温度で４時間攪拌する。

次いで、３７重量％塩酸３，７ｇを加え、この反応混合物を６騰温度に加熱し、６時間還流させる。

次いで、水２００ｃ■３を加え、反応混合物の温度を５０℃に下げ、続いて水酸化ナトリウム１．５ｇを加えてこの反応混合物を中和する。

反応混合物を５０℃にさらにｌ＃間維持し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で熱水で洗浄する。

次いで、上記の実施例と同様に処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂７１．２ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例５実施例２と同様に装備した１リツトル容量の反応器にキシレン６０００ｍ３、中間体（ＸＩＸ）　１０７．８　ｇおよびピペラジン２１．５ｇを入れる。

次いで、実施例２と同様に処理することにより、１０６．１ｇの、融点−２８０〜２８５℃の中間体が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＶＩ）の構造はＩＲ分光分析により確認する。

１リツトル容量の同じ反応器に、メタノール１５０ｃ−１水１００ｃ■３．３７重量％のホルムアルデヒド水溶液１２９．７ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＸＶＩ）６６．６ｇおよび２．４．６−）リアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）３１．５ｇを入れる。

次いで、８５重量％リン酸２，９ｇを水１０ｃｍで希釈した液を加え、この反応混合物を沸騰温度に加熱し、約１０時間還流させる。

次いで、水３００　ｃｍ”を加え、反応混合物の温度を５０℃に下げ、続いて水酸化カリウム４．３ｇを加えてこの反応混合物を中和する。

反応混合物を５０℃にさらに１時間維持し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で熱水で洗浄する。

次いで、上記の実施例と同様に処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂１１２．４ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例６上記実施例と同様に装備した１リツトル容量の反応器にキシレン５００Ｃ−１中間体（ＸｒＸ）８６．２ｇおよびテトラエチレンペンタアミン１５．１ｇを入れる。　この反応混合物を８０℃に加熱し、その温度に２時間保持する。次いで、水酸化ナトリウム１６ｇを加え、反応温度−を１１０℃まで上昇させる。

この反応混合物を１００℃に１８時間維持し、次いで室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で大量の水で洗浄する。

フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させた後、８２．６ｇの、融点−１７８〜１８３℃の中間体（ＸＸＶｌｌ）が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＶｌｌ）の構造はＩＲ分光分析により確認する。

１リツトル容量の同じ反応器に、水４５０　ｃ−１炭酸ナトリウム０．５ｇ、３７１１ｒｆｆｉ％のホルムアルデヒド溶液４６．６ｇ、お・よび攪拌しながら中間体（ＸＸＶ　Ｉ　＋　）５４．２ｇを入れる。

上記実施例と同様に操作することにより、この反応混合物を６０℃で４時間加熱し、４８重量％臭化水素酸水溶液７．９ｇで酸性化し、８時間還流させる。

この反応混合物を水２００　ｃｍ３で希釈し、５０℃に冷却し、水酸化ナトリウム１．５ｇで中和する。

生成物を濾別し、フィルターケーキを乾燥させ、化合物の熱処理を行なった後、融点が３００℃を超える樹脂６７．８ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例７上記実施例と同様に装備した１リツトル容量の反応器＋、：水４５０ｃｍ”　、中間体（ＸＶＩ）　９１．６　ｇオヨヒ、攪拌しながら、トリス（２−アミノエチル）アミン２１．９ｇを入れる。

この反応混合物を８０℃に加熱し、その温度に３時間保持する。

次いで、水酸化ナトリウム１８ｇを水３０ｃｍ”に溶解させた溶液を加え、反応混合物を沸騰温度まで加熱する。

この反応混合物を１６時間還流させ、次いで１０℃に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で冷水で洗浄する。

フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させることにより、８５．．４ｇの、融点−１９０〜１９５℃の中間体（ＸＸＶＩＩＩ）が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＶＩ　Ｉ　１）の構造はＮＭＲ分析によっても確認した。

１リツトル容量の同じ反応器に、水３００Ｃ−３、炭酸ナトリウム０．７ｇおよび、攪拌しながら、パラホルムアルデヒド２４．０ｇおよび中間体（ＸＸＶＩＩＩ）６４　、　７　ｇを入れる。

この反応混合物を４５℃に加熱し、その温度に６時間維持する。

次いで、９６％硫酸３．０ｇを加え、得られた混合物を沸騰温度まで加熱し、約８時間還流させる。

水２５０Ｃ■３を加え、この反応混合物を４５℃に冷却し、炭酸ナトリウム２．４ｇを加えて中和する。

次いで、上記実施例と同様に操作することにより、融点が３００℃を超える樹脂７２．９ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例８上記実施例と同様の１リツトル容量の反応器に水４００Ｃ−１中間体（ＸＩＸ）８６．２ｇおよびジエチレントリアミン２０．６ｇを入れる。

この反応混合物を８０℃に２時間加熱し、次いで、水酸化ナトリウム１６ｇを水３０ｃｍに溶解させた溶液を加え、反応混合物を沸騰温度まで加熱する。

この反応混合物を約１４時間還流させ、次いで上記実施例と同様に処理することにより、８６．２ｇの、融点−１９８〜２０１℃の中間体（ＸＸＩＸ）（ＸＸＩＸ）が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＩＸ）の構造はさらにＩＲ分光分析により確認した。

一１リットル容量の同じ反応器に、水３５０ｃｓ３．３７重量％ホルムアルデヒド溶液７７．９ｇおよび、攪拌しナカラ、中間体（ＸＸＩＸ）７３　、８　ｇを入れる。

この反応混合物を５０℃に加熱し、その温度に３時間維持する。

得られた混合物を３７重量％塩酸４．１ｇで酸性化し、混合物を沸騰温度まで加熱し、４時間還流させる。

次いで、水２５０Ｃ１１３を加え、得られた混合物を６０℃に冷却し、炭酸カリウム２．２ｇを加えて中和する。

上記実施例と同様に操作することにより、融点が３００℃を超える樹脂８５．８ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例９実施例４と同様に装備した２リツトル容量の反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇおよび水７００Ｃ−を入れる。

外部から冷却し、反応混合物のｐｌ値を５〜７の範囲内、温度を０〜３℃の範囲内に維持しながら、ビス−（２−メトキシエチル）アミン１３３ｇ、および水酸化ナトリウム４０ｇを水１５０　ｃｍ３に溶解させた溶液を同時に３時間かけて加える。

反応混合物を０〜３℃の温度にさらに２時間維持し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルター上で冷水で洗浄する。

フィルターケーキを炉中、真空下で５０℃で乾燥させることにより、２５４．３ｇの中間体（ＸＸＸ）が、融点−６３〜６５℃、塩素含有量２５．０６％（理論的塩素含有量−２５，２７％）の白色結晶性粉末として得られる。

３０重量％のアンモニア溶液２００ｇおよび水５００ｃ１３を上記実施例と同様に装備した１す・ノトル容量の反応器に入れる。

この反応混合物を４０℃に加熱し、次いで反応温度を４０℃に維持しながら、中間体（ＸＸＸ）　１６８．６　ｇを３０分間かけて加える。

最後に、反応混合物を１０℃に冷却し、得られた生成物を濾別する。フィルターケーキを同じフィルター上で冷水で洗浄する。

炉中で乾燥させることにより、１３９．４ｇの中間体（ＸＸＸＩ）が融点−８７〜８８℃、塩素含有量１３．３９％（理論的塩素含有量−１３，５７％）の白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＸ）および（ＸＸＸＩ）の構造はＮＭＲ分析により確認した。

同じ１リツトル容量の反応器にキシレン６００　ｃｍ”、中間体（ＸＸＸＩ）１３０．８　ｇおよびピペラジン２１．５ｇを入れる。

この反応混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時間維持する。次いで水酸化ナトリウム２０ｇを加え、得られた混合物を沸騰温度まで加熱する。

その反応混合物を２４時間還流させ、次いで室温に冷却し、得られた析出物を濾別し、フィルターケーキを大量の水で洗浄する。

炉中、１００℃で乾燥させることにより、１２６．１ｇの、融点−１６８〜１７０℃の中間体（ＸＸＸＩ＋）が白色結晶性粉末として得られる。

中間体（ＸＸＸＩ＋）の構造はＩＲ分光分析により確認する。

１リツトル容量の同じ反応器に、水３５０ｃｍ”、炭酸ナトリウム０．５ｇ、３７重量％のホルムアルデヒド溶液３２．５ｇ、および攪拌しながら中間体（ＸＸＸＩ＋）５３．６ｇを入れる。

この反応混合物を６５℃に加熱し、その温度で５時間攪拌する。

次いで、硫酸３．Ｏｇを加え、この反応混合物を沸騰温度に加熱し、５時間還流させる。

水２５０ｃ−を加え、反応混合物の温度を５０℃に下げ、続いて炭酸ナトリウム２．６ｇを加えてこの混合物を中和する。

次いで、上記の実施例と同様に処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂５５．１ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例１０〜２２一実施例１〜９と同様の条件下で操作し、ポリアミン化合物を含む、または含まない、一般式（Ｉ）のメラミン誘導体をホルムアルデヒドと重合させることにより、表２に記載する、融点が３００℃を超える樹脂を製造する。

その様な構造中では、Ｒ３が存在する場合、それは式のトリアジン環により置換されている。

表３および４上記の表に記載する試験は、上記の実施例により製造した一般式（１）の生成物を含む重合体組成物に関する。

試料は、顆粒状重合体および添加剤からなる混合物をプラテンプレスＭＯＯＲＥ上で、成形時間７分間、圧力４０ｋｇ／ｃ−で操作することにより厚さ約３１− の板として調製した。

得られた板に対して、５ＴＡＮＴＯＮ　ｌ？ＥＤｃＲＯＦＴ計器で酸素インデックス（ＡＳＴＭ　Ｄ−２８６３／７７によるり。

０．１．）を測定し、材料をＵＬ９４規格（「アンダーライターズ　ラボラトリーズＪ−ＵＳＡ発行）により３段階９４Ｖ−０，９４Ｖ−１および９４　Ｖ　− ２１：分類できる「垂直燃焼試験」にかけることにより自消性の水準を決定する。

表３には、メルトフローインデックスが１２で、ｎ−ヘプタン不溶分９６重量％を含むアイソタクチックポリプロピレンフレークを使用して得た値を記載する。

表４には、メルトフローインデックスが７の顆粒状の低密度ポリエチレン、メルトフローインデックスが９で、ポリブタジェンゴム５重量％を含む顆粒状のポリスチレン、どちらも顆粒状で、比重がそれぞれ１，１９および１．１０ｇ／ｃｓ３である、熱可塑性ポリエステルポリウレタン（ＥＳＴＡＮＥ５４６００、グツドリッチ製）および熱可塑性ポリエーテルポリウレタン（ＥＳＴＡＮＥ５８３００、グツドリッチ製）、プロピレン４５重量％を含むエラストマー性エチレン〜プロピレン共重合体、比重が１　、　０６ｇ／ｃｍ”　、メルトフローインデックスが１□６で、アクリロニトリル約４０重量％およびスチレンおよびブタジェン２０重量％を含むアクリロニトリル−ブタジェン−スチレンターポリマーを使用して得た値を記載する。

（１）ＰＰ−ポリプロピレンＡＰＰ−ポリリン酸アンモニウム　エキツリ・ソト（Ｅｘｏｌｉｔ）４２２　（ヘキスト）＊　メラミン−ホルムアルデヒド樹脂でマイクロカプセル収容したＡＰＰ　エキソリット４６２（ヘキスト）（２）ＡＯ−酸化防止剤チオプロピオン酸ジラウリル２部およびペンタエリトリトールテトラ［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　１部力１らなる混合物。

（３）ＡＰＰをエタン−１−アミノ−１，１−ジホスホン酸のモノアンモニウム塩で置き換えた。

表４例Ｎｏ、支持体　の実施　生成物　重合体　ＡＯＡＰＰ　（ＡＳＴＭ　ＵＬ９４（１）　例Ｎｏ、　（２）　（１）　Ｄ　２ｇ６３）　３ｇ＋ｓ４９　ＬＤＰＥ　ｌ　７．３　７０　１　２１．７　３１．２　ＶＯ５０ＬＤＰＥ　８　８．３　７０　１　２０．７　３２．１１　ＶＯ５１ＬＤＰＥ　１０　７．３　７０　１　２１．７　３２．４　ＶＯ５２ＨＩＰＳ　１　９．１　Ｂ７　１　２２．９　３０．８　ＶＯ５３ＨＩＰＳ　１０　ｇ、０　Ｂ７　１　２４．０　３１．ＯＶＯ５４（ｅｓｔｅｒ）ＰＵ　２　７．３　７０　１　２１．７　３１．９　ＶＯ５５（ｅｓｔｅｒ）ＰＵ　３　７Ｊ　７０　１　２１．７　３５．５　ＶＯ５Ｂ（ｅｓｔｅｒ）ＰＵ　８　８．３　７０　１　２０．７　３３．８　ＶＯ５７（ｅｓｔｅｒ）ＰＵ　１３　７．３　７ＯＬ　２１．７　３２．６　ＶＯ５８（ｅｔｈｅｒ）ＰＵ　２　９．１　６７　１　２２．９　３０．４　ＶＯ５９（ｅｔｈｅｒ）ＰＵ　１０　７．８　ｆｔｇ　１　２３．２　３１．７　ＶＯ６０ＰＰ／ＰＥ　１　８．９　６１１　１　２２．１　３１．８　ＶＯ６１ＰＰ／ＰＥ　１０　７．３　７０　１　２１．７　３５．２　ＶＯ６２ＰＰ／ＰＥ　１３　ｇ、５　Ｂ５　１　２５．５　３４．８　ＶＯ（１）ＡＰＰ−ポリリン酸アンモニウム　エキソリット（ｌＥｘｏｌｌｔ）４２２　（ヘキスト）ＬＤＰＥ−低密度ポリエチレンＨＩＰＳ−５％のブタジェンゴムを含むポリスチレン（ｅｓｔｅｒ）ＰＵ−ポリエステルポリウレタン（ｅｔｈｅｒ）ＰＵ−ポリエーテルポリウレタンＰ　Ｐ／Ｐ　Ｅ−プロピレン−エチレン共重合体ＡＢＳ−アクリロニトリル−ブタジェン−スチレンターポリマー（２）ＡＯ−酸化防止剤チオプロピオン酸ジラウリル２部およびペンタエリトリトールテトラ［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　１部からなる混合物実施例６４（比較例）実施例１と同様に装備した０、５リツトル容量の反応容器に水２００Ｃ−１３７重量％ホルムアルデヒド溶液１２２ｇ、および攪拌しながら２，４．６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）６３．０ｇを入れる。

この反応混合物を、溶液が得られるまで６０℃で２０分間加熱する。

び９６％硫酸１．９ｇを含み、９０℃に加熱した、実施例１と同様に装備した２リットル反応器に約１時間かけて加える。

白色の沈殿が生じる。

この反応混合物を９０℃に３時間保持する。

水４００ｃ−を加え、この反応混合物を６０℃に冷却し、続いてこの分散液を、炭酸ナトリウム２．０ｇを加えることにより中和する。

分散液を６０℃でさらに１時間加熱し、次いで得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で熱水で洗浄する。

このフィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させ、続いて真空中、１５０℃で２時間熱処理することにより、融点が３００℃を超える樹脂７８ｇが白色結晶性粉末として得られる。

実施例２３〜４８と同じ条件で操作し、上記の様にして得たマイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウムを使用して、下記の組成物を製造する。

＊ポリプロピレン：　７５重量部＊酸化防止剤　１重量部＊ポリリン酸アンモニウム　１７重量部本メラミン−ホルムアルデヒド樹脂　７重量部上記の組成物を使用して試料を調製し、上記の条件下で自消性試験を行った。

下記の結果が得られた。

ＵＬ９４　（３ｇｍ）：クラスＢ（試料は燃焼する）国際調査報告　。８ア／ＣＤ　＋ｌｌ、ｌｊｌ；＋＠フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　２５／１２　ＬＥＡ　９１６６−４Ｊ５５１０２　ＬＭＦ　７１４２−４Ｊ６１／２６　ＬＮＭ　８２１５−４Ｊ６７１０２　ＬＰＫ　８９３３−４Ｊ７５１０４　ＮＧＢ　８６２０−４Ｊ７７１００　ＬＱＴ　９２８６−４Ｊ（７２）発明者　マサラティ、エシリコイタリー国カスチルノボ、パル、ティドーネ、ビア、ピアネロ、３２１Ｉ（７２）発明者　ヌチダ、ジルペルトイタリー国サン、ジュリアーノ、ミラネーセ、ビア、マツライｍ＝、１４

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）熱可塑性重合体またはエラストマー特性を有する重合体９１〜４０重量部、（ｂ）１種以上のリン酸および／またはホスホン酸のアンモニウムまたはアミン塩６〜３３重量部、および（ｃ）（１）１種以上のポリアミン誘導体０〜５０重量部および（２）一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの１種以上の誘導体５０〜１００重量部からなる混合物を、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドと一般式（ＩＩ）Ｒ４−ＣＨＯ（ＩＩ）のアルデヒドの混合物（一般式（ＩＩ）のアルデヒドは２０モル％までの量で存在できる）と重合させることにより得られる１種以上のアミノプラスチック樹脂３〜２７重量部［式中、基Ｒ〜Ｒ２は、同一であっても、異なっていてもよく、各トリアジン環上で異なった意味を有することができ、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、所望により水酸基またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル官能基で置換されたＣ６〜Ｃ１６シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、 −［ＣｍＨ２ｍ］−Ｏ−Ｒ５、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ＝２〜８の整数、ｐ＝２〜６の整数、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−［−ＣｑＨ２ｑ−］ −ＯＲ７（式中、ｑは１〜４の整数であり、Ｒ７はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルである。）であり、基Ｒ６は、同一であっても、異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであるか、あるいは部分 ▲数式、化学式、表等があります▼ は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により別の異原子を含む複素環式基により置換されている。）であるか、あるいは一般式（Ｉ）において部分 ▲数式、化学式、表等があります▼ は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望により別の異原子を含む複素環式基により置換されており、ａは０（ゼロ）または１であり、ｂは０（ゼロ）または１〜５の整数であり、Ｒ３は水素、または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、その意味は各反復単位中で異なっていてよく、ｂがゼロ（ゼロ）である場合、Ｚは、式▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（式中、基Ｒ８は、同一であっても、互いに異なっていてもよく、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。）、▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ９は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルである。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ＶＩＩ）（式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）（式中、ｘは直接Ｃ−Ｃ結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ２であり、Ｒ１０は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシである。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ）（式中、Ａは飽和または不飽和環でよい。）、▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩＩ）（式中、ｓは上記の意味を有する。）の一つの範囲内に入る２価の基であり、これに対して、ｂが１〜５の整数である場合、部分▲数式、化学式、表等があります▼ は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩＩＩ）（式中、Ｒ１１は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｃは１〜５の整数であり、指数ｓは、同一であっても、互いに異なっていてもよく上記と同じ意味を有する。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩＶ）（式中、Ｒ１１は上記と同じ意味を有し、ｗは２〜４の整数であり、ｄは１または２である。）の一つの範囲内に入る多価基であり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキル、所望により１種以上のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１６アラルキル、Ｃ８〜Ｃ１２アラルケニルである。］を含んでなることを特徴とする自消性重合体組成物。２．ポリアミン誘導体が、１，３，５−トリアジン環または部分 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数式、化学式、表等があります▼の少なくとも一つを含む化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の自消性重合体組成物。３．（ｃ）成分が、ホルムアルデヒドとの樹脂化により得られる重縮合物から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の自消性重合体組成物。４．（ｃ）成分が、一般式（Ｉ）のメラミン誘導体のみの樹脂化により得られる重縮合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。５．一般式（Ｉ）におけるＲ２およびＲ３が水素であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。６．一般式（Ｉ）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ の部分が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５ −ジエチルピペラジンから選択された複素環式基により置換されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。７．一般式（Ｉ）におけるＲ〜Ｒ３の基の少なくとも一つが −［−ＣｍＨ２ｍ−］−Ｏ−Ｒ５（式中、ｍは２〜４の整数であり、Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。）の部分であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の目消性重合体組成物。８． ▲数式、化学式、表等があります▼ の部分が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−エチルピペラジンから選択される複素環式基により置換されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。９．ポリアミン誘導体が、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、エチレンチオ尿素、メラミン、アセトグアナミン、プロピオノグアナミン、ブチログアナミン、イソブチログアナミン、カプリノグアナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミン、メタメチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミン、ヒダントイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バルビツル酸から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の自消性重合体組成物。１０．Ｒ４基が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、エテニル、プロペニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、シクロヘキシル、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、２−フェニルエテニルから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。１１．リン酸アンモニウム（ｂ）が一般式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（式中、ｎは２以上の整数である。）を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。１２．リン酸アンモニウム（ｂ）が一般式（ＮＨ４ＰＯ３）ｎ（式中、ｎは５０〜５００の数である。）を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。１３．リン酸アミン（ｂ）が、リン酸ジメチルアンモニウムまたはリン酸ジエチルアンモニウム、リン酸エチレンジアミン、またはオルト−またはピロリン酸メラミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の白消性重合体組成物。１４．ホスホン酸アンモニウム（ｂ）が、モノ−およびポリ置換したホスホン酸アンモニウムであり、モノーおよびポリホスホン酸に由来する塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。１５．重合体（ａ）が、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは水素原子、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルまたはアリール基である。）のオレフィンの重合体または共重合体、アタリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアミドから選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。１６．オレフィンの重合体または共重合体が、１．アイソタクチックまたは主としてアイソタクチックなポリプロピレン、２．ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン、３．少量のエチレンおよび／または他のアルファーオレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性プロピレン共重合体、４．（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記（３）に挙げた共重合体の− つ、および（Ｂ）所望により少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１−ブテンから選択されたアルファーオレフィンとのエラストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体部分からなる異相組成物、５．所望により少量のジエンを含む、アルファーオレフィンとのエラストマー性エチレン共重合体から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の自消性重合体組成物。１７．請求項１〜１６のいずれか１項に記載の組成物から製造された成形製品。